JPH08833B2 - ビス（シロキシ）芳香環骨格を有するケイ素化合物の製造方法 - Google Patents
ビス（シロキシ）芳香環骨格を有するケイ素化合物の製造方法Info
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- JPH08833B2 JPH08833B2 JP5088032A JP8803293A JPH08833B2 JP H08833 B2 JPH08833 B2 JP H08833B2 JP 5088032 A JP5088032 A JP 5088032A JP 8803293 A JP8803293 A JP 8803293A JP H08833 B2 JPH08833 B2 JP H08833B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、少なくとも２個のケイ
素−ケイ素結合を有する鎖状ポリシラン類とキノン類と
の反応による、ビス（シロキシ）芳香環骨格を有するケ
イ素化合物の製造方法に関するものである。本発明によ
り提供されるケイ素化合物は、ビス（シロキシ）芳香環
を有し特徴的な紫外吸収を示すので、各種の感光性材料
としての利用が見込まれる。また本発明で得られる高分
子ケイ素化合物は、熱的に安定なシロキサン結合、芳香
環等を有していることから、耐熱材料、エンジニアリン
グプラスチック用材料等としての用途も期待できる。
素−ケイ素結合を有する鎖状ポリシラン類とキノン類と
の反応による、ビス（シロキシ）芳香環骨格を有するケ
イ素化合物の製造方法に関するものである。本発明によ
り提供されるケイ素化合物は、ビス（シロキシ）芳香環
を有し特徴的な紫外吸収を示すので、各種の感光性材料
としての利用が見込まれる。また本発明で得られる高分
子ケイ素化合物は、熱的に安定なシロキサン結合、芳香
環等を有していることから、耐熱材料、エンジニアリン
グプラスチック用材料等としての用途も期待できる。
【０００２】
【従来の技術】ビス（シロキシ）芳香環骨格を有するケ
イ素化合物は、一般には、Ｓｉ−Ｃｌ、Ｓｉ−ＯＲ、あ
るいはＳｉ−ＮＨＲ’結合（Ｒ，Ｒ’＝アルキル、アリ
ール基）を有するケイ素化合物とジヒドロキシ芳香族化
合物との縮合反応で製造されていた。しかしこれらの方
法では、塩化水素、アルコール、あるいはアミンの副生
を伴い、それらを除去する必要があった。
イ素化合物は、一般には、Ｓｉ−Ｃｌ、Ｓｉ−ＯＲ、あ
るいはＳｉ−ＮＨＲ’結合（Ｒ，Ｒ’＝アルキル、アリ
ール基）を有するケイ素化合物とジヒドロキシ芳香族化
合物との縮合反応で製造されていた。しかしこれらの方
法では、塩化水素、アルコール、あるいはアミンの副生
を伴い、それらを除去する必要があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を克服し、少なくとも２個のケイ素−ケイ素結合を有す
る鎖状ポリシラン類とキノン類とから、ビス（シロキ
シ）芳香環骨格を有するケイ素化合物を製造する方法を
提供することをその目的とする。
を克服し、少なくとも２個のケイ素−ケイ素結合を有す
る鎖状ポリシラン類とキノン類とから、ビス（シロキ
シ）芳香環骨格を有するケイ素化合物を製造する方法を
提供することをその目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、パラジウム触媒存
在下での反応により、少なくとも２個のケイ素−ケイ素
結合を有する鎖状ポリシラン類のケイ素−ケイ素結合に
キノン類が速やかに挿入し、縮合反応の場合のような副
生物の生成を伴うことなくビス（シロキシ）芳香環骨格
を有するケイ素化合物が生成するという新規な事実を見
いだし、この知見に基づいて本発明を完成させるに至っ
た。
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、パラジウム触媒存
在下での反応により、少なくとも２個のケイ素−ケイ素
結合を有する鎖状ポリシラン類のケイ素−ケイ素結合に
キノン類が速やかに挿入し、縮合反応の場合のような副
生物の生成を伴うことなくビス（シロキシ）芳香環骨格
を有するケイ素化合物が生成するという新規な事実を見
いだし、この知見に基づいて本発明を完成させるに至っ
た。
【０００５】すなわち本発明は、パラジウム触媒存在
下、ケイ素−ケイ素結合を少なくとも２個有する鎖状ポ
リシラン類（後記一般式（Ｉ）で示される化合物）とキ
ノン類とを反応させることを特徴とするビス（シロキ
シ）芳香環骨格を少なくとも１個有するケイ素化合物の
効率的製造方法を提供するものである。本発明において
原料として用いられる、少なくとも２個のケイ素−ケイ
素結合を有する鎖状ポリシラン類は、下記の一般式
（Ｉ）
下、ケイ素−ケイ素結合を少なくとも２個有する鎖状ポ
リシラン類（後記一般式（Ｉ）で示される化合物）とキ
ノン類とを反応させることを特徴とするビス（シロキ
シ）芳香環骨格を少なくとも１個有するケイ素化合物の
効率的製造方法を提供するものである。本発明において
原料として用いられる、少なくとも２個のケイ素−ケイ
素結合を有する鎖状ポリシラン類は、下記の一般式
（Ｉ）
【０００６】
【化４】
【０００７】（式中、Ｒ2 及びＲ3 はアルキル基または
アルコキシ基であり、それらは互いに同一でも異なって
もよい。ｎは３以上の整数を示す。末端基はアルキル
基、アルコキシ基または水素原子である。）で表わされ
るポリシラン骨格を有するものである。
アルコキシ基であり、それらは互いに同一でも異なって
もよい。ｎは３以上の整数を示す。末端基はアルキル
基、アルコキシ基または水素原子である。）で表わされ
るポリシラン骨格を有するものである。
【０００８】一般式（Ｉ）中のＲ2 及びＲ3 を例示すれ
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、メトキシ基等が挙げられる。それらの置換基等
を有する一般式（Ｉ）で表わされる鎖状ポリシラン類を
例示すれば、オクタメチルトリシラン、デカメチルテト
ラシラン、テトラデカメチルヘキサシラン、ポリ（ジメ
チルシリレン）、ポリ（ジエチルシリレン）、ポリ（メ
チルプロピルシリレン）、ポリ（ブチルメチルシリレ
ン）、ポリ（ヘキシルメチルシリレン）、ポリ（メトキ
シメチルシリレン）等を挙げることができる。また、本
発明において用いられるキノン類は、環内の炭素数が２
０以下の芳香族炭化水素化合物を母体化合物とし、一般
式
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、メトキシ基等が挙げられる。それらの置換基等
を有する一般式（Ｉ）で表わされる鎖状ポリシラン類を
例示すれば、オクタメチルトリシラン、デカメチルテト
ラシラン、テトラデカメチルヘキサシラン、ポリ（ジメ
チルシリレン）、ポリ（ジエチルシリレン）、ポリ（メ
チルプロピルシリレン）、ポリ（ブチルメチルシリレ
ン）、ポリ（ヘキシルメチルシリレン）、ポリ（メトキ
シメチルシリレン）等を挙げることができる。また、本
発明において用いられるキノン類は、環内の炭素数が２
０以下の芳香族炭化水素化合物を母体化合物とし、一般
式
【０００９】
【化５】
【００１０】（式中、ｂは１である。）で表わされる骨
格を有するキノン類であり、環上の水素原子が、炭化水
素基、塩素原子、含酸素基、含窒素基又は含硫黄基等の
１価の基で置換されていてもよい。それらのキノン類を
例示すれば、ｏまたはｐ−ベンゾキノン、２，５−ジメ
チル−ｐ−ベンゾキノン、２，３，５，６−テトラメチ
ル−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−ｐ−ベンゾキノン、２，３，５，６−テトラクロロ−
ｐ−ベンゾキノン、２，３，５，６−テトラフルオロ−
ｐ−ベンゾキノン、２，３−ジクロロ−５，６−ジシア
ノ−ｐ−ベンゾキノン、２−メトキシ−ｐ−ベンゾキノ
ン、１，２または１，４−ナフトキノン、１，２−ナフ
トキノン−４−スルホニル＝クロリド、１，２−、１，
４−または９，１０−アントラキノン、９，１０−フェ
ナントラキノン、１，６−ピレンキノン及び３，１０−
ペリレンキノン等が挙げられる。
格を有するキノン類であり、環上の水素原子が、炭化水
素基、塩素原子、含酸素基、含窒素基又は含硫黄基等の
１価の基で置換されていてもよい。それらのキノン類を
例示すれば、ｏまたはｐ−ベンゾキノン、２，５−ジメ
チル−ｐ−ベンゾキノン、２，３，５，６−テトラメチ
ル−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−ｐ−ベンゾキノン、２，３，５，６−テトラクロロ−
ｐ−ベンゾキノン、２，３，５，６−テトラフルオロ−
ｐ−ベンゾキノン、２，３−ジクロロ−５，６−ジシア
ノ−ｐ−ベンゾキノン、２−メトキシ−ｐ−ベンゾキノ
ン、１，２または１，４−ナフトキノン、１，２−ナフ
トキノン−４−スルホニル＝クロリド、１，２−、１，
４−または９，１０−アントラキノン、９，１０−フェ
ナントラキノン、１，６−ピレンキノン及び３，１０−
ペリレンキノン等が挙げられる。
【００１１】本発明方法により提供される、少なくとも
１個のビス（シロキシ）芳香環骨格を有するケイ素化合
物は、下記の一般式(III) で表わされる骨格を有するも
のである。
１個のビス（シロキシ）芳香環骨格を有するケイ素化合
物は、下記の一般式(III) で表わされる骨格を有するも
のである。
【００１２】
【化６】
【００１３】（式中、Ｒ2 及びＲ3 は、各々前記と同じ
意味をもつ。Ｒ1 は、環内の炭素数が２０以下の芳香族
炭化水素化合物から、最短２個の環内炭素原子で隔てら
れた位置の２個の環内炭素原子にそれぞれ結合した２個
の水素原子を取り除いて得られる２価の芳香環基を表わ
す。また、ｐ及びｑはｐ≧１、ｑ≧０、ｐ＋ｑ≧３の関
係を満たす整数を示す。末端基はアルキル基、アルコキ
シ基または水素原子である。）
意味をもつ。Ｒ1 は、環内の炭素数が２０以下の芳香族
炭化水素化合物から、最短２個の環内炭素原子で隔てら
れた位置の２個の環内炭素原子にそれぞれ結合した２個
の水素原子を取り除いて得られる２価の芳香環基を表わ
す。また、ｐ及びｑはｐ≧１、ｑ≧０、ｐ＋ｑ≧３の関
係を満たす整数を示す。末端基はアルキル基、アルコキ
シ基または水素原子である。）
【００１４】一般式(III) 中のＲ1 を例示すると、ｐ−
フェニレン基、２，３，５，６−テトラクロロ−１，４
−フェニレン基、２，３，５，６−テトラフルオロ−
１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、９，１
０−アントリレン基及び９，１０−フェナントリレン基
等が挙げられる。また、それらの基等を有する一般式
（III) で表わされるケイ素化合物を具体的に示すと、
ジメチルビス（ｐ−トリメチルシロキシフェニルオキ
シ）シラン、ポリ［（ｐ−フェニレンジオキシ）ジメチ
ルシリレン］、ポリ［（ｐ−フェニレンジオキシ）ジエ
チルシリレン］、ポリ［（２，３，５，６−テトラクロ
ロ−１，４−フェニレンジオキシ）ジメチルシリレ
ン］、ポリ［（２，３，５，６−テトラフルオロ−１，
４−フェニレンジオキシ）メチルプロピルシリレン］、
ポリ［（１，４−ナフチレンジオキシ）ジメチルシリレ
ン］、ポリ［（９，１０−アントリレンジオキシ）ジメ
チルシリレン］、及びポリ［（９，１０−フェナントリ
レンジオキシ）ジメチルシリレン］等を挙げることがで
きる。
フェニレン基、２，３，５，６−テトラクロロ−１，４
−フェニレン基、２，３，５，６−テトラフルオロ−
１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、９，１
０−アントリレン基及び９，１０−フェナントリレン基
等が挙げられる。また、それらの基等を有する一般式
（III) で表わされるケイ素化合物を具体的に示すと、
ジメチルビス（ｐ−トリメチルシロキシフェニルオキ
シ）シラン、ポリ［（ｐ−フェニレンジオキシ）ジメチ
ルシリレン］、ポリ［（ｐ−フェニレンジオキシ）ジエ
チルシリレン］、ポリ［（２，３，５，６−テトラクロ
ロ−１，４−フェニレンジオキシ）ジメチルシリレ
ン］、ポリ［（２，３，５，６−テトラフルオロ−１，
４−フェニレンジオキシ）メチルプロピルシリレン］、
ポリ［（１，４−ナフチレンジオキシ）ジメチルシリレ
ン］、ポリ［（９，１０−アントリレンジオキシ）ジメ
チルシリレン］、及びポリ［（９，１０−フェナントリ
レンジオキシ）ジメチルシリレン］等を挙げることがで
きる。
【００１５】本発明の反応に用いられるキノン類の量
は、用いられる鎖状ポリシラン類中のケイ素−ケイ素結
合の数をｎとし、生成物におけるビス（シロキシ）芳香
環骨格の数をｍとすると、所望のｍ／ｎすなわちポリシ
ラン鎖へのキノン類の挿入の程度に応じて任意に選ぶこ
とができるが、原料の鎖状ポリシラン類に対するモル比
として１／ｎ：１以上、通常は１／ｎ：１〜１０：１で
ある。
は、用いられる鎖状ポリシラン類中のケイ素−ケイ素結
合の数をｎとし、生成物におけるビス（シロキシ）芳香
環骨格の数をｍとすると、所望のｍ／ｎすなわちポリシ
ラン鎖へのキノン類の挿入の程度に応じて任意に選ぶこ
とができるが、原料の鎖状ポリシラン類に対するモル比
として１／ｎ：１以上、通常は１／ｎ：１〜１０：１で
ある。
【００１６】本発明において用いられるパラジウム触媒
としては、パラジウム錯体、パラジウム塩、金属または
担持金属パラジウム触媒等、従来公知のものを含む各種
のものが使用できる。それらの具体例を示すと、ビス
（ジベンジリデンアセトン）パラジウム、ジクロロビス
（ベンゾニトリル）パラジウム、ジ−μ−クロロビス
（π−アリル）二パラジウム、ジクロロ（η−１，５−
シクロオクタジエン）パラジウム、テトラキス（トリフ
ェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロビス（トリメ
チルホスフィン）パラジウム、ジクロロビス（トリエチ
ルホスフィン）パラジウム、ジヨードビス（ジエチルフ
ェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロビス（トリブ
チルホスフィン）パラジウム、ジブロモ［１，２−ビス
（ジフェニルホスフィノ）エタン］パラジウム、ジクロ
ロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロ
ロビス（トリ−ｏ−トリルホスフィン）パラジウム、酢
酸パラジウム、塩化パラジウム、活性炭担持パラジウム
等が挙げられる。これらの錯体、塩等は、それらを２種
以上同時に用いてもよく、また上記例示した金属錯体に
含まれる配位子、１−ホスファ−２，６，７−トリオキ
サ−４−エチルビシクロ［２．２．２］オクタン及びト
リメチルホスファイト等の配位子と共存させて使用する
こともできる。パラジウム触媒の原料の鎖状ポリシラン
類あるいはキノン類に対するモル比は、任意に選ぶこと
ができるが、通常、０．００００１：１〜０．５：１の
範囲である。
としては、パラジウム錯体、パラジウム塩、金属または
担持金属パラジウム触媒等、従来公知のものを含む各種
のものが使用できる。それらの具体例を示すと、ビス
（ジベンジリデンアセトン）パラジウム、ジクロロビス
（ベンゾニトリル）パラジウム、ジ−μ−クロロビス
（π−アリル）二パラジウム、ジクロロ（η−１，５−
シクロオクタジエン）パラジウム、テトラキス（トリフ
ェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロビス（トリメ
チルホスフィン）パラジウム、ジクロロビス（トリエチ
ルホスフィン）パラジウム、ジヨードビス（ジエチルフ
ェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロビス（トリブ
チルホスフィン）パラジウム、ジブロモ［１，２−ビス
（ジフェニルホスフィノ）エタン］パラジウム、ジクロ
ロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロ
ロビス（トリ−ｏ−トリルホスフィン）パラジウム、酢
酸パラジウム、塩化パラジウム、活性炭担持パラジウム
等が挙げられる。これらの錯体、塩等は、それらを２種
以上同時に用いてもよく、また上記例示した金属錯体に
含まれる配位子、１−ホスファ−２，６，７−トリオキ
サ−４−エチルビシクロ［２．２．２］オクタン及びト
リメチルホスファイト等の配位子と共存させて使用する
こともできる。パラジウム触媒の原料の鎖状ポリシラン
類あるいはキノン類に対するモル比は、任意に選ぶこと
ができるが、通常、０．００００１：１〜０．５：１の
範囲である。
【００１７】本発明方法において反応は、０℃以上、好
ましくは２０〜２００℃の反応温度で実施される。ま
た、本発明方法においては、溶媒の有無にかかわらず鎖
状ポリシラン類とキノン類を反応させることができる
が、溶媒を用いる場合は、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、ヘキサン、デカリン等の炭化水素溶媒やジブチルエ
ーテル等のエーテル系溶媒の他、原料の鎖状ポリシラン
類及びキノン類と反応するものを除いた各種の有機溶媒
を用いることができる。反応液からの目的生成物の分離
精製は、一般に、蒸留、クロマトグラフィー、再結晶、
再沈殿等の有機化学的に通常用いられる手段により、容
易に行われる。
ましくは２０〜２００℃の反応温度で実施される。ま
た、本発明方法においては、溶媒の有無にかかわらず鎖
状ポリシラン類とキノン類を反応させることができる
が、溶媒を用いる場合は、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、ヘキサン、デカリン等の炭化水素溶媒やジブチルエ
ーテル等のエーテル系溶媒の他、原料の鎖状ポリシラン
類及びキノン類と反応するものを除いた各種の有機溶媒
を用いることができる。反応液からの目的生成物の分離
精製は、一般に、蒸留、クロマトグラフィー、再結晶、
再沈殿等の有機化学的に通常用いられる手段により、容
易に行われる。
【００１８】
【実施例】次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。
【００１９】実施例１ ジクロロビス（トリエチルホスフィン）パラジウム
０．０１ｍｍｏｌ、ポリ（ジメチルシリレン）（重量平
均分子量 〜４．７×１０3 、分子量分布指数（重量平
均分子量／数平均分子量） 〜１．８、１分子当りのケ
イ素−ケイ素結合の平均個数 〜４５） ５８ｍｇ（構
成繰り返し単位当り１．０ｍｍｏｌ）、ｐ−ベンゾキノ
ン １．１ｍｍｏｌ、及びベンゼン ０．５ｍｌを窒素
下、封管中１２０℃で１８時間かき混ぜながら加熱し
た。褐色反応溶液にベンゼンを加えてろ過した後、ろ液
を減圧下濃縮した。褐色濃縮物をヘキサンで洗浄し、減
圧下乾燥させた結果、ポリ［（ｐ−ジオキシフェニレ
ン）ジメチルシリレン］ １４１ｍｇ（重量平均分子量
１．５×１０4 、構成繰り返し単位当り０．８５ｍｍ
ｏｌ、収率８５％）を得た。この生成ポリマーをベンゼ
ンに溶解し、イソプロピルアルコールに添加した後、混
合溶液を減圧下濃縮すると、褐色沈殿物が生成した。こ
れをイソプロピルアルコールで洗浄し、減圧下乾燥させ
て生成ポリマーの高分子量成分 ７７ｍｇ（構成繰り返
し単位当り０．４６ｍｍｏｌ、収率４６％）を得た。こ
の高分子量成分のスペクトルデータ等は以下の通りであ
った。 重量平均分子量（標準ポリスチレン基準）：２．３×１
０4 分子量分布指数（重量平均分子量／数平均分子量）：
３．８1 Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ6 Ｄ6 ）：δ ０．２２（ｂｒ ｓ，
６Ｈ，Ｈ3 Ｃ−Ｓｉ），６．９１（ｂｒ ｓ，４Ｈ，ベ
ンゼン環プロトン）ｐｐｍ13 Ｃ−ＮＭＲ（Ｃ6 Ｄ6 ）：δ −２．５（２Ｃ，Ｃ−
Ｓｉ）， １２０．９（４Ｃ）， １４９．５（２Ｃ）
ｐｐｍ29 Ｓｉ−ＮＭＲ（Ｃ6 Ｄ6 ）：δ −５．２ｐｐｍ ＩＲ（ＫＢｒ）：１５０２ ｓ， １２６３ ｍ， １
２３４ ｍ， １２１４ ｓ， ９３６ ｓ， ８３９ ｓ， ８０６ ｍ ｃｍ
-1
０．０１ｍｍｏｌ、ポリ（ジメチルシリレン）（重量平
均分子量 〜４．７×１０3 、分子量分布指数（重量平
均分子量／数平均分子量） 〜１．８、１分子当りのケ
イ素−ケイ素結合の平均個数 〜４５） ５８ｍｇ（構
成繰り返し単位当り１．０ｍｍｏｌ）、ｐ−ベンゾキノ
ン １．１ｍｍｏｌ、及びベンゼン ０．５ｍｌを窒素
下、封管中１２０℃で１８時間かき混ぜながら加熱し
た。褐色反応溶液にベンゼンを加えてろ過した後、ろ液
を減圧下濃縮した。褐色濃縮物をヘキサンで洗浄し、減
圧下乾燥させた結果、ポリ［（ｐ−ジオキシフェニレ
ン）ジメチルシリレン］ １４１ｍｇ（重量平均分子量
１．５×１０4 、構成繰り返し単位当り０．８５ｍｍ
ｏｌ、収率８５％）を得た。この生成ポリマーをベンゼ
ンに溶解し、イソプロピルアルコールに添加した後、混
合溶液を減圧下濃縮すると、褐色沈殿物が生成した。こ
れをイソプロピルアルコールで洗浄し、減圧下乾燥させ
て生成ポリマーの高分子量成分 ７７ｍｇ（構成繰り返
し単位当り０．４６ｍｍｏｌ、収率４６％）を得た。こ
の高分子量成分のスペクトルデータ等は以下の通りであ
った。 重量平均分子量（標準ポリスチレン基準）：２．３×１
０4 分子量分布指数（重量平均分子量／数平均分子量）：
３．８1 Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ6 Ｄ6 ）：δ ０．２２（ｂｒ ｓ，
６Ｈ，Ｈ3 Ｃ−Ｓｉ），６．９１（ｂｒ ｓ，４Ｈ，ベ
ンゼン環プロトン）ｐｐｍ13 Ｃ−ＮＭＲ（Ｃ6 Ｄ6 ）：δ −２．５（２Ｃ，Ｃ−
Ｓｉ）， １２０．９（４Ｃ）， １４９．５（２Ｃ）
ｐｐｍ29 Ｓｉ−ＮＭＲ（Ｃ6 Ｄ6 ）：δ −５．２ｐｐｍ ＩＲ（ＫＢｒ）：１５０２ ｓ， １２６３ ｍ， １
２３４ ｍ， １２１４ ｓ， ９３６ ｓ， ８３９ ｓ， ８０６ ｍ ｃｍ
-1
【００２０】実施例２ ジクロロビス（トリエチルホスフィン）パラジウム
０．００８ｍｍｏｌ、オクタメチルトリシラン ０．２
０ｍｍｏｌ、ｐ−ベンゾキノン ０．４４ｍｍｏｌ、及
びベンゼン ０．０５ｍｌを窒素下、封管中１２０℃で
１２時間加熱した。ガスクロマトグラフィーで生成物を
分析した結果、ジメチルビス（ｐ−トリメチルシロキシ
フェニルオキシ）シランが１５％の収率で生成したこと
がわかった。このケイ素化合物のスペクトルデータは以
下の通りであった。 ＭＳ（ＥＩ，７０ｅＶ）：ｍ／ｚ（相対強度） ４２０
（Ｍ+ ，１００）， ７３（６４） ＨＩ−ＭＳ（ＥＩ，７０ｅＶ）： 計算値（Ｃ20Ｈ32Ｓ
ｉ3 Ｏ4 ） ４２０．１６０９； 観測値 ４２０．１
５９３
０．００８ｍｍｏｌ、オクタメチルトリシラン ０．２
０ｍｍｏｌ、ｐ−ベンゾキノン ０．４４ｍｍｏｌ、及
びベンゼン ０．０５ｍｌを窒素下、封管中１２０℃で
１２時間加熱した。ガスクロマトグラフィーで生成物を
分析した結果、ジメチルビス（ｐ−トリメチルシロキシ
フェニルオキシ）シランが１５％の収率で生成したこと
がわかった。このケイ素化合物のスペクトルデータは以
下の通りであった。 ＭＳ（ＥＩ，７０ｅＶ）：ｍ／ｚ（相対強度） ４２０
（Ｍ+ ，１００）， ７３（６４） ＨＩ−ＭＳ（ＥＩ，７０ｅＶ）： 計算値（Ｃ20Ｈ32Ｓ
ｉ3 Ｏ4 ） ４２０．１６０９； 観測値 ４２０．１
５９３
【００２１】
【発明の効果】本発明の方法により、入手容易なキノン
類と少なくとも２個のケイ素−ケイ素結合を有する鎖状
ポリシラン類とから、ビス（シロキシ）芳香環骨格を有
するケイ素化合物を簡単な操作で製造でき、またそれら
の分離、精製も容易である。したがって、本発明の工業
的意義は多大である。
類と少なくとも２個のケイ素−ケイ素結合を有する鎖状
ポリシラン類とから、ビス（シロキシ）芳香環骨格を有
するケイ素化合物を簡単な操作で製造でき、またそれら
の分離、精製も容易である。したがって、本発明の工業
的意義は多大である。
Claims (1)
- 【請求項１】 パラジウム触媒存在下、少なくとも２個
のケイ素−ケイ素結合を有する、一般式 【化１】 （式中、Ｒ 2 及びＲ 3 はアルキル基またはアルコキシ基
であり、それらは互いに同一でも異なってもよい。ｎは
３以上の整数を示す。また、末端基は、アルキル基、ア
ルコキシ基または水素原子である。） で表わされる鎖状ポリシラン類と、環内の炭素数が２０
以下の芳香族炭化水素化合物を母体化合物とし、一般式 【化２】 （式中、ｂは１である。） で表わされる骨格を有するキノン類を反応させることを
特徴とする、一般式 【化３】 （式中、Ｒ 1 は、前記の芳香族炭化水素化合物から、最
短２個の環内炭素原子で隔てられた位置の２個の環内炭
素原子にそれぞれ結合した２個の水素原子を取り除いて
得られる２価の芳香環基を表わす。Ｒ 2 及びＲ 3 は前記
と同じ意味をもつ。また、末端基は、アルキル基、アル
コキシ基または水素原子であり、ｐ及びｑは、ｐ≧１、
ｑ≧０、ｐ＋ｑ≧３の関係を満たす整数を示す。） で表わされるビス（シロキシ）芳香環骨格を有するケイ
素化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5088032A JPH08833B2 (ja) | 1993-03-23 | 1993-03-23 | ビス（シロキシ）芳香環骨格を有するケイ素化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5088032A JPH08833B2 (ja) | 1993-03-23 | 1993-03-23 | ビス（シロキシ）芳香環骨格を有するケイ素化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06271591A JPH06271591A (ja) | 1994-09-27 |
| JPH08833B2 true JPH08833B2 (ja) | 1996-01-10 |
Family
ID=13931490
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5088032A Expired - Lifetime JPH08833B2 (ja) | 1993-03-23 | 1993-03-23 | ビス（シロキシ）芳香環骨格を有するケイ素化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08833B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2716380B2 (ja) * | 1994-11-04 | 1998-02-18 | 平岡織染株式会社 | 耐熱性シート |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04266628A (ja) * | 1990-12-21 | 1992-09-22 | Knorr Bremse Ag | 実用車の圧力媒体によって操作されるディスクブレーキのためのライニング摩耗表示装置 |
-
1993
- 1993-03-23 JP JP5088032A patent/JPH08833B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
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| JPH04266628A (ja) * | 1990-12-21 | 1992-09-22 | Knorr Bremse Ag | 実用車の圧力媒体によって操作されるディスクブレーキのためのライニング摩耗表示装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06271591A (ja) | 1994-09-27 |
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