JPH0862883A - 電子写真感光体及び電子写真装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 摩擦による表面の摩耗や傷に対する耐久性に
優れ、また高湿下においても残留電位の上昇がなく、安
定して高品位の画像が形成できる電子写真感光体及びそ
れを有する電子写真装置を提供する。 【構成】 導電性支持体上に感光層を有し、表面層がフ
ッ素系樹脂粒子及びフッ素系クシ型グラフト重合樹脂を
含有する電子写真感光体において、該表面層中の第４級
アンモニウム塩含有量が表面層の固形分全重量に対して
１００ｐｐｍ以下である電子写真感光体、及びそれを有
する電子写真装置。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は耐久性に優れた電子写真
感光体、及びそれを有する電子写真装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体は適用される電子写真プ
ロセスに応じた感度、電気特性及び光学特性を備えてい
ることが必要であるが、更に繰り返し使用される感光体
にあっては表面層には、帯電、トナー現像、紙への転
写、クリーニングなどのプロセスにより電気的、及び機
械的外力が直接加えられるため、これらに対する耐久性
が要求される。具体的には摩擦による表面の摩耗、キズ
の発生、また高湿下における表面の劣化などに対する耐
久性が要求される。またトナーによる現像、及びクリー
ニングの繰り返しにより表面層へトナーが付着するとい
う問題があり、これに対しては表面層のクリーニング性
の向上が求められる。上記のような表面層に要求される
特性を満たすため種々の方法が検討されている。その中
でフッ素系樹脂粒子を分散させた樹脂層を表面に設ける
手段は、効果的である。フッ素系樹脂粒子の分散により
表面層の摩擦係数が減少し、クリーニング性の向上、摩
耗やキズに対する耐久性が向上する。しかしながらフッ
素系樹脂粒子は分散性及び凝集性に問題があり、均一で
平滑な膜を形成することが困難であり、得られた表面層
は画像ムラやピンホールなどの画像欠陥を有することが
避けられなかった。また、分散性の良好なバインダ樹
脂、分散助剤などはほとんどの場合、その使用は電子写
真特性に劣化を生じており、効果的なものは見いだせな
かった。分散助剤の例としてフッ素系クシ型グラフト重
合樹脂が挙げられ、この場合、フッ素系樹脂粒子の分散
は良好となるが、高湿下における繰り返し使用により画
質劣化が生じるという問題が生じた。すなわち、繰り返
し使用により残留電位が上昇し、画像かぶりを生じた。
表面層に含有されるフッ素系樹脂粒子、及びまたはフッ
素系クシ型グラフト重合樹脂の添加量を減少させること
により残留電位の上昇をある程度減らすことはできる
が、フッ素系樹脂粒子が少なければ必要とする耐摩耗性
が得られず、フッ素系クシ型グラフト重合樹脂の添加量
が少なければフッ素系樹脂粒子の分散性が低下し良好な
表面層膜が得られず問題となっていた。

【０００３】

【発明の解決しようとする課題】本発明の目的は、表面
層の摩擦係数を減少させ、クリーニング性、摩耗やキズ
に対する耐久性を有し、かつ繰り返しの電子写真プロセ
スにおいて残留電位の上昇がなく、常に高品位の画像が
得られる電子写真感光体及びこれを有する電子写真装置
を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、導
電性支持体上に感光層を有し、表面層がフッ素系樹脂粒
子及びフッ素系クシ型グラフト重合樹脂を含有する電子
写真感光体において、該表面層中の第４級アンモニウム
塩含有量が表面層の固形分全重量に対して１００ｐｐｍ
以下であることを特徴とする電子写真感光体、及びそれ
を有する電子写真装置である。

【０００５】検討の結果、表面層にフッ素系樹脂粒子、
及びフッ素系クシ型グラフト重合樹脂を含有する電子写
真感光体において繰り返し使用により残留電位が上昇す
るのは、表面層に不純物として含まれる第４級アンモニ
ウム塩と水分が作用しトラップサイトを形成することが
主因であることが判明した。表面層中に含有される第４
級アンモニウム塩量を１００ｐｐｍ以下とした場合は繰
り返し使用による残留電位の上昇が少なく実用上問題が
ないことが判明した。

【０００６】第４級アンモニウム塩が表面層に持ち込ま
れるルートの例としてはフッ素系樹脂粒子、及びフッ素
系クシ型グラフト重合樹脂の不純物として持ち込まれる
ものが挙げられる。特にフッ素系クシ型グラフト重合樹
脂製造工程において第４級アンモニウム塩が必ず用いら
れている。

【０００７】一般に第４級アンモニウム塩の構造はアン
モニウム塩の水素原子４個とも炭化水素置換基で置き換
えたものであり、一般式１で表される。

【０００８】

【化１】 ［式中、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ はそれぞれ独立に炭化
水素置換基であり、炭化水素置換基としてはアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｉｓｏ−ブチル基、アルミ基など）、シクロアルキ
ル基、アリール基（例えば、フェニル基、トリル基、キ
シリル基、ナフチル基など）などの基が挙げられる。そ
れぞれの置換基が更に置換基を含む例も挙げられる。Ｘ
としては水酸基、酸基（例えばＮＯ₃ ^-，ＳＯ₄ ^2- ，ＣＨ
₃ ＣＯＯ^- など）、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素）が挙げられる。］ 代表的な第４級アンモニウム塩の名称及び構造式として
は以下の例が挙げられる。 Ｔｅｔｒａ−ｎ−ａｍｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ Ｂｒｏ
ｍｉｄｅ ［ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）₄ ］₄ ＮＢｒ Ｔｅｔｒａ−ｎ−ａｍｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ Ｃｈｌ
ｏｒｉｄｅ ［ＣＨ₃（ＣＨ₂ ）₄ ］₄ ＮＣｌ Ｔｅｔｒａ−ｎ−ａｍｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ Ｉｏｄ
ｉｄｏ ［ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）₄ ］₄ ＮＩ Ｔｅｔｒａ−ｎ−ｂｕｔｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ Ｂｒ
ｏｍｉｄｅ ［ＣＨ₃（ＣＨ₂ ）₃ ］₄ ＮＢｒ Ｔｅｔｒａ−ｎ−ｂｕｔｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ Ｃｈ
ｌｏｒｉｄｅ ［ＣＨ ₃ （ＣＨ₂ ）₃ ］₄ ＮＣｌ Ｔｅｔｒａ−ｎ−ｂｕｔｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ Ｉｏ
ｄｉｄｏ ［ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）₃ ］₄ ＮＩ Ｔｅｔｒａ−ｎ−ｂｕｔｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ Ｆｌ
ｕｏｒｉｄｅ ［ＣＨ ₃ （ＣＨ₂ ）₃ ］₄ ＮＦ Ｔｅｔｒａ−ｎ−ｂｕｔｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ Ｈｙ
ｄｒｏｘｉｄｅ ［ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）₃ ］₄ ＮＯＨ Ｔｅｔｒａ ｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ Ｂｒｏ
ｍｉｄｅ ［ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）］₄ ＮＢｒ Ｔｅｔｒａ ｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ Ｃｈｌ
ｏｒｉｄｅ ［ＣＨ₃（ＣＨ₂ ）］₄ ＮＣｌ Ｔｅｔｒａ ｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ Ｉｏｄ
ｉｄｏ ［ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）］₄ ＮＩ Ｔｅｔｒａ ｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ Ｆｌｕ
ｏｒｉｄｅ ［ＣＨ₃（ＣＨ₂ ）］₄ ＮＦ Ｔｅｔｒａ ｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ Ｈｙｄ
ｒｏｘｉｄｅ ［ＣＨ ₃ （ＣＨ₂ ）］₄ ＮＯＨ Ｔｅｔｒａ ｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ Ｂｒ
ｏｍｉｄｅ （ＣＨ₃）₄ ＮＢｒ Ｔｅｔｒａ ｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ Ｃｈ
ｌｏｒｉｄｅ （ＣＨ ₃ ）₄ ＮＣｌ Ｔｅｔｒａ ｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ Ｉｏ
ｄｉｄｏ （ＣＨ₃ ） ₄ ＮＩ Ｔｅｔｒａ ｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ Ｆｌ
ｕｏｒｉｄｅ （ＣＨ ₃ ）］₄ ＮＦ Ｔｅｔｒａ ｍｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ Ｈｙ
ｄｒｏｘｉｄｅ （ＣＨ₃ ）］₄ ＮＯＨ 表面層中に含有される第４級アンモニウム塩量を減少さ
せる方法の例としてはフッ素系樹脂粒子、及びまたはフ
ッ素系クシ型グラフト重合樹脂中に含有される第４級ア
ンモニウム塩量を精製手段により減少させる方法、合成
段階において添加される第４級アンモニウム塩量を減少
させる方法が挙げられる。

【０００９】本発明で用いるフッ素系クシ型グラフト重
合樹脂を精製する方法の例としては単なる抽出、再沈精
製も挙げられるが、更に良好な方法としては、 フッ素系クシ型グラフト重合樹脂を良溶媒で溶解しそ
の溶液を高圧で狭いノズルに通過させた後再沈精製する
方法、 フッ素系クシ型グラフト重合樹脂を加熱し結晶を崩し
てから良溶媒で溶解し再沈精製する方法、 超臨界液体を用いて精製する方法 などが挙げられる。

【００１０】例えば、フッ素系クシ型グラフト重合樹脂
を再沈精製するにあたって用いる良溶媒としては、フッ
素系クシ型グラフト重合樹脂に対する溶解性が特に良好
なものを選定した方が効果が大きい。特に良好な例とし
ては、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；ジエチル
エーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；酢酸
エチル、酢酸ブチルなどのエステル類；トルエン、ベン
ゼンなどの炭化水素類；クロロベンゼンなどのハロゲン
化炭化水素類などが挙げられる。

【００１１】本発明のフッ素系クシ型グラフト樹脂精製
に用いる貧溶媒としては、フッ素系クシ型グラフト重合
樹脂に対して溶解性の低いものが適しており、特に良好
な例としてはメタノール、エタノール、ブタノール、イ
ソプロピルアルコールなどのアルコール類；ノルマルヘ
キサン、石油エーテル、シクロヘキサンなどの炭化水素
類など、更に水などが挙げられる。

【００１２】再沈精製の方法に関しては、良溶媒に溶解
したフッ素系クシ型グラフト重合樹脂溶液を貧溶媒と混
合する。

【００１３】本発明で用いるフッ素系クシ型グラフト重
合樹脂は各分子鎖の片末端に重合性の官能基を有する分
子量が１０００から１００００程度の比較的低分子量の
オリゴマーからなるマクロモノマーとフッ素系重合性モ
ノマーを共重合して得られるものであり、フッ素系重合
体の幹にマクロモノマーの重合体が板状にぶらさがった
構造を有している。マクロモノマーにはグラフト重合樹
脂を添加する樹脂に親和性のあるものが選択され、例え
ばアクリル酸エステル類、メタクリル酸エステルあるい
はスチレン化合物等の重合体や共重合体などが用いられ
る。

【００１４】一方、フッ素系重合性モノマーとしては、
下記（２）〜（７）に示すような側鎖にフッ素原子を有
する重合性モノマーの１種あるいは２種以上を用いるこ
とができるが、これに限定されるものではない。

【００１５】

【化２】 式中、Ｒ₅ は水素原子またはメチル基を表わす。Ｒ₆ は
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基ま
たはニトリル基を表わし、その数種類の組み合わせでも
よい。ｎは１以上の整数、ｍは１〜５の整数、ｋは１〜
４の整数を表わし、ｍ＋ｋ＝５である。

【００１６】フッ素系クシ型グラフト重合樹脂中におけ
るフッ素系モノマー残基の含量は、フッ素系クシ型グラ
フト重合樹脂中５〜９０重量％が好ましく、１０〜７０
重量％が更に好ましい。フッ素系モノマー残基の含量が
５重量％未満では、疎水化の改質効果は十分に発揮でき
ず、また、フッ素系モノマー残基の含量が９０重量％を
超えるとマクロモノマーとの溶解性が悪くなる。

【００１７】本発明において用いるフッ素系クシ型グラ
フト重合樹脂としては、アクリル酸エステル類、メタク
リル酸エステル、スチレン化合物より選ばれたマクロモ
ノマー及びパーフルオロアルキルエチルメタクリレート
よりグラフト重合された樹脂が望ましいが、特にメチル
メタクリレートを幹としパーフルオロアルキルエチルメ
タクリレートとグラフト重合された樹脂が好ましい。

【００１８】本発明において用いるフッ素系樹脂粒子群
としては、４フッ化エチレン樹脂、３フッ化塩化エチレ
ン樹脂、６フッ化エチレンプロピレン樹脂、フッ化ビニ
ル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、２フッ化２塩化エチレ
ン樹脂及びこれら共重合体から１種あるいは２種以上を
適宜選択するのが望ましいが、特に４フッ化エチレン樹
脂、フッ化ビニリデン樹脂が好ましい。樹脂の分子量や
粒子の粒径は、適宜選択することができ、特に制限され
るものではない。

【００１９】フッ素系グラフト重合樹脂の存在によりフ
ッ素系樹脂粒子群の分散性が向上し、また塗膜形成時の
凝集が防止されるので、極めて均一で平滑なフッ素系樹
脂粒子分散層が形成される。またフッ素系グラフト重合
樹脂は上述の構造を有しているので、樹脂層形成用のバ
インダ樹脂を含有する塗布液に対する相溶性が優れてい
るため、表面層上へ移行や滲み出しがない。

【００２０】分散されるフッ素系樹脂粒子群の含量は、
表面層の固形分重量に基づいて、１〜５０％が適当であ
り、特に５〜３０％が好ましい。含量が１％未満ではフ
ッ素系樹脂粒子群の分散による改質効果が十分でなく、
一方、５０％を超えると光透過性が低下し、かつ、キャ
リアの移動性も低下する。またフッ素系グラフト重合樹
脂の含量は、固形分重量に基づいて、０．０１〜１０％
が適当であり、特に０．０２〜２％が好ましい。含量が
０．０１％未満ではフッ素系樹脂粒子群の分散性改良効
果が十分でなく、一方、１０％を超えるとフッ素系グラ
フト重合樹脂が塗膜表面だけでなく、バルク中にも存在
するようになるため樹脂との相溶性の問題から、繰り返
し電子写真プロセスを行ったときの残留電荷の蓄積が生
じてくる。

【００２１】樹脂層を形成するためのバインダ樹脂は、
成膜性のある高分子であればよいが、単独でもある程度
の硬さを有すること、キャリア輸送を妨害しないこと等
の点から、ポリメタクリル酸エステル、ポリカーボネー
ト、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリスルホンな
どが好ましい。

【００２２】フッ素系樹脂粒子を精製する方法としては
抽出、また加熱により第４級アンモニウム塩を分解する
方法などが挙げられる。

【００２３】本発明の電子写真感光体の表面層を作成す
るための塗布液の調合方法としては、バインダ樹脂、電
荷輸送材料などを溶媒と共にフッ素系樹脂粒子、フッ素
系クシ型グラフト重合樹脂を同時に分散しても良い。ま
た、フッ素系樹脂粒子、フッ素系クシ型グラフト重合樹
脂及びバインダ樹脂をあらかじめ分散して分散液を作成
し、別途分散した塗布液に混合しても良い。本発明に用
いる電子写真感光体用塗布液、またはフッ素系樹脂粒子
分散液の作成にあたっては単なる撹拌混合でも良いが必
要に応じて、ボールミル、ロールミル、サンドミル、高
圧ホモジナイザーなどの分散手段を用いる。

【００２４】本発明に用いる電子写真感光体用塗布液、
またはフッ素系樹脂粒子分散液の作成に用いる溶媒とし
ては塗布液中のバインダ樹脂、電荷輸送材料に対する溶
解性、顔料に対する分散性、及び塗布性が良好なものを
選定する。

【００２５】本発明で用いられる導電性支持体の材質の
例としては、アルミニウム、銅、ニッケル、銀などの金
属またはこれらの合金；酸化アンチモン、酸化インジウ
ム、酸化スズなどの導電性金属酸化物；カーボンファイ
バ、カーボンブラック、グラファイト粉末と樹脂を混合
成型したものなどが挙げられる。

【００２６】更に、支持上の欠陥の被覆、支持体の保護
のため支持体上に導電層を設けることも可能である。例
えば、アルミニウム、銅、ニッケル、銀などの金属粉
体；酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化スズなどの
導電性金属酸化物；ポリピロール、ポリアニリン、高分
子電解質などの高分子導電材；カーボンファイバ、カー
ボンブラック、グラファイト粉末；またはこれら導電性
物質で表面を被覆した導電性粉体などの導電性物質を、
アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リ酢酸ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂などの熱可塑性樹脂；ポリウレタン樹
脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化樹脂；
光硬化樹脂などのバインダ樹脂に分散したもの、更に必
要に応じた添加剤を加えたものを支持体上に塗布したも
のが挙げられる。

【００２７】感光層は単一層構造でも、電荷発生層と電
荷輸送層に機能分離した積層構造でも良い。

【００２８】積層構造感光体の電荷発生層用材料として
は、例えばスダーンレッド、クロルダイアンブルーなど
のアゾ顔料；銅フタロシアニン、チタニルフタロシアニ
ンなどのフタロシアニン顔料；アントアンスロンなどの
キノン顔料；ペリレン顔料、インジゴ顔料などの電荷発
生材料を、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、
ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルベンザール樹脂
などの熱可塑性樹脂；ポリウレタン樹脂、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂などの熱硬化樹脂などのバインダ樹脂
に分散したものが挙げられ、適当な溶媒に分散し塗布し
たものが挙げられる。更に必要に応じた添加剤を加える
ことも可能である。

【００２９】電荷輸送層用材料としては、例えばヒドラ
ゾン系化合物、スチルベン系化合物、ピラゾリン系化合
物、オキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、トリ
アリールアミン系化合物などの電荷輸送材料、およびア
クリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、
ポリ塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニ
ルブチラール樹脂、ポリメタアクリレート樹脂などの熱
可塑性樹脂；ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、エポ
キシ樹脂などの熱硬化樹脂などのバインダ樹脂を、メタ
ノール、エタノール、ブタノール、イソプロピルアルコ
ールなどのアルコール類；メチルエチルケトン、アセト
ン、メチルイソプロブチルケトン、シクロヘキサノンな
どのケトン類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン
などのエーテル類；酢酸エチル、酢酸プロピルなどのエ
ステル類；ノルマルヘキサン、石油エーテル、トルエン
などの炭化水素類；モノクロルベンゼン、ジクロロメタ
ンなどのハロゲン化炭化水素など、その他適当な溶媒に
分散したもの、更に必要に応じた添加剤を加えたものを
塗布したものが挙げられる。また、導電性ポリマーも挙
げられる。

【００３０】本発明で用いられる塗布方法としては、浸
漬塗布法、スプレイ塗布法、ロールコータ塗布法、グラ
ビアコータ塗布法などが適用できる。

【００３１】本発明でフッ素系樹脂粒子、及び例えば加
熱処理した後再沈精製したフッ素系クシ型グラフト重合
樹脂を含有させる層としては感光体の表面層（直接トナ
ー、現像装置、クリーニング装置などに接触する層）に
適用することが有効である。感光体の層構成の例として
は、単一層構造のものでは感光層に、電荷発生層上に電
荷輸送層を設けた機能分離した積層感光体では電荷輸送
層に、電荷輸送層上に電荷発生層を設けさらにその上に
導電層を設けたタイプの積層感光体では導電層に、また
感光層上に保護層を設けた感光体では保護層に用いるこ
とが可能である。

【００３２】本発明の電子写真感光体は複写機、レーザ
ープリンタ、ＬＥＤプリンタ、液晶シャッタープリンタ
などの電子写真装置一般に用いる感光ドラムに適用でき
る。

【００３３】また、本発明は前記本発明の電子写真感光
体を有する電子写真装置から構成される。

【００３４】図１に本発明のドラム型感光体を用いた一
般的な転写式電子写真装置の概略構成を示した。図にお
いて、１は像担持体としてのドラム型感光体であり軸１
ａを中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。
該感光体１はその回転過程で帯電手段２によりその周面
に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで露光
部３にて不図示の像露光手段により光像露光Ｌ（スリッ
ト露光・レーザービーム走査露光など）を受ける。これ
により感光体周面に露光像に対応した静電潜像が順次形
成されていく。その静電潜像は、次いで現像手段４でト
ナー現像され、そのトナー現像像が転写手段５により不
図示の給紙部から感光体１と転写手段５との間に感光体
１の回転と同期取りされて給送された転写材９の面に順
次転写されていく。像転写を受けた転写材９は感光体面
から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受け
て複写物（コピー）として機外へプリントアウトされ
る。像転写後の感光体１の表面はクリーニング手段６に
て転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、前露光
手段７により除電処理がされて繰り返して像形成に使用
される。感光体１の均一帯電手段２としてはコロナ帯電
装置等が使用されている。また、転写装置５もコロナ転
写手段等が使用されている。電子写真装置として、上述
の感光体や現像手段、クリーニング手段などの構成要素
のうち、複数のものを装置ユニットとして一体に結合し
て構成し、このユニットを装置本体に対して着脱自在に
構成してもよい。例えば、感光体１とクリーニング手段
６とを一体化してひとつの装置ユニットとし、装置本体
のレールなどの案内手段を用いて着脱自在の構成にして
もよい。このとき、上記の装置ユニットのほうに帯電手
段および／または現像手段を伴って構成してもよい。ま
た、光像露光Ｌは、電子写真装置を複写機やプリンター
として使用する場合には、原稿からの反射光や透過光を
用いる。あるいは、原稿を読み取り信号化に従って、こ
の信号に基いてレーザービームを走査したり、発光ダイ
オードアレイを駆動したり、または液晶シャッターアレ
イを駆動することなどにより行われる。

【００３５】

【実施例】以下、具体的実施例を挙げて、本発明を更に
詳しく説明するが本発明は以下の実施例に限定されるも
のではない。 実施例１ 導電層塗布工程として１０％の酸化アンチモンを含有す
る酸化錫で被覆した導電性酸化チタン２０００重量部、
フェノール樹脂２５００重量部、メチルセルソルブ２０
００重量部及びメタノール５００重量部をφ１ｍｍガラ
スビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散して導電
層用塗布液を調製した。

【００３６】アルミニウムシリンダ（φ３０ｍｍ×３６
０ｍｍ、肉厚１ｍｍ）上に上記塗料を浸漬塗布した後、
乾燥装置により１６０℃で２５分乾燥した。導電層の膜
厚は２０μｍであった。

【００３７】次に中間層塗布工程として再沈精製したＮ
メトキシメチル化ナイロン６ １０００重量部及び６．
１２．６６．６１０共重合ナイロン２５０重量部を、メ
タノール５０００重量部及びブタノール５０００重量部
の混合溶媒に溶解し、中間層用塗布液を調製した。前述
の導電層塗布済アルミニウムシリンダ上にさらに上記塗
料を浸漬塗布し、乾燥装置により９５℃で７分乾燥し
た。中間層の膜厚は０．７０μｍであった。

【００３８】次に電荷発生層の塗布工程として下記構造
式のジスアゾ顔料４００重量部、

【００３９】

【化３】 ポリビニルブチラール樹脂（ブチラール化率６８％、重
量平均分子量２４０００）２００重量部及びシクロヘキ
サノン５０００重量部をφ１ｍｍガラスビーズを用いた
サンドミル装置で２４時間分散し、更にテトラヒドロフ
ラン５０００重量部を加え電荷発生層用塗布液を調製し
た。更にこの液を遠心分離機（７０００ｒｐｍ、３０
分）でビーズかす、ごみなどを取り除いた。前述の中間
層塗布済シリンダ上に上記電荷発生層用塗料を浸漬塗布
し、８５℃で７分乾燥した。電荷発生層の膜厚は０．１
５μｍであった。

【００４０】次にフッ素系クシ型グラフト重合樹脂の精
製工程としてフッ素系クシ型グラフト重合樹脂（商品
名：ＧＦ−３００、東亜合成化学工業（株）製）８００
重量部（固形分２５％）を１００ｃｍ³ ／ｍｉｎの滴下
速度で９０００重量部のメタノール中に滴下撹拌した。
生成した沈殿物を吸引ろ過によりメタノールと分離回収
した後真空乾燥機により５０℃で２４時間乾燥した、更
にこのフッ素系クシ型グラフト重合樹脂をテトラヒドロ
フランに溶解し固形分２５％としこの溶液を１００ｃｍ
³ ／ｍｉｎの滴下速度で９０００重量部のメタノール中
に滴下撹拌し再度再沈精製した。生成した沈殿物を吸引
ろ過によりメタノールと分離回収した後真空乾燥機によ
り５０℃で２４時間乾燥し精製フッ素系クシ型グラフト
重合樹脂を得た。更に再度このフッ素系クシ型グラフト
重合樹脂をテトラヒドロフランに溶解し固形分２５％と
しこの溶液を１００ｃｍ³ ／ｍｉｎの滴下速度で９００
０重量部のメタノール中に滴下撹拌し３回目の再沈精製
をした。生成した沈殿物を吸引ろ過によりメタノールと
分離回収した後真空乾燥機により５０℃で２４時間乾燥
し精製フッ素系クシ型グラフト重合樹脂を得た。

【００４１】次に４フッ化エチレン樹脂粒子の精製工程
として４フッ化エチレン樹脂粒子（商品名：ルブロンＬ
−２、ダイキン工業（株）製）１５０重量部に対して１
５００重量部のテトラヒドロフランを加え３０分間撹拌
する。遠心分離機により４フッ化エチレン樹脂粒子のみ
を分離回収した。この工程を３回繰り返した後真空乾燥
機により５０℃で２４時間乾燥し精製４フッ化エチレン
樹脂粒子を得た。

【００４２】次に４フッ化エチレン樹脂粒子分散液の作
成工程として前記工程により精製した４フッ化エチレン
樹脂粒子１００重量部、ポリカーボネート樹脂（商品
名：ユーピロン：三菱ガス化学（株）製）１００重量
部、前記工程により精製したフッ素系クシ型グラフト重
合樹脂（ＧＦ−３００）７重量部及びモノクロロベンゼ
ン５５０重量部を十分に混合した後高圧分散機（商品
名：ナノマイザー、（株）ナノマイザー製）にて分散
し、４フッ化エチレン樹脂粒子分散液を作成した。

【００４３】次に下記構造式のスチリル化合物５００重
量部、

【００４４】

【化４】 下記構造式のトリアリールアミン化合物５００重量部、

【００４５】

【化５】 ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ２００：
三菱ガス化学（株）製）８００重量部及び４フッ化エチ
レン樹脂粒子分散液１５００重量部を、モノクロロベン
ゼン５０００重量部及びジクロロメタン３０００重量部
に溶解混合し、電荷輸送層用塗布液を調製した。この液
を前記電荷発生層塗布済アルミニウムシリンダ上に浸漬
塗布し、１３０℃で５０分乾燥した。電荷輸送層の膜厚
は２５μｍであった。

【００４６】この電子写真感光体を３５℃、８０％の高
温高湿下において電子写真感光体試験機（川口電機
（株）製）にて帯電、露光及び強露光のプロセスを０．
５秒サイクルで１００００回繰り返し残留電位（強露光
後の表面電位）の変化を測定した。結果を表１に示し
た。

【００４７】この電子写真感光体を帯電、露光、現像、
転写及びクリーニングのプロセスを０．５秒サイクルで
繰り返す複写機に取りつけ３５℃、８０％の高温高湿下
において１００００枚連続して複写を行った。結果は初
期においても１００００枚目においても画像欠陥のない
高品位の画像が得られた。

【００４８】一方、この電子写真感光体の電荷輸送層を
剥離、粉砕した粉末１重量部を９９重量部のアセトニト
リルで抽出し、この液をＨＰＬＣ（高速液相クロマトグ
ラフ；ポンプＬ−６２００、カラムＯＤＳ−４×２５０
ｍｍ、検出器Ｌ−４２００、データ処理装置Ｄ−２５０
０、いずれも日立製作所製）にて４級アンモニウム塩の
定量をした結果、１ｐｐｍのテトラ−ｎ−ブチルアンモ
ニウムブロミドが検出された。よって電荷輸送層には１
００ｐｐｍの第４級アンモニウム塩が含有されていたこ
とがわかった。

【００４９】実施例２ フッ素系クシ型グラフト重合樹脂の精製工程としてフッ
素系クシ型グラフト重合樹脂（商品名：ＬＦ−４０、綜
研化学（株）製）８００重量部を５０ｃｍ³ ／ｍｉｎの
滴下速度で９０００重量部のメタノール中に滴下撹拌し
た。生成した沈殿物を遠心ろ過によりメタノールと分離
した後、沈殿物を真空乾燥機により６０℃で２４時間乾
燥した。更にこのフッ素系クシ型グラフト重合樹脂をメ
チルエチルケトンに溶解し固形分１５％としこの溶液を
５０ｃｍ³ ／ｍｉｎの滴下速度で９０００重量部のメタ
ノール中に滴下撹拌し再度再沈精製した。生成した沈殿
物を吸引ろ過によりメタノールと分離回収した後真空乾
燥機により５０℃で２４時間乾燥し精製フッ素系クシ型
グラフト重合樹脂を得た。

【００５０】次に４フッ化エチレン樹脂粒子の精製工程
として４フッ化エチレン樹脂粒子（商品名：ルブロンＬ
−２、ダイキン工業（株）製）１５０重量部に対して１
５００重量部のモノクロロベンゼンを加え３０分間撹拌
する。遠心分離機により４フッ化エチレン樹脂粒子のみ
を分離回収した後真空乾燥機により１５０℃で２４時間
乾燥し精製４フッ化エチレン樹脂粒子を得た。

【００５１】次に４フッ化エチレン樹脂粒子分散液の作
成工程として前記の工程により精製した４フッ化エチレ
ン樹脂粒子（商品名：ルブロンＬ−２、ダイキン工業
（株）製）１００重量部、ポリカーボネート樹脂（商品
名：パンライト、帝人化成（株）製）９０重量部、前記
工程により精製したフッ素系クシ型グラフト重合樹脂
（ＦＬ−４０）１０重量部及びモノクロロベンゼン５５
０重量部を十分に混合した後高圧分散機（商品名：ナノ
マイザー、（株）ナノマイザー製）にて分散し、４フッ
化エチレン樹脂粒子分散液を作成した。

【００５２】この４フッ化エチレン樹脂粒子分散液を用
い実施例１と全く同様に電荷輸送層用塗布液を調製し
た。この液を実施例１と同様の電荷発生層塗布済アルミ
ニウムシリンダ上に浸漬塗布し、１３０℃で４０分乾燥
した。電荷輸送層の膜厚は２５μｍであった。

【００５３】この電子写真感光体を３５℃、８０％の高
温高湿下において電子写真感光体試験機（川口電機
（株）製）にて帯電、露光及び強露光のプロセスを０．
５秒サイクルで１００００回繰り返し残留電位の変化を
測定した。結果を表１に示した。

【００５４】この電子写真感光体を帯電、露光、現像、
転写及びクリーニングのプロセスを０．５秒サイクルで
繰り返す複写機に取りつけ３５℃、８０％の高温高湿下
において１００００枚連続して複写を行った。結果は初
期においても１００００枚目においても画像欠陥のない
高品位の画像が得られた。

【００５５】一方、この電子写真感光体の電荷輸送層を
剥離、粉砕した粉末１重量部を９９重量部のアセトニト
リルで抽出し、実施例１と同様のＨＰＬＣにて定量した
結果、電荷輸送層中に５０ｐｐｍのテトラ−ｎ−ブチル
アンモニウムブロミド、及び、３０ｐｐｍのテトラ−ｎ
−エチルアンモニウムブロミドが検出された。合計８０
ｐｐｍの第４級アンモニウム塩が含有されていたことが
わかった。

【００５６】実施例３ フッ素系クシ型グラフト重合樹脂の精製工程としてフッ
素系クシ型グラフト重合樹脂（商品名：ＧＦ−１５０、
東亜合成化学工業（株）製）４００重量部を３０ｃｍ³
／ｍｉｎの滴下速度で６０００重量部のメタノール中に
滴下撹拌した。生成した沈殿物を遠心ろ過によりメタノ
ールと分離した後、沈殿物を真空乾燥機により６０℃で
２４時間乾燥した。このフッ素系クシ型グラフト重合樹
脂を加熱炉により１５０℃で１時間加熱した後、更にこ
のフッ素系クシ型グラフト重合樹脂をメチルエチルケト
ンに溶解し固形分１０％としこの溶液を３０ｃｍ³ ／ｍ
ｉｎの滴下速度で６０００重量部のメタノール中に滴下
撹拌し再度再沈精製した。生成した沈殿物を吸引ろ過に
よりメタノールと分離回収した後真空乾燥機により５０
℃で２４時間乾燥し精製フッ素系クシ型グラフト重合樹
脂を得た。

【００５７】次にポリ３フッ化塩化エチレン樹脂粒子分
散液の作成工程としてポリ３フッ化塩化エチレン樹脂粒
子（商品名：ダイフロン、ダイキン工業（株）製）１０
０重量部、ポリカーボネート樹脂８０重量部、前記工程
により精製したフッ素系クシ型グラフト重合樹脂（ＧＦ
−１５０）４重量部及びモノクロロベンゼン６００重量
部を十分に混合した後ガラスビーズを用いた分散機（商
品名：サンドグラインダー、（株）アイメックス製）に
て分散し、ポリ３フッ化塩化エチレン樹脂粒子分散液を
作成した。

【００５８】このポリ３フッ化塩化エチレン樹脂粒子分
散液を用い実施例１と全く同様に電荷輸送層用塗布液を
調製した。この液を実施例１と同様の電荷発生層塗布済
アルミニウムシリンダ上に浸漬塗布し、１３０℃で６０
分乾燥した。電荷輸送層の膜厚は２５μｍであった。こ
の電子写真感光体を３５℃、８０％の高温高湿下におい
て電子写真感光体試験機（川口電機（株）製）にて帯
電、露光及び強露光のプロセスを０．５秒サイクルで１
００００回繰り返し残留電位の変化を測定した。結果を
表１に示した。

【００５９】この電子写真感光体を帯電、露光、現像、
転写及びクリーニングのプロセスを０．５秒サイクルで
繰り返す複写機に取りつけ３５℃、８０％の高温高湿下
において１００００枚連続して複写を行った。結果は初
期においても１００００枚目においても画像欠陥のない
高品位の画像が得られた。

【００６０】一方、この電子写真感光体の電荷輸送層を
剥離、粉砕した粉末１重量部を９９重量部のアセトニト
リルで抽出し、実施例１と同様のＨＰＬＣにて定量した
結果、電荷輸送層中に１００ｐｐｍのテトラ−ｎ−ブチ
ルアンモニウムブロミドが検出された。

【００６１】実施例４ ポリフッ化ビニリデン樹脂粒子分散液の作成工程として
ポリフッ化ビニリデン樹脂粒子（商品名：ダイエル、ダ
イキン工業（株）製）１００重量部、ポリカーボネート
樹脂７０重量部、実施例１で精製したフッ素系クシ型グ
ラフト重合樹脂（ＧＦ−３００）９重量部及びモノクロ
ロベンゼン６００重量部を十分に混合した後ガラスビー
ズを用いたサンドグラインダー（（株）アイメックス
製）にて分散し、ポリフッ化ビニリデン樹脂粒子分散液
を作成した。

【００６２】このポリフッ化ビニリデン樹脂粒子分散液
を用い実施例１と全く同様に電荷輸送層用塗布液を調製
した。この液を実施例１と同様の電荷発生層塗布済アル
ミニウムシリンダ上に浸漬塗布し、１３０℃で６０分乾
燥した。電荷輸送層の膜厚は２５μｍであった。この電
子写真感光体を３５℃、８０％の高温高湿下において電
子写真感光体試験機（川口電機（株）製）にて帯電、露
光及び強露光のプロセスを０．５秒サイクルで１０００
０回繰り返し残留電位の変化を測定した。結果を表２に
示した。

【００６３】この電子写真感光体を帯電、露光、現像、
転写及びクリーニングのプロセスを０．５秒サイクルで
繰り返す複写機に取りつけ３５℃、８０％の高温高湿下
において１００００枚連続して複写を行った。結果は初
期においても１００００枚目においても画像欠陥のない
高品位の画像が得られた。

【００６４】一方、この電子写真感光体の電荷輸送層を
剥離、粉砕した粉末１重量部を９９重量部のアセトニト
リルで抽出し、実施例１と同様のＨＰＬＣにて定量した
結果、電荷輸送層中に４０ｐｐｍのテトラ−ｎ−ブチル
アンモニウムブロミドが検出された。

【００６５】実施例５ 実施例１と同様のスチリル化合物１２００重量部及びポ
リカーボネート樹脂１０００重量部、モノクロロベンゼ
ン５０００重量部及びジクロロメタン３０００重量部に
溶解混合し、電荷輸送層用塗布液を調製した。この液を
実施例１と同様の電荷発生層塗布済アルミニウムシリン
ダ上にこの電荷輸送層用塗料を浸漬塗布し、１３０℃で
４０分乾燥した。電荷輸送層の膜厚は２０μｍであっ
た。

【００６６】次に４フッ化エチレン樹脂粒子分散液の作
成工程として実施例１と同様のスチリル化合物５０重量
部、４フッ化エチレン樹脂粒子（商品名：ルブロンＬ−
２、ダイキン工業（株）製）（実施例２の方法で３回洗
浄精製）５０重量部、ポリカーボネート樹脂１２０重量
部、実施例１で精製したフッ素系クシ型グラフト重合樹
脂（ＧＦ−３００）４重量部及びモノクロロベンゼン５
００重量部を十分に混合した後ガラスビーズを用いたサ
ンドグラインダー（（株）アイメックス製）にて分散
し、４フッ化エチレン樹脂粒子分散液を作成した。

【００６７】更に、この４フッ化エチレン樹脂粒子分散
液をこの電荷輸送層を塗布した感光体ドラム上にスプレ
ー塗布し、１３０℃で１０分乾燥し保護層を設けた。保
護層の膜厚は４μｍであった。

【００６８】この電子写真感光体を帯電、露光、現像、
転写及びクリーニングのプロセスを０．５秒サイクルで
繰り返す複写機に取りつけ３５℃、８０％の高温高湿下
において１００００枚連続して複写を行った。結果は初
期においても１００００枚目においても画像欠陥のない
高品位の画像が得られた。

【００６９】一方、この電子写真感光体の保護層を剥
離、粉砕した粉末１重量部を９９重量部のアセトニトリ
ルで抽出し、実施例１と同様のＨＰＬＣにて定量した結
果、９５ｐｐｍのテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロ
ミドが検出された。

【００７０】実施例６ フッ素系クシ型グラフト重合樹脂の精製工程としてフッ
素系クシ型グラフト重合樹脂［マクロモノマーとしてメ
タクリル酸メチルエステル、フッ素系重合性モノマーと
して前記式（４）で示される化合物をグラフト共重合し
たフッ素系クシ型グラフト重合樹脂（フッ素含有率２３
重量％）］５００重量部を１５０ｃｍ³／ｍｉｎの滴下
速度で９０００重量部のメタノール中に滴下撹拌した。
生成した沈殿物を遠心ろ過によりメタノールと分離した
後、沈殿物を真空乾燥機により６０℃で２４時間乾燥し
た。更にこのフッ素系クシ型グラフト重合樹脂をメチル
エチルケトンに溶解し固形分２５％としこの溶液を１５
０ｃｍ³ ／ｍｉｎの滴下速度で９０００重量部のメタノ
ール中に滴下撹拌し再度再沈精製した。生成した沈殿物
を吸引ろ過によりメタノールと分離回収した後真空乾燥
機により５０℃で２４時間乾燥し精製フッ素系クシ型グ
ラフト重合樹脂を得た。

【００７１】次に４フッ化エチレン樹脂粒子分散液の作
成工程として４フッ化エチレン樹脂粒子（商品名：ルブ
ロンＬ−２、ダイキン工業（株）製）（実施例２の方法
で精製したもの）１００重量部、ポリカーボネート樹脂
（商品名：パンライト、帝人化成（株）製）９０重量
部、前記工程により精製したフッ素系クシ型グラフト重
合樹脂１０重量部及びモノクロロベンゼン５５０重量部
を十分に混合した後高圧分散機（商品名：ナノマイザ
ー、（株）ナノマイザー製）にて分散し、４フッ化エチ
レン樹脂粒子分散液を作成した。

【００７２】この４フッ化エチレン樹脂粒子分散液を用
い実施例１と全く同様に電荷輸送層用塗布液を調製し
た。この液を実施例１と同様の電荷発生層塗布済アルミ
ニウムシリンダ上に浸漬塗布し、１３０℃で４０分乾燥
した。電荷輸送層の膜厚は２５μｍであった。

【００７３】この電子写真感光体を３５℃、８０％の高
温高湿下において電子写真感光体試験機（川口電機
（株）製）にて帯電、露光及び強露光のプロセスを０．
５秒サイクルで１００００回繰り返し残留電位の変化を
測定した。結果を表１に示した。

【００７４】この電子写真感光体を帯電、露光、現像、
転写及びクリーニングのプロセスを０．５秒サイクルで
繰り返す複写機に取りつけ３５℃、８０％の高温高湿下
において１００００枚連続して複写を行った。結果は初
期においても１００００枚目においても画像欠陥のない
高品位の画像が得られた。

【００７５】この電子写真感光体の電荷輸送層を剥離、
粉砕した粉末１重量部を９９重量部のアセトニトリルで
抽出し、実施例１と同様のＨＰＬＣにて定量した結果、
電荷輸送層中に５０ｐｐｍのテトラ−ｎ−ブチルアンモ
ニウムヨウド、及び、３０ｐｐｍのテトラエチルアンモ
ニウムクロライドが検出された。合計８０ｐｐｍの第４
級アンモニウム塩が含有されていたことがわかった。

【００７６】比較例１ 実施例１のフッ素系クシ型グラフト重合樹脂の精製工程
において、２回目以降の再沈精製をせず１回の再沈精製
のみのものを用いた他は実施例１と全く同様にして電子
写真感光体を作成した。

【００７７】この電子写真感光体を３５℃、８０％の高
温高湿下において電子写真感光体試験機（川口電機
（株）製）にて帯電、露光及び強露光のプロセスを０．
５秒サイクルで１００００回繰り返し残留電位の変化を
測定した。結果を表１に示した。

【００７８】この電子写真感光体を帯電、露光、現像、
転写及びクリーニングのプロセスを０．５秒サイクルで
繰り返す複写機に取りつけ３５℃、８０％の高温高湿下
において１００００枚連続して複写を行った。結果は初
期においては良好な画像が得られたが１００００枚目に
おいてはかぶりが生じ良好な画像は得られなかった。残
留電位の変化を測定した結果、初期に比べ高くなってい
た。

【００７９】一方、この電子写真感光体の電荷輸送層を
剥離、粉砕した粉末１重量部を９９重量部のアセトニト
リルで抽出し、実施例１と同様のＨＰＬＣにて定量した
結果、２５０ｐｐｍのテトラ−ｎ−ブチルアンモニウム
ブロミドが検出された。

【００８０】比較例２ 実施例１のフッ素系クシ型グラフト重合樹脂の精製工程
において、３回目の再沈精製をせず２回の再沈精製のみ
のものを用いた他は実施例１と全く同様にして電子写真
感光体を作成した。

【００８１】この電子写真感光体を３５℃、８０％の高
温高湿下において電子写真感光体試験機（川口電機
（株）製）にて帯電、露光及び強露光のプロセスを０．
５秒サイクルで１００００回繰り返し残留電位の変化を
測定した。結果を表１に示した。

【００８２】この電子写真感光体を帯電、露光、現像、
転写及びクリーニングのプロセスを０．５秒サイクルで
繰り返す複写機に取りつけ３５℃、８０％の高温高湿下
において１００００枚連続して複写を行った。結果は初
期においては良好な画像が得られたが１００００枚目に
おいてはかぶりが生じ良好な画像は得られなかった。残
留電位の変化を測定した結果、初期に比べ高くなってい
た。

【００８３】一方、この電子写真感光体の電荷輸送層を
剥離、粉砕した粉末１重量部を９９重量部のアセトニト
リルで抽出し、実施例１と同様のＨＰＬＣにて定量した
結果、１３０ｐｐｍのテトラ−ｎ−ブチルアンモニウム
ブロミドが検出された。

【００８４】比較例３ 実施例２のフッ素系クシ型グラフト重合樹脂の精製工程
において、２回目の再沈精製をせず１回の再沈精製のみ
のものを用いた他は実施例１と全く同様にして電子写真
感光体を作成した。

【００８５】この電子写真感光体を３５℃、８０％の高
温高湿下において電子写真感光体試験機（川口電機
（株）製）にて帯電、露光及び強露光のプロセスを０．
５秒サイクルで１００００回繰り返し残留電位の変化を
測定した。結果を表１に示した。

【００８６】この電子写真感光体を帯電、露光、現像、
転写及びクリーニングのプロセスを０．５秒サイクルで
繰り返す複写機に取りつけ３５℃、８０％の高温高湿下
において１００００枚連続して複写を行った。結果は初
期においては良好な画像が得られたが１００００枚目に
おいてはかぶりが生じ良好な画像は得られなかった。残
留電位の変化を測定した結果、初期に比べ高くなってい
た。

【００８７】一方、この電子写真感光体の電荷輸送層を
剥離、粉砕した粉末１重量部を９９重量部のアセトニト
リルで抽出し、実施例１と同様のＨＰＬＣにて定量した
結果、９０ｐｐｍのテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブ
ロミド、及び、５０ｐｐｍのテトラ−ｎ−エチルアンモ
ニウムブロミドが検出された。合計１４０ｐｐｍの第４
級アンモニウム塩が含有されていたことがわかった。

【００８８】比較例４ 実施例３のフッ素系クシ型グラフト重合樹脂の精製工程
において、加熱し再度再沈する工程を行わず再沈精製１
回のみとしたフッ素系クシ型グラフト重合樹脂を用いた
他は実施例３と全く同様にして電子写真感光体を作成し
た。

【００８９】この電子写真感光体を３５℃、８０％の高
温高湿下において電子写真感光体試験機（川口電機
（株）製）にて帯電、露光及び強露光のプロセスを０．
５秒サイクルで１００００回繰り返し残留電位の変化を
測定した。結果を表１に示した。

【００９０】この電子写真感光体を帯電、露光、現像、
転写及びクリーニングのプロセスを０．５秒サイクルで
繰り返す複写機に取りつけ３５℃、８０％の高温高湿下
において１００００枚連続して複写を行った。結果は初
期においては良好な画像が得られたが１００００枚目に
おいてはかぶりが生じ良好な画像は得られなかった。残
留電位の変化を測定した結果、初期に比べ高くなってい
た。

【００９１】この電子写真感光体の電荷輸送層を剥離、
粉砕した粉末１重量部を９９重量部のアセトニトリルで
抽出し、実施例１と同様のＨＰＬＣにて定量した結果、
電荷輸送層中に１５０ｐｐｍのテトラ−ｎ−ブチルアン
モニウムブロミドが検出された。

【００９２】比較例５ 実施例３のフッ素系クシ型グラフト重合樹脂の精製工程
において、樹脂を加熱する工程を行わず再沈精製２回の
みとしたフッ素系クシ型グラフト重合樹脂を用いた他は
実施例３と全く同様に電子写真感光体を作成した。

【００９３】この電子写真感光体を３５℃、８０％の高
温高湿下において電子写真感光体試験機（川口電機
（株）製）にて帯電、露光及び強露光のプロセスを０．
５秒サイクルで１００００回繰り返し残留電位の変化を
測定した。結果を表１に示した。

【００９４】この電子写真感光体を帯電、露光、現像、
転写及びクリーニングのプロセスを０．５秒サイクルで
繰り返す複写機に取りつけ３５℃、８０％の高温高湿下
において１００００枚連続して複写を行った。結果は初
期においては良好な画像が得られたが１００００枚目に
おいてはかぶりが生じ良好な画像は得られなかった。残
留電位の変化を測定した結果、初期に比べ高くなってい
た。

【００９５】この電子写真感光体の電荷輸送層を剥離、
粉砕した粉末１重量部を９９重量部のアセトニトリルで
抽出し、実施例１と同様のＨＰＬＣにて定量した結果、
電荷輸送層中に１２０ｐｐｍのテトラ−ｎ−ブチルアン
モニウムブロミドが検出された。

【００９６】比較例６ フッ素系クシ型グラフト重合樹脂の精製工程において、
比較例１と同様に再沈精製１回のみとしたフッ素系クシ
型グラフト重合樹脂（ＧＦ−３００）を用いた他は実施
例４と全く同様にして電子写真感光体を作成した。

【００９７】この電子写真感光体を３５℃、８０％の高
温高湿下において電子写真感光体試験機（川口電機
（株）製）にて帯電、露光及び強露光のプロセスを０．
５秒サイクルで１００００回繰り返し残留電位の変化を
測定した。結果を表１に示した。

【００９８】この電子写真感光体を帯電、露光、現像、
転写及びクリーニングのプロセスを０．５秒サイクルで
繰り返す複写機に取りつけ３５℃、８０％の高温高湿下
において１００００枚連続して複写を行った。結果は初
期においては良好な画像が得られたが１００００枚目に
おいてはかぶりが生じ良好な画像は得られなかった。残
留電位の変化を測定した結果、初期に比べ高くなってい
た。

【００９９】この電子写真感光体の電荷輸送層を剥離、
粉砕した粉末１重量部を９９重量部のアセトニトリルで
抽出し、実施例１と同様のＨＰＬＣにて定量した結果、
電荷輸送層中に１５０ｐｐｍのテトラ−ｎ−ブチルアン
モニウムブロミドが検出された。

【０１００】比較例７ 実施例５のフッ素系クシ型グラフト重合樹脂を精製する
工程において、比較例１と同様に再沈精製１回のみとし
たフッ素系クシ型グラフト重合樹脂（ＧＦ−３００）を
用いた他は実施例５と全く同様にして電子写真感光体を
作成した。

【０１０１】この電子写真感光体を３５℃、８０％の高
温高湿下において電子写真感光体試験機（川口電機
（株）製）にて帯電、露光及び強露光のプロセスを０．
５秒サイクルで１００００回繰り返し残留電位の変化を
測定した。結果を表１に示した。この電子写真感光体を
帯電、露光、現像、転写及びクリーニングのプロセスを
０．５秒サイクルで繰り返す複写機に取りつけ３５℃、
８０％の高温高湿下において１００００枚連続して複写
を行った。結果は初期においては良好な画像が得られた
が１００００枚目においてはかぶりが生じ良好な画像は
得られなかった。残留電位の変化を測定した結果、初期
に比べ高くなっていた。

【０１０２】この電子写真感光体の保護層を剥離、粉砕
した粉末１重量部を９９重量部のアセトニトリルで抽出
し、実施例１と同様のＨＰＬＣにて定量した結果、２３
０ｐｐｍのテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロミドが
検出された。

【０１０３】比較例８ 実施例６のフッ素系クシ型グラフト重合樹脂を精製する
工程において、再沈精製１回のみとしたフッ素系クシ型
グラフト重合樹脂を用いた他は実施例６と全く同様にし
て電子写真感光体を作成した。

【０１０４】この電子写真感光体を３５℃、８０％の高
温高湿下において電子写真感光体試験機（川口電機
（株）製）にて帯電、露光及び強露光のプロセスを０．
５秒サイクルで１００００回繰り返し残留電位の変化を
測定した。結果を表１に示した。この電子写真感光体を
帯電、露光、現像、転写及びクリーニングのプロセスを
０．５秒サイクルで繰り返す複写機に取りつけ３５℃、
８０％の高温高湿下において１００００枚連続して複写
を行った。結果は初期においては良好な画像が得られた
が１００００枚目においてはかぶりが生じ良好な画像は
得られなかった。残留電位の変化を測定した結果、初期
に比べ高くなっていた。

【０１０５】この電子写真感光体の電荷輸送層を剥離、
粉砕した粉末１重量部を９９重量部のアセトニトリルで
抽出し、実施例１と同様のＨＰＬＣにて定量した結果、
電荷輸送層中に１３０ｐｐｍのテトラ−ｎ−ブチルアン
モニウムヨウド、及び、４０ｐｐｍのテトラエチルアン
モニウムクロライドが検出された。合計１７０ｐｐｍの
第４級アンモニウム塩が含有されていたことがわかっ
た。

【０１０６】比較例９ 実施例１の電荷輸送層の作成工程において４フッ化エチ
レン樹脂粒子分散液を入れずに次のような配合にした以
外は実施例１と同様に電子写真感光体を作成した。

【０１０７】スチリル化合物１０００重量部、ポリカー
ボネート樹脂（商品名：ユーピロン、三菱ガス化学
（株）製）１２００重量部、テトラヒドロフラン６１０
０重量部、ジクロロメタン３０００重量部。

【０１０８】この電子写真感光体を帯電、露光、現像、
転写及びクリーニングのプロセスを０．５秒サイクルで
繰り返す複写機に取りつけ３５℃、８０％の高温高湿下
において１００００枚連続して複写を行った。結果は初
期においては良好な画像が得られたが１００００枚目に
おいてかぶりが生じ良好な画像は得られなかった。電荷
輸送層の膜厚を測定した結果１００００枚目においてす
でに７μｍに摩耗していた。

【０１０９】比較例１０ ４フッ化エチレン樹脂粒子分散液の作成工程においてフ
ッ素系クシ型グラフト重合樹脂を添加しなかったことを
除いて実施例１と同様に分散液を作成した。結果は、分
散液は分散不良でゲル状になった。この４フッ化エチレ
ン樹脂粒子分散液を用いて実施例１と同様に電子写真感
光体を作成したが、初期より多数のポチ状のかぶりが発
生し良好な画像が得られなかった。電子写真感光体表面
を観察した結果４フッ化エチレン樹脂粒子の凝集体が多
数見られた。

【０１１０】実施例１、実施例２、実施例３、実施例
４、実施例５、実施例６と比較例１、比較例２、比較例
３、比較例４、比較例５、比較例６、比較例７、比較例
８を比較すると、表面層にフッ素系樹脂粒子、及フッ素
系クシ型グラフト重合樹脂を含有させた電子写真感光体
において該表面層に含有される４級アンモニウム塩量が
１００ｐｐｍ以下のものは繰り返しの帯電、露光による
残留電位の上昇が少なく、帯電、露光、現像、転写及び
クリーニングのプロセス繰り返しに対しても電位が安定
しているばかりでなく、初期においても１００００枚目
においても画像欠陥のない高品位の画像が得られた。し
かし、該表面層に含有される４級アンモニウム塩量が１
００ｐｐｍを越えるものは繰り返しの使用に対して残留
電位の上昇が見られ、画像かぶりが発生した。

【０１１１】一方、比較例９のようにフッ素系樹脂粒子
を含有しない表面層においては耐摩耗性が劣り、繰り返
しの使用により表面層が摩耗してしまった。比較例１０
のようにフッ素系樹脂粒子のみで、フッ素系クシ型グラ
フト重合樹脂を含有しない場合はフッ素系樹脂粒子が良
好に分散せず良好な表面層が得られなかった。

【０１１２】

【表１】

【０１１３】

【発明の効果】以上から明らかなように、本発明の電子
写真感光体及びこれを有する電子写真装置は摩擦による
表面の摩耗や傷に対して耐久性を有し、また高湿環境に
おいても残留電位の上昇がなく、安定して高品位の画像
が形成できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の転写式電子写真装置の概略構成図であ
る。

【符号の説明】

１ ドラム型感光体 １ａ 軸 ２ 帯電手段 ３ 露光部 ４ 現像手段 ５ 転写手段 ６ クリーニング手段 ７ 前露光手段 ８ 像定着手段 ９ 転写材 Ｌ 光像露光

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に感光層を有し、表面層
   がフッ素系樹脂粒子及びフッ素系クシ型グラフト重合樹
   脂を含有する電子写真感光体において、該表面層中の第
   ４級アンモニウム塩含有量が表面層の固形分全重量に対
   して１００ｐｐｍ以下であることを特徴とする電子写真
   感光体。
2. 【請求項２】 前記フッ素系クシ型グラフト重合樹脂
   が、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル及びス
   チレン化合物から選ばれたマクロモノマー、及びパーフ
   ルオロアルキルエチルメタクリレートよりグラフト共重
   合されたものである請求項１記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 前記第４級アンモニウム塩が、テトラブ
   チルアンモニウムブロミドである請求項１記載の電子写
   真感光体。
4. 【請求項４】 請求項１ないし３記載の電子写真感光体
   を有することを特徴とする電子写真装置。