JPH08915B2 - 非水系被覆組成物および被覆金属材 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、クロメート処理やリン
酸塩処理などの金属表面処理により形成された皮膜に対
し非常に低い溶解性を有し、アルカリ脱脂に対する耐ア
ルカリ性、溶剤脱脂に対する耐溶剤性を有する金属表面
処理組成物で、金属素材にプレス油などを塗布せずに成
形加工可能な成形性、耐食性、上塗り塗料との密着性、
及び指紋などに対する耐汚染性を付与する非水系被覆組
成物に関するものである。

【０００２】又、本発明は該被覆組成物の塗布量を限定
し、上記特性のほか、優れたカチオン電着塗装性(以
下、電着性とする)、及び電気抵抗溶接性(以下、溶接性
とする)を有する被覆金属材に関するものである。

【０００３】

【従来の技術】従来、金属加工及び金属塗装の分野にお
いて、耐食性の向上や塗料との密着性向上を目的として
鉄鋼、アルミニウム、亜鉛、錫、銅、及びそれら金属の
合金、さらにこれらの金属のめっき材などの金属素材は
機械加工後、又は塗装前に金属加工業者、及び金属塗装
業者によってクロメート処理、リン酸塩処理、陽極電解
処理などの表面処理が一般的に実施されている。近年工
程の省力化、コストの低減を目的として、金属素材メー
カーが該素材を予め表面処理を施したものを市販し、金
属加工業者、及び金属塗装業者のかかる表面処理の負担
をなくすといった試みがなされつつある。

【０００４】このような予め実施する表面処理として
は、反応型クロメート処理を施した後、水洗し、有機樹
脂を主成分とする薬剤をコーティングする方法、及びク
ロメート薬剤を配合した水系樹脂をコーティングする方
法が代表的である。この表面処理により形成される皮膜
は、指紋が付着しにくく、付着しても簡単に拭き取れる
といった特徴のほか、優れた耐食性、上塗り塗料との密
着性、及び耐脱脂性(アルカリ脱脂、溶剤脱脂によって
も皮膜がわずかしか溶解せず、性能低下がほとんど無
い)などの優れた特徴を有するものである。

【０００５】しかしながらこれらの方法により製造され
た表面処理材はコーティング皮膜に十分な潤滑性、伸
び、密着性などがなく、そのままでは成形加工すること
ができない。従って成形加工をする場合、プレス油など
を塗布した後成形加工しているが、このような工程をと
ると、さらに塗布したプレス油を脱脂工程で除去し次工
程へ移るという煩雑な工程が必要であった。この煩雑な
工程を省略するために、プレス油などを塗布することな
しに成形が可能であり、かつ優れた耐食性、上塗塗料と
の密着性などを有する表面処理組成物を開発する試みが
なされてきた。

【０００６】当該技術にかかわる従来の技術として、
(1)特開昭６１−６０７６６、(2)特開昭６１−２２７１
７８、特開昭６１−２２７１７９、特開昭６１−２３１
１７７、特開昭６１−２７９６８７、特開昭６２−３３
７８１、(3)特開昭６３−８３１７２、(4)特開昭６２−
２８９２７４、(5)特開昭６３−１６２８８６などで開
示されている技術があるので以下にこれらの従来技術に
ついて概説する。

【０００７】すなわち(1)の発明組成物は水溶性または
水分散性の有機樹脂、アルコキシシラン化合物、および
シリカからなる有機−無機複合体反応物と潤滑剤とを主
成分とする水系組成物に関するものであるが、この組成
物から形成される皮膜は、有機−無機複合反応物を主要
構成成分とするものであって、可撓性、及び金属素材に
対する密着性が劣り、かつ成形性が十分でないなどの問
題を有している。

【０００８】(2)の発明は有機樹脂としてアクリル系の
水系樹脂をベースとし、これに黒鉛、二硫化モリブデン
などの微粒子、又はこれらとパラフィンオイル、シリコ
ンオイル、およびネオペンチルポリオール脂肪酸エステ
ルのいずれか１種または２種以上とからなる混合物を配
合した組成物を開示しているが、この皮膜にさらに上塗
り塗装をする場合、撥水・撥油性のために塗装不良や密
着不良を起しやすい問題を有している。

【０００９】次に(3)の発明はエポキシ樹脂、ポリエス
テル樹脂、及びアクリル樹脂から選ばれる有機樹脂と硬
化剤成分であるアミノ樹脂、又はポリイソシアネートと
からなる組成物を導電性物質、クロム化合物、潤滑生物
質を配合してなることを特徴とする組成物を開示してい
るが、導電性物質がカーボンブラック、グラファイトの
場合皮膜の色調は黒色のみとなり用途が限定されてしま
う。又導電性物質が金属粉末、半導体酸化物、リン化鉄
の場合成形性が十分発揮されないのである。

【００１０】次に(4)はウレタン樹脂、および二酸化珪
素の複合物質または混合物質を主成分とする皮膜層を設
けること、もしくは上記複合物質または混合物質に亜鉛
粉末を含有させた物質を主成分とする皮膜層を設けるこ
とを特徴とする技術を開示しているが、これらの物質だ
けでは十分な成形性が得られない。

【００１１】次に(5)はカルボキシル化ポリオレフィン
樹脂、液体エポシキ樹脂、フッ素樹脂、シリカとを含有
することを特徴とする有機複合皮膜に関したものである
が、フッ素樹脂が撥水撥油性も併せ持つため、この皮膜
に上塗り塗装をする場合、塗装不良や密着不良を起すと
いった問題を有している。又、下地処理として塗布型ク
ロメートを使用し、クロメート皮膜を形成させ、ついで
(5)に開示されている樹脂組成物を塗装する場合、該樹
脂組成物が水系のため、その組成物に下地皮膜からのク
ロム化合物がこの組成物の塗工時に組成物中に溶出し
て、該樹脂組成物の安定性をそこねるといった問題を有
しているのである。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述した従
来技術の問題点を解決するため、クロメート処理やリン
酸塩処理などの金属表面処理により形成された皮膜の上
に本発明の金属表面処理組成物を塗布しても該組成物へ
の下地皮膜からの溶出が極めて低く処理安定性に優れ、
かつ金属素材に成形性、高耐食性、上塗り塗料との良好
な密着性、及び指紋などに対する耐汚染性を付与でき、
かつアルカリ脱脂工程、溶剤脱脂工程を経ても、上記特
性が低下しない優れた組成物を提供することを目的とす
る。

【００１３】さらに本発明は、皮膜が上記特性のほか、
電着性、溶接性にも優れた性能を発揮する被覆金属材を
提供することを目的とする。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らはこれ等の問
題点を解決するために、鋭意研究を重ねた結果、請求項
１，２，５に記載の発明(以下第１発明と略記する)、す
なわちウレタン樹脂とパラフィンワックス、ポリエチレ
ンワックス、脂肪酸アミド、脂肪酸アミド誘導体から選
ばれる１種または２種以上と有機溶剤とからなる非水系
被覆組成物、及び請求項３，４，５に記載の発明(以下
第２発明と略記する）、すなわちウレタン樹脂とパラフ
ィンワックス、ポリエチレンワックス、脂肪酸アミド、
脂肪酸アミド誘導体から選ばれる１種または２種以上と
シリカと有機溶剤とからなる非水系被覆組成物を完成す
るに至った。

【００１５】さらに該組成物の塗布量を乾燥皮膜量で、
０．５〜３．０ｇ／ｍ²とすることにより、電着性、溶
接性にも優れた、被覆金属材が得られることを知得し
て、請求項６，７に記載の発明(以下第３発明と略記す
る）をなすに至った。図１は本発明の被覆金属材で乾燥
皮膜量と性能(耐食性、電着性)との関係を示す図であ
る。

【００１６】先ず、第１発明の組成物に関し詳細に説明
する。ウレタン樹脂としては特定するものではないが、
特に好ましいものとして、１液型のブロック剤を使用し
た熱硬化タイプ、２液型のポリオール硬化タイプのもの
を挙げることができる。１液型のブロック剤を使用した
熱硬化タイプのウレタン樹脂とは、下記に示すイソシア
ネート化合物のイソシアネート基をフェノール、クレゾ
ール、芳香族第２アミン、第３級アルコール、ラクタ
ム、オキシムなどの単官能のブロック化剤でブロックし
たものである。

【００１７】イソシアネート化合物としては、トリレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネートなどを芳香族系ジイソシア
ネート、及びそれらの水素添加誘導体である脂環族イソ
シアネート、及びヘキサメチレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネートなどの脂肪族、脂環族イソシ
アネート、及びこれら脂肪族、脂環族イソシアネートの
二量体、三量体がある。又、これらのイソシアネート化
合物とポリエーテルポリオールやポリエステルポリオー
ルなどを反応させたものも使用可能である。

【００１８】ポリエーテルポリオールとしてはエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ビスフェノールＡ
などの低分子グリコール類にエチレンオキシドやプロピ
レンオキシドなどを付加したポリオールやポリオキシテ
トラメチレングリコールなどが挙げられる。ポリエステ
ルポリオールとしては低分子グリコール類と二塩基酸と
の脱水縮合反応によって得られるポリエステル類、およ
びε−カプロラクトンなどのラクトン類を低分子グリコ
ールの存在下で開環重合したラクトンポリオール類が挙
げられる。２液型のポリオール型硬化タイプは前記のイ
ソシアネート化合物とポリエステルポリオール、ポリエ
ーテルポリオールとを使用時に調合するものである。

【００１９】これらのウレタン樹脂のなかで特に好まし
くは、ブロック化されたイソシアネート基のほか同一分
子中に水酸基、第３級アミノ基などを含有したウレタン
樹脂である。この製造方法としては種々考えられるが、
第３アミノ基含有ポリオールにブロック化イソシアネー
ト基を少なくとも１個と遊離のイソシアネート基を少な
くとも１個有するイソシアネート化合物を反応させる方
法が最も一般的である。

【００２０】また、この際使用するアミノ化ポリオール
としては、トリエタノールアミン、トリプロパノールア
ミン、トリブタノールアミンなどのトリアルカノールア
ミン類や、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、
ヘキサメチレンジアミンにエチレンオキシド、プロピレ
ンオキシドやブチレンオキシドを反応して得られるポリ
アルキレンポリアミンのアルキレンオキシド付加物、ま
たはジ(メチルアミノ)シクロヘキサンやキシリレンジア
ミンなど脂環族、芳香族ポリアミンにアルキレンオキサ
イドを付加させた反応物などが使用される。

【００２１】さらに、これらアミノ化ポリオールとジイ
ソシアネート化合物、更には、これらのアミノ化ポリオ
ールとジイソシアネート化合物の反応物(例えばトリエ
タノールアミン２モルとトリレンジイソシアネートの反
応物)やエポキシ樹脂とジアルカノールアミンとの付加
物(例えばエポキシ樹脂２当量とジエタノールアミン２
モルとの付加物)なども第３級アミノ基含有ポリオール
として使用できる。尚、本発明被覆組成物の皮膜を若干
改質するために、ウレタン樹脂以外の任意の樹脂を選ん
で少量組成物に配合することを本発明は拒むものではな
い。

【００２２】成形性を付与するための成形改良剤は、ポ
リエチレンワックス、パラフィンワックス、脂肪酸アミ
ド、および脂肪酸アミド誘導体に限定される。ポリエチ
レンワックスとしては、高圧法低分子量ポリエチレン、
低密度ポリエチレンの熱分解物、低圧法ポリエチレンの
副生物、低圧直接重合法ポリエチレン、及び酸化などの
方法で分子中にカルボン酸基、水酸基を導入したものが
挙げられる。パラフィンワックスは石油系ワックスの一
種類であり、パラフィン基原油の軽質の留分から得られ
るものである。脂肪酸アミドはステアリン酸、オレイル
酸、リノレン酸などの高級脂肪酸にアミド基を導入した
もので、通常これらの高級脂肪酸混合物のアミド化物と
して使用される。また脂肪酸アミド誘導物としてはパラ
ホルムアルデヒドと脂肪酸アミドとの反応物がある。こ
れらの固体成形改良剤は単独でも使用できるが、２種以
上併用することによりさらに成形性を向上させることが
できる。

【００２３】本発明の第３限定成分であるシリカは現在
一般に市販されている非水溶媒型シリカゾル及びフュー
ムドシリカを使用でき、非水溶媒型シリカゾルとしては
水分散シリカゾルをイソプロパノール、ブタノール、エ
チレングリコール、モノエチルエーテル、キシレンなど
の有機溶剤で分散媒を置換したものが挙げられ、フュー
ムドシリカとしては、例えば日本アエロジル(株)のアエ
ロジル２００，Ｒ−９７２が挙げられる。

【００２４】固体成形改良剤の配合量は、全固形分中３
〜４０重量パーセントの範畴が好ましい。３重量パーセ
ント未満では十分な潤滑効果が得られない。また４１重
量パーセント以上では耐食性、及び上塗り塗料との密着
性が低下する。

【００２５】ウレタン樹脂の配合量は第１発明では固体
成形改良剤の配合量により規定される。すなわち全固形
分中９７〜６０重量パーセントの範囲となる。また第２
発明では全固形分中５０重量パーセント以上である必要
がある。配合量が５０重量パーセント未満の場合、成形
性、耐食性、上塗り塗料との密着性のいずれも低下す
る。配合量が５０重量以上の場合、その量は固体成形改
良剤、及びシリカの量により規定される。上限は９４重
量パーセントとなる。

【００２６】第２発明中のシリカの配合量は本発明にて
特定するものではないが全固形分中３〜４０重量パーセ
ントが好ましい。３重量パーセント未満では十分な耐食
性の向上効果が得られず、４０重量パーセント以上では
成形皮膜の潤滑性を損なう傾向を示し、また皮膜がアル
カリ脱脂工程を経た場合、耐食性が著しく低下する傾向
を示す。

【００２７】本非水系被覆組成物には、その目的性能を
害さない範囲に於いて、一般に塗料に添加される成分、
すなわち、体質顔料、着色顔料、防錆剤、顔料分散剤、
沈降防止剤、消泡剤、レベリング剤、酸化防止剤、増粘
剤などの各種添加剤を添加し得るものであって、本組成
物はこれ等の成分の任意配合を拒むものではない。

【００２８】また使用する溶剤についてはウレタン樹
脂、固体成形改良剤、シリカを希釈、または分散できる
ものであればいずれの溶剤でも使用でき、特に限定する
ものではない。一般に塗料に使用される各種溶剤を用い
ることができ、この溶剤の配合により適当な濃度、粘度
を有する本発明組成物として調整することができる。

【００２９】本発明の組成物を塗布して恰適な被覆金属
たり得るものとしては、鉄、亜鉛、アルミニウム、錫、
銅、及びこれらの金属の合金類(合金金属として例えば
亜鉛、アルミニウム、クロム、ケイ素、コバルト、ジル
コニウム、錫、チタン、鉄、鉛、ニッケル、マグネシウ
ム、マンガン、モリブデン、リンなどの１種、又は２種
以上の金属材)およびこれらのめっき材料が挙げられ
る。

【００３０】さらに、耐食性向上、上塗り塗料との密着
性向上のため、上記金属素材の表面に本発明の組成物被
覆前に公知のリン酸塩処理、クロメート処理または陽極
処理を施すことが好ましい。

【００３１】金属素材の形状は特定されず、板状、コイ
ル状、棒状、線状、などの形状の金属材を使用できる。
また塗布方法も公知の方法、例えばハケ塗り、スプレー
塗布、ロール塗布、浸漬塗布などの方法が適用できる。
本発明組成物を塗布した後の乾燥，硬化方法は、特に限
定されず公知の熱風炉、赤外線炉、高周波炉などが使用
可能である。

【００３２】被覆膜は乾燥皮膜量で０．５〜３．０ｇ／
ｍ²が好ましく、０．５ｇ／ｍ²未満の場合は特に成形
性、耐食性、指紋などに対する耐汚染性が十分でない。
また、乾燥皮膜量が３．１ｇ／ｍ²以上の場合、皮膜の
導電性が著しく低下し、溶接性、電着性が低下するなど
の知見を得るに到り、第３発明を完成するに到った。図
１はこれを立証するもので、本発明の被覆金属材で乾燥
皮膜量と性能の関係を示すもので、本発明中の第３の発
明の効果を示す。すなわち、乾燥皮膜量が０．５ｇ／ｍ
²未満の場合、耐食性が劣り、３．１ｇ／ｍ²以上の場
合、電着性が劣る結果となった。

【００３３】前述のように従来技術と比較し本発明の組
成物によって形成される皮膜は、成形性、上塗り塗料と
の密着性、及び塗布時の安定性が優れている。これらの
優れた特性は、膨大な実験、すなわち有機樹脂の検討、
成形改良剤の検討、及びこれらの組み合わせの実験の結
果得られたもので、現在必ずしもこれらの効果について
十分な説明がなされていない。しかし、その高い成形性
に関してはウレタン樹脂のもつ分子構造と本発明で限定
される固体成形改良剤の特性との相乗作用ではじめて達
成された特性値であると推定される。

【００３４】一般的に成形加工のメカニズムは、プレス
油などの潤滑油を使用した成形加工の場合、潤滑油がミ
クロプールを形成し、境界潤滑部での凝着を防止するこ
とで成形加工が可能になると考えられているが、本発明
中のパラフィンワックスなどの固体成形改良剤は成形加
工時の発生熱により融解し、ミクロプールを形成すると
考えられている。このミクロプール形成の形態は使用す
る固体成形改良剤の特性、及び固体成形改良剤を皮膜に
含有するための樹脂の特性によって決定される。従っ
て、固体成形改良剤の融点や化学的特性、及び樹脂の延
び性、素地に対する密着性の他、皮膜を形成したときの
固体成形改良剤と樹脂との相溶性の程度などが重要であ
ると考えられる。また、上塗り塗料の塗装性、密着性に
ついても、一般的には潤滑剤を配合することにより、著
しく低下する性質の特性値であるが、本発明の組成物に
よる皮膜は皮膜表面がすべて成形改良剤によって覆われ
ず、一部分のみ露出しているような表面構造が推定さ
れ、この特性値についても本発明で特定される成形改良
剤とウレタン樹脂を使用してのみ達成できる。

【００３５】また塗布時の安定性については、本発明の
組成物を非水系とすることにより、本発明組成物の下地
表面処理としてのクロメート皮膜、リン酸塩皮膜から溶
出するクロム酸、クロム化合物、及びリン酸塩類などの
無機化合物の本発明組成物に対する溶解性が著しく低下
した。このため、これら無機化合物が混入して、本発明
の組成物の安定を阻害することがなく、塗布時の安定性
が優れている。

【００３６】カチオン電着性、溶接性に関しては、その
皮膜厚さが大きな支配因子と考えられるが、組成的には
ウレタン樹脂がカチオニックな樹脂であるために、被塗
物が陰極となるカチオン電着塗装時に本発明の組成物に
よる皮膜中を電荷が容易に流れるためとも考えられ、そ
のカチオン電着性が良好である。また、溶接性に関して
も、同じ理由で通電性が良好で溶接性に優れていると考
えられる。

【００３７】

【実施例】以下、本発明の実施例を示す。

【００３８】 本発明の組成物(Ｎo１〜Ｎo８)、および比較組成物
(Ｎo９〜Ｎo１７)の製造 −1：本発明の組成物(Ｎo１)の製造。 ウレタン樹脂(マイテック・コートＢＬ１００、三菱化成
工業(株)製、同一分子中にブロック化されたイソシアネ
ート基、水酸基および第３級アミノ基をそれぞれ１個以
上含有するウレタン樹脂、不揮発分：６５％)２５．６
ｇと下記の方法により得られた溶剤に分散したパラフィ
ンワックス(不揮発分：１５％)２６．７ｇとを混合し、
ソルベッソ１５０(エッソスタンダード石油(株)製)４
８．７ｇを希釈溶剤として加え、不揮発分：２０％の非
水系被覆組成物を得た。パラフィンワックスの溶剤分散
物は、パラフィンワックス(日本精蝋(株)製、商品名１
５５、Ｍ．Ｐ．＝７０℃)１５ｇを加熱還流下、酢酸エ
チル８５ｇに溶解し、これを２５℃まで徐冷し、得た。

【００３９】 −2：本発明の組成物(Ｎo３)の製造。 マイテックコートＢＬ１００(１８．５ｇ)と前記の方法
により得られたパラフィンワックスの溶剤分散物(２
６．７ｇ)と非水溶媒型シリカゾル(オルガノシリカゾル
ＸＢＡ−ＳＴ、日産化学工業(株)製、不揮発物２０％)
２０ｇとにソルベッソ１５０(エッソスタンダード石油
(株)製)３４．８ｇを希釈溶剤として加え、不揮発分：
２０％の非水系被覆組成物を得た。

【００４０】 −3：本発明の組成物(Ｎo２およびＮo４〜８)および
比較組成物(Ｎo９〜Ｎo１７)の製造。

【００４１】表１に示す量の有機樹脂、潤滑剤および防
錆剤を配合し、本発明の組成物(Ｎo１)と同様な方法
で、本発明の組成物および比較組成物を製造した。

【００４２】 本発明の組成物および比較組成物を塗布した処理材
の製造。 −1：被塗物の作成。 ファインクリーナ４３３６(日本パーカライジング(株)
製)を使用して脱脂した電気亜鉛めっき鋼板(目付量：２
０／２０ ｇ／ｍ²)およびニッケル−亜鉛合金めっき鋼
板(目付量：２０／２０ ｇ／ｍ²)にジンクロムＲ１４
１５Ａ(日本パーカライジング(株)製)をロールコータに
て塗布し、次に雰囲気温度３６０℃で１０秒間乾燥(到
達板温：１００℃)することにより、クロム付着量５０
ｍｇ／ｍ²のクロメート処理材を得た。 −2：本発明の組成物の塗布および比較組成物の塗布
(本発明の実施例および比較例)。 表１に示した組成物をパーコーターで、−1のクロメ
ート処理材に塗布し、雰囲気温度３６０℃で３０秒間
(到達温度:２１０℃)乾燥した。本発明の組成物を塗布
した処理材および比較組成物を塗布した処理材の性能を
表２に示す。また図１に該非水系被覆組成物の乾燥皮膜
量と性能との関係を、組成物が表１のＮo１で金属材料
が電気亜鉛めっき鋼の例について、示した。

【００４３】 試験方法および評価基準(上塗り塗装を実施しない
場合) −1 成形性(深絞り試験) ブランク径：９５ｍｍφ、ポンチ径：４０ｍｍφ、しわ
押え圧：１．０ｔの条件でスイフト(Ｓｗｉｆｔ)深絞り
試験を実施した(絞り比：２．４５)。下記の評価基準で
評価した。深絞り試験機は東京衡機ＴＦ−１０２−１２
型を使用した。 ○：絞り抜け。ビルドアップなどの現象もない。 ×：絞り抜けず。 −2 耐食性 ＪＩＳ・Ｚ−２３７１による塩水噴霧試験を実施し、試
験時間：５００時間および１０００時間での白サビ発生
状況を評価した。 ○：白サビ発生が全面積の１０％未満である。 △：白サビ発生が全面積の１０〜３０％である。 ×：白サビ発生が全面積の３１％以上である。 −3 溶接性 下記の条件で形成された皮膜の層間抵抗値を測定した。
測定装置：ＣＯＲＥＰＬＡＴＥ ＥＮＡＭＥＬ ＴＥＳ
ＴＥＲ(ＧＡＲＤＮＥＲ ＡＳＳＯＣＩＡＴＥＳ．Ｉｎ
ｃ製)、加電圧：０．５Ｖ，荷重：１５０ｇ。下記の評
価基準で評価した。 ○：層間抵抗値 ６．０Ω・ｃｍ²以下 ×：層間抵抗値 ６．１Ω・ｃｍ²以上 −4 電着性 下記条件でカチオン電着塗料を用いその焼付け後塗膜外
観を目視で評価した。 塗料：関西ペイント(株)製、ＨＢ−２０００Ｌ、塗膜
厚：２０μｍ 電着条件：極間距離１５ｃｍ、加電圧３５０Ｖ、液温２
５℃、２分間通電 焼付け：１７５℃×３０分、試験片：１．０５ｄｍ² ○：試験片にピンホールなどの異常がない。 △：試験片にピンホールなどの異常がわずかにある(１
０個未満) ×：試験片にピンホールなどの異常がある(１０個以上) 試験方法および評価基準(上塗り塗装の実施する場
合)。 −2でのべた方法で作成した本発明の組成物の処理材
および比較組成物の処理材に下記の上塗り塗装を実施
後、その塗膜性能を試験した。 −1 上塗り塗装 塗装１：デリコン＃７００、(大日本塗料(株))、アミノ
−アルキッド系、塗膜厚：３０μｍ、塗装方法：バーコ
ード、焼付け：１４０℃×２０分 塗装２：前記−4で述べたカチオン電着塗料を塗装し
た。 −2 上塗り塗料の密着性 前記塗装１について、１ｍｍ四方、１００個のマスを刻
み、エリクセン試験機で５ｍｍ押し出した後、テープ剥
離し、上塗り塗料の残存する目数を測定した。 ○：残存目数１００〜９０ ×：残存目数８９以下 前記塗装２については、１ｍｍ四方、１００個のマスを
刻み、テープ剥離し、塗料の残存する目数を測定した。
評価基準は塗装１と同一とした。 −3 耐食性 カッターナイフで塗膜に、メッキ素地まで達するキズを
入れ、ＪＩＳ・Ｚ−２３７１による塩水噴霧試験を実施
した。試験時間５００時間および１０００時間でのカッ
ト部からの最大サビ幅(ｍｍ)を測定した。 ○：片側最大サビ幅１０ｍｍ以下 ×：片側最大サビ幅１１ｍｍ以上 表にみられる如く、本発明の実施例は、形成性が優れ、
また耐食性や上塗り塗料密着性も極めて良好であった。
本発明の組成物中で特にＮo３の組成物は耐食性が優
れ、上塗り塗料なしで塩水噴霧試験を行った場合でも、
電気亜鉛めっき鋼板の場合５００時間で、ニッケル−亜
鉛合金めっき鋼板の場合、１０００時間で白錆の発生が
全くなかった。即ち第一の発明の非水系被覆組成物にシ
リカを添加した第二の発明の非水系被覆組成物は、第一
の発明より、１０００時間での耐食性が一層改良されて
いる。尚本発明の実施例は何れも、十分な耐指紋性を備
えていた。

【００４４】一方、比較組成物Ｎo９は成形改良剤とし
てカルナバワックスを使用した場合で、成形性は良好で
あったが、上塗り塗料の密着性が劣り、塗装後の耐食性
も劣った。比較組成物Ｎo１０〜１４も成形改良剤とし
て本発明の範囲外の成形改良剤を使った場合であり、Ｎ
o１０〜１３では成形性、塗料密着性とも劣っていた。
Ｎo１４では成形性は良好であったが、塗料密着性が劣
っていた。比較例Ｎo１５〜１７はウレタン樹脂以外の
樹脂を使用した場合であり、成形改良剤としてポリエチ
レンワックスを使用してもその成形性は劣っていた。

【００４５】

【表１】

【００４６】 ＊１：組成部物中の固形分比(％) ＊２：マイテック・コートＢＬ１００(三菱化成工業
(株)) ＊３：１５５、分散溶剤：酢酸エチル、(日本精蝋(株)) ＊４：三井ハイワックス２２０Ｐ、分散溶剤：トルエン
(三井石油化学工業(株)) ＊５：ＸＢＡ−ＳＴ、オルガノシリカゾル(日産化学工
業(株)) ＊６：アマイド−６Ｓ、分散溶剤：ブチルセルソルブ、
(川研ファインケミカル(株)) ＊７：エラストロンＭ−２１６４−ブロック化イソシア
ネート含有ウレタン樹脂(第一工業製薬工業(株)) ＊８：カルナバワックス１号、分散溶剤：ブチルセルソ
ルブ、((株)加藤洋行) ＊９：Ｈi−Ｍic−１０８０、分散溶剤：ブチルセルソ
ルブ、(日本精蝋(株))＊ １０：ヘキストワックスＥ、分散溶剤：ブチルセルソル
ブ、(ヘキスト・ジャパン(株)) ＊１１：二硫化モリブデンパウダー、平均粒径０．８μ
ｍ ＊１２：窒化ホウ素パウダー、平均粒径５〜１０μｍ ＊１３：テトラフルオロエチレン粉末、粒径１２μｍ以
下 ＊１４：エポキー８０２−３０ＣＸ(三井東圧化学(株)) ＊１５：アルマテック７４９−１７ＡＥ(三井東圧化学
(株))、硬化剤として有機樹脂成分中ユーバン２０ＳＥ
６０(三井東圧化学(株)、アミノ樹脂)を２３重量％(固
形分比)及びエピコート１００１(油化シェル(株)、エポ
キシ樹脂)を１３重量％(固形分比)配合 ＊１６：アルマテックＰ６４６(三井東圧化学(株)、硬
化剤として有機樹脂成分中、ユーバン２０ＳＥ６０を１
０重量％(固形分比)、及びエピコート１００１を５重量
％(固形分比)配合。

【００４７】

【表２】

【００４８】

【発明の効果】以上説明したように、本発明組成物を用
いることにより、金属素材に、プレス油などを塗布せず
に成形が可能となり、また耐食性、上塗り塗料との密着
性、指紋などに対する耐汚染性を付与することができ、
金属加工、金属塗装の分野で多大な工程省略のメリット
が得られる。また、該被覆組成物を金属表面に塗布し
て、０．５〜３．０ｇ／ｍ²の乾燥皮膜を形成させた該
被覆金属材は、上記特性の他に良好な電着塗装性、溶接
性などの性能を発揮するので、金属加工、金属塗装の分
野で多大なメリットを提供できるのである。

【図面の簡単な説明】

図１は、本発明の被覆金属材で、乾燥潤滑皮膜量と性能
の関係を示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｍ 105:68 125:26） Ｃ１０Ｎ 30:00 Ｃ 30:12 40:20 Ｚ 50:02 50:08 80:00

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ウレタン樹脂と、パラフィンワックス、ポ
   リエチレンワックス、脂肪酸アミドおよび脂肪酸アミド
   誘導体から選ばれる１種または２種以上と、有機溶剤と
   からなる非水系被覆組成物。
2. 【請求項２】ウレタン樹脂の固形分が全固形分中６０〜
   ９７重量％、パラフィンワックス、ポリエチレンワック
   ス、脂肪酸アミドおよび脂肪酸アミド誘導体から選ばれ
   る１種または２種以上が全固形分中３〜４０重量％であ
   る請求項１に記載の非水系被覆組成物。
3. 【請求項３】ウレタン樹脂と、パラフィンワックス、ポ
   リエチレンワックス、脂肪酸アミドおよび脂肪酸アミド
   誘導体から選ばれる１種または２種以上と、シリカと、
   有機溶剤とからなる非水系被覆組成物。
4. 【請求項４】ウレタン樹脂の固形分が全固形分中５０〜
   ９４重量％、パラフィンワックス、ポリエチレンワック
   ス、脂肪酸アミドおよび脂肪酸アミド誘導体から選ばれ
   る１種または２種以上が全固形分中３〜４０重量％、シ
   リカが全固形分中３〜４０重量％である請求項３に記載
   の非水系被覆組成物。
5. 【請求項５】ウレタン樹脂が、ブロック化されたイソシ
   アネート基、水酸基、および第３級アミノ基を同一分子
   中にそれぞれ少なくとも１個以上含有するブロック化イ
   ソシアネート含有ウレタン樹脂である請求項１または２
   または３または４に記載の非水系被覆組成物。
6. 【請求項６】金属表面に、請求項１または２または３ま
   たは４または５に記載の非水系被覆組成物を乾燥皮膜と
   して０．５〜３．０ｇ／ｍ²形成させたことを特徴とす
   る被覆金属材。
7. 【請求項７】金属表面が予めリン酸塩処理、クロメート
   処理または陽極処理を施した金属表面であることを特徴
   とする、請求項６に記載の被覆金属材。