JP2970302B2 - ゴム積層体の製造方法 - Google Patents
ゴム積層体の製造方法Info
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Description
関し、さらに詳しくは、特定の配合剤を含有するフッ素
ゴムとアクリロニトリル−ブタジエンゴムと塩化ビニル
系樹脂との混合物とを接触させて加硫接着することから
なる該積層体の製造方法および該積層体に関する。
て耐ガソホール性及び耐サワーガソリン性が一段と重視
され、耐サワ−ガソリン性が要求されるインレットホ−
ス用のゴム材料としては、アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合ゴム(NBR)と塩化ビニル系樹脂との混合物
(以下ではポリブレンドと称することがある))が、ま
た、ガソホ−ル性が要求されるフィラ−ホ−ス用のゴム
材料としてフッ素ゴムが用いられてきた。
善を目的として、燃料がホ−スを透過して大気中に拡散
することを抑制する燃料透過規制が厳しく要求されるよ
うになり、上記のゴム材料では耐燃料透過性を満足する
ことが困難となり、NBRとポリブレンドを積層してこ
の問題を解決しようとの試みがなされている。
ブレンドは通常の方法では加硫接着しないか、または接
着力が非常に弱く、必ずしも接着力の優れた積層体は得
られておらず、改善が待たれている。
究の結果、フッ素ゴムに金属酸化物を含有せしめた加硫
可能な配合物層とポリブレンドに特定のホスホニウム塩
を含有せしめた加硫可能な配合物層を積層し、加硫接着
させることにより、スコーチを生じることなく、フッ素
ゴム加硫物とポリブレンド加硫物が強固に接着された積
層体が選られることを見い出し、この知見に基づいて本
発明を完成するに到った。
ば、(1)フッ素ゴムに金属酸化物を含有せしめた加硫
可能な配合物と(2)アクリロニトリル−ブタジエンゴ
ム/塩化ビニル系樹脂混合物に下記一般式で示されるホ
スホニウム塩及び有機過酸化物を含有せしめた加硫可能
な配合物を接触させて加硫することを特徴とするゴム積
層体の製造方法およびこの方法で製造されたゴム積層体
が提供される。
でも良い炭素数1〜20の炭化水素残基である。ただし
R1 、R2 、R3 、R4 のうちの3個までは1〜3級ア
ミノ基又はフルオロアルキル基でも良い。R5 は水素又
は炭素数1〜20のアルキル基である)
デンフルオライド、ヘキサフルオロプロペン、テトラフ
ルオロエチレン、ペンタフルオロプロペン、トリフルオ
ロエチレン、トリフルオロクロロエチレン、ビニルフル
オライド、パーフルオロメチルビニルエーテル、パーフ
ルオロエチルビニルエーテルなどの含フッ素不飽和単量
体の重合体ゴム又は該単量体と共重合可能な他の単量体
との共重合体ゴムである。これらのうち、特にビニリデ
ンフルオライド−ヘキサフルオロプロペンの二元共重合
体およびビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロ
ペン−テトラフルオロエチレンの三元共重合体ゴムが好
ましい。
重合ゴム(NBR)と塩化ビニル系樹脂との混合物(ポ
リブレンド)において、NBRは結合アクリロニトリル
含有量は低ニトリルないし極高ニトリルの通常市販され
ているものが使用でき、また、塩化ビニル系樹脂は、通
常使用される一般の塩化ビニル系樹脂でよく、その平均
重合度は400〜10,000程度である。
と塩化ビニル系樹脂との混合割合は特に限定されない
が、通常はNBR対塩化ビニル系樹脂の割合(重量)は
95〜50対5〜50の範囲である。耐オゾン性や圧縮
永久歪等の点から80〜60対20〜40の範囲が好ま
しい。
る金属酸化物としては、CaO、MgO、PbO、Pb
3 O4 、BaO、Al2 O3 等が用いられるが、特にM
gOが好ましい。その使用量はフッ素ゴム100重量部
に対して1〜30重量部であり、フッ素ゴムの加硫系に
応じ適宜に変量せしめる。
一般式で示される化合物から選択される。上記一般式で
R1 、R2 、R3 、R4 を構成する炭化水素残基として
は、メチル、エチル、ブチル、エチルヘキシル、ドデシ
ルなどのアルキル基、シクロヘキシルなどのシクロアル
キル基、ベンジル、メチルベンジルなどのアラルキル
基、フェニル、ナフチル、ブチルフェニルなどのアリー
ル基又は置換アリール基などが例示される。2〜3級ア
ミノ基としては、メチルアミノ、エチルアミノ、アニリ
ノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノなどが、フルオロ
アルキル基としてトリフルオロメチル、テトラフルオロ
プロピル、オクタフルオロペンチルなどが例示される。
R5 はメチル、エチル、ブチル、エチルヘキシル、ドデ
シルなどのアルキル基が例示される。
ル−、テトラオクチル−、メチルトリオクチル−、ブチ
ルトリオクチル−、フェニルトリブチル−、ベンジルト
リブチル−、ベンジルトリシクロヘキシル−、ベンジル
トリオクチル、ブチルトリフェニル−、オクチルトリフ
ェニル−、ベンジルトリフェニル−、テトラフェニル
−、ジフェニルジ(ジエチルアミノ)−、フェニルベン
ジルジ(ジメチルアミノ)−、フェニルベンジルジ(ジ
エチルアミノ)−、トリフルオロメチルベンジル−、テ
トラフルオロプロピルトリオクチル−ホスホニウムベン
ゾトリアゾレート又はトリルトリアゾレートなどが挙げ
られる。
中のNBRの混合割合によって多少の相違はあるが、通
常、ポリブレンド100重量部当たり0.5〜10重量
部であり、0.5重量部未満では良好な接着強度を有す
る該積層体が得られず、10重量部を超えるとポリブレ
ンドの加硫速度を大幅に低下させ実用に供し得ない。ま
た該ホスホニウム塩はフッ素ゴムに同時に含有させて
も、同様に強固な接着加硫物を得ることができる。
ンド配合物は、それぞれ上記の物質と共に目的に応じた
公知の加硫系が含まれるが、必要に応じ他の配合剤、例
えば、カーボンブラックやシリカなどの補強剤、充填
剤、軟化剤、可塑剤、老化防止剤、安定剤及び加工助剤
などを含むことができる。
オ−ル系、ポリアミン系及び有機過酸化物系の3種が用
いられる。ポリオ−ル系としては、第4級アンモニウム
塩又はホスフィン化合物を助剤とジヒドロキシベンゾフ
ェノン、ヘキサフロロイソプロピリデンビスフェノ−ル
等の芳香族系ジオ−ルとの組合せが挙げられる。ポリア
ミン系としては、ヘキサメチレンジアミンカルバメ−
ト、エチレンジアミンカルバメ−ト等のジアミンが挙げ
られる。有機過酸化物系としては、ベンゾイルパ−オキ
サイド、ジクミルパ−オキサイド等が挙げられる。
化物架橋系が用いられる。
加硫系として用いることにより、ポリブレンドの成形加
工中の熱履歴によりスコーチ(初期加硫:正規の加硫工
程に到る前に部分的に加硫し、成形加工が困難または不
可となる現象)を生じないので、成形加工の温度を低く
する必要がなく、取扱が簡単である。
チック工業で架橋剤として通常使用されているものが用
いられる。例えば、ジクミルパ−オキサイド、ジ−t−
ブチルパ−オキサイド、t−ブチルクミルパ−オキサイ
ド、ベンゾイルパ−オキサイド、2,4−ジクロロジベ
ンゾイルパ−オキサイド、2,5−ジメチル−2,5−
ジ(t−ブチルパ−オキシ)ヘキシン−3、1,1−ジ
−(t−ブチルパ−オキシン)−3,3,5−トリメチ
ルシクロヘキサン、t−ブチルパ−オキシベンゾエ−
ト、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパ−オ
キシ)ヘキサン、1,3−ジ(t−ブチルパ−オキシイ
ソプロピル)ベンゼン等が挙げられる。
されるものが用いられる。例えば、トリアリルシアヌレ
−ト、トリアリルイソシヌレ−ト、トリメチロ−プロパ
ントリメタクリレ−ト、エチレンジメタクリレ−ト、ジ
ビニルベンゼン、ジアリルフタレ−ト、トルイレンビス
マレイミド、メタフェニレンビスマレイミド等の多官能
性モノマ−、液状ビニルポリブタジエン等が挙げられ
る。 有機過酸化物及び架橋助剤の使用量は、特に制限
されないが、通常、ポリブレンド100重量部当り、そ
れぞれ、0.5〜10重量部及び1〜5重量部である。
示せば、加硫可能なフッ素ゴム配合物および加硫可能な
ポリブレンド配合物をそれぞれ公知の方法で混練し、適
宜の厚みのシートに成形する。ついで両配合物層を未加
硫の状態で接触させ、ホットプレスまたは加硫缶を用い
て加圧加硫を行ない両ゴムシートを加硫接着させる。ま
た、上記両配合物を2層押出法により積層チューブに成
形後、加硫缶を用いて加圧加硫させる方法も可能であ
る。
度で20〜150kg/cm2 の圧力下、5〜60分間
行なわれる。加硫缶による場合は通常130〜160℃
の温度、1.8〜5.5kg/cm2 の圧力下で30〜1
20分間加圧加硫が実施される。又得られた積層体を熱
処理(ポストキュア)することによって一次加硫時間の
短縮、圧縮永久ひずみの改良を図ることも可能である。
に説明する。なお、実施例、比較例中の部及び%はとく
に断りのないかぎり重量基準である。 実施例1 表1に示すNBR/塩化ビニル樹脂ブレンド(ポリブレ
ンドと称する)配合物および表2に示すフッ素ゴム配合
物をそれぞれ6インチオープンロールで混練して約2m
mの均一な厚みのシートを作成した。ついで各シートを
6cm×10cm角の短冊に切り、表3に示す組合せで
積層しプレス圧10kg/cm2で160℃、15分間
加硫接着することにより積層体を調製した。なお、剥離
試験時にチャックでつかむ部分にあらかじめセロハン紙
をはさみ両シートが接着しないようにした。次にこの試
験片についてJIS K6301に準じては剥離試験を
引張速度50mm/minで行い剥離強度を測定した。
選られた結果を表3に示す。表3より本発明によりフッ
素ゴムとポリブレンドが強固な接着力で積層されている
ことが分かる。
ることなく、フッ素ゴム加硫物とポリブレンド加硫物が
強固に接着された積層体を得ることができる。本発明の
積層体は、フッ素ゴムのすぐれた性能を保持しつつ価格
および低温特性を大幅に改善しうるものである。本発明
の積層体はフッ素ゴムの耐ガソリン性、特に耐サワーガ
ソリン性にすぐれた性能を示し、この性質を利用して燃
料系のホース材料、ダイアフラム材料として用いること
ができるほか、耐油性、耐薬品性にすぐれた各種ゴム部
品に用いることができる。
Claims (3)
- 【請求項1】 (1)フッ素ゴムに金属酸化物を含有せ
しめた加硫可能な配合物と(2)アクリロニトリル−ブ
タジエンゴム/塩化ビニル系樹脂混合物に下記一般式で
示されるホスホニウム塩及び有機過酸化物を含有せしめ
た加硫可能な配合物を接触させて加硫することを特徴と
するゴム積層体の製造方法。 【化1】 (R1、R2、R3、R4は置換基を含んでも良い炭素数1
〜20の炭化水素残基である。ただし、 R1、R2、
R3、R4のうちの3個までは1〜3級アミノ基又はフル
オロアルキル基でも良い。R5は水素又は炭素数1〜2
0のアルキル基である。) - 【請求項2】 前記ホスホニウム塩をフッ素ゴムにも含
有せしめた請求項1の積層体の製造法。 - 【請求項3】 請求項1ないし請求項2の方法で製造し
たゴム積層体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9095193A JP2970302B2 (ja) | 1993-03-25 | 1993-03-25 | ゴム積層体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP9095193A JP2970302B2 (ja) | 1993-03-25 | 1993-03-25 | ゴム積層体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06279594A JPH06279594A (ja) | 1994-10-04 |
JP2970302B2 true JP2970302B2 (ja) | 1999-11-02 |
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP (1) | JP2970302B2 (ja) |
-
1993
- 1993-03-25 JP JP9095193A patent/JP2970302B2/ja not_active Expired - Fee Related
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