JPH085969B2 - ゴム積層体の製造方法 - Google Patents
ゴム積層体の製造方法Info
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- JPH085969B2 JPH085969B2 JP8821887A JP8821887A JPH085969B2 JP H085969 B2 JPH085969 B2 JP H085969B2 JP 8821887 A JP8821887 A JP 8821887A JP 8821887 A JP8821887 A JP 8821887A JP H085969 B2 JPH085969 B2 JP H085969B2
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- Japan
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- fluororubber
- nbr
- rubber
- compound
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はゴム積層体の製造方法に関し、さらに詳しく
は、特定の配合剤を含有するフッ素ゴムとアクリルニト
リル−ブタジエンゴムとを接触させて加硫接着すること
からなる該積層体の製造方法に関する。
は、特定の配合剤を含有するフッ素ゴムとアクリルニト
リル−ブタジエンゴムとを接触させて加硫接着すること
からなる該積層体の製造方法に関する。
（従来の技術） 近年、燃料ホースに要求される特性として耐ガソホー
ル性及び耐サワーガソリン性が一段と重視されつつあ
る。
ル性及び耐サワーガソリン性が一段と重視されつつあ
る。
フッ素ゴムは耐熱性、耐油性、耐溶剤性、耐薬品性な
どに優れた性能を有しており、耐ガソホール性及び耐サ
ワーガソリン性に優れたゴムとして使用されている。し
かし、フッ素ゴムはこれらの優れた性能を有する反面、
アクリルニトリル−ブタジエンゴム（以下、NBRと略
す）等の他のゴム材と比較し高価であり、耐寒性が劣る
という欠点を有している。そのため、一般のゴム配合物
層に上記特性の特に優れたフッ素ゴム配合物層を積層さ
せた材料が注目されている。
どに優れた性能を有しており、耐ガソホール性及び耐サ
ワーガソリン性に優れたゴムとして使用されている。し
かし、フッ素ゴムはこれらの優れた性能を有する反面、
アクリルニトリル−ブタジエンゴム（以下、NBRと略
す）等の他のゴム材と比較し高価であり、耐寒性が劣る
という欠点を有している。そのため、一般のゴム配合物
層に上記特性の特に優れたフッ素ゴム配合物層を積層さ
せた材料が注目されている。
しかし、フッ素ゴムとNBRは通常の方法では加硫接着
しないか、または接着力が非常に弱く、必ずしも接着力
の優れた積層体は得られていない。
しないか、または接着力が非常に弱く、必ずしも接着力
の優れた積層体は得られていない。
このためNBRに金属酸化物、シリカ系充てん剤および
／またはエポキシ樹脂を含有させる方法（公開特許公
報、昭56−53066）や更にカルボン酸の1,8−ジアザビシ
クロ［5,4,0］ウンデセン−７塩を配合する方法（公開
特許公報、昭58−162335）などが提案されているが、酸
化マグネシウムやシリカ系充てん剤等を多量に含有させ
るため配合設計上の制約を受け、かつ、物性に悪影響を
及ぼすことがある。
／またはエポキシ樹脂を含有させる方法（公開特許公
報、昭56−53066）や更にカルボン酸の1,8−ジアザビシ
クロ［5,4,0］ウンデセン−７塩を配合する方法（公開
特許公報、昭58−162335）などが提案されているが、酸
化マグネシウムやシリカ系充てん剤等を多量に含有させ
るため配合設計上の制約を受け、かつ、物性に悪影響を
及ぼすことがある。
（発明が解決しようとする問題点） 本発明者らは前記欠点を解決すべく鋭意研究の結果、
フッ素ゴムに金属酸化物を含有せしめた配合物とNBRに
特定のホスホニウム塩を含有せしめた配合物を加硫接着
させることにより、フッ素ゴム加硫物とNBR加硫物が強
固に接着された積層体が得られることを見い出し、この
知見に基づいて本発明を完成するに到った。
フッ素ゴムに金属酸化物を含有せしめた配合物とNBRに
特定のホスホニウム塩を含有せしめた配合物を加硫接着
させることにより、フッ素ゴム加硫物とNBR加硫物が強
固に接着された積層体が得られることを見い出し、この
知見に基づいて本発明を完成するに到った。
（問題点を解決するための手段） かくして本発明によれば、フッ素ゴムに金属酸化物を
含有せしめた未加硫配合物とNBRに下記一般式で示され
るホスホニウム塩を含有せしめた未加硫配合物を接触さ
せて加硫することを特徴とするゴム積層体の製造方法が
提供される。
含有せしめた未加硫配合物とNBRに下記一般式で示され
るホスホニウム塩を含有せしめた未加硫配合物を接触さ
せて加硫することを特徴とするゴム積層体の製造方法が
提供される。
（R1,R2,R3,R4は置換基を含んでも良い炭素数１〜20の
炭化水素残基である。ただしR1,R2,R3,R4のうちの３個
までは１〜３級アミノ基又はフルオロアルキル基でも良
い。R5は水素又は炭素数１〜20のアルキル基である） 本発明に用いられるフッ素ゴムは、ビニリデンフルオ
ライド、ヘキサフルオロプロペン、テトラフルオロエチ
レン、ペンタフルオロプロペン、トリフルオロエチレ
ン、トリフルオロクロロエチレン、ビニルフルオライ
ド、パーフルオロメチルビニルエーテル、パーフルオロ
メチルビニルエーテルなどの含フッ素不飽和単量体の重
合体ゴム又は該単量体と共重合可能な他の単量体との共
重合体ゴムである。これらのうち、特にビニリデンフル
オライド−ヘキサフルオロプロペンの二元共重合体およ
びビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロペン−
テトラフルオロエチレンの三元共重合体ゴムが好まし
い。
炭化水素残基である。ただしR1,R2,R3,R4のうちの３個
までは１〜３級アミノ基又はフルオロアルキル基でも良
い。R5は水素又は炭素数１〜20のアルキル基である） 本発明に用いられるフッ素ゴムは、ビニリデンフルオ
ライド、ヘキサフルオロプロペン、テトラフルオロエチ
レン、ペンタフルオロプロペン、トリフルオロエチレ
ン、トリフルオロクロロエチレン、ビニルフルオライ
ド、パーフルオロメチルビニルエーテル、パーフルオロ
メチルビニルエーテルなどの含フッ素不飽和単量体の重
合体ゴム又は該単量体と共重合可能な他の単量体との共
重合体ゴムである。これらのうち、特にビニリデンフル
オライド−ヘキサフルオロプロペンの二元共重合体およ
びビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロペン−
テトラフルオロエチレンの三元共重合体ゴムが好まし
い。
本発明に用いられるNBRはアクリロニトリルとブタジ
エンからなる共重合体ゴムであり、結合アクリロニトリ
ル含有量は低ニトリルないし極高ニトリルの通常市販さ
れているものが使用できる。
エンからなる共重合体ゴムであり、結合アクリロニトリ
ル含有量は低ニトリルないし極高ニトリルの通常市販さ
れているものが使用できる。
フッ素ゴムの加硫系の成分として用いられる金属酸化
物としては、CaO,MgO,PbO,Pb3O4,BaO,Al2O3等が用いら
れるが、特にMgOが好ましい。その使用量はフッ素ゴム1
00重量部に対して１〜30重量部であり、フッ素ゴムの加
硫系に応じ適宜に変量せしめる。
物としては、CaO,MgO,PbO,Pb3O4,BaO,Al2O3等が用いら
れるが、特にMgOが好ましい。その使用量はフッ素ゴム1
00重量部に対して１〜30重量部であり、フッ素ゴムの加
硫系に応じ適宜に変量せしめる。
本発明に用いられるホスホニウム塩は前記一般式で示
される化合物から選択される。
される化合物から選択される。
ここでR1,R2,R3,R4を構成する炭化水素残基として
は、メチル、エチル、ブチル、エチルヘキシル、ドデシ
ルなどのアルキル基、シクロヘキシルなどのシクロアル
キル基、ベンジル、メチルベンジルなどのアラルキル
基、フェニル、ナフチル、ブチルフェニルなどのアリー
ル基又は置換アリール基などが例示される。２〜３級ア
ミノ基としては、メチルアミノ、エチルアミノ、アニリ
ノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノなどが、フルオロ
アルキル基としてトリフルオロメチル、テトラフルオロ
プロピル、オクタフルオロペンチルなどが例示される。
R5はメチル、エチル、ブチル、エチルヘキシル、ドデシ
ルなどのアルキル基が例示される。
は、メチル、エチル、ブチル、エチルヘキシル、ドデシ
ルなどのアルキル基、シクロヘキシルなどのシクロアル
キル基、ベンジル、メチルベンジルなどのアラルキル
基、フェニル、ナフチル、ブチルフェニルなどのアリー
ル基又は置換アリール基などが例示される。２〜３級ア
ミノ基としては、メチルアミノ、エチルアミノ、アニリ
ノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノなどが、フルオロ
アルキル基としてトリフルオロメチル、テトラフルオロ
プロピル、オクタフルオロペンチルなどが例示される。
R5はメチル、エチル、ブチル、エチルヘキシル、ドデシ
ルなどのアルキル基が例示される。
上記化合物の具体例としては、テトラブチル−、テト
ラオクチル−、メチルトリオクチル−、ブチルトリオク
チル−、フェニルトリブチル−、ベンジルトリブチル
−、ベンジルトリシクロヘキシル−、ベンジルトリオク
チル、ブチルトリフェニル−、オクチルトリフェニル
−、ベンジルトリフェニル−、テトラフェニル−、ジフ
ェニルジ（ジエチルアミノ）−、フェニルベンジルジ
（ジメチルアミノ）−、フェニルベンジルジ（ジエチル
アミノ）−、トリフルオロメチルベンジル−、テトラフ
ルオロプロピルトリオクチル−ホスホニウムベンゾトリ
アゾール又はトリルトリアゾールなどが挙げられる。使
用量はNBR100重量部当たり１〜10重量部であり、１重量
部未満では良好な接着強度を有する該積層体が得られ
ず、10重量部を超えるとNBRの加硫速度を大幅に低下さ
せ実用に供し得ない。また該ホスホニウム塩はフッ素ゴ
ムに同時に含有させても、同様に強固な接着加硫物が得
られる。
ラオクチル−、メチルトリオクチル−、ブチルトリオク
チル−、フェニルトリブチル−、ベンジルトリブチル
−、ベンジルトリシクロヘキシル−、ベンジルトリオク
チル、ブチルトリフェニル−、オクチルトリフェニル
−、ベンジルトリフェニル−、テトラフェニル−、ジフ
ェニルジ（ジエチルアミノ）−、フェニルベンジルジ
（ジメチルアミノ）−、フェニルベンジルジ（ジエチル
アミノ）−、トリフルオロメチルベンジル−、テトラフ
ルオロプロピルトリオクチル−ホスホニウムベンゾトリ
アゾール又はトリルトリアゾールなどが挙げられる。使
用量はNBR100重量部当たり１〜10重量部であり、１重量
部未満では良好な接着強度を有する該積層体が得られ
ず、10重量部を超えるとNBRの加硫速度を大幅に低下さ
せ実用に供し得ない。また該ホスホニウム塩はフッ素ゴ
ムに同時に含有させても、同様に強固な接着加硫物が得
られる。
フッ素ゴム配合物及びNBR配合物は、それぞれ目的に
応じて他の公知の添加剤、例えば、架橋剤、架橋促進
剤、カーボンブラックやシリカなどの補強剤、充填剤、
軟化剤、可塑剤、老化防止剤、安定剤及び加工助剤など
を含むことができる。
応じて他の公知の添加剤、例えば、架橋剤、架橋促進
剤、カーボンブラックやシリカなどの補強剤、充填剤、
軟化剤、可塑剤、老化防止剤、安定剤及び加工助剤など
を含むことができる。
本発明のゴム積層体の製造方法の具体例を示せば、フ
ッ素ゴム加硫用配合物およびNBR加硫用配合物をそれぞ
れ公知の方法で混練し、適宜の厚みのシートに成形す
る。ついで両配合物層を未加硫の状態で接触させ、ホッ
トプレスまたは加硫缶を用いて加圧加硫を行ない両ゴム
シートを加硫接着させる。
ッ素ゴム加硫用配合物およびNBR加硫用配合物をそれぞ
れ公知の方法で混練し、適宜の厚みのシートに成形す
る。ついで両配合物層を未加硫の状態で接触させ、ホッ
トプレスまたは加硫缶を用いて加圧加硫を行ない両ゴム
シートを加硫接着させる。
また、上記両配合物を２層押出法により積層チューブ
に成形後、加硫缶を用いて加圧加硫させる方法も可能で
ある。
に成形後、加硫缶を用いて加圧加硫させる方法も可能で
ある。
ホットプレスは通常140〜200℃の温度で20〜150kg/cm
2の圧力下、５〜60分間行なわれる。加硫缶による場合
は通常130〜160℃の温度、1.8〜5.5kg/cm2の圧力下で30
〜120分間加圧加硫が実施される。又得られた積層体を
熱処理（ポストキュア）することによって一次加硫時間
の短縮、圧縮永久ひずみの改良を図ることも可能であ
る。
2の圧力下、５〜60分間行なわれる。加硫缶による場合
は通常130〜160℃の温度、1.8〜5.5kg/cm2の圧力下で30
〜120分間加圧加硫が実施される。又得られた積層体を
熱処理（ポストキュア）することによって一次加硫時間
の短縮、圧縮永久ひずみの改良を図ることも可能であ
る。
（発明の効果） かくして本発明によれば、フッ素ゴム加硫物とNBR加
硫物が強固に接着された積層体を得ることができ、フッ
素ゴムのすぐれた性能を保持しつつ価格および低温特性
を大幅に改善しうるものである。
硫物が強固に接着された積層体を得ることができ、フッ
素ゴムのすぐれた性能を保持しつつ価格および低温特性
を大幅に改善しうるものである。
本発明の積層体はフッ素ゴムの耐ガソリン性、特に耐
サワーガソリン性にすぐれた性能を示し、この性質を利
用して燃料系のホース材料、ダイアフラム材料として用
いることができるほか、耐油性、耐薬品性にすぐれた各
種ゴム部品に用いることができる。
サワーガソリン性にすぐれた性能を示し、この性質を利
用して燃料系のホース材料、ダイアフラム材料として用
いることができるほか、耐油性、耐薬品性にすぐれた各
種ゴム部品に用いることができる。
（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明す
る。なお、実施例、比較例中の部及び％はとくに断りの
ないかぎり重量基準である。
る。なお、実施例、比較例中の部及び％はとくに断りの
ないかぎり重量基準である。
実施例１ 第１表に示すNBR配合物および第２表に示すフッ素ゴ
ム配合物をそれぞれ６インチオープンロールで混練して
約2mmの均一な厚みのシートを作成した。ついで各シー
トを6cm×10cm角の短冊に切り、第３表に示す組合せで
積層しプレス圧40kg/cm2で170℃、15分間加硫接着する
ことにより積層体を調整した。なお、剥離試験時にチャ
ックでつかむ部分にあらかじめセロハン紙をはさみ両シ
ートが接着しないようにした。次にこの試験片について
JIS K6301に準じて剥離試験を引張速度50mm/minで行い
剥離強度を測定した。得られた結果を第３表に示す。
ム配合物をそれぞれ６インチオープンロールで混練して
約2mmの均一な厚みのシートを作成した。ついで各シー
トを6cm×10cm角の短冊に切り、第３表に示す組合せで
積層しプレス圧40kg/cm2で170℃、15分間加硫接着する
ことにより積層体を調整した。なお、剥離試験時にチャ
ックでつかむ部分にあらかじめセロハン紙をはさみ両シ
ートが接着しないようにした。次にこの試験片について
JIS K6301に準じて剥離試験を引張速度50mm/minで行い
剥離強度を測定した。得られた結果を第３表に示す。
第３表より本発明によりフッ素ゴムとNBRが強固な接
着力で積層されていることがわかる。
着力で積層されていることがわかる。
実施例２ 第４表に示すNBR配合物および第５表に示すフッ素ゴ
ム配合物を実施例１に示した方法で混練後、試験片を成
形し剥離強度を測定した。
ム配合物を実施例１に示した方法で混練後、試験片を成
形し剥離強度を測定した。
結果を第６表に示した。この結果、NBRに特定のホス
ホニウム塩を1.0重量部以上含有せしめ、フッ素ゴムに
金属酸化物を含有せしめることによりNBRとフッ素ゴム
が強固に加硫接着されたゴム積層体を得ることができ
る。
ホニウム塩を1.0重量部以上含有せしめ、フッ素ゴムに
金属酸化物を含有せしめることによりNBRとフッ素ゴム
が強固に加硫接着されたゴム積層体を得ることができ
る。
実施例３ 第７表に示すNBR配合物および第８表に示すフッ素ゴ
ム配合物を実施例１に示した方法で混練後、試験片を成
形し剥離強度を測定した。
ム配合物を実施例１に示した方法で混練後、試験片を成
形し剥離強度を測定した。
結果を第９表に示した。この結果、本発明手法により
NBR加硫物とフッ素ゴム加硫物が強固に接着されたゴム
積層体を得ることができることが理解される。
NBR加硫物とフッ素ゴム加硫物が強固に接着されたゴム
積層体を得ることができることが理解される。
Claims (1)
- 【請求項１】フッ素ゴムに金属酸化物を含有せしめた未
加硫配合物とアクリロニトリル−ブタジエンゴムに下記
一般式で示されるホスホニウム塩を含有せしめた未加硫
配合物を接触させて加硫することを特徴とするゴム積層
体の製造方法。 （R1,R2,R3,R4は置換基を含んでも良い炭素数１〜20の
炭化水素残基である。ただし、R1,R2,R3,R4のうちの３
個までは１〜３級アミノ基又はフルオロアルキル基でも
良い。R5は水素又は炭素数１〜20のアルキル基であ
る。）
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8821887A JPH085969B2 (ja) | 1987-04-10 | 1987-04-10 | ゴム積層体の製造方法 |
| US07/178,394 US4828923A (en) | 1987-04-10 | 1988-04-06 | Rubber laminates of fluororubber and nitrile rubber |
| DE19883886800 DE3886800T2 (de) | 1987-04-10 | 1988-04-07 | Verfahren zur Herstellung von Kautschuklaminaten. |
| EP19880105518 EP0286076B1 (en) | 1987-04-10 | 1988-04-07 | Process for preparation of rubber laminates |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8821887A JPH085969B2 (ja) | 1987-04-10 | 1987-04-10 | ゴム積層体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63252736A JPS63252736A (ja) | 1988-10-19 |
| JPH085969B2 true JPH085969B2 (ja) | 1996-01-24 |
Family
ID=13936750
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8821887A Expired - Fee Related JPH085969B2 (ja) | 1987-04-10 | 1987-04-10 | ゴム積層体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH085969B2 (ja) |
-
1987
- 1987-04-10 JP JP8821887A patent/JPH085969B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63252736A (ja) | 1988-10-19 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |