JPH08511469A

JPH08511469A - 気状の有機化合物を光化学的に酸化するための方法及び装置

Info

Publication number: JPH08511469A
Application number: JP7502214A
Authority: JP
Inventors: ウェイゴールド，セオドアー・エス; ガレイダ，スティーヴン・ジェイ; ガイヤー，オーヴィル・ビー
Original assignee: プロセス・テクノロジーズ・インコーポレーテッド
Priority date: 1993-06-15
Filing date: 1994-06-15
Publication date: 1996-12-03
Also published as: EP0705221A4; AU687074B2; AU7110794A; US5397552A; EP0705221A1; CA2162871A1; WO1994029221A1

Abstract

(57)【要約】気状の有機化合物を光化学的に酸化する方法、気状の有機化合物を光化学的に酸化する装置、気状有機化合物の光化学的酸化装置のためのライニングインサート（６６）、及びそのようなライニングを製造する方法が開示される。主要な方法は、（ａ）気状の有機化合物を紫外光に曝露してその気状有機化合物を気状酸化生成物に酸化し、そして（ｂ）その気状酸化生成物を反応室（４６）の内側表面と反応させることからなり、その内側表面は気状酸化生成物と化学的に反応性である乾燥多孔質セメント質の収着材物質を含み、かくして気状酸化生成物がその乾燥セメント質物質と反応させられて反応室の側壁に取り込まれた固体の反応生成物を生じる。

Description

【発明の詳細な説明】気状の有機化合物を光化学的に酸化するための方法及び装置技術分野本発明は気状の有機化合物を光化学的に酸化させるのに使用するための方法に関する。背景技術上空ほぼ９ないし５０キロメートルのところの破壊され易く、見えないオゾン層は、太陽からの有害な紫外線に対して地球表面を保護する。この防御的保護が大きく衰減しつつあることが見出された。そのようなことは、主として大気中へ放出された及び放出され続ける人造化学物質の結果であると一般に受け取られている。オゾンは大気中で自然に生成される。分子状酸素Ｏ₂が太陽からの輻射線の影響下に自然に光解離して遊離の酸素原子となる。そのような酸素原子の生成は、ただちに、下記の式に示されるようなオゾン分子の生成に帰着する；Ｏ₂＋Ｏ＋Ｍ → Ｏ₃＋Ｍここで、酸素の１分子Ｏ₂、酸素の１原子Ｏ、及び過剰の反応エネルギーを吸収する酸素のもしくは窒素の１分子でありうる第３の粒子「Ｍ」との間の三重衝突がオゾンの１分子Ｏ₃の生成をもたらす。オゾンを減少させる化学物質は４つの大きな群に区分される。第１のものはクロロフロロカーボン類（ＣＦＣ’ｓ）として知られている。これらは、エアゾール噴射剤、冷媒、発泡剤、溶媒及び殺菌剤として使用されている。フレオン−１２（ジクロロジフルオロメタン）は一例である。第２の群は、消火剤として使用される臭素含有化合物である「ハロン類」として知られている。第３の群はクロロカーボン類として知られており、四塩化炭素及び１，１，１−トリクロロメタンのような化合物を包含している。第４の群は「ハイドロクロロフルオロカーボン類」（ＨＣＦＣ’ｓ）と称されるＣＦＣ’ｓの類縁物からなる。これらは、ある種のＣＦＣ’ｓの暫定代替物として広く用いられており、典型的にはＣＦＣ’ｓの２％ないし１０％のオゾン破壊力を有する。製造及び使用中に放出されるときに、オゾン低減化合物は数十年、若干のものは数世紀にわたって大気中に残留する。一旦放出されると、それらは大気中で加熱され、風及び気流で分散され、そして終局的には１０ないし１５キロメートルにまで上昇する。そこでは、１７０ないし２３０ナノメーターの波長範囲の紫外光線が分子を離ればなれに分解する。これは、オゾンの分解、及び太陽からの危険な紫外線を除去するのに役に立たない物質である通常酸素の生成の原因となる塩素、フッ素または臭素を放出する。一旦分子が破壊されると、若干のフッ素が水素と結合してＨＦを生成する。終局的に、フッ素は下方の大気中に沈下して、そこで最後には水溶液になる。ハロゲン化有機化合物から遊離した炭素は、利用可能な酸素と結合してＣＯ₂を生成する。そのものは、化学的には温和であるものの、物理的には、一般に「温室効果」と称される地球温暖化の原因となっている。また、気状のハロゲン化有機化合物は、大気へ向かう途中の下方の大気中にあるときに、地球表面から反射された赤外線をそれら自体で吸収し、それによってそれを熱に変え、そして地球温暖化の原因となるものと信じられる。オゾンを減少させる化合物は最近の温室効果の増大の原因の２０％ないし２５％を占めるものと信じられる。炭素と遊離酸素とが結合してＣＯ₂を生成することは、また、Ｏ₃生成に悪影響を与えるものと信じられる。要するに、炭素は、Ｏ₃が大気中で自然に生成されるための原料（遊離酸素）の若干を消費する。ハロゲン化有機気体の紫外光線解離からの遊離塩素原子は、大気中で利用できる利用可能遊離酸素原子がなければ、相互に結合して塩素ガス（Ｃｌ₂）を生成する傾向を有するであろう。汚染塩素原子は遊離酸素原子と結合して塩素酸化物（ＣｌＯ_X）を生成するより大きな傾向を有し、この場合もＯ₃を作るための主要原料の一つ（遊離酸素）を消費する。オゾン層が減少するにつれて、より多くの有害な紫外線が地球表面に到達する。オゾン減少を停止させなければ、大規模な地球上の健康及び環境の重大な問題が生じることが断言されている。環境保護局（ＥＰＡ）は、オゾン減少による増加された紫外線は、もしオゾン層を保全するのに何も行なわれなければ、今日生存しそして２０７５年までに産れる人々のうちで、米国だけで、１６３，０００，０００〜３０８，０００，０００件の皮ふガンの余分の症例が生じるであろうことを断言している。これらの症例の約３，５００，０００〜６，５００，０００件は、致命的であるといわれている。さらに多くの紫外線は、また、この人口のうちで推定１９，０００，０００〜２９，０００，０００件の白内障の追加の症例を生じさせるであろう。重大な免疫不全症の数及び種類の急激な増加も断言されている。さらには、増加した紫外線による自然環境の破壊は、低減した作物収量における数十億ドルから海洋食物連鎖の崩壊にまで及ぶであろう。このときに、これらの気状ハロゲン化有機化合物の代替物についての研究が進行中であることは驚くに当らない。しかし、受け入れられる代替物を見出すのには２０年またはそれ以上要するかも知れないことが予想されている。代替物は家庭での使用のために（すなわち冷蔵及びエアゾール噴射剤のために）温和で、不燃性で、安定で、安価でかつ安全であることが必要されることを考えてみよう。従って、人々は同様に、これらの気状ハロゲン化有機化合物が大気に入り込むのを防止するための技術について検討している。これらのガスの放出を回避するための一つの潜在的に有望な技術は、好ましくない物質を紫外線に曝露して、制御された条件下に分解する。そのような技術の例は、コンファーの米国特許第４，２１０，５０３号及びレーガンの米国特許第４，０４５，３１６号に開示されている。しかし、いずれかのそのようなシステムに関連する問題は、光化学酸化によって生成される反応副生物を如何に処分するかである。ＣＦＣ’ｓ及びＨＣＦＣ’ｓはむしろヒトに対して不活性であるが、そのような反応器によって生成される酸化生成物は生命にとって非常に有害である。さらには、酸化生成物は、腐食性であり、爆発性であり、別の方式で反応器系統及びその部材に対して有害または破壊的でありうる。従って、そのような光化学酸化によって生成される有害な酸化副生物を切り抜けるための別の方法及び技術を開発するのが望ましいであろう。以下に説明されそして請求される発明はその他の気状有機化合物の処理または処分にも使用可能である。図面の簡単な説明本発明の好ましい具体化を次の添付図を参照して以下説明する。図１は、本発明による方法を実施するためのシステムの一部の線図である。図２は、本発明による光化学反応室の概略側面図である。図３は、図２の概略上面図である。図４は、図２の光化学室の一つの上部の拡大部分断面図である。図５は、図２の光化学反応室で使用されるライナーの別の拡大概略図である。図６は、本発明のシステム及び方法により使用される湿式ケミカルスクラバーの線図である。図７は、本発明による別の具体化システムの部分切り欠き図である。図８は、図７の反応室部の上面図である。図９は、本発明による別の具体化反応室及びライナーの拡大部分図である。図１０は、本発明によるもう一つの別の具体化反応室ライナーの横断面である。図１１は、本発明による別の反応器システムの線図表示である。図１２は、本発明による反応器の線図である。図１３は、図１２の反応器室の中のバッフルの断面線図である。図１４は、図１３のバッフル、及び紫外ランプの概略見取図である。図１５は、図１２の反応器室の中の別のバッフルの断面線図である。図１６は、本発明によるライナー付き反応器室内で採用の交互バッフルの線図表示である。発明を実施するための最良の方式及び発明の開示本発明の一面によれば、気状有機化合物を光化学的に酸化する方法は、気状有機化合物を紫外光に曝露してその気状有機化合物を気状酸化生成物に酸化させ；そしてその気状酸化生成物を室の内側表面と反応させる；ことからなり、その内側表面が気状酸化生成物と化学的反応性である乾燥多孔質セメント質の、化学的収着材物質からなり、気状酸化生成物がその乾燥多孔質やセメント質物質と反応させられて、室の側壁に取り込まれた固体反応生成物を生じる。好ましくは、その室は、乾燥多孔質セメント質の化学的収着材物質で効果的にライニングされた内側の側壁を備えた細長い反応室からなる。この書類の文脈において、「収着材物質」なる言葉は、気状酸化生成物を化学的または物理的に吸着または吸収する物質を意味する。本発明の他の面によれば、気状有機化学物を光化学的に酸化させる装置は、ガス入口、内側壁及びガス出口を有する細長い反応室；反応室へ供給される気状有機化合物を気状の酸化生成物に酸化するために細長い反応室内にそれに沿って設けられた紫外光源；からなり、反応室の内側壁が乾燥多孔質セメント質の化学的収着材物質を含み、その収着材物質が気状酸化生成物と化学的に反応性で、反応室側壁に取込まれた固体の反応生成物を生じさせる。本発明のさらなる一面によれば、光化学酸化反応器装置のための取り外し可能な反応室ライナーは、光化学酸化反応器内の内側に収受されるような寸法及び形状の支持体殼を備え、その支持体殼がその内側のガス流動のための通路を画定する内側壁を有し、その通路が反応室へ供給される気状のハロゲン化有機化合物を気状酸化生成物に酸化させるために充分な紫外光源を収容するに足りる寸法であり；かつその側壁が乾燥多孔質セメント質の化学的収着材物質でライニングされており、その収着材物質が気状酸化生成物と化学的に反応性で、ライニング付き反応室側壁に取り込まれた固体反応生成物を生じさせる。本発明のさらに別の一面によれば、そのようなライナーを製造する方法は、下記の工程：約２０〜３３重量％のアルミナ基ＣａＯセメント；約０〜１０重量％の追加のＣａＯ；約０〜２５重量％の追加のＣａ（ＯＨ）₂，Ｍｇ（ＯＨ）₂またはその混合物；約５０〜７０重量％の追加のアルミナ骨材；約０〜１重量％の発泡剤からなる材料の乾燥混合物を準備し；その乾燥材料混合物を水と、重量で約０．５：１ないし１．６５：１の水：乾燥混合物の比で一緒に合せ；乾燥混合物と水とを混合してスラリーとし；そのスラリーを支持体殼の内側壁に塗布し；そしてその支持体殼上でスラリーを硬化させて、ＣａＯ・Ａｌ₂Ｏ₃・ｘＨ₂Ｏの準安定化合物からなる乾燥セメント質物質となす；からなる。さらに特定的には、そして図面を参照すると、図１は本発明により処理するために反応室へ供給するために気状ハロゲン化有機化合物と酸素（典型的には大気を一緒に合せるための混合及び仕込システム１０を示している。そのようなシステムは、処理されるべき気状ハロゲン化有機化合物のための貯蔵タンク１２及び空気ポンプ１４を、空気を気状ハロゲン化有機化合物と一緒に合せるために含むであろう。ほとんどいずれの気状ハロゲン化有機化合物も、本発明において使用可能であると見込まれる。しかし、この書類の「発明の背景」において同定された化合物は、本発明が設計され実用化された主たる気状有機化合物である。吸入空気（好ましくは濾過される）は、空気ポンプ１４によって、脱湿のために空気脱湿器１６へ圧送されよう。好ましくは、できる限り多くのＨ₂Ｏを吸入空気から取り除く。しかし本発明の方法はＨ₂Ｏを存在させておいても機能するが、はるかに遅い反応速度であろう。タンク１２からの気状ハロゲン化有機化合物（好ましくは乾燥され、脱油される）、及び吸入空気脱湿器１６からは、それぞれの流量計２２，２０を経て混合室１８へ送られる。混合室１８内の圧力は、圧力計２４によって監視され、それに伴ない反応室への混合ガスの供給は調整器２６によって調整されることになる。タンク１８を出る反応混合物は、好ましくは、気状ハロゲン化有機化合物をなす原子の量と比較して３３％ないし２５０％過剰のＯ₂が存在するように供給される。それでも、光化学酸化は、無視しうる量のＯ₂が存在するかまたは有機化合物がわずかにppm量で存在するような両極端においても生じるであろう。しかしながら、反応の効率及び速度は可成り低いと予想される。図１は酸素と処理されるべき気状ハロゲン化有機化合物との所望量を選択的に混合するためのシステムを一つだけ示している。別異のシステムは、もちろん、均等論によって適切に解釈される添付の請求の範囲によってのみ限定されることが意図されている本発明の原理及び範囲から逸脱することなく、開発され得よう。本発明は、例えばエアコンディショニング／冷凍及びコンピューターチップ工業におけるように、大及び小規模の両方の使用がなされることが期待されている。エアコンディショニング工業の一部分に関連する典型的な小規模使用は、日常的な自動車エアコンディショニング保全中にフレオンまたは混合フレオンを収集する一般的自動車サービス・ステーションにおいてなされるであろう。収集されたリサイクル不能のフレオンは、次に記載される光酸化システム中へ屋内空気と一緒に計量導入され、そしてそれによって処理されて、環境への危険の脅威なしに処分される。より大きなコンピューターチップ製造業者は、典型的には、彼等の排気システム中に、フレオン−１１３のような好ましくないハロゲン化有機化合物をリサイクルまたは捕束する凝縮または吸着装置を有する。それは、図１に部分的に示されているようなシステムを利用し得る。図２及び３を参照すると、図１から調整器２６を介して出る混合ガスはライン２８（図１及び２）を経て一連の四つの光化学反応室３０，３２，３３及び３４へ供給されうる。紫外光源は、室３０，３２，３３及び３４のそれぞれの中に、以下に説明されるように、配置される。ライン２８からの処理されるべきガスは、図２に矢２８によって示されているように、室３０の下方部分に流入する。ガス混合物は紫外光源により酸化され、反応済及び未反応のガスが室３０の上端部から連結チャンネル３５を介して室３２の頂部へ流動する。ガスは、混合物の継続した酸化のために室３２を流下し、そして連結チャンネル３７を横切って室３３の底部へ流れる。そこから、反応済及び未反応のガスは室３３を上昇し、連結チャンネル３９を横切って室３４の頂部に流れ、そして室３４を出口４１まで流れ降りる。所望ならば、ハロゲン化有機化合物の実質的な酸化のために、反応用及び反応済ガスの再循環を生じさせるための再循環ポンプ３６及び関連再循環制御弁３８を設けることができる。気状生成物は弁３８を介して湿式ケミカルスクラバー４０へ供給されて、その中でさらなる捕束または反応を行うことができる。しかる後にガスはライン４２を経て大気中へ、または所望ならば次なる処理のための別のシステムへ排気されうる。細長い反応室を図４及び５を参照してさらに詳しく説明する。反応室３０，３２，３３及び３４のそれぞれは、上記のガス流動を可能にするためのそれぞれの入口及び出口の連結の外は、実質的に同一である。室３０を図４及び５を参照して説明する。反応室３０は、ライン２８が入るガス入口（図２）、チャンネル部材３５によって部分的に画定されたガス出口４６及び有効側壁４５を有する。紫外光源４８が、反応室３０内にそれに沿って設けられて、そこに供給される気状ハロゲン化有機化合物を酸化して気状酸化生成物となす。内部の側壁４５はその気状酸化生成物と化学的に反応性である乾燥多孔質セメント質の化学的収着材物質からなる。特定的には、反応室３０は、相対する雄ネジ付き端部５２を有する長いステンレス鋼またはその他の金属スリーブ５０から構成される。図４には一方のネジ付き端部５２だけが示されている。相補的な金属雌キャップ５４がテフロンスリーブ５０の各端部５２にネジ付けしている。スリーブ５０は、ポリテトラフルオロエチレンのような防御材料の内側コーティング５８を備えている。金属は、気状酸化生成物に曝されると急速に腐食されよう。ポリテトロフルオロエチレンは、気状酸化生成物がスリーブ５０に達するようなことがあれば、装置に保護を与える。しかし、その意図はライニング付きスリーブ５０への気状酸化生成物の露出を防止することである。取り除き可能な反応室ライナー６０が、紫外光源４８への露出の結果の気状酸化生成物とライナー６０との間の気体／固体反応に備えるために室３０内のポリテトラエチレンコーティング５８の直ぐ内側に設けられている。さらに特定的には、取り除き可能な反応室ライナー６０は、ポリテトラフルオロエチレンコート付きスリーブ５０の内側に滑動自在にかつぴったりと収容されるような寸法及び形状とされた、好ましくはポリテトラフルオロエチレン製の、支持体殼６２から構成される。支持体殼６２は、乾燥多孔質セメント質である化学的収着材からなるライニング６６で被覆された内部側壁６４を有し、その化学的収着材は気状酸化生成物と化学的に反応性であり、それにより固体ライニング６６に取り込まれた固体反応生成物を生成させる。説明されている具体化において、ライニング６６は、それとの気・固相反応のために気状酸化生成物に曝される反応室側壁を効果的に形成し、または構成する。ライニング６６を有する支持体殼６２は、細長い反応器室内に気体流動のための通路６８を画定しており、また紫外光源４８を収容し保持するのに充分な寸法である。さらに特定的には、支持体殼６２は、同一の相対する雌ネジ付き端部を有する。図示された上方端部は、紫外光源４８を保持し、反応用及び反応済ガスの脱出を防止するように機能する外面雄ネジ付き端部キャップ装置７１を、内側に収受している。同一の端部キャップ装置は、図４に示した端部と反対側の端部で収受されている。端部キャップ装置７１は、貫通して設けられたネジ付き中心開口、及び支持体殼６２のネジ付き端部５２と相関してネジ込まれる外部ネジ山を有するドーナツ型部材７０を含んでいる。長いネジ付き雌圧縮部材７２が第１のドーナツ７０に設けられた中心開口の内側にネジ込まれる。圧縮部材７２は、第１のドーナツ７０と比較して上方へ突出している。頂部から内側にテーパーを付けられた中心開口が圧縮部材７２を貫いて内側に設けられている。楔型中空雄圧縮リング７６がテーパー付きの中心圧縮部材７２開口内に滑動自在に収容されている。紫外光源４８を画定する細長い紫外線ランプ７４は、圧縮部材７２中の中心開口を介しそして圧縮リング７６内に滑動自在延在している。ランプ７４は、好ましくは約１８５ナノメートルの波長の紫外線を発生させる。一例は、例えばニュウヨーク州ロングアイランドのアトランチック・ウトラバイオレット・コーポレーションから商業的に入手しうる６４インチ長の石英管式紫外線管であろう。圧縮キャップ７９は圧縮部材７２及び係合リング７６へネジ付けされ、ランプ７６に抗する圧縮シールを生じさせる。横部材切り欠き７７が、横方向片３５と整合するように図示されているように支持体殼６２及びライニング６６を通して設けられている。横方向片３５は、ポリテトラフルオロエチレン層５９でライニングされていることが示されている。さらには、図示されていないけれども、横方向片は、酸化された反応生成物との反応のための材料６６でライニングされた別個の滑合式交換可能ポリテトラフルオロエチレン殼を設けられているのも好ましい。さらに、横方向片はパイプユニオン、フランジ及びボルトカバー等のような任意の適当な手段によって関連スリーブ５０と接続するように構成できる。ライニング６６は、反応して取り込まれた固体反応生成物を生成するときに、最終的には気状酸化生成物によって、その寿命の終点を明かにする相当の腐食点にまで劣化されることになる。ライニング材６６の寿命及び対応する取り除き可能ライナー６０の寿命を監視するために、センサーを支持体殼６２の内側面６４と乾燥多孔質セメント質材料６６との間に介在させる。そのセンサーは、ライナー６６の上面の乾燥多孔質セメント質化学的収着材物質の消耗及び劣化のときに気状酸化生成物と反応性である材料から構成される。このセンサーは、側壁６４と下のライニング６６との間で殼６０の長さに沿って延在する一条の金属テープ９０からなる。テープ９０のための一例の材料は銅である。リード線９２のような導電性リードがテープ条９０の両端部に接続されている。そのようなリード線は、被監視電流の小源を与える抵抗計に接続されよう。条９０を貫きそして横切る完全な腐食のときに、無限大抵抗が示され、これによって、気状酸化生成物が効力の無くなったライニング６６を透過したことが明示される。銅条９０及び抵抗測定の代りのものとして、電流計で監視することができるミリアンペア程度の電流を発生させるバイメタル回路材料を備えることができる。電流値の変化は、ライニング６６を透過した気状酸化生成物の存在を示すことになる。そのような指示は、交換可能ライナー６０の交換が望ましいことを表わす。支持体殼６２はそれから効力の無くなったセメント質材料６６を剥がし、そして殼６２をそのような材料をもう一度塗布するために再使用することにより、リサイクルされうる。また好ましくは、しかし図示されていないが、類似のセンサー回路を殼６２とスリーブ５０のライニング５８との間に配置して、不完全操作を示す気状酸化生成物を検出することができる。同様に、好ましくは、センサーを横方向片３５と関係して備える。もう一つの具体化反応室３０ａ及び関連したライナー６０ａが図９を参照して示され、説明される。そのような構成は最初に説明した具体化と類似しているが、種々の部材のネジをクランプ作用によって置き換えている。ここでスリーブ５０ａには一対の外部クランプ把持具１３０が設けられている。改変キャップ５４は、把持具１３０と係合する相手の一対の外部クランプ１３２で取り付けられている。ガスケット１３６がキャップ５４ａ及びスリーブ５０ａに関する係合を密封するために溝１３４内に備えられている。また、キャップ５４ａには、紫外ライト７４の端部を受ける開口１４０を有する中央突出シリンダー１３８も設けられている。慣用スプリングバイアス電気接続１４２がシリンダー１３８の基部のところに設けられている。外部ポスト１４４は、ライト７４に入力するための適当な電力源に接続される。ライニング部材６０ａの支持体殼６２ａには単純な無ネジ端部が設けられている。圧縮部材７０ａは、図示のように、キャップ５４ａによって殼６０ａの単純端部に抗して所定位置にクランプされている。部材７０ａは、円錐状圧縮インサート７６ａを受ける中央円錐開口１４６が備えられている。キャップ５４ａの中央突出シリンダー１３８は、クランプ１３２がクランプ把持具１３０に係合するときにライト７４に関して把持及び密封するためにインサート７６ａに対して適切な下向き把持力を与えるような寸法及び形状である。図１０の具体化は、反応室の端部を密封するための別の一例を示す。別異の方法、例えば引張クランプ、オーバーセンターカム、ボルト穴付きフランジ、タイロッド、コレット及びロックリング等を、もちろん使用できる。反応室へ供給される気状ハロゲン化有機化合物が、クロロカーボン、フルオロカーボン、クロロフルオロカーボン及びハイドロクロロフルオロカーボンを包含する場合に、ＨＦＣ及びＣＦＣの紫外光への曝露からの典型的な酸化生成物は、Ｃｌ₂，Ｆ₂，Ｃ_xＯ_yＦ_z，Ｃ_xＯ_yＣｌ_z，ＨＣｌ及びＨＦを、その他の可能性ある物と共に含むものと予期される。そのような生成物と反応させるためには、層あるいはライニング６６の乾燥多孔質セメント質物質は、好ましくは、有効表面積を最大化するために人工的にもたらされた気孔率を有するカルシウム基セメントからなる。最も好ましくは、カルシウム基セメントは硬化したときに、ＣａＯ・Ａｌ₂Ｏ₃・ｘＨ₂Ｏの準安定化合物からなるようになる。ここにｘは１〜６のいずれかの値でありうる。また好ましくは、カルシウム基セメントは、Ｃａ（ＯＨ）₂及びＭｇ（ＯＨ）₂またはそれらの混合物のような塩基性成分を添加されて製造される。酸化される気状有機化合物が、フッ素及び塩素含有化合物を包含する場合、紫外光はその供給物質を酸化し、ライニング６６内にＣａＦ₂，ＣａＦＣｌ，ＣａＣｌ₂，ＭｇＦ₂，ＦｇＦＣｌまたはＭｇＣｌ₂からなる固体の反応生成物、ならびにおそらく他の固体の反応生成物を生じさせる高反応性のフッ素及び塩素含有ラジカルとなすであろう。セメント質物質を作るために好ましい乾燥混合物は、約２０〜３３重量％のアルミナ基ＣａＯセメントを含む。好ましくは、添加されるＣａＯは乾燥混合物の追加の１０重量％まで与えられる。また、好ましくは、添加されるＣａ（ＯＨ）₂ ，Ｍｇ（ＯＨ）₂またはそれらの混合物は、乾燥混合物の２５重量％まで与えられる。また乾燥混合物は、５０〜７０重量％でアルミナ骨材を含むのが好ましい。好ましくは、発泡剤も、結果のスラリーにおける発泡と硬化物における対応する気孔率とを与えるのに有効な量で添加される。約０．５ｇ／cm²〜約３ｇ／cm² の密度を有する多孔質複合物を作るのがその意図である。元素状アルミニウムはそのような気孔率を生じさせる物質の一例である。結果として生じる生成物は、光酸化によって生じる非常に酸性のラジカルである酸化生成物との反応のための、多孔質塩基性成分を与える。添加されるＣａＯ，Ｃａ（ＯＨ）₂またはＭｇ（ＯＨ）₂は、紫外光によって生成する酸化された生成物の反応及び中和のための追加の塩基性成分を与える。好ましくは、セメント質物質中のＳｉＯ₂の形またはその他の形のケイ素の量は、危険な気状塩化ケイ素またはフッ化ケイ素の生成を回避するために最小化される。上記のパラメーターによるライニングを下記の乾燥粉末組成（重量基準）から製造した：フォンデュ（商標）セメント２５％ＣａＯ１０％Ｃａ（ＯＨ）₂ １４．２５％Ａｌ₂Ｏ₃ ５０％Ａｌ０．７５％合計１００％フォンデュ（Fondu）セメントは、バージニア州チェスアピークのフォンデュ・インターナショナル社により販売されている商標組成物である。その組成は下記からなるものと理解される。Ａｌ₂Ｏ₃ ４０％ＴｉＯ₂ ＜２％ＣａＯ３８％Ｆｅ₂Ｏ₃ １１％ＦｅＯ４％ＳｉＯ₂ ＜５％この乾燥粉末組成物を水と、１．６５：１の水：乾燥混合物の重量比で混合した。好ましくは、水：乾燥混合物の重量比は約０．５：１ないし１．６５：１であり、この範囲の低い方が好ましい。乾燥混合物及び水は次いで充分に混ぜ合せてスラリーとなし、次いで回転している支持体殼の内側へ吹き付ける。例えば、５０〜１００rpmで回転された支持体管の内側に注入器でスラリーを塗布することにより５〜１０ミリメートルの厚さの層を与えるように被覆した。この管を塗布後約１時間、その材料が適切に固化するまで回転せしめておき、次いで回転を停止した。次にその管を約２４時間にわたりスチームに曝して、仕上げライニング中に取り込まれた水和水の量を最大化させた。次いでその管を１００℃において水蒸気の全くの不在下でさらに２５時間乾燥させて、そのライニングを完全硬化させた。本発明は気状ハロゲン化有機物質（５容量％）及び周囲空気（９５容量％）のガス混合物を用いて実施化し、その混合物を１８４．９ナノメートル紫外光源により酸化させた。主要な反応生成物ピークはＣＯＦ₂として同定された。さらに、クロマトグラフィによってまだ同定されていない多数のその他のピークも発現された。しかし本発明の乾燥ケミカルライナーが所定配置されたときには、これらのピークのいずれのものもクロマトグラフィによって観察されず、化学反応またはライニング材中への取り込みが生じたことを示している。乾燥ケミカルライニング材上での光化学酸化プロセスの効果は、完全には特定化されていないけれども、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）及び半定量的エネルギー分散Ｘ線分光（ＦＤＸＳ）元素分析によって評価した。曝露の前後での乾燥ライナーのＳＥＭ評価は、その乾燥ケミカルライナーの結晶構造の観察しうる変化を示す。特にほとんどすべての場合に、曝露前に観察されたＣａ（ＯＨ）₂結晶は曝露後に観察できなかった。六角形のＣａＯ・Ａｌ₂Ｏ₃平板も形状の実質的な変化を示した。材料のＥＤＸＳ評価は曝露後の元素状塩素の著しい増加を示した。元素状フッ素はＥＤＸＳで観察され得ないものであり、従って観察できなかった。再び簡単に図２を参照すると、湿式ケミカルスクラバー４０が、ライナー側壁と反応せずに反応室を通過する何らかの気状酸化生成物を捕捉するために設けられている。好ましいスクラバーのさらに詳しい例は、図６に参照番号１００によって一般的に示されている。スクラバー１００はある量のアルカリ性溶液１０４を保持する閉タンク１０２から構成されている。溶液１０４は、好ましくは、約１１〜１３のｐＨを与える、例えばＣａ（ＯＨ）₂，Ｎａ（ＯＨ）₂，Ｍｇ（ＯＨ）₂，ＮＨ₃（ＯＨ）₂またはそれらの混合物の、０．１〜５．０モル溶液からなる。排ガスは、チェック弁１１４を経て伸びるライン１１２を介してスクラバー１００へ供給される。好ましくは、吸引圧ポンプ（図示せず）を弁１１４の上流側に設けて、反応室を完全に空にするようにする。チェック弁１１４は、何らかの流体が光化学反応室へ逆流するのを防止する。ライン１１２はループ式ライン１１０へ供給され、そのループ式ラインにはタンク１０２内のアルカリ性溶液１０４がポンプ１０８で圧送されている。それは、ライン１１０がライン１１２と一緒になるところでライン１１０内に圧力降下を与え、かくして排ガスをスクラバー中へ引き入れる。同時に、ライン１１０からのアルカリ性溶液中に吐出される流体はアルカリ性溶液とそれに供給されるガスとの混交を促進する。スクラバー１００に供給される気状生成物は、ＣＯＦ₂，ＣＯＣｌＦ，Ｆ₂，Ｃｌ₂，ＣｌＯ，ＨＣｌ，ＨＦ及び潜在的に何らかの未反応の気状ハロゲン化有機化合物を含むものと予想される。そのような成分のすべては、気状ハロゲン化有機化合物を除き、主として、ライニング６６と反応するかまたはスクラバー１００中の反応のアルカリ性溶液１０４中に保持される。タンク１０２を出るガスは蒸気トラップ及びリターン１０を通り抜ける。ｐＨモニター１０３を溶液１０４のｐＨ監視のために使用する。紫外光源が除去されなければならない可成りの熱を生じることが考えられる。図７及び８は、反応室３０，３２，３３及び３４の周囲に設けられた冷却ジャケット１２２を示しており、これらの反応室はここでは流体密冷却ジャケット１２２によって取り巻かれている。冷却ジャケットは、冷却流体をオリフィス１２６から受けて、加熱された流体をオリフィス１２８から放出して反応室を冷却する。単離された中央管１２４（図８）も同様にジャケット１２４を貫通している。周囲空気またはその他の流体を管１２４に吹き込んでさらに熱放散するのが好ましい。別異の具体化反応室３２ｂを図１０に横断面で示す。室３２ｂは、内向き突出要素６３ｂを有する、好ましくはポリテトラフルオロエチレンからなる、押出加工スリーブ５０ｂからなる。スリーブ５０ｂの端部のところの中央開口５９ｂは紫外光源を保持するために設けられている。要素６３ｂは、乾燥多孔質セメント質の化学的収着材物質からなる複数の独立した長尺節片６５ｂを保持する細長いスロットまたはキャビティを画定している。図示されるように突出要素６３ｂは節片６５ｂを並置状態に保持して、気状酸化生成物と反応する有効な内側反応室側壁を画定している。節片６５ｂは、別個に製作され、次いでスロットまたはキャビティ中に滑入されよう。従ってこれらの節片は交換することもできる。もちろん、本発明の原理及び範囲から逸脱することなく別異の構成を用いることができよう。例示のためだけであるが、節片は、気状酸化生成物との反応のためのライニングを効果的に与えるためにロッドまたはその他の形状で準備されてもよい。好ましくは、上記の構成及び方法は一つの細長い反応器中で複数の光源を用い、しかも複数の室及び流動制限バッフルを用いて有機ガス混合物、紫外光への曝露及び反応器のライニングを最大化する。例えば図１１は別のシステム２００の一例だけを示している。システム２００は、複数のセメント質ライナー付き反応室２０２，２０４，２０６，２０８，２１０，２１２，２１４及び２１６を含んでいる。それらの反応室のそれぞれは光解離反応のための１本またはそれ以上の長い紫外光線を含んでいる。空気及び処理されるべき有機源は、それぞれライン２１８及び２２０によってシステムへ供給されることになる。フレオンがライン２２０に流入するように示されているが、その他のあるいは追加の気状有機化合物も、もちろん、ライン２２０で供給されうる。ライン２１８及び２２０はそれぞれ流量コントローラー２２２及び２２４に対し供給を行なう。それらの流量コントローラーからの流出物は一本のラインに結合されて、一連の反応室２０２内の連続的通過及びそれに次ぐ反応室２０４内の流動をなす。反応室２０４から流出する気状物質は流れ分割器２２６に供給され、これは、並列的にライナー付き反応室２０６，２０８，２１０及び２１２にガスを供給する。それらの室から流出する気状物質は流動結合装置２２８によって１本のライン２３０に再結合される。次いでライン２３０は、図示されるようにまず反応室２１４次いで流動室２１６を介して直列的に供給を行なう。反応器室２１６からのライン２３２はＦＴ−ＩＲ２３８へ供給を行ない、そこから出る流れは液体スクラバー２３６及び２３８を経て大気中へ移る。これは直列及び並列流動を連続的な無再流システムで結合したプロセス流動の一例を与える。もちろんその他の設計は本発明の原理及び範囲から逸脱することなく使用できる。図１２は、本発明によるもう一つの具体化反応器室２５０の線図表示である。室２５０は両端部で一対の垂直支持体２５４及び２５６に接続された細長いスリーブ２５２から構成されている。一連の３本の紫外光管２５８，２６０及び２６２はスリーブ２５２の内部にその長さに沿って等角に収容され、それぞれの端部において支持されている。変圧器２６４及び関連した電線が紫外光源と接続されて必要な電気を与える。中央入口開口２６６がスリーブ２５２及びＵＶ光線の内側に支持体２５４を貫いて設けられており、また対応する出口２６８がスリーブ２５２に関して中央にそして支持体２５６を貫いて設けられている。図１３，１４及び１５は、好ましくは反応器スリーブ２５２の内側に付着されるバッフル方式を示している。図１３及び１４は、そのようなバッフルの一つを示しており、他方図１５は別離のバッフルを示している。好ましくは、図１３及び１４のバッフルは図１５のバッフルと共に、反応器室２５２の長さに沿って、組合せて交番に使用される。まず図１３及び１４を参照すると、反応器スリーブ２５２は、前述のセメント質収着材物質で適切にライニングされて、内側の反応性ライナー２７１を与えている。バッフル２７０は室２５２内のライナー２７１の内側に収容され、３個の開口を含んでおり、それらの開口にランプ２５８，２６０及び２６２のそれぞれが受け入れられている。バッフル２７０は、ライナー２７１の内側になる反応器の内側部分に関して中央に位置しており、そこにＵＶランプによって保持され、かくしてガスが外向きに、ライナー２７１に向けそれに対して流れるようにされる。従って、空隙部２７３がライナー２７１からバッフル２７０の半径外方向に設けられている。図１５はガスを中央へ向けて流動させるように設計されたもう一つのバッフル２８０を示している。特定的には、バッフル装置２８０は中央穴２８２を有する環状リングまたはドーナツの形である。光源２５８，２６０及び２６２は、バッフル板２８０に貫通して形成されている三つのそれぞれの孔２８４，２８６及び２８８内に受け入れられている。図１６は反応器スリーブ２５２の長さに沿ってのバッフル２７０及び２８０の好ましい交番配列を示している。このものは、長いＵＶ光源による解離のためのより良好な気体混合ならびに外方の側壁への曝露を与え、またはもたらすように意図されている。このものはライナーへ向かい中央に向かう交番流動をもたらし、これにより反応器内でのガス流の光源及びライニング両者への曝露を最大化し、そしてガスの混交を促進するための流動制限を与える。プロセスコントロール下記は、好ましい具体化装置を操作するための実例コントロールを説明する。ハロゲン化有機化合物と酸素との間の化学量論的関係の制御は、いずれの手段によってもコントロールされうる。一例は減圧室で開始して混合物の各成分の分圧を調整するために絶対マノメーターを用いることである。別の方法は、ハロゲン化有機化合物と酸素の濃度を予定濃度に調整するためにコンピューター監視操作弁作動システムに付属した専用赤外分光計を用いることである。もう一つの方法は同様な方式でガスクロマトグラフを用いることである。その他の監視／コントロールシステムは、もちろん利用できる。ハロゲン化有機化合物と空気（酸素）との最適濃度が予備混合室（随意）中で達成されたならば、コンピューター作動式または手動式弁を開き、これによって光化学反応室にその予備混合ガスが仕込まれる。この仕込プロセスは、光化学反応室を減圧とし、そして予備混合室をわずかに昇圧することによって促進される。この状況下で助力するために、スクラバー装置には好ましくは、アスピレーター減圧ラインが設けられ（前述のように）、このものはまた反応室排出ラインにも取り付けられる。スクラバーシステムはもちろん随意であって、本発明は結論としての請求の範囲によって制限されるだけである。反応室排出ラインは、ガス混合物が処理されている間は弁によって閉じられ、そしてハロゲン化有機化合物がもはや室中に存在しないことが断定されたときに開けられる。処理中のハロゲン化有機化合物濃度の現場での測定も、いくつかの工業的方法ならびに予め定めた分解速度値によっても達成されうる。好ましい方法は反応中のハロゲン化有機化合物の消失を監視する機器方法を用いることであると期待される。専用赤外分光計は、おそらくこの容量において良好に機能するであろうが、その他の機器コントロールも容易に置き換えられうる。この反応プロセス監視システムは、環境監視関係のために反応の記録を、コンピューターまたはハードコピーに貯えるべきである。湿式ケミカル洗浄システムも監視されるものとして考えられる。好ましい方法は、前述のように、現場でのｐＨ電極を用いることであろう。塩基性溶液のｐＨが７．０より高い限り、それらの液はなお有効であろう。監視装置が、そのｐＨが７．０に近くなっていることを測定したときに、フィードバック回路が操作者に知らせ、ｐＨがパラメーターを確立するように復帰するまで装置がさらに運転されないように確保すべきである。これは、スクラバーシステムを何らかの未反応の有害なガスが通過しないようにするであろう。装置の運転を防止しうる二つの追加の監視システムが考えられる。それらの一つは、乾燥ケミカルライニング中に組込まれた前述の抵抗回路である。この監視回路が破損したときには、ケミカルライニングが用い尽され、もはや反応室壁を保護しえないと考えられる。この化学活性モニターは、コンピューターによって監視されることが考えられ、また特定のパラメーター内にないときには反応室の運転を防止しうる。考えられている最後のコントロールシステムは、ＵＶランプの回路を監視する。一つのランプまたは一連のランプが壊れると、このモニターは反応室へのガスの曝露時間を延長し、あるいは光化学反応器の運転を防止することにより、補償する。上記の方法及び構成は、主として気状ハロゲン化有機化合物に関連して呈示されたけれども、その他の気体状で与えられる有機化合物を処理するのにも有用である。そのようなものとして、例示のためのみに挙げると、揮発性または半揮発性有機化合物が包含される。この書類の文脈において、揮発性有機化合物は、約１０^-4トルより大きな蒸気圧を有するものであり、しかるに半揮発性有機化合物は約１０^-4〜１０^-8トルの蒸気圧を有するものである。これら及びその他の有機化合物の例は、炭化水素類；１つまたはそれ以上の置換された酸素、硫黄、リンまたは窒素原子を含む置換炭化水素類；有機酸類；アルカン類；アルケン類；芳香族類；エステル類；アルデヒド類；エーテル類；カルボン酸類；アルコール類；複素環類及びケトン類である。特定な例は、ベンゼン類、ピレン類、アントラセン類、フタレート類、フタレン類、トルエン類、ナフタレン類、ヘキサノン類、キシレン類、ベンジジン類、フェノール類、ヒドラジン類、ブタノン類、ヘキサン類、アンスレン類及びアミン類、あるいはこれらの混合物を包含する。さらに特定的な例は、ベンゼン、ベンゾ（Ａ）ピレン、ピリジン、エタン、プロパン、エチレン、プロピレン、ブチルアルコール、ベンジルアルコール、ジベンゾ（Ａ，Ｈ）アントラセン、ホルムアルデヒド、アセタルアルデヒド、ジ−Ｎ−ブチルフタレート、トルエン、ベンゾ（Ａ）アントラセン、ベンゾ（Ｅ）ピレン、ジ（２−エチルヘキシル）フタレート、ナフタレン、２−ヘキサノン、エチルベンゼン、キシレン、トリニトロトルエン、ベンジジン、酢酸、安息香酸、１，３，５−トリニトロベンゼン、Ｎ−ニトロシジ−Ｎ−プロピルアミン、フェノール、クリセン、ギ酸、アセトン、アクロレイン、エンドリンアルデヒド、ヒドラジン、ペリレン、カルボフェノチオン、２，４−ジニトロフェノール、アセナフテン、２−メチルナフタレン、２，４−ジメチルフェノール、ブチルベンジルフタレート、１，２−ジフェニルヒドラジン、２−ブタノン、インデノ（１，２，３− ｃｄ）ピレン、ヘキサン、フェナンスレン、ピレン、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン、シクロトリネチレントリニトラミン〔ＲＤＸ〕、エチルエーテル、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン、２，６−ジニトロトルエン、パラチオン、ジニトロトルエン、４−ニトロフェノール、メチルイソブチルケトン、ピクリン酸、ジメトエート、カルボフラン、ペンタエリスリトールテトラニトレート（ＰＥＴＮ）、四エチル鉛、ホルムアルデヒド、アントラセン、メチル−ｔ−ブチルエーテル、ジ−ｎ −オクチルフタレート、トリニトロフェニルメチルニトラミン、Ｍ−キシレン、テトラヒドロフラン、Ｐ−キシレン、イソプロパノール、１−メチルナフタレン、１，３−ブタジエン、ジベンゾフラン、イソプロピルエーテル、ジメチルホルムアミド、２，３−ベンゾフラン、ニトロベンゼン、ベンゾ（ｇ，ｈ，ｉ）ペリレン、が含まれる。上記のような気状有機化合物が反応して、セメント質ライニング中に取り込まれるに至る機構は下記の通りと信じられる：Ｏ₂＋ｈν（λ＜２００nm） → ２０・（³Ｐ）Ｏ・（³Ｐ）＋Ｏ₂ → Ｏ₃ Ｏ₃＋ｈν（λ＜２００nm） → Ｏ₂＋Ｏ・（¹Ｄ）Ｏ・（¹Ｄ）＋Ｈ₂Ｏ → ２ＯＨ・ＲＨ＋ＯＨ・ → Ｒ・＋Ｈ₂ＯＲ・＋Ｏ₂ → ＲＯ₂・ＲＯ₂・＋Ｏ₃ → ＲＯ・＋２Ｏ₂ ＲＯ₂・＋ライナー → ライナーに取り込まれた化合物ＲＯ・＋ライナー → ライナーに取り込まれた化合物Ｒ・＋ライナー → ライナーに取り込まれた化合物ここで「Ｒ・」は有機ラジカルであり、「ＲＯ・」はアルコキシラジカルであり、「ＲＯ₂・」はアルクペルオキシラジカルであり、「Ｏ・（³Ｐ）」は基底電子状態酸素原子であり、「Ｏ・（¹Ｄ）」は励起電子状態酸素原子であり、「Ｏ₃ 」はオゾンであり、そして「ＯＨ・」はヒドロキシラジカルである。実施例１内部に複数の紫外ライトが配置され、上記のセメント質ライナーでライニングされた細長い反応器中へ気状ベンゼンを注入する。反応器中の温度は４０℃〜１００℃である。圧力は大気圧であるかまたはそれよりもわずかに高い。それは酸化して気状酸化生成物となる。気状酸化生成物は固体セメント質ライナーと化学的に反応し、かくしてそのライナー中に一体化する。実施例２内部に複数の紫外ライトが配置され、上記のセメント質ライナーでライニングされた細長い反応器中へ気状ベンゾ（Ａ）ピレンを注入する。反応器中の温度は４０℃〜１００℃である。圧力は大気圧であるかまたはそれよりもわずかに高い。それは酸化して気状酸化生成物となる。気状酸化生成物は固体セメント質ライナーと化学的に反応し、かくしてそのライナー中に一体化する。実施例３内部に複数の紫外ライトが配置され、上記のセメント質ライナーでライニングされた細長い反応器中へ気状ｐ−キシレンを注入する。反応器中の温度は４０℃ 〜１００℃である。圧力は大気圧であるかまたはそれよりもわずかに高い。それは酸化して気状酸化生成物となる。気状酸化生成物は固体セメント質ライナーと化学的に反応し、かくしてそのライナー中に一体化する。実施例４内部に複数の紫外ライトが配置され、上記のセメント質ライナーでライニングされた細長い反応器中へ気状フタル酸ジ−ｎ−ブチルを注入する。反応器中の温度は４０℃〜１００℃である。圧力は大気圧であるかまたはそれよりもわずかに高い。それは酸化して気状酸化生成物となる。気状酸化生成物は固体セメント質ライナーと化学的に反応し、かくしてそのライナー中に一体化する。実施例５内部に複数の紫外ライトが配置され、上記のセメント質ライナーでライニングされた細長い反応器中へ気状トルエンを注入する。反応器中の温度は４０℃〜１００℃である。圧力は大気圧であるかまたはそれよりもわずかに高い。それは酸化して気状酸化生成物となる。気状酸化生成物は固体セメント質ライナーと化学的に反応し、かくしてそのライナー中に一体化する。実施例６内部に複数の紫外ライトが配置され、上記のセメント質ライナーでライニングされた細長い反応器中へ気状ベンゾ（Ａ）アントラセンを注入する。反応器中の温度は７０℃〜１００℃である。圧力は大気圧であるかまたはそれよりもわずかに高い。それは酸化して気状酸化生成物となる。気状酸化生成物は固体セメント質ライナーと化学的に反応し、かくしてそのライナー中に一体化する。実施例７内部に複数の紫外ライトが配置され、上記のセメント質ライナーでライニングされた細長い反応器中へ気状１，２−ブロモメタンを注入する。反応器中の温度は４０℃〜１００℃である。圧力は大気圧であるかまたはそれよりもわずかに高い。それは酸化して気状酸化生成物となる。気状酸化生成物は固体セメント質ライナーと化学的に反応し、かくしてそのライナー中に一体化する。実施例８内部に複数の紫外ライトが配置され、上記のセメント質ライナーでライニングされた細長い反応器中へ気状ナフタレンを注入する。反応器中の温度は４０℃〜１００℃である。圧力は大気圧であるかまたはそれよりもわずかに高い。それは酸化して気状酸化生成物となる。気状酸化生成物は固体セメント質ライナーと化学的に反応し、かくしてそのライナー中に一体化する。実施例９内部に複数の紫外ライトが配置され、上記のセメント質ライナーでライニングされた細長い反応器中へ気状２−ヘキサノンを注入する。反応器中の温度は４０ ℃〜１００℃である。圧力は大気圧であるかまたはそれよりもわずかに高い。それは酸化して気状酸化生成物となる。気状酸化生成物は固体セメント質ライナーと化学的に反応し、かくしてそのライナー中に一体化する。実施例１０内部に複数の紫外ライトが配置され、上記のセメント質ライナーでライニングされた細長い反応器中へ気状ｎ−ニトロソジ−ｎ−プロピルアミンを注入する。反応器中の温度は４０℃〜１００℃である。圧力は大気圧であるかまたはそれよりもわずかに高い。それは酸化して気状酸化生成物となる。気状酸化生成物は固体セメント質ライナーと化学的に反応し、かくしてそのライナー中に一体化する。実施例１１内部に複数の紫外ライトが配置され、上記のセメント質ライナーでライニングされた細長い反応器中へ気状パラチオンを注入する。反応器中の温度は４０℃〜１００℃である。圧力は大気圧であるかまたはそれよりもわずかに高い。それは酸化して気状酸化生成物となる。気状酸化生成物は固体セメント質ライナーと化学的に反応し、かくしてそのライナー中に一体化する。実施例１２内部に複数の紫外ライトが配置され、上記のセメント質ライナーでライニングされた細長い反応器中へ気状アセナフタレンを注入する。反応器中の温度は４０ ℃〜１００℃である。圧力は大気圧であるかまたはそれよりもわずかに高い。それは酸化して気状酸化生成物となる。気状酸化生成物は固体セメント質ライナーと化学的に反応し、かくしてそのライナー中に一体化する。実施例１３内部に複数の紫外ライトが配置され、上記のセメント質ライナーでライニングされた細長い反応器中へ気状ヘキサンを注入する。反応器中の温度は４０℃〜１００℃である。圧力は大気圧であるかまたはそれよりもわずかに高い。それは酸化して気状酸化生成物となる。気状酸化生成物は固体セメント質ライナーと化学的に反応し、かくしてそのライナー中に一体化する。実施例１４内部に複数の紫外ライトが配置され、上記のセメント質ライナーでライニングされた細長い反応器中へ気状ピレンを注入する。反応器中の温度は４０℃〜１００℃である。圧力は大気圧であるかまたはそれよりもわずかに高い。それは酸化して気状酸化生成物となる。気状酸化生成物は固体セメント質ライナーと化学的に反応し、かくしてそのライナー中に一体化する。実施例１５内部に複数の紫外ライトが配置され、上記のセメント質ライナーでライニングされた細長い反応器中へ気状エチルエーテルを注入する。反応器中の温度は４０ ℃〜１００℃である。圧力は大気圧であるかまたはそれよりもわずかに高い。それは酸化して気状酸化生成物となる。気状酸化生成物は固体セメント質ライナーと化学的に反応し、かくしてそのライナー中に一体化する。実施例１６内部に複数の紫外ライトが配置され、上記のセメント質ライナーでライニングされた細長い反応器中へ気状メチルイソブチルケトンを注入する。反応器中の温度は４０℃〜１００℃である。圧力は大気圧であるかまたはそれよりもわずかに高い。それは酸化して気状酸化生成物となる。気状酸化生成物は固体セメント質ライナーと化学的に反応し、かくしてそのライナー中に一体化する。実施例１７内部に複数の紫外ライトが配置され、上記のセメント質ライナーでライニングされた細長い反応器中へ気状四エチル鉛を注入する。反応器中の温度は４０℃〜１００℃である。圧力は大気圧であるかまたはそれよりもわずかに高い。それは酸化して気状酸化生成物となる。気状酸化生成物は固体セメント質ライナーと化学的に反応し、かくしてそのライナー中に一体化する。実施例１８内部に複数の紫外ライトが配置され、上記のセメント質ライナーでライニングされた細長い反応器中へ気状ポリ塩化ビフェニルを注入する。反応器中の温度は４０℃〜１００℃である。圧力は大気圧であるかまたはそれよりもわずかに高い。それは酸化して気状酸化生成物となる。気状酸化生成物は固体セメント質ライナーと化学的に反応し、かくしてそのライナー中に一体化する。実施例１９内部に複数の紫外ライトが配置され、上記のセメント質ライナーでライニングされた細長い反応器中へ気状ポリ臭化ビフェニルを注入する。反応器中の温度は４０℃〜１００℃である。圧力は大気圧であるかまたはそれよりもわずかに高い。それは酸化して気状酸化生成物となる。気状酸化生成物は固体セメント質ライナーと化学的に反応し、かくしてそのライナー中に一体化する。実施例２０内部に複数の紫外ライトが配置され、上記のセメント質ライナーでライニングされた細長い反応器中へ気状ｏ−キシレンを注入する。反応器中の温度は４０℃ 〜１００℃である。圧力は大気圧であるかまたはそれよりもわずかに高い。それは酸化して気状酸化生成物となる。気状酸化生成物は固体セメント質ライナーと化学的に反応し、かくしてそのライナー中に一体化する。実施例２１内部に複数の紫外ライトが配置され、上記のセメント質ライナーでライニングされた細長い反応器中へ気状フタル酸ジエチルを注入する。反応器中の温度は４０℃〜１００℃である。圧力は大気圧であるかまたはそれよりもわずかに高い。それは酸化して気状酸化生成物となる。気状酸化生成物は固体セメント質ライナーと化学的に反応し、かくしてそのライナー中に一体化する。実施例２２内部に複数の紫外ライトが配置され、上記のセメント質ライナーでライニングされた細長い反応器中へ気状ＤＤＴ，Ｐ，Ｐ′−を注入する。反応器中の温度は４０℃〜１００℃である。圧力は大気圧であるかまたはそれよりもわずかに高い。それは酸化して気状酸化生成物となる。気状酸化生成物は固体セメント質ライナーと化学的に反応し、かくしてそのライナー中に一体化する。実施例２３内部に複数の紫外ライトが配置され、上記のセメント質ライナーでライニングされた細長い反応器中へ気状ＤＤＥ，Ｐ，Ｐ′−を注入する。反応器中の温度は４０℃〜１００℃である。圧力は大気圧であるかまたはそれよりもわずかに高い。それは酸化して気状酸化生成物となる。気状酸化生成物は固体セメント質ライナーと化学的に反応し、かくしてそのライナー中に一体化する。実施例２４内部に複数の紫外ライトが配置され、上記のセメント質ライナーでライニングされた細長い反応器中へ気状ＤＤＤ，Ｐ，Ｐ′−を注入する。反応器中の温度は４０℃〜１００℃である。圧力は大気圧であるかまたはそれよりもわずかに高い。それは酸化して気状酸化生成物となる。気状酸化生成物は固体セメント質ライナーと化学的に反応し、かくしてそのライナー中に一体化する。実施例２５内部に複数の紫外ライトが配置され、上記のセメント質ライナーでライニングされた細長い反応器中へ気状臭化メチルを注入する。反応器中の温度は４０℃〜１００℃である。圧力は大気圧であるかまたはそれよりもわずかに高い。それは酸化して気状酸化生成物となる。気状酸化生成物は固体セメント質ライナーと化学的に反応し、かくしてそのライナー中に一体化する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩＢ０１Ｊ 23/78 9538−4ＤＢ０１Ｄ 53/36 Ｊ 35/02 9538−4Ｄ 53/34 １２０Ｄ (72)発明者ガイヤー，オーヴィル・ビーアメリカ合衆国ウィスコンシン州53095, サウス・ベンド，サウス・フィフス・アベニュー 503

Claims

【特許請求の範囲】１．ガス入口、内側壁及びガス出口を有する細長い反応室であって、その内側にまたそれに沿って複数のガス流動制限バッフルが配置されている反応室；反応室へ供給される気状有機化合物を気状の酸化生成物に酸化するために細長い反応室内にまたそれに沿って設けられた紫外光源；からなり、反応室の内側壁が乾燥多孔質セメント質の化学的収着材物質を含み、その収着材物質が気状酸化生成物と化学的に反応性で反応室側壁に取り込まれた固体の反応生成物を生じさせる；気状の有機化合物を光化学的に酸化する装置。２．ガス流動制限バッフルがガス流動を側壁に向けて次いで室の中心に向けて導くように室に沿って交番に成形されている請求項１の装置。３．紫外光源が少なくとも１本の細長い紫外光管からなり、バッフルの少なくともいくつかがその少なくとも１本の細長い紫外光管によって実質上支持されている請求項１の装置。４．紫外光源が複数の細長い紫外光管からなり、バッフルの少なくともいくつかがそれら複数の紫外光管によって実質上支持されている請求項１の装置。５．内側に設けられた紫外光源及び内側壁を有する細長い反応室へ気状有機化合物を供給し、そして細長い反応室内の気体の流動を流動制限バッフルによって制限し；気状有機化合物を反応室内の紫外光に曝露して気状有機化合物を気状の酸化生成物に酸化させ；そしてその気状酸化生成物を反応室のライニングと反応させる；ことからなり、そのライニングが反応室を内張りしている乾燥多孔質セメント質の化学的収着材物質を含み、そして気状酸化生成物と化学的に反応性であり、気状酸化生成物がライニング物質と反応してライニング付反応室側壁に取り込まれた固体の反応生成物を生じる、気状の有機化合物を光化学的に酸化する方法。６．ガス流動を内側壁の方にそして反応器の中心の方に交互導くために複数のそのような流動制限バッフルを使用することをさらに含む請求項５の気状の有機化合物を光化学的に酸化する方法。７．気状の有機化合物を紫外光に曝露してその気状有機化合物を気状の酸化生成物に酸化し；その気状有機化合物を炭化水素；１個またはそれ以上の置換された酸素、硫黄、リンまたは窒素原子を含む置換炭化水素；アルカン；有機酸；アルケン；芳香族類；エステル；アルデヒド；エーテル；カルボン酸；アルコール及びケトンからなる群より選択し；そしてその気状酸化生成物を室の内壁と反応させること；からなり、その内壁が気状酸化生成物と化学的に反応性である乾燥多孔質セメント質の化学的収着材物質を含み、気状酸化生成物がその乾燥多孔質セメント質物質と反応して、室の側壁に取り込まれた固体の反応生成物を生じる、気状有機化合物を光化学的に酸化する方法。８．気状複素環有機化合物を紫外光に曝露してその気状複素環有機化合物を気状の酸化生成物となし；そしてその気状酸化生成物を室の内側表面と反応させる；ことからなり、その内側表面がその気状酸化生成物と化学的に反応性である乾燥多孔質セメント質の化学的収着材物質を含み、その気状酸化生成物がその乾燥多孔質セメント質物質と反応して室の側壁に取り込まれた固体の反応生成物を生じる、気状複素環有機化合物を光化学的に酸化する方法。９．気状複素環有機化合物がピリジンからなる請求項８の気状複素環有機化合物を光化学的に酸化する方法。 10．ベンゼン類、ピレン類、アントラセン類、フタレート類、フタレン類及びトルエン類、またはそれらの混合物からなる群より選択される気状有機化合物を紫外光に曝露してその気状有機化合物を気状の酸化生成物に酸化させ；そしてその気状酸化生成物を室の内側表面と反応させる；ことからなり、その内側表面がその気状酸化生成物と化学的に反応性である乾燥多孔質セメント質の化学的収着材物質を含み、その気状酸化生成物がその乾燥多孔質セメント質物質と反応して室の側壁に取り込まれた固体の反応生成物を生じる、気状有機化合物を光化学的に酸化する方法。 11．ナフタレン類、ヘキサノン類、キシレン類、ベンジジン類、フェノール類、ヒドラジン類、ブタノン類、ヘキサン類、アンスレン類及びアミン類またはそれらの混合物からなる群より選択される気状有機化合物を紫外光に曝露してその気状有機化合物を気状の酸化生成物に酸化させ；そしてその気状酸化生成物を室の内側表面と反応させる；ことからなり、その内側表面がその気状酸化生成物と化学的に反応性である乾燥多孔質セメント質の化学的収着材物質を含み、その気状酸化生成物がその乾燥多孔質セメント質物質と反応して室の側壁に取り込まれた固体の反応生成物を生じる、気状有機化合物を光化学的に酸化する方法。