JPH0869120A - 電子写真装置及びプロセスカートリッジ - Google Patents

電子写真装置及びプロセスカートリッジ

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JPH0869120A
JPH0869120A JP7154657A JP15465795A JPH0869120A JP H0869120 A JPH0869120 A JP H0869120A JP 7154657 A JP7154657 A JP 7154657A JP 15465795 A JP15465795 A JP 15465795A JP H0869120 A JPH0869120 A JP H0869120A
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一成 中村
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昇司 雨宮
Akio Maruyama
晶夫 丸山
Noboru Kashimura
昇 樫村
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的は、帯電の不均一による画像濃
度ムラ、画像濃度低下、白ポチ、感光体リーク及びかぶ
り等の画像欠陥の発生が無く、高品質のコピー画像を安
定して供給できる電子写真装置及びプロセスカートリッ
ジを提供することにある。 【構成】 本発明は、導電性支持体上に感光層を有する
電子写真感光体、該電子写真感光体に接触配置された帯
電部材を有する帯電手段、像露光手段、現像手段及び転
写手段を有する電子写真装置において、該電子写真感光
体の表面層がフッ素原子含有化合物によって表面処理さ
れた導電性粒子及び結着樹脂を含有することを特徴とす
る電子写真装置及び該電子写真感光体及び帯電手段を有
するプロセスカートリッジである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は電子写真装置及びプロセ
スカートリッジに関し、詳しくは電子写真感光体に接触
配置された帯電手段を有する電子写真装置及びプロセス
カートリッジに関する。
【0002】
【従来の技術】電子写真方法において、例えばセレン、
硫化カドミウム、酸化亜鉛、アモルファスシリコン、有
機光導電体等の電子写真感光体に帯電、露光、現像、転
写、定着及びクリーニング等の基本的プロセスを行うこ
とにより画像を得る際、帯電プロセスは従来より殆ど金
属ワイヤーに高電圧(DC5〜8KV)を印加し発生す
るコロナにより帯電を行っている。しかし、この方法で
はコロナ発生時にオゾンやNOX 等のコロナ生成物によ
り感光体表面を変質させ画像ボケや劣化を進行させた
り、ワイヤーの汚れが画像品質に影響し、画像白抜けや
黒スジを生じることがある等の問題があった。特に感光
層が有機光導電体を主体として構成される電子写真感光
体は、他のセレン感光体やアモルファスシリコン感光体
に比べて化学的安定性が低く、コロナ生成物にさらされ
ると化学反応(主に酸化反応)が起こり劣化しやすい傾
向にある。従って、コロナ帯電下で繰り返し使用した場
合には前述の劣化による画像ボケや感度の低下によるコ
ピー濃度薄が起こり耐印刷寿命が短くなる傾向にあっ
た。
【0003】また、コロナ帯電では電力的にも感光体に
向かう電流がその5〜30%にすぎず、殆どがシールド
板に流れてしまうので帯電手段としては効率の悪いもの
であった。
【0004】このような問題点をなくすために、コロナ
放電器を利用しないで特開昭57−178267号公
報、特開昭56−104351号公報、特開昭58−4
0566号公報、特開昭58−139156号公報及び
特開昭58−150975号公報等に提案されているよ
うに、感光体表面に接触配置された感光体表面に電圧を
印加することにより感光体表面を帯電させる方法が研究
されている。
【0005】具体的には、感光体表面に1〜2KV程度
の直流電圧を外部より印加した導電性弾性ローラー等の
帯電部材を接触させることにより感光体表面を所定の電
位に帯電させるものである。
【0006】しかしながら、この帯電方法は多数の提案
があるにもかかわらず、市場実績はまだわずかである。
その理由としては帯電の不均一性や感光体の絶縁破壊の
発生等が原因として挙げられる。
【0007】帯電の不均一性は、感光体表面の各部に均
一な帯電がなされず斑点状の帯電ムラを生じてしまうも
ので、正現像方式の場合に起こる白ポチ(ベタ黒画像に
白い斑点が現れる現象)、または反転現像方式の場合に
起こるかぶり、といった画像欠陥になる。
【0008】このような問題点を解決して帯電の均一性
を向上させるために、直流電圧に交流電圧を重畳して帯
電用部材に印加する方法が提案されている(特開昭63
−149668号公報)。この帯電方法は、直流電圧
(VDC)に交流電圧(VAC)を重畳した脈流電圧を印加
することによって均一な帯電を行うものである。
【0009】この場合、帯電の均一性を保持して、正現
像方式における白ポチ、反転現像方式における黒ポチ、
かぶりといった画像欠陥を防ぐためには、重畳する交流
電圧が、直流電圧の2倍以上のピーク間電位差(V
P-P )をもっていることが必要である。
【0010】しかしながら、画像欠陥を防ぐために、重
畳する交流電圧を上げるに伴い、脈流電圧の最大印加電
圧も上がるので、感光体内部のわずかな欠陥部位におい
て絶縁破壊が起こり易くなってしまう。特に感光体が絶
縁耐圧が比較的低い有機光導電体を用いた電子写真感光
体の場合には、この傾向が強い。感光体の絶縁破壊が生
じると、正現像方式においては接触部分の長手方向にわ
たって画像が帯状に白ヌケし(白オビ)、反転現像方式
においては黒オビが発生してしまう。さらに感光層にピ
ンホールがある場合も、そこの部位が導通路となって電
流がリークし、印加された電圧が降下し、白オビや黒オ
ビが発生してしまうという問題があった。
【0011】また、直接帯電法において脈流電圧を印加
した場合には、帯電部材と感光体間の振動によって、印
加電圧の周波数に応じた騒音が発生し、この騒音は交流
のピーク間電位VPP及び周波数に呼応して大きくなる傾
向にあり、これも重要な問題点であった。
【0012】一方、特開昭61−57958号公報に
は、感光体として樹脂中に導電性粒子を分散し抵抗値を
コントロールした保護層を有する感光体を用い、この感
光体に導電性微粒子を接触させ、この導電性微粒子に直
接電圧を印加して保護層中に直接に電荷の注入を行い、
均一な帯電を行う方法が提案されている。
【0013】
【発明が解決しようとする課題】この方法では、保護層
中に分散する導電性粒子として銅、アルミニウム、ニッ
ケル等の金属及び酸化亜鉛、酸化スズ、酸化アンチモ
ン、酸化チタン等の金属酸化物が挙げられている。これ
らの導電性粒子の分散性は電荷注入の均一性を大きく左
右し、導電性粒子の分散性が悪いと電荷の注入が不均一
となり、帯電性の低下や帯電ムラを引き起こしてしまう
ため、導電性粒子を均一に分散することはこの方法では
特に重要となる。
【0014】しかしながら、通常金属粒子及び金属酸化
物粒子は樹脂や樹脂溶液中において凝集する傾向があ
り、均一に分散しにくく、いったん分散しても二次凝集
や沈殿が起こりやすいので、これらの導電性粒子を良好
に分散することは非常に困難であり、特に、帯電均一性
を向上させる観点から、導電性粒子としては粒径の小さ
い微粒子(一次粒径0.3μm以下)、さらには超微粒
子(一次粒径0.1μm以下)を分散することが好まし
いが、この様な微粒子の分散性、分散安定性は更に悪く
なる傾向にあった。そのため、導電性粒子の分散不良に
起因する電荷注入性の低下による帯電性の低下や帯電ム
ラや耐久時の帯電性低下を引き起こし、画像濃度ムラ、
画像濃度低下及びかぶりといった画像劣化の問題があっ
た。
【0015】特に、近年の高画質化(潜像自体のシャー
プネス化やトナーの小粒径化)に伴い、より均一な帯電
を行うことができる電子写真装置及びプロセスカートリ
ッジが検討されている。
【0016】本発明の目的は、帯電の不均一による画像
濃度ムラ、画像濃度低下、白ポチ、感光体リーク及びか
ぶり等の画像欠陥の発生が無く、高品質のコピー画像を
安定して供給できる電子写真装置及びプロセスカートリ
ッジを提供することにある。
【0017】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、導電性
支持体上に感光層を有する電子写真感光体、該電子写真
感光体に接触配置された帯電部材を有する帯電手段、像
露光手段、現像手段及び転写手段を有する電子写真装置
において、該電子写真感光体の表面層がフッ素原子含有
化合物によって表面処理された導電性粒子及び結着樹脂
を含有することを特徴とする電子写真装置である。
【0018】また、本発明は上記電子写真感光体及び帯
電手段を有するプロセスカートリッジである。
【0019】本発明において前述したような効果を導く
ことができた要因として、 (1)表面処理により導電性粒子の分散均一性が向上
し、ストラクチャリングが起こりにくくなり、均一帯電
を達成できた。 (2)表面処理により導電性粒子の形状を滑らかにする
ことができ、形状に起因する電界の集中を防ぎ、均一帯
電を達成できた。 等が考えられるが、支配的要因や感光体に接触配置され
た帯電部材を用いた帯電との相関に対するメカニズムに
ついてはよく分かってはいない。
【0020】以下、本発明を詳細に説明する。
【0021】本発明に用いられる導電性粒子としては、
金属、金属酸化物、導電性ポリマー及びカーボンブラッ
ク等が挙げられる。金属としては、アルミニウム、亜
鉛、銅、クロム、ニッケル、ステンレス及び銀等、また
はこれらの金属をプラスチックの粒子の表面に蒸着した
もの等が挙げられる。金属酸化物としては、酸化亜鉛、
酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウ
ム、酸化ビスマス、スズをドープした酸化インジウム、
アンチモンをドープした酸化スズ及び酸化ジルコニウム
等が挙げられる。導電性ポリマーとしては、ポリアセチ
レン、ポリチオフェン及びポリピロール等が挙げられ
る。これらは単独で用いることも、2種以上を組み合わ
せて用いることもできる。2種類以上を組み合わせて用
いる場合には、単に混合しても、固溶体や融着の形にし
てもよい。
【0022】また、本発明に用いられるこの導電性粒子
の平均粒径は、光散乱を防止するという点から、0.3
μm以下であることが好ましく、特に0.1μm以下で
あることが好ましい。また、透明度の点から金属酸化物
がより好ましい。
【0023】本発明における導電性粒子に対するフッ素
原子含有化合物の割合は、粒子の粒径にも影響を受ける
が、1〜50重量%であることが好ましく、より好まし
くは3〜40重量%である。
【0024】本発明において導電性粒子を表面処理する
際に用いることのできる表面処理剤としてはシランカッ
プリング剤、シリコーンオイル、シロキサン化合物及び
界面活性剤等が挙げられるが、導電性粒子の分散性及び
分散安定性の点から、特にフッ素原子含有化合物を用い
ることが有効である。以下にそれぞれの好ましい化合物
を例示するが、本発明はこれらの化合物に限定されるも
のではない。
【0025】含フ素シランカップリング剤の好ましいも
のとしてはCF3 CH2 CH2 Si(OCH33 ,C
49 CH2 CH2 Si(OCH33 ,C613CH
2 CH2 Si(OCH33 ,C817CH2 CH2
i(OCH33 ,C817CH2 CH2 Si(OCH
2 CH2 OCH33 ,C1021(OCH33 ,C6
13CONHSi(OCH33 ,C817CONHS
i(OCH33 ,C715CONHCH2 CH2 CH
2 Si(OCH33 ,C715CONHCH2 CH2
CH2 Si(OC253 ,C715COOCH2
2 CH2 Si(OCH33 ,C715COSCH2
CH2 CH2 Si(OCH33 ,C817SO2 NH
CH2 CH2 CH2 Si(OC253
【0026】
【外3】 817CH2 SCH2 CH2 Si(OCH33 ,C
1021CH2 CH2 SCH2 CH2 Si(OCH3
3
【0027】
【外4】 等が挙げられる。
【0028】フッ素変性シリコーンオイルの好ましいも
のとしては
【0029】
【外5】 が挙げられる。但し、式中のRは−CH2 CH2 CF3
を示し、m及びnは正の整数を示す。
【0030】フッ素系界面活性剤の好ましいものとして
はX−SO2 NRCH2 COOH、X−SO2 NRCH
2 CH2 O(CH2 CH2 O)n H(n=5,10,1
5)、X−SO2 N(CH2 CH2 CH2 OH)2 、X
−RO(CH2 CH2 O)n (n=5,10,15)、
X−(RO)n (n=5〜20)、X−(RO)n
(n=5〜20)、
【0031】
【外6】 X−COOH、X−CH2 CH2 COOH、X−ORC
OOH、X−ORCH2 COOH、X−SO3 H、X−
ORSO3 H、X−CH2 CH2 OH、
【0032】
【外7】 等が挙げられる。但し、式中のRはアルキル基、アリル
基またはアラルキル基を、Xは−CF3 、−C49
−C817等のフッ化カーボン基を示す。
【0033】以上示した化合物例の中でも、下記一般式
(1)で示される化合物は特に効果が大きい。
【0034】
【外8】 (式中、nは0以上の整数を示し、R1 、R2 及びR3
は塩素原子、メチル基、メトキシ基またはエトキシ基を
示す。)
【0035】導電性粒子の表面処理方法は、以下の通り
である。まず導電性粒子とフッ素原子含有化合物とを適
当な溶剤中で混合、分散し、フッ素原子含有化合物を導
電性粒子表面に付着させる。分散の手段としてはボール
ミルや、サンドミル等の通常の分散手段を用いることが
できる。次に、この分散溶液から溶剤を除去し、導電性
粒子表面にフッ素原子含有化合物を固着させればよい。
また、必要に応じてこの後更に熱処理を行ってもよい。
また、処理液中には反応促進のための触媒を添加しても
さしつかえない。更に、必要に応じて表面処理後の導電
性粒子に更に粉砕処理を施してもよい。
【0036】本発明に用いられる表面層用の結着樹脂と
してはアクリル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポ
リスチレン、セルロース、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリウレタン、エポキシ、シリコーン、メラミン樹
脂、フッ素樹脂、アルキッド樹脂、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体及びポリ塩化ビニル等が挙げられる。これ
らの樹脂の中でも、表面層の表面硬度の表面硬度、耐摩
耗性、更に導電性粒子の分散性、分散後の安定性の点か
ら硬化性樹脂を用いることが好ましい。即ち、熱または
光によって硬化するモノマーまたはオリゴマーを含有す
る溶液に前述の表面処理を施した導電性粒子を分散させ
て保護層用の塗工液とし、この溶液を感光層上に塗工、
硬化させて形成した表面層は透明性、硬度及び耐摩耗性
等の点でより好ましい。
【0037】樹脂と表面処理された導電性粒子との割合
は表面層の抵抗を決定する主な要因のひとつであり、表
面層全重量に対し、10〜70重量%であることが好ま
しい。表面層の電気抵抗としては感光体としての電子写
真特性の安定化からの制約もあるため電荷注入という点
のみからは最適値は求めることができないが、1014
109 Ω・cmであることが好ましく、特には1×10
13〜1×1010Ω・cmが最適である。また、膜厚は膜
の電気抵抗にも依存するが、0.1〜10μmであるこ
とが好ましく、特には0.5〜5μmであることが好ま
しい。
【0038】本発明においては、表面層中に、分散性、
結着性及び耐候性等を向上させる目的でカップリング剤
や酸化防止剤等の添加物を加えることができ、更には電
子写真特性を向上させる目的で電荷輸送物質を加えるこ
ともである。
【0039】次に、感光層について説明する。本発明の
電子写真用感光体の感光層の構成は電荷発生物質と電荷
輸送物質の双方を同一の層に含有する単層型と電荷発生
層と電荷輸送層を有する積層型に大別される。本発明に
おいては、感光層が積層型であることが好ましく、特に
は電荷発生層上に電荷輸送層を有するものが好ましい。
【0040】感光層が積層型の場合、電荷発生層は、セ
レン、セレン−テルル及びアモルファスシリコン等の無
機系電荷発生物質、ピリリウム系染料、チアピリリウム
系染料、アズレニウム系染料、チアシアニン系染料及び
キノシアニン系染料等のカチオン染料;スクエアリウム
塩系顔料;フタロシアニン系顔料;アントアントロン系
顔料、ジベンズピレンキノン系顔料及びピラントロン系
顔料等の多環キノン顔料、インジゴ系顔料、キナクリド
ン系顔料及びアゾ系顔料等の有機系電荷発生物質から選
ばれた材料を単独ないしは組み合わせて用いることがで
き、真空蒸着装置によって蒸着層として形成したり、あ
るいは結着樹脂に分散塗工液を塗布、乾燥することによ
って塗布層として形成することができる。
【0041】結着樹脂としては、広範な絶縁性樹脂から
選択でき、また、ポリ−N−ビニルカルバゾール及びポ
リビニルピレン等の有機光導電性ポリマーから選択でき
る。好ましくは、ポリビニルブチラール、ポリアレー
ト、(ビスフェノールAとフタル酸の縮重合体等)、ポ
リカーボネート、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、アク
リル樹脂、ポリアクリルアミド、ポリアミド、セルロー
ス系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂及びポリビニル
アルコール等の樹脂を挙げることができる。電荷発生層
中に含有される樹脂は、80重量%以下であることが好
ましく、特には40重量%以下であることが好ましい。
【0042】電荷発生層の膜厚は5μm以下が好まし
く、特には、0.01〜1μmが好ましい。
【0043】電荷輸送層は、主鎖または側鎖にビフェニ
レン、アントラセン、ピレン及びフェナントレン等の構
造を有する多環芳香族化合物、インドール、カルバゾー
ル、オキサジアゾール及びピラゾリン等の含窒素環化合
物、ヒドラゾン化合物及びスチリル化合物等の電荷輸送
物質を結着樹脂に溶解した塗工液を塗布、乾燥すること
により形成される。
【0044】用いることのできる結着樹脂としては、例
えばポリアリレート、ポリスルホン、ポリアミド、アク
リル樹脂、アクリロニトリル樹脂、メタクリル樹脂、塩
化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリカー
ボネート、ポリウレタンあるいは共重合体、例えば、ス
チレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリロニ
トリルコポリマーまたはスチレン−マレイン酸コポリマ
ー等を挙げることができる。また、このような絶縁性樹
脂の他にポリビニルカルバゾール、ポリビニルアントラ
センやポリビニルピレン等の有機光導電性樹脂も使用す
ることができる。結着樹脂と電荷輸送物質との配合割合
は、結着樹脂100重量部当たり電荷輸送物質を10〜
500重量部とすることが好ましい。
【0045】電荷輸送層の膜厚は、5〜40μmである
ことが好ましく、特には10〜30μmであることが好
ましい。
【0046】感光層が単層型の場合、前記の電荷発生物
質及び電荷輸送物質を前記の結着樹脂に分散及び溶解し
た塗工液を塗布、乾燥することにより形成される。
【0047】その膜厚は5〜40μmであることが好ま
しく、特には10〜30μmであることが好ましい。
【0048】本発明においては、表面層と感光層の間に
中間層を設けることもできる。このような中間層は表面
層と感光層の接着性を高め、あるいは電荷のバリアー層
として機能させることを目的とする。中間層としては例
えばエポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂及びシリコーン樹
脂等の樹脂材料が使用可能である。
【0049】また、本発明においては、導電性支持体と
感光層の間にバリアー機能と接着機能をもつ層、所謂、
下引層を設けることもできる。下引層の材料としては、
ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、ニトロ
セルロース、エチルセルロース、メチルセルロース、エ
チレン−アクリル酸コポリマー、アルコール可溶アミ
ド、ポリアミド、ポリウレタン、カゼイン、ニカワ及び
ゼラチン等が挙げられる。
【0050】これらは適当な溶剤に溶解して導電性支持
体上に塗布される。その膜厚は5μm以下、特には0.
2μm〜0.3μmが好ましい。
【0051】上述した各種層の塗布方法としては、浸漬
コーティング法、スプレーコーティング法、ビームコー
ティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコー
ティング法、マイヤーバーコーティング法及びブレード
コーティング法等が挙げられる。
【0052】導電性支持体としては、例えば、アルミニ
ウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナ
ジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケル、イン
ジウム、金及び白金等が用いられる。またこうした金属
あるいは合金を真空蒸着法によって被膜形成したプラス
チック(例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレフタレート及びアクリル樹
脂等)や導電性粒子(例えばカーボンブラック及び銀粒
子等)を適当な結着樹脂と共に上記のようなプラスチッ
ク、金属または合金の支持体上に被覆した支持体あるい
は導電性粒子をプラスチックや紙に含浸した支持体等を
用いることができる。
【0053】支持体の形状としてはドラム状、シート状
及びベルト状等が挙げられるが、適用される電子写真装
置に最も適した形状にすることが好ましい。
【0054】一方、本発明における帯電手段が有する帯
電部材は、電子写真感光体の表面層に接触して、該表面
層中に分散された導電性微粒子に直接に電荷の注入を行
うことが可能な導電性を有していれば特に規制されるこ
とはなく、帯電磁気ブラシ、帯電ローラー、帯電ブレー
ド及び帯電繊維ブラシ等が挙げられる。これらの中では
耐久性の点が帯電磁気ブラシ及び帯電ローラーが好まし
く、更には均一帯電性の点で帯電磁気ブラシが好まし
い。
【0055】帯電磁気ブラシ方式は、磁気力によりフェ
ライト等の磁性粉体の穂を形成し、この穂立ちした磁性
粉体を高密度に集めたブラシ状にし、電圧を印加するこ
とで帯電部材の役割を担わせたものである。この穂は、
かなり高密度化させることができ、より微細化された均
一帯電を達成することができる。
【0056】磁気ブラシと感光体の間に周速差を設けな
い場合には、磁気ブラシ自体は物理的な復元力を持たな
いため、感光体のフレや偏心等で磁気ブラシが押しのけ
られた場合、磁気ブラシのニップ幅を確保できなくなっ
てしまい帯電不良を引き起こす。このため若干の周速差
を持たせる必要はあったが、感光体表面への物理的アタ
ックによる摺擦傷が懸念された。しかし、磁気ブラシの
穂は穂単体の剛性が小さく、ソフトに接触させることが
できるため、維持ブラシ方式よりも感光体に傷が入りに
くく、特に問題とはならなかった。また、繊維ブラシは
磁気ブラシに比較して繰り返し使用するに従って毛倒れ
が生じ易かった。
【0057】また、帯電ローラー及び帯電ブレードは、
導電性を有するローラー状あるいはブレード状の弾性層
上に導電性微粒子を分散したコーティング層を抵抗層と
して配置した構成をとってもよい。これらの帯電部材の
抵抗値としては1×104 Ω〜1×107 Ωの範囲であ
ることが好ましい。抵抗値が1×104 Ωより低い場合
にはピンホールリークを防止できないことがあり、1×
107 Ωより高い場合には帯電に必要な電流を流すこと
ができないことがある。
【0058】弾性層に用いられる樹脂材料としては、例
えばEPDM、EPT、EPM、NBR、BR、BR及
びCR等の合成ゴム、天然ゴム等の熱硬化性エラストマ
ー、また塩化ビニル、酢酸ビニルポリエステル、PVA
等の熱可塑性エラストマー等が用いられる。
【0059】また弾性層に導電性を付与するために添加
される導電性粒子としては、カーボンブラック、酸化亜
鉛、酸化チタン及び金属粉等の導電性粒子が用いられ
る。
【0060】弾性層としては、JIS K 6301の
A型硬度計により規定される硬度において20〜80°
の硬度であることが好ましい。
【0061】また、帯電部材表面に配置される抵抗層に
用いられる樹脂材料としては、ポリアミド、ポリイミ
ド、フッ素樹脂、シリコン樹脂、PVA及びポリエステ
ル等の常温において柔軟性を有する材料が用いられる。
【0062】弾性層の膜厚としては1〜3mmが好まし
い。
【0063】また、抵抗層の膜厚としては1〜500μ
mが好ましい。
【0064】本発明において、帯電部材に印加する電圧
は、直流成分として感光体目標表面電位に対して1〜
1.5倍が適当であり、さらなる帯電均一性を付与する
ために交流成分を付与した脈流電圧を印加してもよい。
交流成分としては目標帯電電位に対して2倍以下、最適
には1.5倍以下であることが好ましい。
【0065】図1に本発明のプロセスカートリッジを有
する電子写真装置の概略構成の例を示す。
【0066】図1中、1は電子写真感光体を示し、2は
帯電磁気ブラシを示し、2aはマグネットを内包したス
リーブを示し、Lは走査露光光(レーザー光)を示し、
3は現像手段を示し、3aは現像スリーブを示し、4は
接触転写手段(転写ローラー)を示し、5は定着手段を
示し、6はクリーニング手段を示し、Pは転写材を示
し、7はプロセスカートリッジの枠体を示し、S1〜S
3は高圧電源を示す。このように、本発明においては、
電子写真感光体、帯電手段、及び現像手段及びクリーニ
ング手段の少なくとも一方の手段を一体に支持してプロ
セスカートリッジとし、電子写真装置本体に着脱自在な
構成にしてもよい。
【0067】図2に本発明の電子写真装置の別の具体例
を示す。図2において、8は電子写真感光体、8Aは導
電性支持体、8Bは感光層、8Cは表面層、9は帯電部
材、9Aは芯金部、9Bは弾性層、9Cは抵抗層、10
は電源装置である。
【0068】本発明の電子写真感光体及びプロセスカー
トリッジは、電子写真複写機に利用するのみならず、レ
ーザービームプリンター、CRTプリンター、LEDプ
リンター、液晶プリンター及びレーザー製版等の電子写
真応用分野にも広く用いることができる。
【0069】
【実施例】以下、実施例及び比較例により、本発明を更
に詳細に説明する。
【0070】実施例1 アルミニウムシリンダー(φ30mm×260mm)上
に、アルコール可溶性ポリアミド樹脂(アミランCM−
8000、東レ(株)社製)10部(重量部、以下同
様)、メトキシメチル化6ナイロン樹脂(トレジンEF
−30T、帝国科学(株)社製)30部をメタノール1
50部、ブタノール150部の混合溶媒中に溶解した調
合液を浸漬塗工し、90℃で10分間乾燥させ、膜厚1
μmの下引層を形成した。
【0071】次に、下記式
【0072】
【外9】 で示されるジスアゾ顔料4部、ブチラール樹脂(エスレ
ックBL−S、積水化学(株)社製)2部及びシクロヘ
キサノン100部をサンドミル装置にて48時間分散し
た後、テトラヒドロフラン(THF)100部を加えて
電荷発生層用の分散液を調合した。この分散液を前記下
引層上に浸漬塗工し、80℃で15分間乾燥させて、膜
厚0.15μmの電荷発生層を形成した。
【0073】次に、下記式
【0074】
【外10】 で示されるヒドラゾン化合物10部及びポリカーボネー
ト樹脂(ユーピロンZ−200、三菱ガス化学(株)社
製)10部をジクロルメタン20部、モノクロルベンゼ
ン60部の混合溶媒中に溶解し、この溶液を前記の電荷
発生層上に浸漬塗布し、120℃で60分間乾燥させ、
膜厚18μmの電荷輸送層を形成した。
【0075】次に、表面層用の調合液を下記の手順によ
り作成した。
【0076】平均粒径0.02μmのアンチモン含有酸
化スズ微粒子(T−1、三菱マテリアル(株)社製)1
00部、(3,3,3−トリフルオロプロピル)トリメ
トキシシラン(チッソ(株)製)10部、エタノール3
00部を攪拌装置で48時間攪拌した後、溶液を濾過・
洗浄後、乾燥し、さらに150℃、2時間熱処理を行
い、導電性粒子の表面処理を行った。
【0077】次に、下記式
【0078】
【外11】 で示されるアクリル系モノマー50部、光重合開始剤と
しての2−メチルチオキサントン2部、前記表面処理を
行った導電性微粒子40部、エタノール300部を混合
してサンドミル装置で96時間分散し、表面層用の調合
液を作成した。
【0079】この調合液を用いて前記電荷輸送層上に浸
漬塗工にて成膜し、乾燥後メタルハライドランプにて2
50mW/cm2 の光強度で60秒間紫外線照射して膜
厚3μmの表面層を形成し、感光体を得た。
【0080】図1に帯電が帯電磁気ブラシ方式による本
発明のプロセスカートリッジを有する電子写真装置であ
る帯電−露光−現像−転写−クリーニングのプロセスを
繰り返すレーザービームプリンターを示す。ここで用い
られている帯電磁気ブラシについて以下に詳細に述べ
る。
【0081】帯電磁気ブラシは非磁性の導電スリーブ、
これに内包されるマグネットロール、スリーブ上の磁性
導電性粒子によって構成され、マグネットロールは固
定、スリーブ表面が感光ドラムの周速方向と逆に移動す
るように回転される。
【0082】磁気ブラシの抵抗値は、上記の構成の磁気
ブラシに対してアルミニウムドラムを当接させ、100
VのDC電圧を印加したときの抵抗値で定義してある。
【0083】磁性導電性粒子は ・樹脂とマグネタイト等の磁性粉体を混練して粒子に成
型したもの、もしくはこれに抵抗値調節のための導電カ
ーボン等を混ぜたもの ・燒結したマグネタイト、フェライト、もしくはこれら
を還元処理して抵抗値を調節したもの ・またはこれらの磁性粒子をメッキ処理して抵抗値を適
当な値にしたもの などが使用可能であるが、本実施例では以下に述べるよ
うな磁性粒子を用いた。
【0084】ポリスチレン樹脂にマグネタイトを100
部入れて混練、粉砕したもので、粒子径30μm、抵抗
値は1×106 Ωである。この抵抗値は、ほぼマグネタ
イト自身のもつ固有抵抗値であり、これ以上抵抗値を上
げる場合には、マグネタイトの混入量を減らす。また、
下げたい場合にはカーボンブラックを粒子表面に外添す
ることで所望の抵抗値を得ることができる。
【0085】このような導電性粒子をスリーブ上に厚さ
1mmでコートして感光体との間に幅約2mmの帯電ニ
ップを形成する。スリーブは感光体表面の周速に対して
1倍の早さで逆方向に摺接するように回転されており、
感光体と磁気ブラシが均一に接触するようになってい
る。
【0086】以下に評価内容と、その結果について示
す。
【0087】上記構成内容の図1のレーザービームプリ
ンターに、先述した手法で作成した電子写真感光体を組
み込んだ。プロセススピードは100mm/secであ
る。
【0088】そして、このプリンターを20℃、湿度5
0%の常温常湿下(N/N)、10℃、15%の低温低
湿下(L/L)及び35℃、85%の高温高湿下(H/
H)での画像評価を行い、更に常温常湿下で10万枚の
繰り返し画像出し耐久試験を行った。その結果、後述の
比較例1に示す導電性粒子の表面処理なしの場合の表面
層と比較して、ポチやかぶりのない画像を得ることがで
きた。しかも10万枚の繰り返し画像出し耐久試験にお
いても安定して良好な画像を保つことができた。その結
果を表1に示す。
【0089】実施例2 実施例1で用いた表面層用の調合液を下記のように変え
た他は実施例1と同様にして感光体を作成し、評価を行
った。
【0090】平均粒径0.02μmのアンチモン含有酸
化スズ微粒子(T−1、三菱マテリアル(株)社製)1
00部、(6,6,6,5,5,4,4,3,3−ノナ
フルオロヘキシル)トリメトキシシラン(信越化学
(株)製)5部、ブタノール300部を攪拌装置で48
時間攪拌した後、溶液を濾過・洗浄後、乾燥し、180
℃、2時間の加熱処理によって導電性粒子の表面処理を
行った。
【0091】次に、下記式
【0092】
【外12】 で示されるアクリル系モノマー20部、ビスフェノール
Z型ポリカーボネート樹脂(重量平均分子量2000
0)20部、光重合開始剤としての2−メチルチオキサ
ントン20部、前記表面処理を行った導電性粒子40
部、エタノール300部を混合してサンドミル装置で9
6時間分散し、表面層用の調合液を作成した。
【0093】実施例3 実施例1で用いた表面層用の調合液を下記のように変え
て表面層を形成した他は実施例1と同様にして感光体を
作成し、評価を行った。
【0094】平均粒径0.02μmのスズ含有酸化イン
ジウム微粒子(ITO 三菱マテリアル(株)社製)1
00部、(10,10,10,9,9,8,8,7,
7,6,6,5,5,4,4,3,3−ヘプタデカアル
オロデカニル)トリメトキシシラン(信越化学(株)
製)30部、トルエン300部を攪拌装置で60時間攪
拌した後、溶液を濾過・洗浄後、乾燥し、150℃、3
時間の加熱処理により導電性粒子の表面処理を行った。
【0095】次に、メチルトリメトキシシラン45部、
トルエン300部を混合してサンドミル装置で96時間
分散し、表面層用の調合液を作成した。
【0096】この調合液を用いて、スプレー塗工によっ
て塗工後、160℃、1時間加熱して3μmの表面層を
形成した。
【0097】比較例1 実施例1において表面層に用いた導電性粒子の表面処理
を行わないこと以外は実施例1と同様にして感光体を作
成し、同様の評価を行った。
【0098】その結果、表1に示すように初期の電子写
真特性で微細なポチ、かぶりが若干確認されたので、耐
久試験は行わなかった。
【0099】比較例2 実施例1におけるレーザービームプリンターの帯電部材
に、繊維ブラシを用いること以外は実施例1と同様にし
て感光体を作成し、評価を行った。
【0100】その結果、表1に示すように初期の電子写
真特性で微細なポチ、かぶりは確認されなかった。
【0101】
【表1】
【0102】実施例4 アルミニウム支持体上に、アルコール可溶性ポリアミド
樹脂(アミランCM−8000、東レ(株)社製)10
部(重量部、以下同様)及びメトキシメチル化ナイロン
樹脂(トレジンEF−30T、帝国科学(株)社製)3
0部を、メタノール150部及びブタノール150部の
混合溶媒中に溶解した溶液を浸漬塗布し、90℃で10
分間乾燥することによって、膜厚1μmの下引層を形成
した。
【0103】次に、下記式
【0104】
【外13】 で示されるジスアゾ顔料4部、ブチラール樹脂(エスレ
ックBL−S,積水化学(株)社製)2部及びシクロヘ
キサノン100部をサンドミル装置にて48時間分散し
た溶液に、テトラヒドロフラン(THF)100部を加
えることにより電荷発生層用の分散液を得た。この分散
液を前記下引層上に浸漬塗布し、80℃で15分間乾燥
することによって、膜厚0.15μmの電荷発生層を形
成した。
【0105】次に、下記式
【0106】
【外14】 で示されるトリアリールアミン化合物10部及びポリカ
ーボネート樹脂(ユーピロンZ−200,三菱ガス化学
(株)社製)10部を、ジクロルメタン20部及びモノ
クロルベンゼン50部の混合溶媒中に溶解した溶液を前
記の電荷発生層上に浸漬塗布し、120℃で60分間乾
燥することによって、膜厚20μmの電荷輸送層を形成
した。
【0107】次に、表面層用の分散液を下記の手順によ
り用意した。
【0108】平均粒径0.02μmのアンチモン含有酸
化スズ微粒子(T−1,三菱マテリアル(株)社製)1
00部、(3,3,3−トリフルオロプロピル)トリメ
トキシシラン(信越化学(株)製)30部、95%エタ
ノール−5%水溶液300部をミリング装置で1時間ミ
リング処理した溶液を濾過し、エタノールで洗浄後、乾
燥し、120℃、1時間の加熱処理することにより、導
電性粒子の表面処理を行った。
【0109】次に結着樹脂としての下記式
【0110】
【外15】 で示されるアクリル系モノマー25部、光重合開始剤と
しての2−メチルチオキサントン2部、前記表面処理を
行ったアンチモン含有酸化スズ微粒子35部及びエタノ
ール300部を混合してサンドミル装置で96時間分散
し表面層用の分散液を得た。
【0111】この分散液を前記電荷輸送層上に浸漬塗布
し、乾燥後、高圧水銀灯にて800mW/cm2 の光強
度で15秒間紫外線照射することによって膜厚5μmの
表面層を形成した。
【0112】この時表面層用調合液の分散性は良く、表
面層表面はムラのない均一な面であった。
【0113】(接触帯電部材) 弾性層 ・EPDMコンパウンド 100重量部 ・ケッチェンブラック 5重量部 ・パラフィンオイル 10重量部 以上の材料を、20℃に冷却した2本ロール上にて30
分間混合して原料コンパウンドを調整する。以上の原料
100重量部に対し、加硫剤としてジクミルパーオキサ
イド2重量部を加えて更にロール上にて2時間混合し
た。
【0114】このコンパウンドを用い、直径6mmのス
テンレス製芯金の周囲に、外径が12mmになるように
弾性層を成形し、加流した。
【0115】抵抗層 この弾性層の上に抵抗層を設けるために、 ・メチロール化ナイロン 100重量部 ・ケッチェンブラック 10重量部 ・シリコーンオイル(分子量2000) 200ppm をメタノール/トルエンの混合溶媒にて溶解し、被膜用
塗料を作成した。
【0116】この塗料を用い、先の弾性層上にディッピ
ング法により20μmの表面層を形成し、ローラー状の
接触帯電部材を作成した。
【0117】この感光体及び帯電ローラーを、LBP−
8II(キヤノン社製)に用いるカートリッジの所定の
位置に取りつけ、帯電器芯金部に 直流電圧 VDC=−700V 交流電圧 VP-P =1200v,周波数900Hz のバイアスを印加し、また芯金部両端にそれぞれ300
gの加圧を行って当接を安定させて帯電させ、評価を行
った。
【0118】評価項目及び基準は次の通りである。
【0119】(1)画像カブリ(帯電不良による) 無印字(ベタ白)画像を出力させ、カブリの状態を評価
する。 ○ →なし ○△→軽微 △ →部分的(実用可) △×→全面(実用下限) × →全面(実用不可) (2)ハーフトーン再現性 100μmの細線を100μm間隔に主走査方向に出力
しライン画像を作成する。この画像を、20倍の顕微鏡
にて観察し、現像された細線の一様性(線の凹凸)及び
再現性(潜像に対する変位)について評価する。 ○→一様性:凹凸20μm以内/再現性:±10μm △→一様性:凹凸50μm以内/再現性:±30μm
(実用可) ×→一様性:凹凸80μm以内/再現性:±50μm
(実用不可)
【0120】以上の項目について、通紙開始時期(初
期)及び3万枚耐久時(耐久後)に測定を行った。
【0121】結果は、初期/耐久時とも安定した画像性
を示し、帯電性の問題はなく、また、ハーフトーン再現
性も、初期/耐久時ともに、良好であった。
【0122】結果を表2に示す。
【0123】比較例3 感光体上に表面層を設けなかった以外は、実施例4と同
様にして評価を行ったところ、帯電不良に伴う画像上の
カブリが認められ、表面電位を測定したところ、−50
0Vと低い値であり帯電が十分に行われていないことが
確認された。ハーフトーンの再現性については良好であ
った。結果を表2に示す。
【0124】比較例4 表面層に用いた導電性微粒子の表面処理を行わなかった
以外は実施例4と同様にして感光体を作成し、評価を行
ったところ、初期画像は良好であったが、耐久後の画像
は帯電不良に伴う画像上のカブリ、導電性粒子の分散不
良に伴う画像濃度ムラが認められた。
【0125】結果を表2に示す。
【0126】実施例5 実施例4で用いた表面層を下記のものにした以外は実施
例4と同様にして感光体を作成し、同様の評価を行っ
た。
【0127】平均粒径0.02μmのアンチモン含有酸
化スズ微粒子(T−1,三菱マテリアル(株)社製)1
00部、フッ素変性シリコーンオイル(FL−100,
信越化学(株)製)30部、トルエン300部をミリン
グ装置で1時間ミリング処理した溶液をろ過し、トルエ
ンで洗浄後、乾燥し、300℃、10分間の加熱処理を
することにより、導電性粒子の表面処理を行った。次
に、結着樹脂としての下記式
【0128】
【外16】 で示されるアクリル系モノマー25部、光重合開始剤と
しての2−メチルチオキサントン2部、前記表面処理を
行ったアンチモン含有酸化スズ微粒子50部及びトルエ
ン300部を混合してサンドミル装置で96時間分散
し、表面層用の分散液を得た。
【0129】この分散液を実施例4と同様の電荷輸送層
上にスプレー塗布し、乾燥後、高圧水銀灯にて800m
W/cm2 の光強度で15秒間紫外線照射することによ
って膜厚5μmの表面層を形成した。
【0130】カブリ、ハーフトーンの再現性は初期、耐
久後共に良好であった。結果を表2に示す。
【0131】実施例6 実施例4で用いた表面層を下記のものにした以外は実施
例4と同様にして感光体を作成し、同様の評価を行っ
た。
【0132】平均粒径0.02μmのアンチモン含有酸
化スズ微粒子(T−1,三菱マテリアル(株)社製)1
00部、(3,3,3−トリフルオロプロピル)トリメ
トキシシラン(信越化学(株)製)30部、95%エタ
ノール−5%水溶液300部をミリング装置で1時間ミ
リング処理した溶液をろ過し、エタノールで洗浄後、乾
燥し、120℃、1時間の加熱処理をすることにより、
導電性粒子の表面処理を行った。
【0133】次に、結着樹脂としてのポリカーボネート
樹脂(ユーピロンZ−200,三菱がす化学(株)製)
30部、前記表面処理を行ったアンチモン含有酸化スズ
微粒子50部およびトルエン400部を混合してサンド
ミル装置で48時間分散し、表面層用の分散液を得た。
【0134】この分散液を実施例4と同様の電荷輸送層
上にスプレー塗布し、120℃で60分乾燥して膜厚6
μmの表面層を形成した。
【0135】この表面層においてはカブリ、ハーフトー
ン再現性は初期は良好であったが、耐久後のカブリ、ハ
ーフトーン再現性が部分的に低下していた。結果を表2
に示す。
【0136】実施例7 帯電部材への印加電圧を VDC=−700V の直流成分のみとし、交流を印加しないこと以外は実施
例4と同様にして評価を行った。カブリ、ハーフトーン
再現性は初期、耐久後共に良好であった。結果を表2に
示す。
【0137】
【表2】
【0138】
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、高品質
のコピー画像を安定して供給できる電子写真装置及びプ
ロセスカートリッジを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明のプロセスカートリッジを有する電子写
真装置の概略構成の例を示す図である。
【図2】本発明の電子写真装置の別の具体例を示す図で
ある。
【符号の説明】
1 本発明の電子写真感光体 2 帯電磁気ブラシ 2a スリーブ L 走査露光光(レーザー光) 3 現像手段 3a 現像スリーブ 4 接触転写手段(転写ローラー) 5 定着手段 6 クリーニング手段 P 転写材 7 プロセスカートリッジの枠体 S1,S2,S3 高圧電源 8 本発明の電子写真感光体 8A 導電性支持体 8B 感光層 8C 表面層 9 帯電部材 9A 芯金部 9B 弾性層 9C 抵抗層 10 電源装置
フロントページの続き (72)発明者 樫村 昇 東京都大田区下丸子3丁目30番2号キヤノ ン株式会社内

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
    真感光体、該電子写真感光体に接触配置された帯電部材
    を有する帯電手段、像露光手段、現像手段及び転写手段
    を有する電子写真装置において、該電子写真感光体の表
    面層がフッ素原子含有化合物によって表面処理された導
    電性粒子及び結着樹脂を含有することを特徴とする電子
    写真装置。
  2. 【請求項2】 帯電手段が有する帯電部材が帯電磁気ブ
    ラシ、帯電ローラー及び帯電繊維ブラシからなる群より
    選ばれる請求項1記載の電子写真装置。
  3. 【請求項3】 帯電部材が帯電磁気ブラシまたは帯電ロ
    ーラーである請求項2記載の電子写真装置。
  4. 【請求項4】 帯電部材が帯電磁気ブラシである請求項
    3記載の電子写真装置。
  5. 【請求項5】 フッ素原子含有化合物がシランカップリ
    ング剤、シリコーンオイル、シロキサン化合物及び界面
    活性剤からなる群より選ばれる請求項1乃至4記載の電
    子写真装置。
  6. 【請求項6】 フッ素原子含有化合物が下記式(1) 【外1】 (式中、nは0以上の整数を示し、R1 、R2 及びR3
    は塩素原子、メチル基、メトキシ基またはエトキシ基を
    示す。)で示される請求項5記載の電子写真装置。
  7. 【請求項7】 結着樹脂が硬化性樹脂である請求項1乃
    至6記載の電子写真装置。
  8. 【請求項8】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
    真感光体、該電子写真感光体に接触配置された帯電部材
    を有する帯電手段、及び現像手段及び転写手段の少なく
    とも一方の手段を一体に支持し、電子写真装置本体に着
    脱自在であるプロセスカートリッジにおいて、該電子写
    真感光体の表面層がフッ素原子含有化合物によって表面
    処理された導電性粒子及び結着樹脂を含有することを特
    徴とするプロセスカートリッジ。
  9. 【請求項9】 帯電手段が有する帯電部材が帯電磁気ブ
    ラシ、帯電ローラー及び帯電繊維ブラシからなる群より
    選ばれる請求項8記載のプロセスカートリッジ。
  10. 【請求項10】 帯電部材が帯電磁気ブラシまたは帯電
    ローラーである請求項9記載のプロセスカートリッジ。
  11. 【請求項11】 帯電部材が帯電磁気ブラシである請求
    項10記載のプロセスカートリッジ。
  12. 【請求項12】 フッ素原子含有化合物がシランカップ
    リング剤、シリコーンオイル、シロキサン化合物及び界
    面活性剤からなる群より選ばれる請求項8乃至11記載
    のプロセスカートリッジ。
  13. 【請求項13】 フッ素原子含有化合物が下記式(1) 【外2】 (式中、nは0以上の整数を示し、R1 、R2 及びR3
    は塩素原子、メチル基、メトキシ基またはエトキシ基を
    示す。)で示される請求項12記載のプロセスカートリ
    ッジ。
  14. 【請求項14】 結着樹脂が硬化性樹脂である請求項8
    乃至13記載のプロセスカートリッジ。
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