JPH0873399A - 無水クエン酸トリマグネシウムおよびその製法 - Google Patents
無水クエン酸トリマグネシウムおよびその製法Info
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- JPH0873399A JPH0873399A JP21010494A JP21010494A JPH0873399A JP H0873399 A JPH0873399 A JP H0873399A JP 21010494 A JP21010494 A JP 21010494A JP 21010494 A JP21010494 A JP 21010494A JP H0873399 A JPH0873399 A JP H0873399A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 水に対する溶解性が大きく、医薬品原料、工
業薬品原料、マグネシウム強化剤などに好適に使用する
ことができるとともに、多量の水を吸収するので、固結
防止剤、脱水剤、吸湿防止剤などに好適に使用すること
ができる無水クエン酸トリマグネシウムおよびその製法
を提供すること。 【構成】 クエン酸および／またはクエン酸塩の水溶液
ないし懸濁液に塩基性マグネシウムを添加してクエン酸
トリマグネシウムを生成させ、えられた前記クエン酸ト
リマグネシウムの水溶液を９０℃以上に加熱し、析出し
た結晶を大気圧下または減圧下で１６０〜１９０℃で乾
燥させてえられ、２５℃の水１００ｇに対する溶解度が
１０ｇ以上である、式：Ｃ12Ｈ10Ｍｇ3 Ｏ14で表わされ
る無水クエン酸トリマグネシウムおよびその製法。
業薬品原料、マグネシウム強化剤などに好適に使用する
ことができるとともに、多量の水を吸収するので、固結
防止剤、脱水剤、吸湿防止剤などに好適に使用すること
ができる無水クエン酸トリマグネシウムおよびその製法
を提供すること。 【構成】 クエン酸および／またはクエン酸塩の水溶液
ないし懸濁液に塩基性マグネシウムを添加してクエン酸
トリマグネシウムを生成させ、えられた前記クエン酸ト
リマグネシウムの水溶液を９０℃以上に加熱し、析出し
た結晶を大気圧下または減圧下で１６０〜１９０℃で乾
燥させてえられ、２５℃の水１００ｇに対する溶解度が
１０ｇ以上である、式：Ｃ12Ｈ10Ｍｇ3 Ｏ14で表わされ
る無水クエン酸トリマグネシウムおよびその製法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、無水クエン酸トリマグ
ネシウムおよびその製法に関する。さらに詳しくは、水
に対する溶解性が大きく、医薬品原料、工業薬品原料、
マグネシウム強化剤などに好適に使用することができる
とともに、多量の水を吸収し、固結防止剤、脱水剤、吸
湿防止剤などに好適に使用することができる無水クエン
酸トリマグネシウムおよびその製法に関する。
ネシウムおよびその製法に関する。さらに詳しくは、水
に対する溶解性が大きく、医薬品原料、工業薬品原料、
マグネシウム強化剤などに好適に使用することができる
とともに、多量の水を吸収し、固結防止剤、脱水剤、吸
湿防止剤などに好適に使用することができる無水クエン
酸トリマグネシウムおよびその製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】クエン酸やクエン酸塩を、これらの水溶
液中で塩基性マグネシウムと反応させると、クエン酸ト
リマグネシウムなどのマグネシウム塩が生成する。
液中で塩基性マグネシウムと反応させると、クエン酸ト
リマグネシウムなどのマグネシウム塩が生成する。
【０００３】しかしながら、前記クエン酸トリマグネシ
ウムは、３〜１４分子の結晶水を有するため、２５℃の
水１００ｇに対する溶解度が２ｇ以下であり、きわめて
小さいという欠点があった。
ウムは、３〜１４分子の結晶水を有するため、２５℃の
水１００ｇに対する溶解度が２ｇ以下であり、きわめて
小さいという欠点があった。
【０００４】そこで、従来より、水に対する溶解性が大
きく、医薬品原料、工業薬品原料、マグネシウム強化剤
などとして好適に使用することができるとともに、多量
の水を吸収し、固結防止剤、脱水剤、吸湿防止剤などに
好適に使用しうるクエン酸のマグネシウム塩の開発が待
ち望まれている。
きく、医薬品原料、工業薬品原料、マグネシウム強化剤
などとして好適に使用することができるとともに、多量
の水を吸収し、固結防止剤、脱水剤、吸湿防止剤などに
好適に使用しうるクエン酸のマグネシウム塩の開発が待
ち望まれている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、水に対する溶解性が大
きく、医薬品原料、工業薬品原料、マグネシウム強化剤
などに好適に使用することができるとともに、多量の水
を吸収し、固結防止剤、脱水剤、吸湿防止剤などに好適
に使用することができる無水クエン酸トリマグネシウム
およびその製法を提供することを目的とするものであ
る。
術に鑑みてなされたものであり、水に対する溶解性が大
きく、医薬品原料、工業薬品原料、マグネシウム強化剤
などに好適に使用することができるとともに、多量の水
を吸収し、固結防止剤、脱水剤、吸湿防止剤などに好適
に使用することができる無水クエン酸トリマグネシウム
およびその製法を提供することを目的とするものであ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、クエン酸およ
び／またはクエン酸塩の水溶液ないし懸濁液に塩基性マ
グネシウムを添加してクエン酸トリマグネシウムを生成
させ、えられた前記クエン酸トリマグネシウムの水溶液
を９０℃以上に加熱し、析出した結晶を大気圧下または
減圧下で１６０〜１９０℃で乾燥させてえられ、２５℃
の水１００ｇに対する溶解度が１０ｇ以上である、式：
Ｃ12Ｈ10Ｍｇ3 Ｏ14で表わされる無水クエン酸トリマグ
ネシウムおよびその製法に関する。
び／またはクエン酸塩の水溶液ないし懸濁液に塩基性マ
グネシウムを添加してクエン酸トリマグネシウムを生成
させ、えられた前記クエン酸トリマグネシウムの水溶液
を９０℃以上に加熱し、析出した結晶を大気圧下または
減圧下で１６０〜１９０℃で乾燥させてえられ、２５℃
の水１００ｇに対する溶解度が１０ｇ以上である、式：
Ｃ12Ｈ10Ｍｇ3 Ｏ14で表わされる無水クエン酸トリマグ
ネシウムおよびその製法に関する。
【０００７】
【作用および実施例】本発明の無水クエン酸トリマグネ
シウムは、前記したように、クエン酸および／またはク
エン酸塩の水溶液ないし懸濁液に塩基性マグネシウムを
添加してクエン酸トリマグネシウムを生成させ、えられ
た前記クエン酸トリマグネシウムの水溶液を９０℃以上
に加熱し、析出した結晶を大気圧下または減圧下で１６
０〜１９０℃で乾燥させてえられ、２５℃の水１００ｇ
に対する溶解度が１０ｇ以上である、式：Ｃ12Ｈ10Ｍｇ
3 Ｏ14で表わされるものである。
シウムは、前記したように、クエン酸および／またはク
エン酸塩の水溶液ないし懸濁液に塩基性マグネシウムを
添加してクエン酸トリマグネシウムを生成させ、えられ
た前記クエン酸トリマグネシウムの水溶液を９０℃以上
に加熱し、析出した結晶を大気圧下または減圧下で１６
０〜１９０℃で乾燥させてえられ、２５℃の水１００ｇ
に対する溶解度が１０ｇ以上である、式：Ｃ12Ｈ10Ｍｇ
3 Ｏ14で表わされるものである。
【０００８】本発明に用いられるクエン酸および／また
はクエン酸塩は、本発明の無水クエン酸トリマグネシウ
ムの出発原料である。
はクエン酸塩は、本発明の無水クエン酸トリマグネシウ
ムの出発原料である。
【０００９】本明細書にいうクエン酸とは、クエン酸、
イソクエン酸のみならず、イソクエン酸の脱水物である
ラクトンをもいう。
イソクエン酸のみならず、イソクエン酸の脱水物である
ラクトンをもいう。
【００１０】前記クエン酸塩とは、クエン酸が１分子内
に有する３つのカルボキシル基のうち、少なくとも１つ
のカルボキシル基が塩となったものをいう。
に有する３つのカルボキシル基のうち、少なくとも１つ
のカルボキシル基が塩となったものをいう。
【００１１】前記塩の代表例としては、たとえばクエン
酸ナトリウム、クエン酸カリウムなどのクエン酸アルカ
リ金属塩；クエン酸カルシウムなどのクエン酸アルカリ
土類金属塩；クエン酸アンモニウム塩などがあげられ
る。前記クエン酸および／またはクエン酸塩は、単独で
または２種以上を混合して用いることができる。
酸ナトリウム、クエン酸カリウムなどのクエン酸アルカ
リ金属塩；クエン酸カルシウムなどのクエン酸アルカリ
土類金属塩；クエン酸アンモニウム塩などがあげられ
る。前記クエン酸および／またはクエン酸塩は、単独で
または２種以上を混合して用いることができる。
【００１２】本発明において、前記クエン酸および／ま
たはクエン酸塩は、水溶液ないし懸濁液の状態で用いら
れる。前記クエン酸および／またはクエン酸塩を水に添
加する際には、水の使用量は、あまりにも少ないばあい
には、前記クエン酸および／またはクエン酸塩の水に対
する溶解量が少なくなるので、前記クエン酸および／ま
たはクエン酸塩１００部（重量部、以下同様）に対して
３００部以上、好ましくは４５０部以上とすることが望
ましい。また、かかる水の使用量は、あまりにも多いば
あいには、前記塩基性マグネシウムを加えた際に、前記
クエン酸トリマグネシウムが速やかに生成しがたくなる
ため、前記クエン酸および／またはクエン酸塩１００部
に対して１０００部以下、好ましくは６００部以下とす
ることが望ましい。また、前記水溶液ないし懸濁液（以
下、懸濁水溶液（Ｉ）という）は、前記クエン酸および
／またはクエン酸塩の全量が水に溶解した状態であって
もよく、前記クエン酸および／またはクエン酸塩が懸濁
した状態であってもよく、溶解した状態および懸濁した
状態が混在した状態であってもよいが、反応を充分に進
行させるためには、前記クエン酸および／またはクエン
酸塩の全量が水に溶解した状態であることが好ましい。
たはクエン酸塩は、水溶液ないし懸濁液の状態で用いら
れる。前記クエン酸および／またはクエン酸塩を水に添
加する際には、水の使用量は、あまりにも少ないばあい
には、前記クエン酸および／またはクエン酸塩の水に対
する溶解量が少なくなるので、前記クエン酸および／ま
たはクエン酸塩１００部（重量部、以下同様）に対して
３００部以上、好ましくは４５０部以上とすることが望
ましい。また、かかる水の使用量は、あまりにも多いば
あいには、前記塩基性マグネシウムを加えた際に、前記
クエン酸トリマグネシウムが速やかに生成しがたくなる
ため、前記クエン酸および／またはクエン酸塩１００部
に対して１０００部以下、好ましくは６００部以下とす
ることが望ましい。また、前記水溶液ないし懸濁液（以
下、懸濁水溶液（Ｉ）という）は、前記クエン酸および
／またはクエン酸塩の全量が水に溶解した状態であって
もよく、前記クエン酸および／またはクエン酸塩が懸濁
した状態であってもよく、溶解した状態および懸濁した
状態が混在した状態であってもよいが、反応を充分に進
行させるためには、前記クエン酸および／またはクエン
酸塩の全量が水に溶解した状態であることが好ましい。
【００１３】前記懸濁水溶液（Ｉ）を調製する際には、
該懸濁水溶液（Ｉ）の液温は、水に対する前記クエン酸
および／またはクエン酸塩の溶解度を向上させるため
に、１５℃以上、好ましくは２５℃以上とすることが望
ましい。なお、前記クエン酸塩を用いるばあいには、か
かるクエン酸塩から生じる陽イオンが、前記クエン酸お
よび／またはクエン酸塩と塩基性マグネシウムとの反応
を妨げるおそれがあるので、前記懸濁水溶液（Ｉ）をあ
らかじめ陽イオン交換樹脂で処理することによってかか
る陽イオンを除去しておくことが好ましい。
該懸濁水溶液（Ｉ）の液温は、水に対する前記クエン酸
および／またはクエン酸塩の溶解度を向上させるため
に、１５℃以上、好ましくは２５℃以上とすることが望
ましい。なお、前記クエン酸塩を用いるばあいには、か
かるクエン酸塩から生じる陽イオンが、前記クエン酸お
よび／またはクエン酸塩と塩基性マグネシウムとの反応
を妨げるおそれがあるので、前記懸濁水溶液（Ｉ）をあ
らかじめ陽イオン交換樹脂で処理することによってかか
る陽イオンを除去しておくことが好ましい。
【００１４】つぎに、前記懸濁水溶液（Ｉ）を撹拌しな
がら該懸濁水溶液（Ｉ）に塩基性マグネシウムを加える
ことにより、クエン酸および／またはクエン酸塩と塩基
性マグネシウムとの反応が進行してクエン酸トリマグネ
シウムが生成し、該クエン酸トリマグネシウムを含有し
た水溶液ないし懸濁液（以下、懸濁水溶液（II）とい
う）がえられる。
がら該懸濁水溶液（Ｉ）に塩基性マグネシウムを加える
ことにより、クエン酸および／またはクエン酸塩と塩基
性マグネシウムとの反応が進行してクエン酸トリマグネ
シウムが生成し、該クエン酸トリマグネシウムを含有し
た水溶液ないし懸濁液（以下、懸濁水溶液（II）とい
う）がえられる。
【００１５】前記塩基性マグネシウムの具体例として
は、たとえば炭酸マグネシウム、軽質炭酸マグネシウム
や重質炭酸マグネシウムなどの塩基性炭酸マグネシウ
ム、水酸化マグネシウムなどがあげられ、これらは単独
でまたは２種以上を混合して用いることができる。これ
らのなかでは、水とのなじみがよいことから、重質炭酸
マグネシウムや水酸化マグネシウムを用いることが好ま
しい。また、前記塩基性マグネシウムの形態について
は、とくに限定がないが、水に溶解させやすいという観
点から、たとえば６０メッシュパス以下の粒子径を有す
る粉末であることが好ましい。
は、たとえば炭酸マグネシウム、軽質炭酸マグネシウム
や重質炭酸マグネシウムなどの塩基性炭酸マグネシウ
ム、水酸化マグネシウムなどがあげられ、これらは単独
でまたは２種以上を混合して用いることができる。これ
らのなかでは、水とのなじみがよいことから、重質炭酸
マグネシウムや水酸化マグネシウムを用いることが好ま
しい。また、前記塩基性マグネシウムの形態について
は、とくに限定がないが、水に溶解させやすいという観
点から、たとえば６０メッシュパス以下の粒子径を有す
る粉末であることが好ましい。
【００１６】前記塩基性マグネシウムの使用量は、前記
クエン酸トリマグネシウムの生成量を多くさせるために
は、前記クエン酸および／またはクエン酸塩１モルに対
して１．５モル以上、好ましくは１．５１モル以上、さ
らに好ましくは１．５２モル以上であることが望まし
く、また、化学量論量に対して過剰量の前記塩基性マグ
ネシウムを前記懸濁水溶液（II）中に沈殿させないよう
にするためには、前記クエン酸および／またはクエン酸
塩１モルに対して１．６モル以下、好ましくは１．５５
モル以下、さらに好ましくは１．５３モル以下であるこ
とが望ましい。前記塩基性マグネシウムは、前記懸濁水
溶液（Ｉ）に少しずつ添加することが好ましい。前記使
用量の範囲内で塩基性マグネシウムを使用したばあいに
は、前記懸濁水溶液（II）のｐＨは４．５〜６．０とな
る。
クエン酸トリマグネシウムの生成量を多くさせるために
は、前記クエン酸および／またはクエン酸塩１モルに対
して１．５モル以上、好ましくは１．５１モル以上、さ
らに好ましくは１．５２モル以上であることが望まし
く、また、化学量論量に対して過剰量の前記塩基性マグ
ネシウムを前記懸濁水溶液（II）中に沈殿させないよう
にするためには、前記クエン酸および／またはクエン酸
塩１モルに対して１．６モル以下、好ましくは１．５５
モル以下、さらに好ましくは１．５３モル以下であるこ
とが望ましい。前記塩基性マグネシウムは、前記懸濁水
溶液（Ｉ）に少しずつ添加することが好ましい。前記使
用量の範囲内で塩基性マグネシウムを使用したばあいに
は、前記懸濁水溶液（II）のｐＨは４．５〜６．０とな
る。
【００１７】前記クエン酸および／またはクエン酸塩と
前記塩基性マグネシウムとの反応が充分に進行すると、
前記懸濁水溶液（II）の濁りがなくなり、澄明な水溶液
（以下、水溶液（Ｉ）という）となる。このとき、前記
懸濁水溶液（II）の液温は、反応を速やかに進行させる
ためには、２０℃以上、好ましくは２５℃以上とするこ
とが望ましく、また結晶を析出させないようにするため
に４０℃以下、好ましくは３０℃以下とすることが望ま
しい。なお、かかる結晶が析出したばあいには、かかる
結晶は、後述するクエン酸トリマグネシウムとは異なる
ばあいがあるので、濾過によって除去し、該クエン酸ト
リマグネシウムの結晶と混じり合わないようにすること
が好ましい。
前記塩基性マグネシウムとの反応が充分に進行すると、
前記懸濁水溶液（II）の濁りがなくなり、澄明な水溶液
（以下、水溶液（Ｉ）という）となる。このとき、前記
懸濁水溶液（II）の液温は、反応を速やかに進行させる
ためには、２０℃以上、好ましくは２５℃以上とするこ
とが望ましく、また結晶を析出させないようにするため
に４０℃以下、好ましくは３０℃以下とすることが望ま
しい。なお、かかる結晶が析出したばあいには、かかる
結晶は、後述するクエン酸トリマグネシウムとは異なる
ばあいがあるので、濾過によって除去し、該クエン酸ト
リマグネシウムの結晶と混じり合わないようにすること
が好ましい。
【００１８】つぎに、えられた水溶液（Ｉ）を、撹拌し
ながら、９０℃〜該水溶液（Ｉ）の沸点の範囲内で加熱
することにより、クエン酸トリマグネシウムの結晶を析
出させる。
ながら、９０℃〜該水溶液（Ｉ）の沸点の範囲内で加熱
することにより、クエン酸トリマグネシウムの結晶を析
出させる。
【００１９】さらに、前記クエン酸トリマグネシウムの
結晶を濾取し、大気圧下または減圧下で乾燥させること
により、本発明の無水クエン酸トリマグネシウムをうる
ことができる。このときの乾燥温度は、あまりにも低い
ばあいには、本発明の目的とする無水クエン酸トリマグ
ネシウムがえられなくなるので、減圧下では１６０℃以
上、好ましくは１６５℃以上とすることが好ましく、ま
た大気圧下では１８０℃以上とすることが好ましい。ま
た前記乾燥温度は、あまりにも高いばあいには、かかる
結晶が分解するため、１９０℃以下、なかんづく１８５
℃以下とすることが好ましい。
結晶を濾取し、大気圧下または減圧下で乾燥させること
により、本発明の無水クエン酸トリマグネシウムをうる
ことができる。このときの乾燥温度は、あまりにも低い
ばあいには、本発明の目的とする無水クエン酸トリマグ
ネシウムがえられなくなるので、減圧下では１６０℃以
上、好ましくは１６５℃以上とすることが好ましく、ま
た大気圧下では１８０℃以上とすることが好ましい。ま
た前記乾燥温度は、あまりにも高いばあいには、かかる
結晶が分解するため、１９０℃以下、なかんづく１８５
℃以下とすることが好ましい。
【００２０】かくしてえられた本発明の無水クエン酸ト
リマグネシウムは、式：Ｃ12Ｈ10Ｍｇ3 Ｏ14で表わされ
る白色の非晶質粉末であり、２５℃の水１００ｇに対す
る溶解度が１０ｇ以上（この際のｐＨ７〜８）であると
ともに水に対する溶解性が大きく、マグネシウム含量１
６．２重量％を有するものである。
リマグネシウムは、式：Ｃ12Ｈ10Ｍｇ3 Ｏ14で表わされ
る白色の非晶質粉末であり、２５℃の水１００ｇに対す
る溶解度が１０ｇ以上（この際のｐＨ７〜８）であると
ともに水に対する溶解性が大きく、マグネシウム含量１
６．２重量％を有するものである。
【００２１】つぎに、本発明の無水クエン酸トリマグネ
シウムおよびその製法を実施例にもとづいてさらに詳細
に説明するが、本発明はかかる実施例に限定されるもの
ではない。
シウムおよびその製法を実施例にもとづいてさらに詳細
に説明するが、本発明はかかる実施例に限定されるもの
ではない。
【００２２】実施例１ クエン酸一水和物２２部（重量部、以下同様）を水１０
０部に溶解させ、クエン酸水溶液をえた。かかるクエン
酸水溶液の液温を３０〜４０℃に保ちながら撹拌を続
け、重質炭酸マグネシウム１５部を少しずつ添加した。
重質炭酸マグネシウムを溶解させたあとの水溶液（Ｉ）
のｐＨは５．４であった。
０部に溶解させ、クエン酸水溶液をえた。かかるクエン
酸水溶液の液温を３０〜４０℃に保ちながら撹拌を続
け、重質炭酸マグネシウム１５部を少しずつ添加した。
重質炭酸マグネシウムを溶解させたあとの水溶液（Ｉ）
のｐＨは５．４であった。
【００２３】えられた水溶液（Ｉ）を撹拌しながら、結
晶を析出させるために１００〜該水溶液（Ｉ）の沸点で
３〜４時間程度加熱した。加熱後の水溶液（Ｉ）を観察
したところ、充分に結晶が析出し、成長していることが
確認された。つぎに、前記水溶液（Ｉ）を室温まで放冷
した。
晶を析出させるために１００〜該水溶液（Ｉ）の沸点で
３〜４時間程度加熱した。加熱後の水溶液（Ｉ）を観察
したところ、充分に結晶が析出し、成長していることが
確認された。つぎに、前記水溶液（Ｉ）を室温まで放冷
した。
【００２４】析出した結晶を濾取し、水１００部を用い
て洗浄した。かかる結晶を大気圧下、１８０℃で６時間
乾燥させ、白色結晶を２２部（収率９３％）えた。
て洗浄した。かかる結晶を大気圧下、１８０℃で６時間
乾燥させ、白色結晶を２２部（収率９３％）えた。
【００２５】えられた白色結晶の赤外吸収スペクトル
を、ニコレー社製、フーリエ変換赤外分光光度計ＦＴ−
ＩＲ５ＤＸＣを用い、分解能４ｃｍ-1、積算回数１０回
の条件で測定した。その結果を図１に示す。
を、ニコレー社製、フーリエ変換赤外分光光度計ＦＴ−
ＩＲ５ＤＸＣを用い、分解能４ｃｍ-1、積算回数１０回
の条件で測定した。その結果を図１に示す。
【００２６】前記白色結晶中のマグネシウム含量は、１
重量％塩酸酸性水溶液を用い、（株）島津製作所製、原
子吸光光度計Ａ４−６４００および酸化二チッ素−アセ
チレン混合ガスフレームを用いて、分析線波長２８５．
２ｎｍにて原子吸光法により測定した結果、１６．２重
量％であった。
重量％塩酸酸性水溶液を用い、（株）島津製作所製、原
子吸光光度計Ａ４−６４００および酸化二チッ素−アセ
チレン混合ガスフレームを用いて、分析線波長２８５．
２ｎｍにて原子吸光法により測定した結果、１６．２重
量％であった。
【００２７】さらに、前記白色結晶中の含水量は、測定
機器として平沼産業（株）製、平沼水分気化付属装置Ｅ
Ｖ−６および平沼水分自動測定装置ＡＱＶ−５Ｓ、また
カールフィッシャー試薬としてリーデルーデ ヘアーエ
ン社製、登録商標ハイドラナール コンポジット５およ
びメタノールを用いてカールフィッシャー法により測定
した結果、０．６重量％であった。
機器として平沼産業（株）製、平沼水分気化付属装置Ｅ
Ｖ−６および平沼水分自動測定装置ＡＱＶ−５Ｓ、また
カールフィッシャー試薬としてリーデルーデ ヘアーエ
ン社製、登録商標ハイドラナール コンポジット５およ
びメタノールを用いてカールフィッシャー法により測定
した結果、０．６重量％であった。
【００２８】また前記白色結晶のＸ線回折スペクトル
を、以下の条件にしたがって測定した。その結果を図２
に示す。
を、以下の条件にしたがって測定した。その結果を図２
に示す。
【００２９】 測定装置 ：（株）リガク製、ＲＩＮＴ２５００Ｖ 対陰極 ：Ｃｕ フィルター：Ｎｉ 電 圧 ：５０ｋＶ 電 流 ：３００ｍＡ 走査範囲 ：４〜７０゜ 走査速度：４゜／ｍｉｎ つぎに、２５℃の水１００ｇに対する前記白色結晶の溶
解度を調べたところ、２４ｇであった。また、このとき
にえられた水溶液のｐＨは７．７であった。
解度を調べたところ、２４ｇであった。また、このとき
にえられた水溶液のｐＨは７．７であった。
【００３０】実施例２ クエン酸一水和物２３部を水１００部に溶解させ、クエ
ン酸水溶液をえた。かかるクエン酸水溶液の液温を３０
〜４０℃に保ちながら撹拌を続け、水酸化マグネシウム
１０部を少しずつ添加した。水酸化マグネシウムを溶解
させたあとの水溶液のｐＨは５．６であった。
ン酸水溶液をえた。かかるクエン酸水溶液の液温を３０
〜４０℃に保ちながら撹拌を続け、水酸化マグネシウム
１０部を少しずつ添加した。水酸化マグネシウムを溶解
させたあとの水溶液のｐＨは５．６であった。
【００３１】えられた水溶液（Ｉ）の撹拌を続け、結晶
を析出させるために１００〜該水溶液（Ｉ）の沸点で３
〜４時間程度加熱した。加熱後の水溶液（Ｉ）を観察し
たところ、充分に結晶が析出し、成長していることが確
認された。つぎに、前記水溶液（Ｉ）を室温まで放冷し
た。
を析出させるために１００〜該水溶液（Ｉ）の沸点で３
〜４時間程度加熱した。加熱後の水溶液（Ｉ）を観察し
たところ、充分に結晶が析出し、成長していることが確
認された。つぎに、前記水溶液（Ｉ）を室温まで放冷し
た。
【００３２】析出した結晶を濾取し、水１００部を用い
て洗浄した。かかる結晶を減圧乾燥器中において、１６
０℃で６時間乾燥させ、白色結晶を２３部（収率９３
％）えた。
て洗浄した。かかる結晶を減圧乾燥器中において、１６
０℃で６時間乾燥させ、白色結晶を２３部（収率９３
％）えた。
【００３３】えられた白色結晶の赤外吸収スペクトルを
実施例１と同様にして測定したところ、実施例１と同様
の結果がえられた。
実施例１と同様にして測定したところ、実施例１と同様
の結果がえられた。
【００３４】前記白色結晶中のマグネシウム含量を実施
例１と同様にして測定した結果、１５．７重量％であっ
た。
例１と同様にして測定した結果、１５．７重量％であっ
た。
【００３５】さらに前記白色結晶中の含水量を実施例１
と同様にして測定した結果、１．１重量％であった。
と同様にして測定した結果、１．１重量％であった。
【００３６】また、前記白色結晶のＸ線回折スペクトル
を実施例１と同様にして測定したところ、実施例１と同
様の結果がえられた。
を実施例１と同様にして測定したところ、実施例１と同
様の結果がえられた。
【００３７】つぎに、２５℃の水１００ｇに対する前記
白色結晶の溶解度を調べたところ、２４ｇであった。ま
た、このときにえられた水溶液のｐＨは７．７であっ
た。
白色結晶の溶解度を調べたところ、２４ｇであった。ま
た、このときにえられた水溶液のｐＨは７．７であっ
た。
【００３８】実施例１または２でえられた白色結晶の２
５℃の水に対する溶解性とえられた水溶液の外観の経時
変化を、濃度の異なる水溶液を調製して、以下の評価基
準にしたがって調べた。その結果を表１に示す。
５℃の水に対する溶解性とえられた水溶液の外観の経時
変化を、濃度の異なる水溶液を調製して、以下の評価基
準にしたがって調べた。その結果を表１に示す。
【００３９】Ａ：濁りが認められない。
【００４０】Ｂ：濁りが認められる。
【００４１】Ｃ：結晶が析出する。
【００４２】
【表１】
【００４３】比較例１ 実施例１において、１８０℃で乾燥させる操作を行なわ
なかったほかは、実施例１と同様にして白色結晶を３５
部（収率９４％）えた。
なかったほかは、実施例１と同様にして白色結晶を３５
部（収率９４％）えた。
【００４４】えられた白色結晶の赤外吸収スペクトルを
実施例１と同様にして測定した。その結果を図３に示
す。
実施例１と同様にして測定した。その結果を図３に示
す。
【００４５】前記白色結晶中のマグネシウム含量を実施
例１と同様にして測定した結果、１０．４重量％であっ
た。
例１と同様にして測定した結果、１０．４重量％であっ
た。
【００４６】さらに、前記白色結晶中の含水量を実施例
１と同様にして測定した結果、３６重量％であった。
１と同様にして測定した結果、３６重量％であった。
【００４７】また、前記白色結晶のＸ線回折スペクトル
を実施例１と同様にして測定した。その結果を図４に示
す。
を実施例１と同様にして測定した。その結果を図４に示
す。
【００４８】つぎに、２５℃の水１００ｇに対する前記
白色結晶の溶解度を調べたところ、１．６ｇであった。
また、このときにえられた水溶液のｐＨは６．６であっ
た。
白色結晶の溶解度を調べたところ、１．６ｇであった。
また、このときにえられた水溶液のｐＨは６．６であっ
た。
【００４９】比較例２ 実施例２において、１６０℃で減圧乾燥させる操作を行
なわなかったほかは、実施例２と同様にして白色結晶を
３６部（収率９７％）えた。
なわなかったほかは、実施例２と同様にして白色結晶を
３６部（収率９７％）えた。
【００５０】えられた白色結晶の赤外吸収スペクトルを
実施例１と同様にして測定したところ、比較例１と同様
の結果がえられた。
実施例１と同様にして測定したところ、比較例１と同様
の結果がえられた。
【００５１】前記白色結晶中のマグネシウム含量を実施
例１と同様にして測定した結果、１１．５重量％であっ
た。
例１と同様にして測定した結果、１１．５重量％であっ
た。
【００５２】さらに、前記白色結晶中の含水量を実施例
１と同様にして測定した結果、２８重量％であった。
１と同様にして測定した結果、２８重量％であった。
【００５３】また、前記白色結晶のＸ線回折スペクトル
を実施例１と同様にして測定したところ、比較例１と同
様の結果がえられた。
を実施例１と同様にして測定したところ、比較例１と同
様の結果がえられた。
【００５４】つぎに、２５℃の水１００ｇに対する前記
白色結晶の溶解度を調べたところ、１．８ｇであった。
また、このときにえられた水溶液のｐＨは６．８であっ
た。
白色結晶の溶解度を調べたところ、１．８ｇであった。
また、このときにえられた水溶液のｐＨは６．８であっ
た。
【００５５】実施例１〜２および比較例１〜２の結果か
ら明らかなように、実施例１〜２でえられた無水クエン
酸トリマグネシウムは、２５℃の水１００ｇに対する溶
解度が２４ｇであり、比較例１〜２でえられたクエン酸
トリマグネシウムの２５℃の水１００ｇに対する溶解度
が１．６ｇおよび１．８ｇであることと比較して、溶解
度が格段に大きいものであることがわかる。
ら明らかなように、実施例１〜２でえられた無水クエン
酸トリマグネシウムは、２５℃の水１００ｇに対する溶
解度が２４ｇであり、比較例１〜２でえられたクエン酸
トリマグネシウムの２５℃の水１００ｇに対する溶解度
が１．６ｇおよび１．８ｇであることと比較して、溶解
度が格段に大きいものであることがわかる。
【００５６】また、表１から明らかなように、実施例１
〜２でえられた無水クエン酸トリマグネシウムは、２５
℃の水を用いて４０重量％以上の水溶液とすることがで
き、非常に水に対する溶解性が大きいものであることが
わかる。
〜２でえられた無水クエン酸トリマグネシウムは、２５
℃の水を用いて４０重量％以上の水溶液とすることがで
き、非常に水に対する溶解性が大きいものであることが
わかる。
【００５７】
【発明の効果】本発明の無水クエン酸トリマグネシウム
は、水に対する溶解性が大きく、通便剤などの医薬品原
料、工業薬品原料、マグネシウム強化剤などに好適に使
用することができる。また、かかる無水クエン酸トリマ
グネシウムは、マグネシウム含量が多く、粉末であるこ
とから、たとえば製剤化するばあいには、使用量が少な
くても充分なマグネシウムが含有され、また錠剤とする
ばあいに、かかる錠剤を小さくすることができるととも
に、賦型剤などを用いる必要がないので安全性が高い。
は、水に対する溶解性が大きく、通便剤などの医薬品原
料、工業薬品原料、マグネシウム強化剤などに好適に使
用することができる。また、かかる無水クエン酸トリマ
グネシウムは、マグネシウム含量が多く、粉末であるこ
とから、たとえば製剤化するばあいには、使用量が少な
くても充分なマグネシウムが含有され、また錠剤とする
ばあいに、かかる錠剤を小さくすることができるととも
に、賦型剤などを用いる必要がないので安全性が高い。
【００５８】さらに、本発明の無水クエン酸トリマグネ
シウムは多量の水を吸収するので、固結防止剤、脱水
剤、吸湿防止剤などにも好適に使用することができ、た
とえばセメントや食塩などの、水分によって固結しやす
い物質に吸湿剤として用いたばあいには、前記固結しや
すい物質の固結を効果的に防止することができるという
すぐれた効果を奏する。
シウムは多量の水を吸収するので、固結防止剤、脱水
剤、吸湿防止剤などにも好適に使用することができ、た
とえばセメントや食塩などの、水分によって固結しやす
い物質に吸湿剤として用いたばあいには、前記固結しや
すい物質の固結を効果的に防止することができるという
すぐれた効果を奏する。
【００５９】また、本発明の無水クエン酸トリマグネシ
ウムの製法によれば、水に対する溶解性が大きく、純度
の高い前記無水クエン酸トリマグネシウムを高収率で容
易にうることができるので、経済的であるというすぐれ
た効果を奏する。
ウムの製法によれば、水に対する溶解性が大きく、純度
の高い前記無水クエン酸トリマグネシウムを高収率で容
易にうることができるので、経済的であるというすぐれ
た効果を奏する。
【図１】実施例１でえられた無水クエン酸トリマグネシ
ウムの赤外吸収スペクトルである。
ウムの赤外吸収スペクトルである。
【図２】実施例１でえられた無水クエン酸トリマグネシ
ウムのＸ線回折スペクトルである。
ウムのＸ線回折スペクトルである。
【図３】比較例１でえられたクエン酸トリマグネシウム
の赤外吸収スペクトルである。
の赤外吸収スペクトルである。
【図４】比較例１でえられたクエン酸トリマグネシウム
のＸ線回折スペクトルである。
のＸ線回折スペクトルである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ａ６１Ｋ 31/19 9455−4Ｃ 33/06
Claims (2)
- 【請求項１】 クエン酸および／またはクエン酸塩の水
溶液ないし懸濁液に塩基性マグネシウムを添加してクエ
ン酸トリマグネシウムを生成させ、えられた前記クエン
酸トリマグネシウムの水溶液を９０℃以上に加熱し、析
出した結晶を大気圧下または減圧下で１６０〜１９０℃
で乾燥させてえられ、２５℃の水１００ｇに対する溶解
度が１０ｇ以上である、式：Ｃ12Ｈ10Ｍｇ3 Ｏ14で表わ
される無水クエン酸トリマグネシウム。 - 【請求項２】 クエン酸および／またはクエン酸塩の水
溶液ないし懸濁液に塩基性マグネシウムを添加してクエ
ン酸トリマグネシウムを生成させ、えられた前記クエン
酸トリマグネシウムの水溶液を９０℃以上に加熱し、析
出した結晶を大気圧下または減圧下で１６０〜１９０℃
で乾燥させることを特徴とする、２５℃の水１００ｇに
対する溶解度が１０ｇ以上である、式：Ｃ12Ｈ10Ｍｇ3
Ｏ14で表わされる無水クエン酸トリマグネシウムの製
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21010494A JP3574185B2 (ja) | 1994-09-02 | 1994-09-02 | 無水クエン酸トリマグネシウムおよびその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21010494A JP3574185B2 (ja) | 1994-09-02 | 1994-09-02 | 無水クエン酸トリマグネシウムおよびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0873399A true JPH0873399A (ja) | 1996-03-19 |
| JP3574185B2 JP3574185B2 (ja) | 2004-10-06 |
Family
ID=16583885
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21010494A Expired - Lifetime JP3574185B2 (ja) | 1994-09-02 | 1994-09-02 | 無水クエン酸トリマグネシウムおよびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3574185B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2341798A (en) * | 1998-09-25 | 2000-03-29 | Brian Whittle Associates Limit | Nutritional or pharmaceutical compositions comprising desiccants |
| JP2011517309A (ja) * | 2007-09-25 | 2011-06-02 | ザ レジェンツ オブ ザ ユニヴァースティ オブ カリフォルニア | 食用に適した生体適合性金属有機構造体 |
| JP2013518091A (ja) * | 2010-01-28 | 2013-05-20 | ケミー ソシエタ ペル アチオニ | （４−ヒドロキシカルバモイル−フェニル）−カルバミン酸（６−ジメチルアミノメチル−２−ナフタレニル）エステルの塩酸塩の新規結晶多形 |
| US9775807B2 (en) | 2006-09-25 | 2017-10-03 | Losan Pharma Gmbh | Stabilized solid medicinal forms containing active ingredient and method for the production thereof |
-
1994
- 1994-09-02 JP JP21010494A patent/JP3574185B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2341798A (en) * | 1998-09-25 | 2000-03-29 | Brian Whittle Associates Limit | Nutritional or pharmaceutical compositions comprising desiccants |
| GB2341798B (en) * | 1998-09-25 | 2001-03-14 | Brian Whittle Associates Ltd | Nutritional and pharmaceutical compositions comprising desiccants |
| US9775807B2 (en) | 2006-09-25 | 2017-10-03 | Losan Pharma Gmbh | Stabilized solid medicinal forms containing active ingredient and method for the production thereof |
| US10206879B2 (en) | 2006-09-25 | 2019-02-19 | Losan Pharma Gmbh | Active ingredient containing stabilised solid forms and method for the production thereof |
| US10603280B2 (en) | 2006-09-25 | 2020-03-31 | Losan Pharma Gmbh | Active ingredient containing stabilised solid medicinal forms and methods for the production thereof |
| JP2011517309A (ja) * | 2007-09-25 | 2011-06-02 | ザ レジェンツ オブ ザ ユニヴァースティ オブ カリフォルニア | 食用に適した生体適合性金属有機構造体 |
| JP2013518091A (ja) * | 2010-01-28 | 2013-05-20 | ケミー ソシエタ ペル アチオニ | （４−ヒドロキシカルバモイル−フェニル）−カルバミン酸（６−ジメチルアミノメチル−２−ナフタレニル）エステルの塩酸塩の新規結晶多形 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3574185B2 (ja) | 2004-10-06 |
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