JPH05170731A - ペルフルオロ−オキサ−アルカノイルハライド及び過酸化ジペルフルオロ−オキサ−アルカノイル - Google Patents
ペルフルオロ−オキサ−アルカノイルハライド及び過酸化ジペルフルオロ−オキサ−アルカノイルInfo
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- JPH05170731A JPH05170731A JP34151591A JP34151591A JPH05170731A JP H05170731 A JPH05170731 A JP H05170731A JP 34151591 A JP34151591 A JP 34151591A JP 34151591 A JP34151591 A JP 34151591A JP H05170731 A JPH05170731 A JP H05170731A
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- oxa
- alkanoyl
- peroxide
- chemical
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 下記一般式（Ｉ）で表わされるペルフルオロ
−オキサ−アルカノイルハライド及びこれを原料とする
下記一般式（II）で表わされる過酸化ジペルフルオロ−
オキサ−アルカノイル。 〔式中、ＲＦおよびＲＦ′は、同一若しくは異なる基で
あって、夫々 を示す（但しｎ及びｍはそれぞれ１〜１０の整数を示
す）。〕 【効果】 本発明のペルフルオロ−オキサ−アルカノイ
ルハライドは、新規な化合物であり、過酸化ジペルフル
オロ−オキサ−アルカノイルの原料として有用であり、
更には各種界面活性剤、撥水撥油剤の合成原料等として
有用である。また本発明の過酸化ジペルフルオロ−オキ
サ−アルカノイルは、新規な化合物であり、樹脂製造の
際の重合開始剤、フッ素原子に起因する特性を付与する
ための汎用樹脂用改質剤、更には芳香族化合物及びシリ
コン化合物等に対するペルフルオロ−オキサ−アルキル
化剤等として有用である。 〔式中ＲＦは、 Ｘは、臭素原子、塩素原子、フッ素原子を示し、またｎ
及びｍは、夫々１〜１０の整数を示す〕
−オキサ−アルカノイルハライド及びこれを原料とする
下記一般式（II）で表わされる過酸化ジペルフルオロ−
オキサ−アルカノイル。 〔式中、ＲＦおよびＲＦ′は、同一若しくは異なる基で
あって、夫々 を示す（但しｎ及びｍはそれぞれ１〜１０の整数を示
す）。〕 【効果】 本発明のペルフルオロ−オキサ−アルカノイ
ルハライドは、新規な化合物であり、過酸化ジペルフル
オロ−オキサ−アルカノイルの原料として有用であり、
更には各種界面活性剤、撥水撥油剤の合成原料等として
有用である。また本発明の過酸化ジペルフルオロ−オキ
サ−アルカノイルは、新規な化合物であり、樹脂製造の
際の重合開始剤、フッ素原子に起因する特性を付与する
ための汎用樹脂用改質剤、更には芳香族化合物及びシリ
コン化合物等に対するペルフルオロ−オキサ−アルキル
化剤等として有用である。 〔式中ＲＦは、 Ｘは、臭素原子、塩素原子、フッ素原子を示し、またｎ
及びｍは、夫々１〜１０の整数を示す〕
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なペルフルオロ−
オキサ−アルカノイルハライド及び過酸化ジペルフルオ
ロ−オキサ−アルカノイルに関する。
オキサ−アルカノイルハライド及び過酸化ジペルフルオ
ロ−オキサ−アルカノイルに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、過酸化ジペルフルオロアルカ
ノイル〔F(CF2)nCO2〕2がフッ素系モノマ−の重合用触
媒として有用であることは広く知られており、例えば特
開昭４９−１０２９０号公報には、テトラフルオロエチ
レンとヘキサフルオロプロペンとの共重合における重合
触媒として過酸化ジフルオロアルカノイルを用いること
が有用である旨開示されている。
ノイル〔F(CF2)nCO2〕2がフッ素系モノマ−の重合用触
媒として有用であることは広く知られており、例えば特
開昭４９−１０２９０号公報には、テトラフルオロエチ
レンとヘキサフルオロプロペンとの共重合における重合
触媒として過酸化ジフルオロアルカノイルを用いること
が有用である旨開示されている。
【０００３】そこで、種々過酸化ジペルフルオロアルカ
ノイルが研究開発されており、特開平３−３１２５３号
公報においては、エーテル結合を有するペルフルオロ−
オキサ−アルキル基含有過酸化物として、〔C3F7O{CF(C
F3)CF2O}nCF(CF3)CO2〕2 が開示されている。
ノイルが研究開発されており、特開平３−３１２５３号
公報においては、エーテル結合を有するペルフルオロ−
オキサ−アルキル基含有過酸化物として、〔C3F7O{CF(C
F3)CF2O}nCF(CF3)CO2〕2 が開示されている。
【０００４】しかしながら、本発明に示すような過酸化
ジペルフルオロ−オキサ−アルカノイルについては知ら
れておらず、またこの原料となるペルフルオロ−オキサ
−アルカノイルハライドも知られていないのが現状であ
る。
ジペルフルオロ−オキサ−アルカノイルについては知ら
れておらず、またこの原料となるペルフルオロ−オキサ
−アルカノイルハライドも知られていないのが現状であ
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、樹脂
等の製造用の重合開始剤、樹脂改質剤、芳香族化合物及
びシリコン化合物等のフルオロアルキル化剤として有用
である新規な過酸化ジペルフルオロ−オキサ−アルカノ
イルを提供することにある。
等の製造用の重合開始剤、樹脂改質剤、芳香族化合物及
びシリコン化合物等のフルオロアルキル化剤として有用
である新規な過酸化ジペルフルオロ−オキサ−アルカノ
イルを提供することにある。
【０００６】また本発明の別の目的は、該過酸化ジペル
フルオロ−オキサ−アルカノイルの原料等として有用で
あるペルフルオロ−オキサ−アルカノイルハライドを提
供することにある。
フルオロ−オキサ−アルカノイルの原料等として有用で
あるペルフルオロ−オキサ−アルカノイルハライドを提
供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式化３で表わされるペルフルオロ−オキサ−アルカノ
イルハライド（以下アルカノイルハライド１と称す）が
提供される。
般式化３で表わされるペルフルオロ−オキサ−アルカノ
イルハライド（以下アルカノイルハライド１と称す）が
提供される。
【０００８】
【化３】
【０００９】更に本発明によれば下記一般式化４で表わ
される過酸化ジペルフルオロ−オキサ−アルカノイル
（以下過酸化ジペルフルオロオキサアルカノイル２と称
す）が提供される。
される過酸化ジペルフルオロ−オキサ−アルカノイル
（以下過酸化ジペルフルオロオキサアルカノイル２と称
す）が提供される。
【００１０】
【化４】
【００１１】以下本発明を更に詳細に説明する。
【００１２】本発明のペルフルオロ−オキサ−アルカノ
イルハライドは、前記一般式化３で表わされるアルカノ
イルハライド１である。前記アルカノイルハライド１に
おいて、ｎ、ｍが１１以上の場合には、製造が困難であ
る。
イルハライドは、前記一般式化３で表わされるアルカノ
イルハライド１である。前記アルカノイルハライド１に
おいて、ｎ、ｍが１１以上の場合には、製造が困難であ
る。
【００１３】また前記アルカノイルハライド１中のＲF
は、下記一般式化５で表わされる基であり、具体的には
下記化学式化６、化７、化８、化９、化１０、化１１等
を好ましく挙げることができる。
は、下記一般式化５で表わされる基であり、具体的には
下記化学式化６、化７、化８、化９、化１０、化１１等
を好ましく挙げることができる。
【００１４】
【化５】
【００１５】
【化６】
【００１６】
【化７】
【００１７】
【化８】
【００１８】
【化９】
【００１９】
【化１０】
【００２０】
【化１１】
【００２１】前記アルカノイルハライド１としては、具
体的には例えば、下記一般式化１２、化１３、化１４、
化１５、化１６、化１７、化１８、化１９、化２０、化
２１、化２２、化２３、化２４、化２５、化２６、化２
７、化２８、化２９で表わされる化合物等を好ましく挙
げることができる。
体的には例えば、下記一般式化１２、化１３、化１４、
化１５、化１６、化１７、化１８、化１９、化２０、化
２１、化２２、化２３、化２４、化２５、化２６、化２
７、化２８、化２９で表わされる化合物等を好ましく挙
げることができる。
【００２２】
【化１２】
【００２３】
【化１３】
【００２４】
【化１４】
【００２５】
【化１５】
【００２６】
【化１６】
【００２７】
【化１７】
【００２８】
【化１８】
【００２９】
【化１９】
【００３０】
【化２０】
【００３１】
【化２１】
【００３２】
【化２２】
【００３３】
【化２３】
【００３４】
【化２４】
【００３５】
【化２５】
【００３６】
【化２６】
【００３７】
【化２７】
【００３８】
【化２８】
【００３９】
【化２９】
【００４０】本発明のペルフルオロ−オキサ−アルカノ
イルハライドを製造するには、特開昭５９−６９６４３
号公報にて詳細に記載されている反応、具体的には例え
ば、ヘキサフルオロプロピレンの光酸化反応により得ら
れる下記一般式化３０で表わされるペルフルオロ−オキ
サ−アルカン酸を、３塩化リン、３塩化臭素、５塩化リ
ン、塩化チオニル、オキシ塩化リン／Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、塩化チオニル／Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド等の公知のハロゲン化剤と反応させる等して容易
に得ることができる。
イルハライドを製造するには、特開昭５９−６９６４３
号公報にて詳細に記載されている反応、具体的には例え
ば、ヘキサフルオロプロピレンの光酸化反応により得ら
れる下記一般式化３０で表わされるペルフルオロ−オキ
サ−アルカン酸を、３塩化リン、３塩化臭素、５塩化リ
ン、塩化チオニル、オキシ塩化リン／Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、塩化チオニル／Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド等の公知のハロゲン化剤と反応させる等して容易
に得ることができる。
【００４１】
【化３０】
【００４２】この際前記ペルフルオロ−オキサ−アルカ
ン酸と、前記ハロゲン化剤との仕込みモル比は、１：
０．１〜１０の範囲とするのが好ましく、また反応温度
は−２０〜＋２００℃、反応時間は、３０分〜２０時間
の範囲とするのが好ましい。反応条件が、前記範囲外の
場合には、目的物の収率が低下するので好ましくない。
ン酸と、前記ハロゲン化剤との仕込みモル比は、１：
０．１〜１０の範囲とするのが好ましく、また反応温度
は−２０〜＋２００℃、反応時間は、３０分〜２０時間
の範囲とするのが好ましい。反応条件が、前記範囲外の
場合には、目的物の収率が低下するので好ましくない。
【００４３】本発明の過酸化ジペルフルオロ−オキサ−
アルカノイルは、前記一般式化４で表わされる過酸化ジ
ペルフルオロ−オキサ−アルカノイル２である。前記過
酸化ジペルフルオロ−オキサ−アルカノイル２におい
て、ｎ又はｍが１１以上の場合には、溶媒の存在下にお
いて反応させる際に前記ジペルフルオロ−オキサ−アル
カノイル２の溶媒に対する溶解性が低下するので使用で
きない。
アルカノイルは、前記一般式化４で表わされる過酸化ジ
ペルフルオロ−オキサ−アルカノイル２である。前記過
酸化ジペルフルオロ−オキサ−アルカノイル２におい
て、ｎ又はｍが１１以上の場合には、溶媒の存在下にお
いて反応させる際に前記ジペルフルオロ−オキサ−アル
カノイル２の溶媒に対する溶解性が低下するので使用で
きない。
【００４４】また前記過酸化ジペルフロオロ−オキサ−
アルカノイル２中のＲF及びＲF´は、前記アルカノイル
ハライド１において具体的に列挙したＲFと同様であ
る。
アルカノイル２中のＲF及びＲF´は、前記アルカノイル
ハライド１において具体的に列挙したＲFと同様であ
る。
【００４５】本発明の過酸化ジペルフルオロ−オキサ−
アルカノイル２としては、具体的には例えば下記化学式
化３１、化３２、化３３、化３４、化３５、化３６、化
３７、化３８、化３９、化４０、化４１、化４２、化４
３等を好ましく挙げることができる。
アルカノイル２としては、具体的には例えば下記化学式
化３１、化３２、化３３、化３４、化３５、化３６、化
３７、化３８、化３９、化４０、化４１、化４２、化４
３等を好ましく挙げることができる。
【００４６】
【化３１】
【００４７】
【化３２】
【００４８】
【化３３】
【００４９】
【化３４】
【００５０】
【化３５】
【００５１】
【化３６】
【００５２】
【化３７】
【００５３】
【化３８】
【００５４】
【化３９】
【００５５】
【化４０】
【００５６】
【化４１】
【００５７】
【化４２】
【００５８】
【化４３】
【００５９】本発明の過酸化ジペルフルオロ−オキサ−
アルカノイル２を調製するには、前記アルカノイルハラ
イド１と、過酸化水素と、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム及びこれらの混合物等からな
る群より選択されるアルカリ化合物とを、CF2ClCFCl2、
CF3CF2CHCl2および／またはCClF2CF2CHFCl等のハロゲン
化脂肪族溶媒の存在下にて反応させる方法(以下製造法
Ａと称す)若しくは前記アルカノイルハライド１と、過
酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化バリウム及び
これらの混合物等からなる群より選択される過酸化物と
を、前述のハロゲン化脂肪族溶媒の存在下にて反応させ
る方法（以下製造法Ｂと称す）等により容易に得ること
ができる。またこの際用いるアルカノイルハライド１
は、ＲFが異なる２種以上を混合して用いることもでき
る。
アルカノイル２を調製するには、前記アルカノイルハラ
イド１と、過酸化水素と、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム及びこれらの混合物等からな
る群より選択されるアルカリ化合物とを、CF2ClCFCl2、
CF3CF2CHCl2および／またはCClF2CF2CHFCl等のハロゲン
化脂肪族溶媒の存在下にて反応させる方法(以下製造法
Ａと称す)若しくは前記アルカノイルハライド１と、過
酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化バリウム及び
これらの混合物等からなる群より選択される過酸化物と
を、前述のハロゲン化脂肪族溶媒の存在下にて反応させ
る方法（以下製造法Ｂと称す）等により容易に得ること
ができる。またこの際用いるアルカノイルハライド１
は、ＲFが異なる２種以上を混合して用いることもでき
る。
【００６０】前記製造法Ａにおいて、前記アルカノイル
ハライド１と、前記過酸化水素と、前記アルカリ化合物
との仕込み比は、モル比で、１：０．３〜２０：０．３
〜１０の範囲とするのが好ましく、特に１：０．５〜１
０：０．５〜７の範囲とするのが好ましい。また前記製
造法Ｂにおいて、前記アルカノイルハライド１と、前記
過酸化物との仕込み比は、モル比で、１：０．３〜２０
の範囲とするのが好ましく、特に１：０．５〜１５の範
囲とするのが好ましい。前記製造法Ａにおいてアルカリ
化合物若しくは過酸化水素の仕込みモル比が０．３未満
の場合または前記製造法Ｂにおいて過酸化物の仕込みモ
ル比が０．３未満の場合には、反応に長時間を要し、更
には生成物の収率も低下し、また前記製造法Ａにおいて
アルカリ化合物の仕込みモル比が１０を超える場合若し
くは前記過酸化水素の仕込みモル比が１０未満の場合、
または前記製造法Ｂにおいて過酸化物の仕込みモル比が
２０を超える場合には、目的とする過酸化ジペルフルオ
ロ−オキサ−アルカノイルの収率が低下するので好まし
くない。
ハライド１と、前記過酸化水素と、前記アルカリ化合物
との仕込み比は、モル比で、１：０．３〜２０：０．３
〜１０の範囲とするのが好ましく、特に１：０．５〜１
０：０．５〜７の範囲とするのが好ましい。また前記製
造法Ｂにおいて、前記アルカノイルハライド１と、前記
過酸化物との仕込み比は、モル比で、１：０．３〜２０
の範囲とするのが好ましく、特に１：０．５〜１５の範
囲とするのが好ましい。前記製造法Ａにおいてアルカリ
化合物若しくは過酸化水素の仕込みモル比が０．３未満
の場合または前記製造法Ｂにおいて過酸化物の仕込みモ
ル比が０．３未満の場合には、反応に長時間を要し、更
には生成物の収率も低下し、また前記製造法Ａにおいて
アルカリ化合物の仕込みモル比が１０を超える場合若し
くは前記過酸化水素の仕込みモル比が１０未満の場合、
または前記製造法Ｂにおいて過酸化物の仕込みモル比が
２０を超える場合には、目的とする過酸化ジペルフルオ
ロ−オキサ−アルカノイルの収率が低下するので好まし
くない。
【００６１】更に前記製造法Ａにおいて用いる前記アル
カリ化合物及び前記製造法Ｂにおいて用いる前記過酸化
物は、使用に際しては、水に溶解した水溶液として用い
るのが好ましく、この際水溶液中の前記アルカリ化合物
または前記過酸化物の濃度は、１〜６０重量％の範囲と
するのが好ましく、特に５〜３０重量％の範囲とするの
が好ましい。前記濃度が６０重量％を超える場合には、
目的とする過酸化ジペルフルオロ−オキサ−アルカノイ
ルの収率が低下し、１重量％未満の場合には反応効率が
著しく低下し、工業的に不適となるので好ましくない。
カリ化合物及び前記製造法Ｂにおいて用いる前記過酸化
物は、使用に際しては、水に溶解した水溶液として用い
るのが好ましく、この際水溶液中の前記アルカリ化合物
または前記過酸化物の濃度は、１〜６０重量％の範囲と
するのが好ましく、特に５〜３０重量％の範囲とするの
が好ましい。前記濃度が６０重量％を超える場合には、
目的とする過酸化ジペルフルオロ−オキサ−アルカノイ
ルの収率が低下し、１重量％未満の場合には反応効率が
著しく低下し、工業的に不適となるので好ましくない。
【００６２】更に前記ハロゲン化脂肪族溶媒の使用量
は、生成する過酸化ジペルフルオロ−オキサ−アルカノ
イル全体に対して１〜５０重量％の範囲となるように調
整するのが好ましい。前記使用量が５０重量％を超える
場合には、目的とする過酸化ジペルフルオロ−オキサ−
アルカノイルの収率及び熱安定性が低下し、１重量％未
満の場合には釜効率が悪く、工業的にも有効でないので
好ましくない。
は、生成する過酸化ジペルフルオロ−オキサ−アルカノ
イル全体に対して１〜５０重量％の範囲となるように調
整するのが好ましい。前記使用量が５０重量％を超える
場合には、目的とする過酸化ジペルフルオロ−オキサ−
アルカノイルの収率及び熱安定性が低下し、１重量％未
満の場合には釜効率が悪く、工業的にも有効でないので
好ましくない。
【００６３】更にまた前記製造法Ａ及びＢにおける反応
温度は、−３０℃〜＋５０℃の範囲とするのが好まし
く、反応時間は、０．１〜１０時間の範囲とするのが好
ましい。
温度は、−３０℃〜＋５０℃の範囲とするのが好まし
く、反応時間は、０．１〜１０時間の範囲とするのが好
ましい。
【００６４】
【発明の効果】本発明のペルフルオロ−オキサ−アルカ
ノイルハライドは、新規な化合物であり、過酸化ジペル
フルオロ−オキサ−アルカノイルの原料として有用であ
り、更には各種界面活性剤、撥水撥油剤の合成原料等と
して有用である。
ノイルハライドは、新規な化合物であり、過酸化ジペル
フルオロ−オキサ−アルカノイルの原料として有用であ
り、更には各種界面活性剤、撥水撥油剤の合成原料等と
して有用である。
【００６５】また本発明の過酸化ジペルフルオロ−オキ
サ−アルカノイルは、新規な化合物であり、樹脂製造の
際の重合開始剤、フッ素原子に起因する特性を付与する
ための汎用樹脂用改質剤、更には芳香族化合物及びシリ
コン化合物等に対するペルフルオロ−オキサ−アルキル
化剤等として有用である。
サ−アルカノイルは、新規な化合物であり、樹脂製造の
際の重合開始剤、フッ素原子に起因する特性を付与する
ための汎用樹脂用改質剤、更には芳香族化合物及びシリ
コン化合物等に対するペルフルオロ−オキサ−アルキル
化剤等として有用である。
【００６６】
【実施例】以下本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６７】
【実施例１】撹拌装置、温度計及び滴下ロートを備える
４つ口フラスコに、ＣＦ3−ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣ
Ｆ2ＣＯ2Ｈ ５１．９g（０．１５mol）を加え、更にオ
キシ塩化リン１６．１g（０．１１mol）を加えた。次い
で撹拌しながら、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５．５
g（０．０８mol）を加え、１００℃にて５時間反応を行
なった。反応終了後、蒸留により生成を行い、ＣＦ3−
ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＯＣｌを収率８８％で
得た。得られた化合物のＩＲ、ＮＭＲ、ＭＳスペクトル
を測定した。分析結果を以下に示す。
４つ口フラスコに、ＣＦ3−ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣ
Ｆ2ＣＯ2Ｈ ５１．９g（０．１５mol）を加え、更にオ
キシ塩化リン１６．１g（０．１１mol）を加えた。次い
で撹拌しながら、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５．５
g（０．０８mol）を加え、１００℃にて５時間反応を行
なった。反応終了後、蒸留により生成を行い、ＣＦ3−
ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＯＣｌを収率８８％で
得た。得られた化合物のＩＲ、ＮＭＲ、ＭＳスペクトル
を測定した。分析結果を以下に示す。
【００６８】ＭＳ ｍ／ｚ：３６６，３６４（Ｍ+） ＩＲ(ｃｍ~1)：１７９０（Ｃ＝Ｏ），１３２０（Ｃ
Ｆ3），１２４０（ＣＦ2）19 Ｆ−ＮＭＲ（内部標準、ＣＦＣｌ3）：δ−５４．１
（３Ｆ） −７４．１（２Ｆ），−７９．９（５Ｆ），−１４３．
０（１Ｆ）
Ｆ3），１２４０（ＣＦ2）19 Ｆ−ＮＭＲ（内部標準、ＣＦＣｌ3）：δ−５４．１
（３Ｆ） −７４．１（２Ｆ），−７９．９（５Ｆ），−１４３．
０（１Ｆ）
【００６９】
【実施例２】ＣＦ3−ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＯ
2ＨをＣＦ3−｛ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2｝2−ＯＣＦ2ＣＯ
2Ｈとした以外は、実施例１と同様に反応を行ない、Ｃ
Ｆ3−｛ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2｝2−ＯＣＦ2ＣＯＣｌを
収率７４％で得た。分析結果を以下に示す。
2ＨをＣＦ3−｛ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2｝2−ＯＣＦ2ＣＯ
2Ｈとした以外は、実施例１と同様に反応を行ない、Ｃ
Ｆ3−｛ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2｝2−ＯＣＦ2ＣＯＣｌを
収率７４％で得た。分析結果を以下に示す。
【００７０】ＭＳ ｍ／ｚ：５３２，５３０（Ｍ+） ＩＲ(ｃｍ~1)：１７９５（Ｃ＝Ｏ），１３２０（Ｃ
Ｆ3），１２３５（ＣＦ2）19 Ｆ−ＮＭＲ（内部標準、ＣＦＣｌ3）：δ−５４．３
（３Ｆ） −７４．４（２Ｆ），−７９．２（１０Ｆ），−１４
５．０（２Ｆ）
Ｆ3），１２３５（ＣＦ2）19 Ｆ−ＮＭＲ（内部標準、ＣＦＣｌ3）：δ−５４．３
（３Ｆ） −７４．４（２Ｆ），−７９．２（１０Ｆ），−１４
５．０（２Ｆ）
【００７１】
【実施例３】ＣＦ3−ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＯ
2ＨをＣＦ3−｛ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2｝3−ＯＣＦ2ＣＯ
2Ｈとした以外は、実施例１と同様に反応を行ない、Ｃ
Ｆ3−｛ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2｝3−ＯＣＦ2ＣＯＣｌを
収率８９％で得た。分析結果を以下に示す。
2ＨをＣＦ3−｛ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2｝3−ＯＣＦ2ＣＯ
2Ｈとした以外は、実施例１と同様に反応を行ない、Ｃ
Ｆ3−｛ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2｝3−ＯＣＦ2ＣＯＣｌを
収率８９％で得た。分析結果を以下に示す。
【００７２】ＭＳ ｍ／ｚ：７９８，７９６（Ｍ+） ＩＲ(ｃｍ~1)：１７９０（Ｃ＝Ｏ），１３２５（Ｃ
Ｆ3），１２３０（ＣＦ2）19 Ｆ−ＮＭＲ（内部標準、ＣＦＣｌ3）：δ−５４．９
（３Ｆ） −７４．８（２Ｆ），−７９．０（１５Ｆ），−１４
１．２（３Ｆ）
Ｆ3），１２３０（ＣＦ2）19 Ｆ−ＮＭＲ（内部標準、ＣＦＣｌ3）：δ−５４．９
（３Ｆ） −７４．８（２Ｆ），−７９．０（１５Ｆ），−１４
１．２（３Ｆ）
【００７３】
【実施例４】撹拌装置、温度計及び滴下ロートを備えた
４つ口フラスコに、水酸化カリウム３．３７g（０．０
６mol）及び水２８gを添加し溶解させた。次いで撹拌下
にて、CF3CF2CHCl2とCClF2CF2CHFClとの混合溶媒（重量
比１：１）１２０gを添加した後、約−５℃迄冷却し、
３０重量％過酸化水素水６．８g（０．０６mol）を添加
した。次いで、ＣＦ3−ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ2Ｃ
ＯＣｌ １５．９g（０．０４mol）と、CF3CF2CHCl2及
びCClF2CF2CHFClの混合溶媒（重量比１：１）２０gとの
混合溶液を、フラスコ内温を−５〜＋５℃の範囲に保ち
つつ、２０分間かけて滴下した。次いで６０分間熟成さ
せた後、有機層を分離し、得られた有機層を２００ｍｌ
の水を用いて２回洗浄し、〔ＣＦ3−ＯＣＦ（ＣＦ3）Ｃ
Ｆ2ＯＣＦ2ＣＯ2〕2を収率７９％で得た（アシルクロリ
ドに対するモル収率）。得られた化合物のＩＲ、ＮＭＲ
を測定した。分析結果を以下に示す。また得られた化合
物についてヨードメトリー法により熱分解速度の測定を
行い、１０時間選定半減期温度を求めたところ、１９．
１℃であった。
４つ口フラスコに、水酸化カリウム３．３７g（０．０
６mol）及び水２８gを添加し溶解させた。次いで撹拌下
にて、CF3CF2CHCl2とCClF2CF2CHFClとの混合溶媒（重量
比１：１）１２０gを添加した後、約−５℃迄冷却し、
３０重量％過酸化水素水６．８g（０．０６mol）を添加
した。次いで、ＣＦ3−ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ2Ｃ
ＯＣｌ １５．９g（０．０４mol）と、CF3CF2CHCl2及
びCClF2CF2CHFClの混合溶媒（重量比１：１）２０gとの
混合溶液を、フラスコ内温を−５〜＋５℃の範囲に保ち
つつ、２０分間かけて滴下した。次いで６０分間熟成さ
せた後、有機層を分離し、得られた有機層を２００ｍｌ
の水を用いて２回洗浄し、〔ＣＦ3−ＯＣＦ（ＣＦ3）Ｃ
Ｆ2ＯＣＦ2ＣＯ2〕2を収率７９％で得た（アシルクロリ
ドに対するモル収率）。得られた化合物のＩＲ、ＮＭＲ
を測定した。分析結果を以下に示す。また得られた化合
物についてヨードメトリー法により熱分解速度の測定を
行い、１０時間選定半減期温度を求めたところ、１９．
１℃であった。
【００７４】ＩＲ(ｃｍ~1)：１８２５，１８６０（Ｃ＝
Ｏ）19 Ｆ−ＮＭＲ（内部標準、ＣＦＣｌ3）：δ−５４．０
（６Ｆ），−７４．９（４Ｆ），−８０．５（１０
Ｆ），−１４３．５（２Ｆ）
Ｏ）19 Ｆ−ＮＭＲ（内部標準、ＣＦＣｌ3）：δ−５４．０
（６Ｆ），−７４．９（４Ｆ），−８０．５（１０
Ｆ），−１４３．５（２Ｆ）
【００７５】
【実施例５】ＣＦ3−ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＯ
Ｃｌを、ＣＦ3−｛ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2｝2ＯＣＦ2Ｃ
ＯＣｌとした以外は、実施例４と同様に反応を行ない、
〔ＣＦ3−｛ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2｝2ＯＣＦ2ＣＯ2〕2
を収率８１％で得た。また実施例４と同様にして１０時
間選定半減期温度を求めたところ、１７．９℃であっ
た。分析結果を以下に示す。
Ｃｌを、ＣＦ3−｛ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2｝2ＯＣＦ2Ｃ
ＯＣｌとした以外は、実施例４と同様に反応を行ない、
〔ＣＦ3−｛ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2｝2ＯＣＦ2ＣＯ2〕2
を収率８１％で得た。また実施例４と同様にして１０時
間選定半減期温度を求めたところ、１７．９℃であっ
た。分析結果を以下に示す。
【００７６】ＩＲ(ｃｍ~1)：１８２０，１８６０（Ｃ＝
Ｏ）19 Ｆ−ＮＭＲ（内部標準、ＣＦＣｌ3）：δ−５４．８
（６Ｆ），−７３．１（４Ｆ），−７９．９（２０
Ｆ），−１４５．９（４Ｆ）
Ｏ）19 Ｆ−ＮＭＲ（内部標準、ＣＦＣｌ3）：δ−５４．８
（６Ｆ），−７３．１（４Ｆ），−７９．９（２０
Ｆ），−１４５．９（４Ｆ）
【００７７】
【実施例６】ＣＦ3−ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＯ
Ｃｌを、ＣＦ3−｛ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2｝3ＯＣＦ2Ｃ
ＯＣｌとした以外は、実施例４と同様に反応を行ない、
〔ＣＦ3−｛ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2｝3ＯＣＦ2ＣＯ2〕2
を収率８１％で得た。また実施例４と同様にして１０時
間選定半減期温度を求めたところ、１５．４℃であっ
た。分析結果を以下に示す。
Ｃｌを、ＣＦ3−｛ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2｝3ＯＣＦ2Ｃ
ＯＣｌとした以外は、実施例４と同様に反応を行ない、
〔ＣＦ3−｛ＯＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2｝3ＯＣＦ2ＣＯ2〕2
を収率８１％で得た。また実施例４と同様にして１０時
間選定半減期温度を求めたところ、１５．４℃であっ
た。分析結果を以下に示す。
【００７８】ＩＲ(ｃｍ~1)：１８２５，１８６０（Ｃ＝
Ｏ）19 Ｆ−ＮＭＲ（内部標準、ＣＦＣｌ3）：δ−５４．１
（６Ｆ），−７５．２（４Ｆ），−７９．９（３０
Ｆ），−１４２．０（６Ｆ）
Ｏ）19 Ｆ−ＮＭＲ（内部標準、ＣＦＣｌ3）：δ−５４．１
（６Ｆ），−７５．２（４Ｆ），−７９．９（３０
Ｆ），−１４２．０（６Ｆ）
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式化１で表わされるペルフルオ
ロ−オキサ−アルカノイルハライド。 【化１】 - 【請求項２】 下記一般式化２で表わされる過酸化ジペ
ルフルオロ−オキサ−アルカノイル。 【化２】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34151591A JPH05170731A (ja) | 1991-12-24 | 1991-12-24 | ペルフルオロ−オキサ−アルカノイルハライド及び過酸化ジペルフルオロ−オキサ−アルカノイル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34151591A JPH05170731A (ja) | 1991-12-24 | 1991-12-24 | ペルフルオロ−オキサ−アルカノイルハライド及び過酸化ジペルフルオロ−オキサ−アルカノイル |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05170731A true JPH05170731A (ja) | 1993-07-09 |
Family
ID=18346664
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34151591A Pending JPH05170731A (ja) | 1991-12-24 | 1991-12-24 | ペルフルオロ−オキサ−アルカノイルハライド及び過酸化ジペルフルオロ−オキサ−アルカノイル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05170731A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000007779A (ja) * | 1998-06-11 | 2000-01-11 | Ausimont Spa | パ―フルオロポリエ―テル・アシルパ―オキシドおよびその製法 |
| JP2001247497A (ja) * | 2000-03-09 | 2001-09-11 | Ishihara Chem Co Ltd | ペルフルオロデカリル基含有過酸化物、ペルフルオロデカリル基含有化合物及びそれらの製造方法 |
| JP2008044863A (ja) * | 2006-08-11 | 2008-02-28 | Asahi Glass Co Ltd | ペルフルオロ有機過酸化物ならびにその製造方法、および重合体の製造方法 |
| JP2010195937A (ja) * | 2009-02-25 | 2010-09-09 | Asahi Glass Co Ltd | 含フッ素有機過酸化物、重合開始剤および含フッ素重合体の製造方法 |
-
1991
- 1991-12-24 JP JP34151591A patent/JPH05170731A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000007779A (ja) * | 1998-06-11 | 2000-01-11 | Ausimont Spa | パ―フルオロポリエ―テル・アシルパ―オキシドおよびその製法 |
| EP0970984A2 (en) * | 1998-06-11 | 2000-01-12 | Ausimont S.p.A. | Perfluoropolyether acylperoxides and process for their preparation |
| EP0970984A3 (en) * | 1998-06-11 | 2001-04-11 | Ausimont S.p.A. | Perfluoropolyether acylperoxides and process for their preparation |
| JP2001247497A (ja) * | 2000-03-09 | 2001-09-11 | Ishihara Chem Co Ltd | ペルフルオロデカリル基含有過酸化物、ペルフルオロデカリル基含有化合物及びそれらの製造方法 |
| JP2008044863A (ja) * | 2006-08-11 | 2008-02-28 | Asahi Glass Co Ltd | ペルフルオロ有機過酸化物ならびにその製造方法、および重合体の製造方法 |
| JP2010195937A (ja) * | 2009-02-25 | 2010-09-09 | Asahi Glass Co Ltd | 含フッ素有機過酸化物、重合開始剤および含フッ素重合体の製造方法 |
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