JPH0874124A - 発色性および光沢に優れた繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 カチオン染料または蛍光色を有するカチオン
染料により染色が可能であって、耐光堅牢度が非常に優
れたポリブチレンテレフタレ−ト繊維を提供する。 【構成】 スルホン酸基を有する化合物を特定量共重合
したポリブチレンテレフタレ−トであって、チタン系化
合物をチタン金属に換算して１５〜８５ｐｐｍ、ならび
にフェノ−ル・亜燐酸系抗酸化剤および／またはフェノ
−ル次亜燐酸系抗酸化剤を０．０５〜２．０重量％含有
してなるポリブチレンテレフタレ−ト繊維。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は良好な発色性を有し、し
かも染色物の耐光堅牢度にも優れたポリブチレンテレフ
タレ−ト系繊維に関する。とくに、カ−ペット、カ−テ
ン等のリビング資材分野、各種スポ−ツ衣料分野などの
用途に好適な素材となり得る繊維を提供するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリエステル繊維の鮮明性を改良
するためにポリエチレンテレフタレ−トにスルホン基を
有する化合物を共重合させ、カチオン染料可染性の繊維
とすることにより発色性を改良する試みがなされてい
る。一方、ポリエチレンテレフタレ−ト繊維よりも鮮や
かな発色性を有する繊維としてポリブチレンテレフタレ
−ト繊維が知られている。しかしながら、これらの染色
物において耐光堅牢度が不良であるため、とくに鮮明色
の大部分を占める蛍光を有するカチオン染料の染色物に
おける耐光堅牢度が極めて不良であるため、カ−ペット
等の非衣料分野、スポ−ツ衣料であるスキ−ウエア、水
着等の用途における商品価値が制限されているのが現状
である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は鮮やかな発色
性および耐光堅牢度を有するポリエステル繊維を得るこ
とを目的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記の
目的は、下記一般式（Ｉ）で示される化合物が全酸成分
に対して０．５〜５モル％の範囲で共重合され、かつチ
タン系化合物をチタン金属に換算して１５〜８５ｐｐ
ｍ、ならびにフェノ−ル・亜燐酸系抗酸化剤および／ま
たはフェノ−ル次亜燐酸系抗酸化剤を０．０５〜２．０
重量％含有してなるポリブチレンテレフタレ−ト繊維を
提供することによって達成される。

【０００５】

【化３】 （ただし、Ｄは３価の芳香族基または３価の脂肪族基、
Ｘ₁ およびＸ₂ はエステル形成性官能基または水素原子
であって、同一であっても異なっていてもよく、Ｍは金
属原子またはアルキルホスホニウム基を示す。）

【０００６】通常、ポリブチレンテレフタレ−トはアル
キルチタネ−ト系、蓚酸塩系等のチタン系化合物を触媒
として重合されているが、かかるチタン原子は光活性が
大きく、太陽光により光酸化が促進されて耐光性が低下
している。本発明においては、このチタン系化合物のチ
タン原子の光活性を抑制するために、その含有量をチタ
ン金属に換算して１５〜８５ｐｐｍの範囲、とくに３０
〜７５ｐｐｍの範囲にすることが必要である。チタン系
化合物のチタン金属換算量が１５ｐｐｍ未満の場合で
は、ポリブチレンテレフタレ−トの重合に時間がかかり
すぎ、該ポリマ−が劣化する恐れがある。一方、該含有
量が８５ｐｐｍを越えると当然のことながら、ポリブチ
レンテレフタレ−ト繊維の耐光性が低下してくる。な
お、触媒として用いられるチタン系化合物の他に、通
常、繊維の艶消剤として用いられる二酸化チタンが考え
られるが、本発明の繊維は発色性を１つの特徴とする繊
維であるので、本発明の繊維においてはこのような艶消
剤の添加は好ましくなく、したがって、本発明において
は、上述のチタン系化合物の含有量として、二酸化チタ
ン等の艶消剤のチタンは含まないものである。

【０００７】本発明に係わるポリブチレンテレフタレ−
トは、主として１，４−ブタンジオ−ルとテレフタル酸
とから構成されるポリマ−であるが、その一部は他の成
分で置き換えられていてもよい。他の成分として、たと
えばイソフタル酸、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニ
ルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、β
−ヒドロキシエトキシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸、
アジピン酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸等のカルボン酸；エチレングリコ−ル、トリメ
チレングリコ−ル、ヘキサメチレングリコ−ル、ジエチ
レングリコ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、シクロヘキ
サン−１，４−ジメタノ−ル、ポリエチレングリコ−
ル、ポリテトラメチレングリコ−ル、ビスフェノ−ル
Ａ、ビスフェノ−ルＳ、ビスフェノ−ルＡおよびビスフ
ェノ−ルＳのエチレンオキサイド付加物等のジオ−ルを
挙げることができる。

【０００８】本発明に係わるポリブチレンテレフタレ−
トの共重合成分である上記一般式（Ｉ）で示される化合
物として、重合時の耐熱性の点から、Ｄが３価の芳香族
基である化合物を用いることが好ましい。たとえば、
１，３，５−ベンゼントリイル基、１，２，３−ベンゼ
ントリイル基、１，２，４−ベンゼントリイル基等のベ
ンゼントリイル基、１，３，６−ナフタレントリイル
基、１，３，７−ナフタレントリイル基，１，４，５−
ナフタレントリイル基、１，４，６−ナフタレントリイ
ル基等のナフタレントリイル基などを挙げることができ
る。Ｍはナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ
金属原子、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類
金属原子もしくはテトラ−ｎ−ブチルホスホニウム基、
ブチルトリフェニルホスホニウム基、エチルブチルホス
ホニウム基等のアルキルホスホニウム基である。

【０００９】Ｘ₁ およびＸ₂ はエステル形成性官能基ま
たは水素原子を示し、それらは同一であっても異なって
いてもよい。ポリマ−の主鎖中に共重合される点でエス
テル形成性官能基であることが好ましい。エステル形成
性官能基の具体例として下記のものを挙げることができ
る。

【００１０】

【化４】 （ただし、Ｒは低級アルキル基またはフェニル基、ａお
よびｄは１以上の整数、ｂは２以上の整数を示す。）

【００１１】該化合物の具体例としては、５−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸、５−カリウムスルホイソフタル
酸、５−テトラブチルホスホニウムスルホイソフタル
酸、２，６−ジカルボキシナフタレン−４−スルホン酸
テトラブチルホスホニウム塩、α−テトラブチルホスホ
ニウムスルホコハク酸などが挙げられ、なかでもコスト
パ−フォ−マンスの点において５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸が好ましい。

【００１２】該化合物の共重合量はポリブチレンテレフ
タレ−トを構成する全酸成分に対して０．５〜５モル％
の範囲内である。０．５モル％未満の場合、鮮明な発色
性が不十分である。一方、５モル％を越えると鮮明な発
色性は有するが、繊維化工程性、とくに紡糸性、延伸性
が不良になると共に繊維強度が低くなる。好ましい共重
合量は１．０〜３．０モル％の範囲である。

【００１３】また、本発明に係わる抗酸化剤はフェノ−
ル・亜燐酸系抗酸化剤および／またはフェノ−ル・次亜
燐酸系抗酸化剤である。この抗酸化剤をポリブチレンテ
レフタレ−トに含有させることにより、該ポリブチレン
テレフタレ−トからなる繊維は一段と染色後の耐光堅牢
度が向上するのである。該抗酸化剤は沸点が１８０℃以
上のもの、とくに２００℃以上のものを用いることが好
ましい。沸点が１８０℃未満の抗酸化剤であると、ポリ
ブチレンテレフタレ−ト重合時に抗酸化剤を添加しよう
とする際、抗酸化剤の大部分が反応系外に散出する恐れ
があり、そのロスを見込んで該抗酸化剤の添加量を増加
せざるをえなくなり、結果としてコストが上昇し、また
反応条件のわずかな変更により反応系内の抗酸化剤の残
留濃度が変化して目的とする効果が奏されない場合が生
ずる。

【００１４】かかる抗酸化剤としては、下記式（II）、
（III)、（IV）で示される剤を挙げることができる。

【００１５】

【化５】

【００１６】

【化６】

【００１７】

【化７】

【００１８】本発明において、前述のようにポリブチレ
ンテレフタレ−トの重合触媒であるチタン系化合物の含
有量を１５〜８５ｐｐｍの範囲にすることにより耐光堅
牢度（以後、耐光性と略称する場合がある）は向上する
が、抗酸化剤を併用することによりより高い耐光堅牢度
の向上効果が期待できる。かかる抗酸化剤の含有量は
０．０５〜２．０重量％、より好ましくは０．０５〜
１．０重量％の範囲である。該抗酸化剤の含有量が０．
０５重量％未満の場合、抗酸化剤の添加効果が奏され
ず、一方、抗酸化剤の含有量が２．０重量％を越える
と、期待した耐光性向上効果が飽和に達するばかりでな
く、逆に紡糸性、延伸性が不良になる場合がある。

【００１９】該抗酸化剤の添加時期は、ポリブチレンテ
レフタレ−トの重合工程において、目的とする重合度の
９０％に達した時点以後の工程が好ましい。本発明のポ
リブチレンテレフタレ−ト繊維の耐光性の向上は、ポリ
ブチレンテレフタレ−トの重合触媒であるチタン系化合
物のチタン原子の光活性をその含有量で抑制し、また抗
酸化剤を添加させることにより該チタン原子の光活性を
より低下、消失させることによって成されるが、同時に
該抗酸化剤の添加により触媒であるチタン系化合物の触
媒活性を低下させることになるので、重合に時間がかか
り過ぎ、ポリマ−が劣化する場合がある。このような不
都合を解消する意味では、抗酸化剤の添加時期は、ポリ
マ−の重合末期に重合槽に添加するか、またはポリマ−
の紡糸時に溶融ポリマ−ラインに添加することが好まし
い。

【００２０】本発明のポリブチレンテレフタレ−ト繊維
はカチオン染料によって染色されると、染着座席の良好
な分散状態、染料の高い利用率等から鮮やかな発色性を
示し、また染色（耐光）堅牢度も非常に優れている。一
方、スポ−ツ衣料等に要求されている非常に鮮やかな色
に染色するためには蛍光色を有するカチオン染料（以
下、蛍光色カチオン染料と略称する場合がある）が用い
られているが、かかる染料で染色する場合は上述のチタ
ン系化合物のチタン金属に換算した含有量の規定、抗酸
化剤の添加だけでは、蛍光色の消光等で示される耐光性
の低下を抑制することは困難であることがわかった。す
なわち、チタン系化合物を触媒としたポリブチレンテレ
フタレ−トからなる繊維に抗酸化剤のみでなく、ベンゾ
トリアゾ−ル系紫外線吸収剤を併用させることにより、
ポリブチレンテレフタレ−トの触媒であるチタン系化合
物の活性チタンを失活させ、その上、近紫外部の３５０
ｍμ以上の光を遮断することができるのである。したが
って、蛍光色カチオン染料によって染色された繊維を光
にさらしても、蛍光色の消光現象が少なく、蛍光色を維
持することが可能となり、かつ耐光性のより一層の向上
効果を奏することになるのである。

【００２１】またベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤は
とくに染色時に添加すると最も耐光性の向上効果が顕著
であることが判明した。すなわち、該紫外線吸収剤は、
とくに１１０℃以上の熱水中で処理する場合、本来、室
温下では粉末状である該紫外線吸収剤が融解し、液化
し、蛍光色カチオン染料の分子とともに該紫外線吸収剤
がポリブチレンテレフタレ−ト繊維に高い吸着率で吸尽
されるため、蛍光色の消光の抑制、すなわち耐光性の向
上に顕著な効果をもたらすものと思われる。

【００２２】ベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤として
は、たとえば２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒド
ロキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ル、２−（３−ｔ−
ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−
クロロベンゾトリアゾ−ル、２−（３−ｔ−ブチル−５
−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベン
ゾトリアゾ−ル等が挙げられる。該紫外線吸収剤を染色
時に添加し使用する場合には、たとえば、ティ−ポ−ル
Ｂ−８１（第１工業製薬社製）、エマロンＬ（明成化学
社製）、ダイヤノ−ル（第１工業製薬社製）等の適宜ア
ニオン系またはノニオン系活性剤を用いて分散乳化する
と、使用易さの点で好適である。

【００２３】ベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤の添加
量は、図１で示されるように、カチオン染料によって染
色されたポリブチレンテレフタレ−ト繊維を分光光度計
で測定した際の、白色光照明曲線ａと単色光照明曲線ｂ
とで囲まれた面積Ｓの、カ−ボンフェ−ド２０時間照射
前後の変化率（下記式で示す）が２０％未満であるよう
に添加することが望ましい。

【数２】〔（Ａ−Ｂ）／Ａ〕×１００＜２０ （ただし、分光光度計測定において白色光照明曲線と単
色光照明曲線で囲まれる面積において、Ａはカ−ボンフ
ェ−ド照射前の該面積、Ｂはブラックパネル温度６３
℃、放射照度１５０Ｗ／ｍ² の条件下、カ−ボンフェ−
ド照射後の該面積を示す。）かかる変化率が２０％以上
であると、蛍光色カチオン染料の蛍光色が消滅し、商品
として実用的価値が低下する。好ましい変化率は１０％
以下である。紫外線吸収剤の添加量は、上記の変化率が
２０％以下になるまでその添加量を増せばよいというも
のではなく、紫外線吸収剤の添加量は１％以下であるこ
とが好ましい。紫外線吸収剤の添加量が１％を越える
と、かえって蛍光色カチオン染料の蛍光が低下し、カチ
オン染料本来の色の鮮明性を損なうことになる。

【００２４】上記の耐光性の向上効果は、とくにポリブ
チレンテレフタレ−ト繊維に対して顕著な効果があり、
染色（耐光）堅牢度において約２級以上の向上効果が認
められる。上記式（Ｉ）で示される化合物を共重合した
ポリエチレンテレフタレ−ト繊維では向上効果がなく、
約０．５級程度の向上効果しかない。該耐光性の向上効
果は一般的に、２^X （Ｘは染色堅牢度の向上級数を示
す。）で示され、前述のポリエチレンレフタレ−ト繊維
では２^0.5 （＝１．４）倍であるのに対し、ポリブチレ
ンテレフタレ−ト繊維では２² （＝４）倍も耐光性が向
上する。

【００２５】本発明のポリブチレンテレフタレ−ト繊維
は通常の紡糸法で繊維化され得る。また該繊維の横断面
形状は丸断面、三角、多角形、三〜八葉形、Ｔ字、十字
等の異形断面でもよい。また、本発明に係わるポリブチ
レンテレフタレ−トは他のポリマ−と組合わせて複合繊
維とすることもできる。

【００２６】本発明でいう『繊維』とはモノフィラメン
ト等の長繊維；ステ−プル等の短繊維；フィラメント
糸；紡績糸；天然繊維、半合成繊維または他の合成繊維
との混繊糸、混紡糸、合撚糸、交絡糸、加工糸などいず
れであってもよい。また本発明は繊維のみならず、繊
維、糸をその一部または全部として形成された織編物、
不織布、最終的な衣類等の繊維製品をも含むものであ
る。

【００２７】本発明のポリブチレンテレフタレ−ト繊維
は良好な発色性を有し、色の鮮明性、耐光堅牢性に優れ
ているため、カ−ペット、カ−テン等のリビング資材用
途、また蛍光を有する染料に対する耐光堅牢性にも非常
に優れているため、各種スポ−ツ衣料用途などに好適な
素材となり得る。

【００２８】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例により何等限定されるもの
ではない。なお、実施例における測定値は以下の方法に
より測定した値である。ポリマ−の極限粘度〔η〕（ｄｌ／ｇ） ：フェノ−ルと
テトラクロロエタンの等重量混合溶媒を用いて、対象と
なるポリマ−の０．２５ｇ／ｄｌ、０．５ｇ／ｄｌ、
１．０ｇ／ｄｌの３種類の濃度の溶液について、３０℃
の温度において測定した還元粘度から求めた。繊維中の紫外線吸収剤の含有量（重量％） ：紫外線吸収
剤を含有する溶液中で処理された繊維の一定量をオルソ
クロルフェノ−ルにて溶解し、その溶液について紫外分
光光度計を使用して紫外部の最大吸収波長における吸光
度を測定し、別に準備されたオルソクロルフェノ−ル溶
液の検量線から、繊維中の紫外線吸収剤の含有量を求め
た。

【００２９】布帛の深色度（Ｋ／Ｓ）：サンプル布の分
光反射率（Ｒ）をカラ−アナライザ−（自動記録式分光
光度計、日立製作所製）で測定し、下記式ク−ベルカ−
ムンクの式から求めた。該値が大きい程、深色度が大で
あることを示す。 Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒ）² ／２Ｒ （ただし、Ｒはサンプル布の可視部反射率曲線の最大吸
収波長位置における反射率である。）布帛の鮮明性 ：一定の染色条件で染色した布帛を１０人
のパネラ−により官能評価した。その結果を、非常に優
れるを２点、優れるを１点、劣るを０点とした。 ○：合計点が１５点以上 △：合計点が８〜１４点 ×：合計点が７点以下

【００３０】耐光堅牢度：ＪＩＳ Ｌ０８２４に準じ
て、島津（株）製カ−ボンア−ク灯によって、ブラック
パネル温度６３℃、照度１５０Ｗ／ｍ³ の照射雰囲気下
で照射し、ＪＩＳ Ｌ０８２４に記載の第２露光法によ
ってブル−スケ−ルの変退色を調べ、２０時間照射後の
耐光性の程度を示した。繊維の蛍光色の変化率（％） ：蛍光色カチオン染料で染
色された染色物について、Ｃ−２０００型日立カラ−ア
ナライザ−（白色光照明、単色光照明の切換装置付：日
立製作所製）を用いて、カ−ボンア−ク灯２０時間照射
前後の図１に示される斜線部分の面積を、重量法で求
め、その変化率を算出した。

【００３１】実施例１ ５−ナトリウムスルホイソフタル酸を全酸成分に対して
２．５モル％共重合させたポリブチレンテレフタレ−ト
を、重合触媒としてテトライソプロピルチタネ−トを用
い、チタン金属換算で３５０ｐｐｍ添加し、常法により
重合し、重合後下記に示す抗酸化剤（Ａ）を０．１５重
量％添加し、極限粘度〔η〕＝０．８０のポリブチレン
テレフタレ−トペレットを得た。

【化８】 ついで該ペレットを用いて溶融紡糸した後延伸して７５
デニ−ル／２４フィラメントのマルチフィラメントを得
た。このフィラメントを用いて仮撚数２１００Ｔ／Ｍの
条件で仮撚加工を施し、編物を作成した。該編物を通常
の液流染色機を使用して下記に示す染色条件で染色し、
常法により乾燥仕上げセットした。染色された編物は良
好な発色性を有しており、編物の強度も十分実用に耐え
られるものであった。また、耐光性も良好であった。結
果を表１に示す。

【００３２】 染色条件： 染色方法： 染料：Kayacryl Red GRL-ED （日本化薬社製） ３％ｏｗｆ 硫酸ナトリウム ２ｇ／リットル pH調節剤：酢酸ナトリウム ０．５％ｏｗｆ 酢酸（１００％） １％ｏｗｆ 浴比 １：３０ 温度 １２０℃ 時間 ４０分 還元洗浄： ハイドロサルファイド １ｇ／リットル アミラヂンＤ（第１工業製薬社製） １ｇ／リットル アンモニア水 １ｃｃ／リットル 浴比 １：５０ 温度 ７０℃ 時間 ２０分

【００３３】また、上記のペレットを用い、紡糸、延
伸、捲縮加工を施して１５００デニ−ル／２００フィラ
メントの嵩高加工糸を得た。この嵩高加工糸と、通常の
ポリエチレンテレフタレ−ト繊維からなる１６００デニ
−ル／８０フィラメントの嵩高加工糸を合撚し、４０Ｔ
／Ｍ、Ｚ撚で追撚して総繊度３１００デニ−ルのカ−ペ
ットヤ−ンを得た。次いで、該ヤ−ンを用いて基布に、
カットパイル用１／10インチゲ−ジのタフティングマシ
ンで植え込み密度１４ステッチ／インチ、パイル長８ｍ
ｍで生機カ−ペットを作成し、引き続きウインス染色機
を用いてカチオン染料１．７％ｏｗｆ、染色温度９８
℃、常圧下に拡布状で染色し、ソ−ピング、水洗、乾燥
した。その後、生機カ−ペットの裏面にラテックス液を
塗布して麻布を張り合わせ、乾燥し、１３０℃で１０分
間熱処理した後、シャ−リング、ブラッシングして製品
とした。得られたパイルカ−ペットは、霜降り状の発色
性を有する良好な色調があり、しかも耐光性、光沢性も
良好であった。さらにこのパイル面は柔軟で弾性に富ん
だ触感を有していた。

【００３４】実施例２および実施例３ ５−ナトリウムスルホイソフタル酸の共重合量を１．７
モル％（実施例２）、４．０モル％（実施例３）にする
以外は実施例１と同様にしてポリブチレンテレフタレ−
トチップを作成し、ついで溶融紡糸、延伸、仮撚加工を
施して編物を作成し、該編物を実施例１と同様にして染
色した。実施例３で得られたチップは極限粘度が０．６
５と低い値であったが紡糸に支障はなかった。染色され
た各編物は良好な発色性を有しており、編物の強度も十
分実用に耐えられるものであった。また、耐光性も良好
であった。結果を表１に示す。

【００３５】実施例４および実施例５ 重合触媒であるチタン系化合物の含有量（チタン金属換
算量）を１８ｐｐｍ（実施例４）、８０ｐｐｍ（実施例
５）にする以外は実施例１と同様にしてポリブチレンテ
レフタレ−トチップを作成し、ついで溶融紡糸、延伸、
仮撚加工を施して編物を作成した。該編物を実施例１と
同様にして染色した。染色された各編物は良好な発色性
を有しており、編物の強度も十分実用に耐えられるもの
であった。また、耐光性も良好であった。結果を表１に
示す。実施例５で得られた繊維は耐光性の点において、
実施例１で得られた繊維に比較して若干劣っていたが実
用上問題はなかった。

【００３６】実施例６および実施例７ 抗酸化剤の含有量を０．０８重量％（実施例６）、１．
８重量％（実施例７）にする以外は実施例１と同様にし
てポリブチレンテレフタレ−トチップを作成し、ついで
溶融紡糸、延伸、仮撚加工を施して編物を作成した。該
編物を実施例１と同様にして染色した。染色された編物
は良好な発色性を有しており、編物の強度も十分実用に
耐えられるものであった。また、耐光性も良好であっ
た。結果を表１に示す。

【００３７】実施例８および実施例９ 抗酸化剤（Ａ）に代えて下記の抗酸化剤（Ｂ）（実施例
８）、抗酸化剤（Ｃ）（実施例９）にする以外は実施例
１と同様にしてポリブチレンテレフタレ−トチップを作
成し、ついで溶融紡糸、延伸、仮撚加工を施して編物を
作成した。該編物を実施例１と同様にして染色した。染
色された編物は良好な発色性を有しており、編物の強度
も十分実用に耐えられるものであった。また、耐光性も
良好であった。結果を表１に示す。

【化９】

【化１０】

【００３８】実施例１０ ５−ナトリウムスルホイソフタル酸に代えて、３，５−
ジカルボキシベンゼンスルホン酸テトラ−ｎ−ブチルホ
スホニウム塩を２．５モル％共重合する以外は実施例１
と同様にしてポリブチレンテレフタレ−トチップを作成
し、ついで溶融紡糸、延伸、仮撚加工を施して編物を作
成した。該編物を実施例１と同様にして染色した。染色
された編物は良好な発色性を有しており、編物の強度も
十分実用に耐えられるものであった。また、耐光性も良
好であった。結果を表１に示す。

【００３９】実施例１１ 実施例１と同様にしてポリブチレンテレフタレ−トチッ
プを製造し、該チップを用いて溶融紡糸し、次いで水浴
延伸を行って得られた単繊維繊度が８デニ−ルの繊維を
長さ１３１ｍｍに切断しステ−プルを得た。該ステ−プ
ルを用いてセミ梳毛紡績法で紡績糸とし、Ｗ−１／５
（１２５Ｔ／Ｍ，Ｓ）の単糸とした。この単糸を２本合
撚してカ−ペットヤ−ンとした。このカ−ペットヤ−ン
を用いて基布に、ル−プパイル用１／８インチゲジのタ
フティングマシ−ンで植込み密度１０ステッチ／イン
チ、パイル長８ｍｍの生機パイルカ−ペットを作成し
た。次いで、該生機パイルカ−ペットを実施例１と同じ
カチオン染料を用いて、染色温度９８℃の常圧のウイン
ス染色機で染色し、ソ−ピング、水洗、乾燥した。得ら
れた、染色パイルカ−ペットはパイルの嵩高性が保たれ
ており、濃色で綺麗な着色物であった。染色物の裏面に
ラテックス液を塗布し、麻布を張り合わせて乾燥し、１
３０℃で１０分間熱処理して仕上げた。得られたパイル
カ−ペットは深みのある濃色で審美性に富み、柔軟な感
触を有していた。またこのパイルカ−ペットを太陽光の
はいる廊下に敷設して１年間使用したが、退色すること
もなく、鮮明な色調を保っていた。

【００４０】比較例１ 重合触媒であるチタン系化合物の含有量（チタン金属換
算量）を１０ｐｐｍにする以外は実施例１と同様にして
重合を行ったが、重合度が上がらず、満足なポリブチレ
ンテレフタレ−トチップが得られなかった。

【００４１】比較例２ 重合触媒であるチタン系化合物の含有量（チタン金属換
算量）を９０ｐｐｍにする以外は実施例１と同様にして
ポリブチレンテレフタレ−トチップを作成し、ついで溶
融紡糸、延伸、仮撚加工を施して編物を作成し染色を施
した。得られた編物を構成するポリブチレンテレフタレ
−トに含有される活性チタン量が多いため、光による劣
化が大きくすぎ、抗酸化剤との併用効果がなく、耐光性
が非常に劣っていた。また色の鮮明性も実施例で得られ
た編物に比較して劣っていた。

【００４２】比較例３および比較例４ 抗酸化剤（Ａ）の添加量を０．０３ｐｐｍ（比較例
３）、２．３ｐｐｍ（比較例４）にする以外は実施例１
と同様にしてポリブチレンテレフタレ−トチップを製造
した。ついで溶融紡糸、延伸、仮撚加工を施して編物を
作成し染色を施そうとしたところ、比較例４のポリブチ
レンテレフタレ−トチップを用いては紡糸工程性が不良
であり、編物を作成することは困難であった。比較例３
で得られた編物は抗酸化剤が少ないため、光による劣化
が生じ、チタン含有量が適量であっても、耐光性が劣っ
ていた。また色の鮮明性も実施例で得られた編物に比較
して劣っていた。

【００４３】

【表１】

【００４４】実施例１２ ５−ナトリウムスルホイソフタル酸を全酸成分に対して
２．５モル％共重合させたポリブチレンテレフタレ−ト
を、重合触媒としてテトライソプロピルチタネ−トを用
い、チタン金属換算で３５ｐｐｍ添加し、常法により重
合し、重合後、抗酸化剤（Ａ）を０．１重量％添加し、
極限粘度〔η〕＝０．８０のポリブチレンテレフタレ−
トペレットを得た。ついで該ペレットを用いて溶融紡糸
した後延伸して三角断面の５０デニ−ル／２４フィラメ
ントのマルチフィラメントを得た。このフィラメントを
用いて２８ゲ−ジのトリコット編物とし、精練、プレセ
ット（温度１８０℃）を行った。該編物を通常の液流染
色機を使用して、紫外線吸収剤である２−（３−ｔ−ブ
チル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾ−ルを編物に対して０．５重量％含
む、下記に示す蛍光を有するカチオン染料で染色し、常
法により乾燥仕上げセットした。染色された編物は良好
な発色性を有しており、編物の強度も十分実用に耐えら
れるものであった。また、耐光性も非常に良好であり、
カ−ボンフェ−ド２０時間照射の後の該染料の蛍光色の
変化率も５％と非常に低かった。

【００４５】 染色条件： 染色方法： 染料：Kayacryl Brill Pink B-ED （日本化薬社製）０．５％ｏｗｆ （蛍光を有するカチオン染料） 無水硫酸ナトリウム ２ｇ／リットル pH調節剤：酢酸ナトリウム ０．５％ｏｗｆ 酢酸（１００％） １％ｏｗｆ 浴比 １：５０ 温度 １２０℃ 時間 ４０分 還元洗浄： ハイドロサルファイド １ｇ／リットル アミラヂンＤ（第１工業製薬社製） １ｇ／リットル アンモニア水 １ｃｃ／リットル 浴比 １：５０ 温度 ７０℃ 時間 ２０分

【００４６】実施例１３および実施例１４ ５−ナトリウムスルホイソフタル酸の共重合量を１．７
モル％にする以外は実施例１２と同様にしてポリブチレ
ンテレフタレ−トチップを作成し、溶融紡糸、延伸を施
し、編物を作成した。該編物に実施例１２と同様にして
紫外線吸収剤を含む、蛍光を有するカチオン染料で染色
を施した。結果を表２に示す。いずれの編物も耐光堅牢
度は高く、蛍光色の変化率も低いものであった。

【００４７】実施例１５および実施例１６ 重合触媒であるチタン系化合物の含有量（チタン金属換
算量）を１７ｐｐｍ（実施例１５）、８０ｐｐｍ（実施
例１６）にする以外は実施例１２と同様にしてポリブチ
レンテレフタレ−トチップを作成し、溶融紡糸、延伸を
施し、編物を作成した。該編物に実施例１２と同様にし
て紫外線吸収剤を含む、蛍光を有するカチオン染料で染
色を施した。結果を表２に示す。いずれの編物も耐光堅
牢度は高く、蛍光色の変化率も低いものであった。

【００４８】実施例１７および実施例１８ 抗酸化剤（Ａ）の添加量を０．０７重量％（実施例１
７）、１．８重量％（実施例１８）にする以外は実施例
１２と同様にしてポリブチレンテレフタレ−トチップを
作成し、溶融紡糸、延伸を施し、編物を作成した。該編
物に実施例１２と同様にして紫外線吸収剤を含む、蛍光
を有するカチオン染料で染色を施した。結果を表２に示
す。いずれの編物も耐光堅牢度は高く、蛍光色の変化率
も低いものであった。

【００４９】実施例１９ 紫外線吸収剤として２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２
−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ−ルを用いる以
外は実施例１２と同様にしてポリブチレンテレフタレ−
トチップを作成し、溶融紡糸、延伸を施し、編物を作成
した。該編物に実施例１２と同様にして紫外線吸収剤を
含む、蛍光を有するカチオン染料で染色を施した。結果
を表２に示す。該編物は耐光堅牢度が高く、蛍光色の変
化率も低いものであった。

【００５０】比較例５ 重合触媒であるチタン系化合物の含有量（チタン金属換
算量）を１０ｐｐｍにし、抗酸化剤（Ａ）の添加量を
１．７重量％にする以外は実施例１２と同様にしてポリ
ブチレンテレフタレ−トチップを作成し、溶融紡糸を行
ったが、チタン含有量が低いため、重合度が上がらず、
満足なポリブチレンテレフタレ−トチップを得ることは
できなかった。

【００５１】比較例６ 重合触媒であるチタン系化合物の含有量（チタン金属換
算量）を９０ｐｐｍにし、抗酸化剤（Ａ）の添加量を
１．７重量％にする以外は実施例１２と同様にしてポリ
ブチレンテレフタレ−トチップを作成し、溶融紡糸、延
伸を施し、編物を作成した。ついで該編物に実施例１２
と同様にして紫外線吸収剤を含む、蛍光を有するカチオ
ン染料で染色を施した。結果を表２に示す。得られた編
物を構成するポリブチレンテレフタレ−トに含有される
活性チタン量が多いため、光による劣化が大きすぎ、抗
酸化剤との併用効果がなく、耐光堅牢度が２級と低いも
のであった。また色の鮮明性も実施例で得られた編物に
比較して劣っていた。さらに該編物の蛍光色の変化率は
３０％と高く、実用性はなかった。また紫外線吸収剤の
含有量を１重量％にしたが、蛍光色の変化率は２５％で
あり、実用性はなかった。紫外線吸収剤の含有量を増し
ていったが、染料の蛍光が低下し、色の鮮明性が非常に
劣ったものとなった。

【００５２】比較例７ 抗酸化剤（Ａ）の添加量を０．０４重量％にする以外は
実施例１２と同様にしてポリブチレンテレフタレ−トチ
ップを作成し、溶融紡糸、延伸を施し、編物を作成し
た。該編物に実施例１２と同様にして紫外線吸収剤を含
む、蛍光を有するカチオン染料で染色を施した。結果を
表２に示す。抗酸化剤の含有量が少ないため、耐光堅牢
度が低く、紫外線吸収剤を添加しても、耐光堅牢度の向
上はなく、蛍光色の変化率は２７％と高いものであっ
た。紫外線吸収剤の添加量を増していったが、蛍光色の
変化率の低下はなく、かえって色の鮮明性をなくしただ
けであった。

【００５３】比較例８ 抗酸化剤（Ａ）の添加量を２．５重量％にする以外は実
施例１２と同様にしてポリブチレンテレフタレ−トチッ
プを作成し、溶融紡糸を行ったが、紡糸工程性が悪く、
満足な糸を得ることができなかった。

【００５４】比較例９ 紫外線吸収剤を添加しない以外は実施例１２と同様にし
て編物を作成し、蛍光を有するカチオン染料で染色を行
った。チタン含有量と抗酸化剤との併用効果により、耐
光堅牢度は２〜３級とまずまずの実用性を示したが、蛍
光色の変化率は２５％と高く、実用性はなかった。

【００５５】比較例１０ 実施例１２において、紫外線吸収剤をポリブチレンテレ
フタレ−トの重合時に添加する以外は同様にして、チッ
プを作成し、溶融紡糸、延伸を施し、編物を作成した。
ついで、蛍光を有するカチオン染料で染色を行った。チ
タン含有量と抗酸化剤との併用効果により、耐光堅牢度
は２〜３級とまずまずの実用性を示したが、重合時に添
加した紫外線吸収剤は分解してしまい、蛍光色の変化率
は２７％と高いものであった。

【００５６】

【表２】

【００５７】

【発明の効果】本発明のポリブチレンテレフタレ−ト繊
維はカチオン染料に染色が可能で、かつ耐光性に非常に
優れているのでリビング用途に好適である。また、本発
明の他の繊維は蛍光色を有するカチオン染料に染色が可
能であり、光に対して蛍光色が消光することがないので
リビング用途のみならず、スポ−ツ衣料に最適である。

【図面の簡単な説明】

【図１】蛍光を有するカチオン染料で染色された染色物
の反射率曲線を示す。

【符号の説明】

ａ：分光光度計測定における白色光照明曲線 ａ´：カ−ボンフェ−ド照射後の分光光度計測定におけ
る白色光照明曲線 ｂ：分光光度計測定における単色光照明曲線 Ａ：カ−ボンフェ−ド照射前のａおよびｂで囲まれる面
積 Ｂ：カ−ボンフェ−ド照射後のａおよびｂで囲まれる面
積

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｍ 13/352 Ｄ０６Ｐ 3/52 Ｆ (72)発明者 田淵 泉 岡山県倉敷市酒津1621番地 株式会社クラ レ内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（Ｉ）で示される化合物が全酸
   成分に対して０．５〜５モル％の範囲で共重合され、か
   つチタン系化合物をチタン金属に換算して１５〜８５ｐ
   ｐｍ、ならびにフェノ−ル・亜燐酸系抗酸化剤および／
   またはフェノ−ル次亜燐酸系抗酸化剤を０．０５〜２．
   ０重量％含有してなるポリブチレンテレフタレ−ト繊
   維。 【化１】 （ただし、Ｄは３価の芳香族基または３価の脂肪族基、
   Ｘ₁ およびＸ₂ はエステル形成性官能基または水素原子
   であって、同一であっても異なっていてもよく、Ｍは金
   属原子またはアルキルホスホニウム基を示す。）
2. 【請求項２】下記一般式（Ｉ）で示される化合物が全酸
   成分に対して０．５〜５モル％の範囲で共重合され、か
   つチタン系化合物をチタン金属に換算して１５〜８５ｐ
   ｐｍ、ならびにフェノ−ル・亜燐酸系抗酸化剤および／
   またはフェノ−ル次亜燐酸系抗酸化剤を０．０５〜２．
   ０重量％含有してなるポリブチレンテレフタレ−トから
   なり、蛍光色を有するカチオン染料によって染色された
   繊維において、ベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤が含
   有され、かつカ−ボンフェ−ドを２０時間照射後の繊維
   が下記式を満足することを特徴とするポリブチレンテレ
   フタレ−ト繊維。 【化２】 （ただし、Ｄは３価の芳香族基または３価の脂肪族基、
   Ｘ₁ およびＸ₂ はエステル形成性官能基または水素原子
   であって、同一であっても異なっていてもよく、Ｍは金
   属原子またはアルキルホスホニウム基を示す。） 【数１】〔（Ａ−Ｂ）／Ａ〕×１００＜２０ （ただし、分光光度計測定において白色光照明曲線と単
   色光照明曲線で囲まれる面積において、Ａはカ−ボンフ
   ェ−ド照射前の該面積、Ｂはブラックパネル温度６３
   ℃、放射照度１５０Ｗ／ｍ² の条件下、カ−ボンフェ−
   ド２０時間照射後の該面積を示す。）