JPH08504844A - シリコーン油及び／又はガム及び／又は樹脂の水性エマルションの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （１）粘度少なくとも３Ｐａｓ或はコンシステンシー少なくとも２００を有するシリコーン相（Ａ）と、（２）水、少なくとも一種の界面活性剤（Ｂ）及び随意に少なくとも一種の水溶性の増粘性ポリマー（Ｃ）を含む水性相との混合物を混練し、随意に媒体を水で希釈することによって油、ガム或はシリコーン樹脂の水中油形エマルションを製造する方法であって、水、構成成分（Ｂ）及び随意に（Ｃ）の相対的な量を、水性相が好ましくは少なくともシリコーン相（Ａ）程の粘度或はコンシステンシーを有するようし、該混練を、粒径０．１〜５μｍを有する水中油形エマルションをもたらす程の時間及び剪断作用で行う製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】 シリコーン油及び／又はガム及び／又は樹脂の 水性エマルションの製造方法 本発明の主題は、好ましくは粘稠なシリコーン油及び／又はガム及び／又は樹 脂のエマルションの製造方法である。 粘稠なシリコーン油（５，０００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓ）を、油と 、界面活性剤１〜１０％と、水１０〜２０％との混合物を少なくとも２つのロー ルを装着したロール練りミキサーを使用して混練することによって乳化させるこ とが提案された（英国特許１，１９１，２８９）。このようなプロセスは、生産 性が低く、加えて安全性の問題を提起する装置を使用することの不利を有し、工 業的な運転を困難なものにする。 ヨーロッパ出願ＥＰ−Ａ−４６３，４８１は、特に粘性の高いシリコーン油の 水性エマルションを、ＨＬＢ値の異なる２つのタイプの界面活性剤を慣用の混練 装置に別々に導入することによって製造することを記載している。 本出願人の会社は、慣用の混練装置を使用しかつ２つのタイプの界面活性剤を 必須に用いることを必要としない、好ましくは粘稠なシリコーン油及び／又はガ ム及び／又は樹脂をベースにした粘稠な相のエマルションの製 造方法を見出した。 そのような方法は、完全に制御されかつ相対的に均一な粒径を有するシリコー ン油及び／又はガム及び／又は樹脂のエマルションを製造することを可能にする 。 発明の主題を形成するシリコーン油及び／又はガム及び／又は樹脂のエマルシ ョンの製造方法は、下記を特徴とする： −下記： ・少なくとも一種のポリオルガノシロキサン油及び／又はガム及び／又は樹脂 を含み、２５℃における動的粘度が少なくとも３Ｐａ・ｓに等しい、好ましくは 少なくとも３０Ｐａ・ｓに等しい、或は２５℃におけるコンシステンシーが２， ０００より小さいシリコーン相（Ａ）１００重量部； ・水２〜２０重量部、好ましくは３〜１５重量部； ・少なくとも一種の界面活性剤（Ｂ）或は少なくとも一種の界面活性剤（Ｂ） ０．５〜１０重量部、好ましくは１〜１０重量部と、分子質量が１０，０００ｇ ／モルより大きい、好ましくは１００，０００ｇ／モルより大きい少なくとも一 種の水溶性の増粘性ポリマー（Ｃ）２．５×１０^-4〜２０重量部、好ましくは０ ．００１〜１５重量部との組合せ３〜２０重量部、好ましくは５〜１５重量部 を含む混合物を混練し、 該界面活性剤或は界面活性剤の混合物はＨＬＢ値少な くとも１０を有し、水、構成成分（Ｂ）及び随意に（Ｃ）の相対的な量を、水＋ 界面活性剤＋随意の水溶性の増粘性ポリマーの混合物の粘度或はコンシステンシ ーがシリコーン相（Ａ）の粘度或はコンシステンシーの十分の一の近辺又はそれ より大きく、好ましくはシリコーン相（Ａ）の粘度或はコンシステンシーの近辺 又はそれより大きくなるようにし；該混練は、粒径０．１〜５マイクロメーター 程度、好ましくは０．２〜３マイクロメーター程度を有する「水中油」形のエマ ルションを生成する程の期間及び剪断作用条件下で行い； −少なくとも一種の非イオン系界面活性剤を含む界面活性剤の混合物が存在する 場合、該混合を単一段で行い； −次いで、媒体を随意に所望の固形分に従って水で希釈する。 発明を良好に実施するために、動的粘度は、１９７２年２月のＡＦＮＯＲ基準 ＮＦＴ ７６ １０２に従いブルークフィールド粘度計を使用して２５℃におい て測定するのが好ましい。コンシステンシーの測定は、例えばＡＰＮＯＲ ＮＦ Ｔ ６０ １１９、ＮＦＴ ６０ １２３、ＮＦＴ ６６ ００４、ＡＳＴＭ Ｄ２１７、Ｄ９３７、Ｄ１３２１或はＤ５基準の内の一つに従い、針入度計を使 用して透過性を測定することにより行うことができる。 用いることができるシリコーン相（Ａ）の例として、下記を含むものを挙げる ことができる： ・粘度が少なくとも３Ｐａ・ｓに等しい、好ましくは３０〜２，５００Ｐａ・ ｓ程度、或はコンシステンシーが２００〜２，０００程度のポリオルガノシロキ サン油及び／又はガム及び／又は樹脂、 ・粘度が少なくとも３Ｐａ・ｓに等しい、好ましくは３０〜２，５００Ｐａ・ ｓ程度、或はコンシステンシーが２００〜２，０００程度のポリオルガノシロキ サン油及び／又はガム及び／又は樹脂の混合物、 ・粘度が少なくとも３Ｐａ・ｓに等しい、好ましくは３０〜２，５００Ｐａ・ ｓ程度、或はコンシステンシーが２００〜２，０００程度の、ポリオルガノシロ キサン油及び／又はガム及び／又は樹脂並びに該油及び／又はガム及び／又は樹 脂の少なくとも一種の溶媒及び／又は少なくとも一種のシラン及び／又は少なく とも一種のシリカ質もしくは非シリカ質充填剤の混合物。 用いることができるポリオルガノシロキサン油及びガムの中で、下記式の単位 を含むものを挙げることができる： Ｒ’_3-aＲ_aＳｉＯ_1/2及びＲ₂ＳｉＯ 式中、ａは０〜３の整数であり、 Ｒラジカルは同じであり或は異なり、下記を表わす： ・炭素原子１〜１０を含有する飽和或は不飽和の脂肪族炭化水素基； ・炭素原子６〜１３を含有する芳香族炭化水素基； ・ケイ素にＳｉ−Ｃ或はＳｉ−Ｏ−Ｃ結合により結合 された極性有機基； ・水素原子； Ｒ’ラジカルは同じであり或は異なり、下記を表わす： ・ＯＨ基； ・炭素原子１〜１０を含有するアルコキシ或はアルケニルオキシ基； ・炭素原子６〜１３を含有するアリールオキシ基； ・炭素原子１〜１３を含有するアシルオキシ基； ・炭素原子１〜８を含有するケチミンオキシ基； ・ケイ素にＳｉ−Ｎ結合により結合された、炭素原子１〜６を含有するアミノ −或はアミド官能基 該油のＲラジカルの少なくとも８０％はメチル基を表わすのが好ましい。 用いることができるポリオルガノシロキサン樹脂の中で、下記式の単位： ＲＳｉＯ_3/2（Ｔ単位）及び／又はＳｉＯ₂（Ｑ単位）を下記式の単位： Ｒ’_3-a Ｒ_aＳｉＯ_1/2（Ｍ単位）及び／又はＲ₂ＳｉＯ（Ｄ単位） （式中、ａ、Ｒ及びＲ’は上に挙げた定義を有する） と組み合わせて含むものを挙げることができる： 後者は大概ＭＱ、ＭＤＱ、ＴＤＭ、ＴＤ或はＭＴタイプである。 脂肪族或は芳香族炭化水素ラジカルＲの例として、下 記の基を挙げることができる： ・例えばメチル、エチル、オクチル或はトリフルオロプロピルのようなアルキル ； ・例えば−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₃或は−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₃のようなア ルコキシアルキレン； ・例えばビニル、アリル、ヘキセニル、デセニル或はデカジエニルのようなアル ケニル； ・−（ＣＨ₂）₃−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ₂或は−（ＣＨ₂）₃−ＯＣＨ₂−ＣＨ₂− Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ₂のようなアルケニルオキシアルキレン； ・例えばフェニルのようなアリール。 極性有機基Ｒの例として、下記を挙げることができる： ・例えば−（ＣＨ₂）₃−ＯＨ、−（ＣＨ₂）₄Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）₂或は−（Ｃ Ｈ₂）₃−Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）₂のよう なヒドロキシ官能基； ・例えば−（ＣＨ₂）₃−ＮＨ₂或は−（ＣＨ₂）₃−ＮＨ−（ＣＨ₂）₂ＮＨ₂のよう なアミノ官能基； ・例えば−（ＣＨ₂）₃−Ｎ−（ＣＯＣＨ₃）−（ＣＨ₂）₂ＮＨ（ＣＯＣＨ₃）のよ うなアミド官能基； ・例えば−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓ−ＣＨ₂−ＣＯＯＨのようなカルボキシ官能基。 Ｒ’ラジカルの例として、下記の基を挙げることがで きる： ・メトキシ、エトキシ、オクチルオキシ、等のようなアルコキシ； ・ビニルオキシ、ヘキセニルオキシ、イソプロペニルオキシ、等のようなアルケ ニルオキシ； ・フェニルオキシ、等のようなアリールオキシ； ・アセトオキシ、等のようなアシルオキシ； ・ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ₃）Ｃ₂Ｈ₅、等のようなケチミンオキシ； ・エチルアミノ、フェニルアミノ、等のようなアミノ官能性； ・メチルアセトアミド、等のようなアミド官能性。 「Ｄ単位」の具体例として、下記を挙げることができる： （ＣＨ₃）₂ＳｉＯ、ＣＨ₃（ＣＨ＝ＣＨ₂）ＳｉＯ、ＣＨ₃（Ｃ₆Ｈ₅）ＳｉＯ、（ Ｃ₆Ｈ₅）₂ＳｉＯ、ＣＨ₃ＨＳｉＯ、ＣＨ₃（ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂ＯＨ）ＳｉＯ、 等。 「Ｍ単位」の具体例として、下記を挙げることができる： （ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2、（ＣＨ₃）₂（ＯＨ）ＳｉＯ_1/2、（ＣＨ₃）₂（ＣＨ＝ＣＨ₂ ）ＳｉＯ_1/2、（ＣＨ₃）₂ＨＳｉＯ_1/2、（ＯＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2、［Ｏ−Ｃ（Ｃ Ｈ₃）＝ＣＨ₂］₃ＳｉＯ_1/2、［ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ₃）］₃ ＳｉＯ_1/2、（ＮＨ−ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2、（ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2、 等。 「Ｔ単位」の具体例として、下記を挙げることができる： ＣＨ₃ＳｉＯ_3/2、（ＣＨ＝ＣＨ₂）ＳｉＯ_3/2、ＨＳｉＯ_3/2、等。 該油、ガム或は樹脂が反応性の及び／又は極性のラジカル（例えばＨ、ＯＨ、 ビニル、アリル、ヘキセニル、アミノアルキル、等）を含有する場合、後者は油 或はガムの重量の２％より多くをかつ樹脂の重量の１０％より多くを占めないの が普通である。 粘稠なポリジメチルシロキサン及びα、ω−ビス（ヒドロキシ）ポリジメチル シロキサン油、並びにポリジメチルシロキサン、ポリフェニルメチルシロキサン 及びα、ω−ビス（ヒドロキシ）ポリジメチルシロキサンガムは良く知られてい る商用製品である。 シラノール官能基を１〜２重量％含有する粘稠なＤＴポリメチルシロキサン樹 脂もまた商用製品である。 随意にシリコーン相に存在させるシリコーン油、ガム或は樹脂の溶媒の中で、 揮発性環状オルガノポリシロキサン（オクタメチルシクロテトラシロキサン、デ カメチルシクロペンタシロキサン、等）、ショートポリジメチルシロキサン油（ 粘度が１００ｍＰａ・ｓより小さい）、ヘキサメチルジシロキサン、ケトン（メ チルエチルケトン、等）、エーテル（ジエチルエーテル、等）、 エステル（イソプロピルミリステート、エチルアセテート、等）、幾種類かの塩 素化或はクロロフッ素化溶媒（塩化メチレン、クロロホルム、等）或は高度に枝 分れしたパラフィン（イソアルカン及びシクロアルカンをベースにしたホワイト オイル、等）を挙げることができる。 本発明に従えば、更に、種々の無機充填剤及び／又はシランを、乳化させるべ きシリコーン相に存在させることができる。 これらのシランは、特に、用いる該ポリオルガノシロキサン油、ガムもしくは 樹脂の合成からの副生物或は該油、ガムもしくは樹脂の架橋剤にすることができ る。 それらは（Ｒ_b）Ｓｉ（ＯＲ’）_4-b式（式中、ｂは０〜４の整数であり、Ｒ及 びＲ’は上に挙げた定義を有する）によって表わすことができる。それらは、特 に下記に記載されている：ＵＳ−Ａ−３，２９４，７２５、ＵＳ−Ａ−４，５８ ４，３４１、ＵＳ−Ａ−４，６１８，６４２、ＵＳ−Ａ−４，６０８，４１２、 ＵＳ−Ａ−４，５２５，５６５、ＥＰ−Ａ−３４０，１２０、ＥＰ−Ａ−３６４ ，３７５、ＦＲ−Ａ−１，２４８，８２６、ＦＲ−Ａ−１，４２３，４７７及び ＥＰ−Ａ−３８７，１５７。 例として、下記のシランを挙げることができる： Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₄、ＣＨ₃Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₃Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、（Ｃ₂ Ｈ₅Ｏ）₃Ｓｉ （ＯＣＨ₃），ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ₃）₃、ＣＨ₃（ＣＨ₂＝ＣＨ）Ｓｉ（ＯＣ Ｈ₃）₂、ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ［ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ₃） Ｃ₂Ｈ₅］₃、ＣＨ₃Ｓｉ［ＯＮ＝Ｃ（ＣＨ₃）₂］₃、ＣＨ₃Ｓｉ［Ｏ−Ｃ（ＣＨ₃） ＝ＣＨ₂］₃、メチルトリス（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン或はメチルトリス （シクロヘキシルアミノ）シラン。 それらは、反応副生物である場合、ポリオルガノシロキサン油及び／又はガム 及び／又は樹脂１００重量部当り、大概０〜１０重量部程度、好ましくは０〜５ 重量部程度の量で存在させる。 それらがヒドロキシル化油、ガム或は樹脂の架橋剤として機能することを求め る場合、それらは、油及び／又はガム及び／又は樹脂１００重量部当り、大概０ ．５〜３０重量部程度、好ましくは２〜８重量部程度の量で存在させる。 該シランは、また、発明の方法に従って造られる水性エマルションから得られ る種々の用途のシリコーン組成物の物理化学的性質、特に密着性を調節すること を可能にする添加剤にすることもできる。そのようなシランの例は、特にＥＰ− Ａ−３４０，１２０に記載されている。このカテゴリーのシランから、例えばア ミノプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルメチルジエトキシシラン或は グリシドキシプロピルトリメトキシシラン を挙げることができる。それらは、油及び／又はガム及び／又は樹脂の重量の２ ００％まで、大概２〜１００％程度の範囲にすることができる量で用いる。 補強用或は半補強用のシリカ質もしくは非シリカ質充填剤を発明に従って存在 させてもよい。例として、下記を挙げることができる：コロイド状シリカ、沈降 及びヒュームドシリカ粉末、珪藻土、石英粉末、天然炭酸カルシウム、アルミナ 水和物、水酸化マグネシウム、カーボンブラック、二酸化チタン、酸化アルミニ ウム、バーミキュライト、酸化亜鉛、マイカ、タルク、酸化鉄、硫酸バリウム或 は消石灰。これらの充填剤の粒径は大概０．００１〜３００μｍ程度である。そ れらは、油及び／又はガム及び／又は樹脂の重量の３００％まで、好ましくは３ 〜１００％程度の範囲にすることができる量で存在させるのが普通である。 使用する界面活性剤（Ｂ）は、ＨＬＢ値が１０より大きい、好ましくは１０〜 ２０％程度の非イオン系、ＨＬＢ値が１０より大きいアニオン系、カチオン系、 双性イオン系或は両性系にすることができる。 非イオン系界面活性剤は、例えば下記から選ぶことができる：ＨＬＢ値少なく とも１０を有する、アルコキシル化脂肪酸、ポリアルコキシル化アルキルフェノ ール、ポリアルコキシル化脂肪アルコール、ポリアルコキシル化もしくはポリグ リセロール化脂肪アミド、ポリグリセロール化アルコール及びα−ジオール或は エチレンオキ シド−プロピレンオキシドブロックコポリマー、並びにアルキルグルコシド、ア ルキルポリグルコシド、糖エーテル、糖エステル、糖グリセリド或はソルビタン エステル、及びこれらの糖誘導体のエトキシル化化合物。 アニオン系界面活性剤は、例えば下記から選ぶことができる：ＨＬＢ値少なく とも１０を有する、アルカリ金属のアルキルベンゼンスルホネート、アルキルス ルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルアリールエーテルスルフ ェート、ジアルキルスルホスクシネート、アルキルホスフェート或はエーテルホ スフェート。 カチオン系界面活性剤の中で、例えば下記を挙げることができる：ＨＬＢ値少 なくとも１０を有する、脂肪族或は芳香族脂肪アミン、脂肪族脂肪アミド或は第 四級アンモニウム誘導体。 双性イオン系或は両性系界面活性剤の中で、例えば下記を挙げることができる ：ＨＬＢ値少なくとも１０を有する、ベタイン及びそれらの誘導体、スルタイン （ｓｕｌｔａｉｎｅ）及びそれらの誘導体、レシチン、イミダゾリン誘導体、グ リシネート及びそれらの誘導体、アミドプロピオネート或は脂肪アミンオキシド 。 界面活性剤（それらの混合物）は、ポリオルガノシロキサン油及び／又はガム 及び／又は樹脂の性質の関数として選ぶ。α、ω−ビス（トリメチル）ポリジメ チルシロキサン或はα、ω−ビス（ヒドロキシ）ポリジメチルシロキサンを含む シリコーン油或はガム（Ａ）を乳化さ せるために、ＨＬＢ値１１〜１５程度を選ぶのが普通である。しかし、ＨＬＢ値 が２０より大きいイオン系界面活性剤もまた適している。 増粘性ポリマー（Ｃ）は水に少なくとも５０％に可溶性である。増粘性ポリマ ーの例として、下記を挙げることができる： ・化学合成により得られるもの、例えばポリ（ビニルアルコール）、ポリ（エチ レングリコール）、ポリビニルピロリドン或はアルカリ金属ポリアクリレート、 ・植物から抽出されかつ随意に改質されるもの、例えばカラゲーン、アルギネー ト、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル ロース或はヒドロキシエチルセルロース、 ・生合成により得られるもの、例えばキサンタンガム。 水、界面活性剤及び随意の増粘性ポリマーの相対的な量は、少なくとも一種の ポリオルガノシロキサン油及び／又はガム及び／又は樹脂を含むシリコーン相の 粘度、並びに界面活性剤（それらの混合物）の性質及び随意の増粘性ポリマー（ それらの混合物）の性質の関数である。増粘性ポリマーの不存在においては、エ トキシ単位を９或は１０有するノニルフェノールを唯一の界面活性剤として用い て、粘度３０〜５００Ｐａ・ｓ程度を有するα、ω−ビス（トリメチル）−或は −（ヒドロキシ）ポリジメチルシロキサン油を含むシリコーン相のエマルション を安定化するために、水／水＋界面活性剤の重量 比を、例えば２０／１００〜７０／１００程度、優先的には２５／１００〜６０ ／１００程度にする。 水及び唯一の界面活性剤としてのナトリウムドデシルスルフェートを水／水＋界 面活性剤の重量比５／７に従って含みかつその重量の０．５〜２％のヒドロキシ エチルセルロースを増粘性ポリマーとして含有する水性相を使用することは、粘 度５〜３０Ｐａ・ｓ程度を有するα、ω−ビス（トリメチル）ポリジメチルシロ キサン油の安定化を可能にさせる。 シリコーン相を乳化させる作業は下記によって行うことができる： ・少なくとも一種の油及び／又はガム及び／又は樹脂＋随意の溶媒＋随意のシ ランを、水＋界面活性剤＋随意の水溶性ポリマー混合物に導入し、随意の充填剤 を水性媒体中に存在させ及び／又は該混合物に導入し、次いで温度１０゜〜５０ ℃程度で混練する； ・或は好ましくは、完全にもしくは一部存在させる［例えば油及び／又はガム 及び／又は樹脂の全量の５０〜９０％］油及び／又はガム及び／又は樹脂＋随意 の溶媒＋随意のシラン＋随意の充填剤＋界面活性剤＋随意の水溶性ポリマー混合 物に水を導入し、次いで温度１０゜〜５０℃程度で混練し、随意に「水中油形」 エマルションを形成した後に、残りの量の油及び／又はガム及び／又は樹脂を媒 体に、混練し続けながら導入する。 任意の慣用の混練手段、特に撹拌の遅い手段を使用す ることができる。すなわち、混練作業は、可動部が２，５００回転／分以上で（ 好ましくは１，５００回転／分以上で、極めて特には５００回転／分以上で）回 転せず、可動部の端部における接線速度が２０ｍ／ｓを越えない（好ましくは５ ｍ／ｓを越えない、極めて特には２．５ｍ／ｓを越えない）；有利には、可動部 の末端における接線速度／可動部の端部とミキサーの壁との間の間隔の比が５０ ，０００ｓ^-1より小さい、好ましくは１０，０００ｓ^-1より小さい、極めて特に は２，５００ｓ^-1より小さい撹拌器を装着したミキサーにおいて行うことができ る。 例として、下記を挙げることができる：一軸もしくは多軸スクリュー押出機、遊 星形ミキサー、フックミキサー、スローディスパーサー、静的ミキサーもしくは パドル、プロペラ、アームもしくはアンカーミキサー。 発明の方法に従って得られる粘稠なシリコーン油及び／又はガム及び／又は樹 脂エマルションは、特に貯蔵の際に安定である。それらは極めて微細にかつモノ 分散性になることができる。それらの固形分は２５％（又は該エマルションの目 標とする用途に応じて、それ以下）〜９８％の範囲にすることができ、固形分は 希釈によって調整することが可能である。 それらは、ガラス、コンクリート或は木材のような種々の材料で作られた表面 に接着するシリコーンベースの組成物を製造するために、化粧製品（シャンプー 、クリ ーム、コンディショニング剤、液体ソープ或はその他の身体衛生品）、産業或は 家庭用清浄用品、家庭用スケール除去用品、表面磨き用品（例えば車用）或は艶 出し剤（例えば靴用）を製造するために或は織物を軟化処理するために使用する ことができる。 例は指標として挙げるものであり、発明の範囲及び精神に対する制限として見 なしてはいけない。 例１ 下記を、Ｋｕｓｔｎｅｒ（登録商標）タイプの５リットルアームミキサー（Ｋ ｕｓｔｎｅｒにより市販される）に導入する： ・粘度が１７５Ｐａ・ｓに等しいα、ω−ビス（ヒドロキシ）ポリジメチルシ ロキサン油（４８ Ｖ１７５０００油）１，５００ｇ ・次いで、ＨＬＢ値１２．８を有するＣｅｍｕｌ−ｓｏｌ ＮＰ ９（登録商 標）（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕ−ｌｅｎｃにより市販されるエトキシ単位を９含有す るノニルフェノール）７５ｇ。 媒体を９０回転／分でおよそ１５分間撹拌する。 次いで、水１００ｇを同じ撹拌によりおよそ１０分かけてゆっくりランし、次 いで、同じ撹拌によりおよそ１５０分間混練する。水／水＋界面活性剤の重量比 は０．５７である（この界面活性剤／水７５／１００混合物の動的粘度は、剪断 勾配１ｓ^-1において３８０Ｐａ・ｓである）。形成されたエマルションの平均粒 径の、混 練時間の関数としての進展を、Ｃｏｕｌｔｅｒ Ｎ４Ｓ（登録商標）粒子寸法測 定器を使用してモニターする。 最終エマルションを、次いで、固形分７０％を得るために、水５８４ｇで希釈 する。 例２ 例１に記載する作業を、水１００ｇに代えて５０ｇを使用し（水／水＋界面活 性剤比０．４に相当する）、これをおよそ５分かけて導入して反復する。 下記の表１から、エマルションが一層速く微細になることが観測される。 例３ 下記を、アンカー撹拌機系を装着した２５０ｃｍ³反応装置に導入する： ・Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃにより市販されるＳｉｐｏｎｉｃ Ｌ４（登録 商標）２．５ｇ ・水２．５ｇ。 混合物を１５０回転／分でおよそ５分間撹拌する。 濃厚なペーストが形成され、これに、およそ３５０回転／分で撹拌しながら、 ７０６４１ Ｖ ５０００００ポリジフェニルジメチルシロキサン油（粘度５０ ０，０００ｍＰａ・ｓ）８７ｇをおよそ２０分かけて加える。油を導入した最後 に、混合物を同じ撹拌によりおよそ１５分間混練する。固形分７０％及び粒径２ ．７６μｍを有するエマルションが得られる。 例４ 例１に記載する作業を、下記から反復する： ・粘度７０Ｐａ・ｓを有するα、ω−ビス（ヒドロキシ）ポリジメチルシロキ サン油１５００ｇ ・Ｃｅｍｕｌｓｏｌ ＮＰ ９ ７５ｇ ・水７５ｇをおよそ５分かけて導入する。これは水／水＋界面活性剤比０．５ に相当する。 ９０回転／分で３０、６０及び９０分混練した後に得られたエマルションの平 均粒径は、それぞれ６００、４８７及び４９５ナノメートルである。 最終エマルションを、固形分７１％を得るために、水５６８ｇで希釈する。 例５ 例１に記載する作業を、下記から反復する： ・４８ Ｖ １７５０００油１５００ｇ ・Ｃｅｍｕｌｓｏｌ ＮＰ ９ １５０ｇ ・水１５０ｇをおよそ１０分かけて導入する。 ９０回転／分で９０分間混練した後に、安定な３８０ｎｍエマルションが得ら れる。 後者を、水５５５ｇを加えることによって希釈して固形分７５％にしかつ２０ 分間再混練する。 例６ 下記を例１のミキサーに導入する： ・４８ Ｖ １７５０００油１５００ｇ ・Ｃｅｍｕｌｓｏｌ ＮＰ ５（登録商標）（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃに より市販されるエトキシ単位を５含有するノニルフェノール）３７．５ｇ ・Ｃｅｍｕｌｓｏｌ ＮＰ １２（登録商標）（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ により市販されるエトキシ単位を１２含有するノニルフェノール）１１２．５ｇ 。 界面活性剤の混合物はＨＬＢ値１３を有する。９０回転／分で２０分間混練し た後に、水１００ｇをおよそ６分かけて加える。混練を同じ条件下で１時間行い 、更に水３０ｇをおよそ２分かけて加え、混練を同じ条件下で１時間行う。得ら れたエマルションの平均粒径は５８０ｎｍである。エマルションを、水４７０ｇ で希釈することによって固形分７５％に至らせる。 例７ 下記を例１のミキサーに導入する： ・４８ Ｖ １７５０００油１５００ｇ ・下記の予め５０℃に加熱した混合物： ・Ｇｅｎａｐｏｌ Ｘ ０５０（登録商標）（Ｈｏｅｃｈｓｔにより市販さ れるエトキシル化脂肪アルコール）４５ｇ ・Ｇｅｎａｐｏｌ ＵＤ １１０（登録商標）（Ｈｏｅｃｈｓｔにより市販 されるエトキシル化脂肪アルコール）４５ｇ。 界面活性剤混合物はＨＬＢ値１２．５を有する。 ９０回転／分で２０分間混練した後に、水１０５ｇをおよそ６分かけて導入す る。９０回転／分で混練しながら、２つの母集団を含有するエマルションが得ら れる。エマルションの平均粒径の、混練時間の関数としての進展が表２に見られ る。最終エマルションの固形分を、水４４０ｇを加えることによって調整して７ ６％にしかつ９０回転／分で２０分間再混練する。 例８粘稠なメトキシ官能性油の調製 下記を例１のミキサーに導入する： ・４８ Ｖ １７５０００油１５００ｇ ・ビニルトリメトキシシラン１５ｇ。 ９０回転／分で１０分間撹拌した後に、３．７５％メタノール性水酸化リチウ ム（ＬｉＯＨ・Ｈ₂Ｏ）溶液７．９５ｇを加え、撹拌を同じ条件下で２５分間行 った後に、混合物を、リン酸とオクタメチルシクロテトラシロキサンとの、Ｈ₃ ＰＯ₄８．５％とアセイする反応生成物６ｇを加えることによって中和する。メトキシ官能性油の乳化 得られた油に、下記の混合物を加える： ・Ｃｅｍｕｌｓｏｌ ＮＰ ５ ７５ｇ ・及びＣｅｍｕｌｓｏｌ ＮＰ １２ ７５ｇ。 界面活性剤の混合物はＨＬＢ値１２を有する。 媒体を９０回転／分で１０分間混練する。水１３０ｇをおよそ８分かけてゆっ くり加え、次いで混練を９０回転／分で９０分間行う。 平均粒径５３５ｎｍを有するエマルションが得られ、このエマルションを水４ ２０ｇで希釈する。 例９粘稠なメトキシ官能性油の調製 例８に記載する作業を、ビニルトリメトキシシラン １５ｇに代えて４５ｇを使用して反復する。メトキシ官能性油の乳化 得られた油に、ＨＬＢ＝１１．７を有するＣｅｍｕ−ｌｓｏｌ ＮＰ ７（登 録商標）（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃにより市販されるエトキシ単位を７含有 するノニルフェノール）１５０ｇを加える。混練を９０回転／分で５分間行い、 次いで、水１６０ｇをおよそ１０分かけて加え、混練を９０回転／分で９０分間 行う。 得られたエマルションは平均粒径１６７０ｎｍを有する。それを、次いで水３ ９０ｇを加えることによって希釈する。 例１０ 下記を例１のミキサーに導入する： ・４８ Ｖ １７５０００油１５２５ｇ ・（Ｎ−メチル−３−アミノプロピル）トリメトキシシラン１５ｇ。 混合物を９０回転／分で２０分間混練し、次いでわずかな真空下に５分間置く 。 下記を含有するプレミックスを加える： ・Ｃｅｍｕｌｓｏｌ ＮＰ ５ ７５ｇ及び ・Ｃｅｍｕｌｓｏｌ ＮＰ ９ ７５ｇ。 界面活性剤の混合物はＨＬＢ値１１．４を有する。 混練を９０回転／分で１０分間行い、次いで、水１２０ｇを撹拌しながらおよ そ７分かけて導入し、混合 物を９０回転／分で４５分間混練する。 得られたエマルションは平均粒径２４００ｎｍを有する。 水３０ｇをおよそ３分かけて加え、混練を同じ条件下で９０分間続ける。その 場合、粒径は１７９０ｎｍになる。 エマルションを、固形分７４％を得るために、水４００ｇで希釈する。 例１１粘稠なメトキシ官能性油の調製 下記を例１のミキサーに導入する： ・４８ Ｖ １７５０００油１５００ｇ ・ビニルトリメトキシシラン４５ｇ。 ９０回転／分で５分間撹拌した後に、３．７５％メタノール性水酸化リチウム 溶液１２ｇを加える。撹拌を９０回転／分で２０分間行い、次いで混合物を、リ ン酸とオクタメチルテトラシクロシロキサンとの、Ｈ₃ＰＯ₄８．５％とアセイす る反応生成物９ｇを加えることによって中和する。 同じ条件下で１５分間撹拌した後に、脱気を減圧下で１５分間行う。メトキシ官能性油の乳化 このようにして得られた油に、下記の混合物を加える： ・Ｃｅｍｕｌｓｏｌ ＮＰ ５ ７５ｇ及び ・Ｃｅｍｕｌｓｏｌ ＮＰ １２ ７５ｇ。 撹拌を９０回転／分で５分間行い、次いで水１３０ｇをおよそ８分かけて導入 する。 ９０回転／分で９０分間混練した後に、平均粒径６３０ｎｍを有するエマルシ ョンが得られる。 それを、次いで水４２０ｇを加えることによって希釈する。 例１２ 下記を、掻取りパドル撹拌機系を装着した２５０ｃｍ³反応装置に導入する： ・ＨＬＢ値１３．３を有するＳｏｐｒｏｐｈｏｒ ＮＰ １０（登録商標）（ Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃにより市販されるエチレンオキシド１０単位でエト キシル化されたノニルフェノール）５．６ｇ ・Ａｅｒｏｓｉｌ ２００（登録商標）親水性シリカ（Ｄｅｇｕｓｓａにより 市販される）（それの粒径は０．０１２マイクロメーターである）３ｇ ・水８．４ｇ。 混合物を１５０回転／分で５分間撹拌する。 濃厚なペーストが形成され、これに、およそ３５０回転／分で撹拌しながら、 粘度が７０Ｐａ・ｓに等しいα、ω−ビス（ヒドロキシ）ポリジメチルシロキサ ン油（４８ Ｖ ７００００油）８３ｇをおよそ２０分かけて加える。油を導入 した最後に、混合物を同じ撹拌によりおよそ４５分間混練する。固形分９１．６ ％及び粒径 １．１４マイクロメーターを有するエマルションが得られる。 例１３ 例１２に記載する作業を、 一方で、 ・Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ ＮＰ １０ ５ｇ ・Ａｅｒｏｓｉｌ ２００（登録商標）シリカ（Ｄｅｇｕｓｓａにより市販さ れる）６ｇ ・水９ｇ 及び、他方で、４８ Ｖ ７００００油８０ｇを使用して反復する。 得られたエマルションは固形分９１％及び粒径１．０６マイクロメーターを有 する。 例１４ 例１２に記載する作業を、 一方で、 ・Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ ＮＰ １０ ４．９ｇ ・粒径１．６マイクロメーターを有するＴｉｘｏ−ｓｉｌ ３７５（登録商標 ）親水性シリカ（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃにより市販される）６ｇ ・水９ｇ 及び、他方で、４８ Ｖ ７００００油８１ｇを使用して反復する。 得られたエマルションは固形分９１．９％及び粒径０．９９マイクロメーター を有する。 例１５ 下記を、掻取りパドル撹拌機系を装着した２５０ｃｍ³反応装置に導入する： ・Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ ＮＰ １０ ５ｇ ・水７ｇ 混合物を１５０回転／分で５分間撹拌する。 濃厚なペーストが形成され、これに、およそ３５０回転／分で撹拌しながら、 ４８ Ｖ ７００００油８５ｇ及びＴｉｘｏｓｉｌ ３７５親水性シリカ３ｇを およそ２０分かけて加える。油及びシリカを導入した最後に、混合物を同じ撹拌 によりおよそ４５分間混練する。固形分９３％及び粒径１．１６マイクロメータ ーを有するエマルションが得られる。 例１６ 下記を、掻取りパドル撹拌機系を装着した２５０ｃｍ³反応装置に導入する： ・Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ ＮＰ １０（登録商標）６．３ｇ ・水７．７ｇ （この界面活性剤／水混合物の動的粘度は、剪断勾配１ｓ^-1において３００Ｐａ ・ｓ程度である）。 混合物を１５０回転／分で５分間撹拌する。 濃厚なペーストが形成され、これに、およそ３５０回転／分で撹拌しながら、 ４８ Ｖ ７００００油８６ｇをおよそ２０分かけて加える。油を導入した最後 に、混 合物を同じ撹拌によりおよそ７５分間混練する。固形分９２．３％を有するエマ ルションが得られる。 平均粒径の、混練時間の関数としての進展を、表３に挙げる。 例１７ 例１６に記載する作業を、 一方で、 ・ＨＬＢ１３．３を有するＣｅｍｕｌｓｏｌ ＮＰ １０（登録商標）６．３ ｇ ・水７．７ｇ 及び、他方で、粘度１００Ｐａ・ｓを有するα、ω−ビス（トリメチル）ポリジ メチルシロキサン油（４７ Ｖ１０００００油）８６ｇ から反復する。 得られたエマルションは固形分９２．３％を有する。 平均粒径の、混練時間の関数としての進展を、表３に挙げる。 例１８ 例１６に記載する作業を、 一方で、 ・ＨＬＢ１３．３を有するＣｅｍｕｌｓｏｌ ＮＰ １０（登録商標）５ｇ ・水５ｇ （この界面活性剤／水混合物の動的粘度は、剪断勾配１ｓ^-1において２５３Ｐａ ・ｓである） 及び、他方で、粘度５００Ｐａ・ｓを有するα、ω−ビス（トリメチル）ポリジ メチルシロキサン油（４７ Ｖ５０００００油）９０ｇ から反復する。 得られたエマルションは固形分９５％を有する。 平均粒径の、混練時間の関数としての進展を、表３に挙げる。 例１９ 例１６に記載する作業を、 一方で、 ・ＨＬＢ１３．３を有するＣｅｍｕｌｓｏｌ ＮＰ １０（登録商標）６．３ ｇ ・水７．７ｇ 及び、他方で、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）中のＧｏｍｍｅ Ｆ Ｂ（登録商標）（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃにより市販されるコンシステンシ −７００〜１０００程度を有するα、ω−ビス（トリメチル）ポリジメチルシロ キサンガム）４０重量％溶液８６ｇ から反復する。 得られたエマルションは固形分９２．３％を有する。 平均粒径の、混練時間の関数としての進展を、表３に挙げる。 例２０ 下記を、掻取りパドル撹拌機系を装着した２５０ｃｍ³反応装置に導入する： ・Ｃｅｍｕｌｓｏｌ ＮＰ １０（登録商標）６．３ｇ ・水７．７ｇ。 混合物を１５０回転／分で５分間撹拌する。 濃厚なペーストが形成され、これに、およそ３５０回転／分で撹拌しながら、 反応装置の底部に位置させた押込ポンプを使用して、Ｇｏｍｍｅ ＦＢ８６ｇを およそ２０分かけて加える。油を導入した最後に、混合物を、２つの掻取り混練 ヘリックスを装備したＢｒａｂｅｎ−ｄｅｒ（登録商標）ファリノグラフ（Ｂｒ ａｂｅｎ−ｄｅｒにより市販される）のトラフ導入して数時間混練する。固形分 ９２．３％を有するエマルションが得られ る。 平均粒径の、混練時間の関数としての進展を、表４に挙げる。 例２１（比較） 例１７に記載する作業を、 一方で、 ・Ｃｅｍｕｌｓｏｌ ＮＰ １０ ３ｇ ・水１１ｇ （この水性媒体の粘度はおよそ１０ｍＰａ・ｓである）及び、他方で、４７ Ｖ １０００００油８６ｇ から反復する。 得られたエマルションは３０マイクロメーターより大きい平均粒径を有し、ミ リメーターの滴を有する。 例２２（比較） 例１６に記載する作業を、 一方で、 ・Ｃｅｍｕｌｓｏｌ ＮＰ １０ ３ｇ ・水１１ｇ 及び、他方で、粘度３０Ｐａ・ｓを有するα、ω−ビス（トリメチル）ポリジメ チルシロキサン油（４７ Ｖ ３００００油）８６ｇ から反復する。 得られたエマルションは１０マイクロメーターより大きい平均粒径を有し、お よそ１ｍｍの滴を有する。 例２３ 例１６に記載する作業を、 一方で、 ・ＨＬＢ値が２０より大きいナトリウムドデシルスル フェート３ｇ ・水４ｇ 及び、他方で、粘度３０Ｐａ・ｓを有するα、ω−ビス（トリメチル）ポリジメ チルシロキサン油（４７ Ｖ ３００００油）９３ｇ から反復する。 得られたエマルションは平均粒径２．０４マイクロメーターを有する。 例２４ 例１６に記載する作業を、 一方で、 ・ナトリウムドデシルスルフェート３ｇ ・水３ｇ 及び、他方で、粘度３０Ｐａ・ｓを有するα、ω−ビス（トリメチル）ポリジメ チルシロキサン油（４７ Ｖ ３００００油）９４ｇ から反復する。 得られたエマルションは平均粒径１．６７マイクロメーターを有する。 例２５ 例１６に記載する作業を、 一方で、 ・ＨＬＢ値＞２０を有するテトラデシルトリメチルアンモニウムブロミド３ｇ ・水４ｇ 及び、他方で、粘度３０Ｐａ・ｓを有するα、ω−ビス（トリメチル）ポリジメ チルシロキサン油（４７ Ｖ ３００００油）９３ｇ から反復する。 得られたエマルションは平均粒径２．１３マイクロメーターを有する。 例２６ 例１６に記載する作業を、 一方で、粘度が、剪断勾配１ｓ^-1おいて１００Ｐａ・ｓである、下記を含有する 水性相７ｇ： ・ナトリウムドデシルスルフェート２重量部 ・水５重量部 ・Ｎａｔｒｏｓｏｌ ２５０ ＨＲ（登録商標）（Ｈｅｒｃｕｌｅｓにより市 販されるヒドロキシエチルセルロース）２重量％ 及び、他方で、４７ Ｖ ３００００油９３ｇ から反復する。 ４５分間撹拌した後に、得られたエマルションは平均粒径２．８４マイクロメ ーターを有する。 例２７ 例１６に記載する作業を、 一方で、下記を含有する水性相７ｇ： ・ナトリウムドデシルスルフェート２重量部 ・水５重量部 ・水性相の粘度が少なくともシリコーン油の粘度に等 しくなるような量のＮａｔｒｏｓｏｌ ２５０ ＨＲ（登録商標）（本明細書以 降ＨＥＣとして知られるヒドロキシエチルセルロース） 及び、他方で、粘度５Ｐａ・ｓを有するα、ω−ビス（トリメチル）ポリジメチ ルシロキサン油（４７ Ｖ ５０００油）９３ｇ から反復する。 ４５分間撹拌した後に得られたエマルションの平均粒径を、表５に挙げる。 水性相にＨＥＣを加えないで形成されたエマルションは、この連続相の粘度が 乳化されたシリコーン油の粘度に比べてずっと小さいことから、クルードである 。 例２８ 下記を１０リットルＮｅｕｌｉｎｇｅｒ（登録商標）タービン遊星形ミキサー （Ｎｅｕｌｉｎｇｅｒにより市 販される）に導入する： ・４８ Ｖ １７５０００油２，５００ｇ ・Ｃｅｍｕｌｓｏｌ ＮＰ ９ ２５０ｇ。 媒体を、遊星形系を６０回転／分で使用しかつタービンを５００回転／分で使 用して６分間撹拌する。 水８２ｇを撹拌しながらおよそ５分かけて導入し（これは水／水＋界面活性剤 重量比０．２５に相当する）、次いで混練作業を上記した通りにして再び１００ 分間続ける。 エマルションの平均粒径の、混練時間の関数としての進展を、表６に挙げる。 最終エマルションを、次いで、固形分を６２．７％に調節するように、水１４ ６７ｇで希釈する。 例２９ 下記を、掻取りパドル撹拌機系を装着した２５０ｃｍ³反応装置に導入する： ・Ｃｅｍｕｌｓｏｌ ＮＰ １０（登録商標）６．３ｇ ・水７．７ｇ。 混合物を１５０回転／分で５分間撹拌する。 濃厚なペーストが形成され、これに、およそ３５０回転／分で撹拌しながら、 反応装置の底部に位置させた押込ポンプを使用して、Ｇｏｍｍｅ ７６１（登録 商標）（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃにより市販されるポリジフェニルジメチル シロキサンガム）８６ｇをおよそ２０分かけて加える。油を導入した最後に、混 合物を、２つの掻取り混練ヘリックスを装備したＢｒａｂｅｎｄｅｒ（登録商標 ）ファリノグラフ（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒにより市販される）のトラフ導入して３ ０分間混練する。［空隙］及び粒径２．４μｍを有するエマルションが得られる 。 このエマルションを、次いで、固形分５０％が得られるまで希釈する。 例３０ 例３の粘稠なシリコーン油エマルション１．４２重量部を下記の組成のシャン プーコンディショナー配合物に導入する： ・ナトリウムラウレススルフェート^*３６．０重量部 ・ラウラミドＤＥＡ^*２．０重量部 ・グリコールジステアレート^*２．０重量部 ・ＰＥＧ６０００ジステアレート^*１．５０重量部 ・Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃにより市販されるＲｈｏｄｉｃａｒｅ Ｄ（登 録商標）キサンタンガム０．３５重量部 ・Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃにより市販されるＪａｇｕａｒ ＨＰ ６０（ 登録商標）ヒドロキシプロピルグアーガム^*０．６５重量部 ・防腐剤０．５重量部 ・芳香剤０．２５重量部 ・Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃにより市販されるＡｌｋａｍｕｌｓ（登録商標 ）ポリソルベート２０^*０．２５重量部 ・最終組成物（粘稠な油エマルション＋シャンプー配合物）１００重量部を得 ることを可能にする量の蒸留水。 ［＊Ｃ．Ｔ．Ｆ．Ａ．（Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉ−ｌｅｔｒｙ ａｎｄ Ｆｒ ａｇｒａｎｃｅ Ａｓｓｏ−ｃｉａｔｉｏｎ）、化粧品及び身体衛生業者におい て用いられる名称］ 粘稠なシリコーン油エマルションの導入は、乾燥或は湿潤髪の櫛梳き及びスタ イリングを容易にさせ、乾燥した髪のつやを増大させ、湿潤髪の乾燥を向上させ ることが観察される。 例３１ 例１８のシリコーン油エマルション１．１６重量部を下記の組成のマイルドシ ャンプーコンディショナー配合物に導入する： ・ナトリウムラウレススルフェート^*３６．０重量部 ・Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃにより市販されるＭｉｒａｎｏｌ Ｃ２Ｍ Ｃ ＯＮＣ ＮＰ（登録商標）ジナトリウムココアンホジアセテート^*４．０重量部 ・ラウラミドＤＥＡ^*２．０重量部 ・グリコールジステアレート^*２．０重量部 ・ＰＥＧ６０００ジステアレート^*０．５０重量部 ・Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃにより市販されるＲｈｏｄｉｃａｒｅ Ｄ（登 録商標）キサンタンガム０．３５重量部 ・Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃにより市販されるＪａｇｕａｒ ＨＰ ６０（ 登録商標）ヒドロキシプロピルグアーガム^*０．６５重量部 ・防腐剤０．５重量部 ・芳香剤０．２５重量部 ・Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃにより市販されるＡｌｋａｍｕｌｓ（登録商標 ）ポリソルベート２０^*０．２５重量部 ・最終組成物（粘稠な油エマルション＋シャンプー配合物）１００重量部を得 ることを可能にする量の蒸留水。 粘稠なシリコーン油エマルションの導入は、乾燥或は 湿潤髪の櫛梳き及びスタイリングを容易にさせ、湿潤髪の乾燥を向上させること が観察される。 例３２ 例２９のシリコーンガムエマルション２．０重量部を下記の組成の日焼け防止 （ａｎｔｉ−ｓｕｎ）クリーム配合物に導入する： ・Ｅｘｘｏｎにより市販されるＭａｒｃｏｌ ５２（登録商標）鉱油１０．０ 重量部 ・ホホバ油^*５．０重量部 ・イソプロピルパルミテート１０．０重量部 ・１、２−プロパンジオール５．０重量部 ・Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃにより市販されるＵ−Ｖ Ｒｏｄｉａｌｕｘ Ａ（登録商標）遮断剤３重量部 ・Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃにより市販されるＵ−Ｖ Ｒｏｄｉａｌｕｘ Ｓ（登録商標）遮断剤３重量部 ・防腐剤０．５重量部 ・Ｇａｔｔｅｆｏｓｓｅにより市販されるＴｅｆｏ−ｓｅ ６３（登録商標） 乳化用ベース１５．０重量部 ・芳香剤０．２５重量部 ・Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃにより市販されるＡｌｋａｍｕｌｓ（登録商標 ）ポリソルベート２０^*０．２５重量部 ・最終組成物（ガムエマルション＋クリーム配合物）１００重量部を得ること を可能にする量の蒸留水。 シリコーンガムエマルションの導入は、Ｕ−Ｖ遮断剤 を皮膚上に持続させるのを増大し、このクリームの遮断活性は長期の水浴の後で さえ維持されることが観測される。 例３３ 例１８のシリコーン油エマルション１．１６重量部を下記の組成のシェービン グフォーム配合物に導入する： ・ステアリン酸４．８重量部 ・ヤシ脂肪酸１．２重量部 ・トリエタノールアミン２．６５重量部 ・プロピレングリコール３．０重量部 ・グリセロール４．５重量部 ・芳香剤０．２５重量部 ・Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃにより市販されるＡｌｋａｍｕｌｓ（登録商標 ）ポリソルベート２０^*０．２５重量部 ・発泡剤（３．２バール）１０．０重量部 ・最終組成物（粘稠な油エマルション＋シェービングフォーム配合物）１００ 重量部を得ることを可能にする量の蒸留水。 粘稠なシリコーン油エマルションの導入は、かみそりが皮膚の上を滑るのを一 層容易にし、かみそりによる剌激を低減し、ひげを剃った後に皮膚に極めてソフ トな感じを与えることが観測される。 例３４ 例３のシリコーン油エマルション１．４２重量部を下 記の組成のスタイリングムース配合物に導入する： ・Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃにより市販されるＭｉｒａｔａｉｎｅ ＣＢ（ 登録商標）コカミドプロピルベタイン^*１．５重量部 ・Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃにより市販されるＭｉｒａｔａｉｎｅ ＢＥＴ −Ｏ−３０（登録商標）オレアミドプロピルベタイン^*１．５重量部 ・Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃにより市販されるＰｏｌｙｃａｒｅ １３３（ 登録商標）ポリメタクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド^*４．０重量部 ・Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃにより市販されるＳｉｌｂｉｏｎｅ ７０６４ ６（登録商標）シリコーン油（ジメチコーンコポリオール）１．０重量部 ・防腐剤０．５重量部 ・芳香剤０．２５重量部 ・Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃにより市販されるＡｌｋａｍｕｌｓ（登録商標 ）ポリソルベート２０^*０．２５重量部 ・発泡剤（３．２バール）１０．０重量部 ・最終組成物（粘稠な油エマルション＋スタイリングムース配合物）１００重 量部を得ることを可能にする量の蒸留水。 粘稠なシリコーン油エマルションの導入は、髪の櫛梳き、スタイリング及びつ やを向上させることが観測される。 例３５ 下記の組成によって規定される混合物を考える： ・４８ Ｖ ７００００シリコーン油：１００部（ａ） ・ｃｅｍｕｌｓｏｌ ＮＰ ９：１０部（ｂ） ・水：６．７部（ｃ）。 使用する混合具はＣｏｍｐａｎｙ Ｌｉｅｓｔｒｉ−ｔｚにより市販される同 時に回転する二軸スクリューである。縦方向のスクリュー軸は平行であり、同じ 方向に回転する。スクリューは２つのねじ山からなり、自己清浄性である。スク リューは直径３４ｍｍを有し、Ｌ／Ｄ比は４５である（Ｌは各々のスクリューの 長さを表わし、Ｄは直径を表わす）。Ｌ及びＤは同じ単位で表わす。回転の速度 は０〜３８０回転／分の範囲にすることができ、押出機のスクリューの接線速度 は１．２ｍ／ｓに達することができる。押出機の端に直径９ｍｍを有するダイを 取り付ける。 本例では、押出機を、温度２０°〜２５℃の冷水を強制循環させることによっ て冷却する。速度を３５０回転／分に設定する。成分の全流量は１１ｋｇ／ｈで ある。成分を規定する組成比に従って、連続にかつ同時に押出機に導入する。 油（ａ）及びｃｅｍｕｌｓｏｌ（ｂ）を別々にであるが、押出機の上流の位置 の同じ点に注入する。水を、油及びｃｅｍｕｌｓｏｌを加入する点より下流に導 入す る。油及びｃｅｍｕｌｓｏｌは、成分を運ぶことからなるスクリューの最も上流 の領域に注入し、成分を混練する領域が続く。水を、混練領域が終わるコンベヤ ー成分の領域に加入する。スクリューは、次いでコンベヤー領域と混練領域との 交互からなる。 エマルションの平均粒径を、Ｃｏｕｌｔｅｒ Ｎ４Ｓ粒子寸法測定器を使用し て測定する。その値は０．３８μｍである。 例３６ 例３５と同じ組成の混合物を考える。二軸スクリュー押出機は例３５に記載す るのと同じであるが、Ｌ／Ｄ比１５を有する。全流量は１１ｋｇ／ｈであり、速 度を３５０回転／分に設定する。水性エマルションの平均粒径は０．４μｍであ る。 例３７ 下記の組成を有する混合物を考える： ・４８ Ｖ ７００００油：１００部 ・ｃｅｍｕｌｓｏｌ：２．５部 ・水：６．７部。 押出機は例３６に記載するのと同様である。平均粒径は２．７１μｍである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 パイエ，ジャンピエール フランス国 エフ69320 フェザン，リュ ド ラ メリ，39 (72)発明者 ペニェ，ミシェル フランス国 エフ69210 ランティイ，リ ュ デュ ジョリ，70 (72)発明者 セネシャル，アラン フランス国 エフ94700 メゾンアルフォ ール，リュ ポールベール，１―３ (72)発明者 ユルリーク，ジャン フランス国 エフ69360 テルネ，アンパ ス ビルヌーブ，３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．−下記： ・少なくとも一種のポリオルガノシロキサン油及び／又はガム及び／又は樹脂 を含み、２５℃における動的粘度が少なくとも３Ｐａ・ｓに等しい、或は２５℃ におけるコンシステンシーが２，０００より小さいシリコーン相（Ａ）１００重 量部； ・水２〜２０重量部； ・少なくとも一種の界面活性剤（Ｂ）或は少なくとも一種の界面活性剤（Ｂ） ０．５〜１０重量部と、分子質量が１０，０００ｇ／モルより大きい少なくとも 一種の水溶性の増粘性ポリマー（Ｃ）２．５×１０^-4〜２０重量部との組合せ３ 〜２０重量部 を含む混合物を混練し、 該界面活性剤或は界面活性剤の混合物はＨＬＢ値少なくとも１０を有し、水、 構成成分（Ｂ）及び随意に（Ｃ）の相対的な量を、水＋界面活性剤＋随意の水溶 性の増粘性ポリマーの混合物の粘度或はコンシステンシーがシリコーン相（Ａ） の粘度或はコンシステンシーの十分の一の近辺又はそれより大きくなるようにし ；該混練は、粒径０．１〜５マイクロメーター程度を有する「水中油」形のエマ ルションを生成する程の期間及び剪断作用条件下で行い； −少なくとも一種の非イオン系界面活性剤を含む界面活 性剤の混合物が存在する場合、該混合を単一段で行い； −次いで、媒体を随意に所望の固形分に従って水で希釈する ことを特徴とするシリコーン油及び／又はガム及び／又は樹脂のエマルションの 製造方法。 ２．−下記： ・少なくとも一種のポリオルガノシロキサン油及び／又はガム及び／又は樹脂 を含み、２５℃における動的粘度が少なくとも３０Ｐａ・ｓに等しい、或は２５ ℃におけるコンシステンシーが２，０００より小さいシリコーン相（Ａ）１００ 重量部； ・水３〜１５重量部； ・少なくとも一種の界面活性剤（Ｂ）或は少なくとも一種の界面活性剤（Ｂ） １〜１０重量部と、分子質量が１００，０００ｇ／モルより大きい少なくとも一 種の水溶性の増粘性ポリマー（Ｃ）０．００１〜１５重量部との組合せ５〜１５ 重量部 を含む混合物を混練し、 該界面活性剤或は界面活性剤の混合物はＨＬＢ値少なくとも１０を有し、水、 構成成分（Ｂ）及び随意に（Ｃ）の相対的な量を、水＋界面活性剤＋随意の水溶 性の増粘性ポリマーの混合物の粘度或はコンシステンシーがシリコーン相（Ａ） の粘度或はコンシステンシーの近辺又はそれより大きくなるようにし；該混練は 、粒径０．２〜３マイクロメーター程度を有する「水中油」形 のエマルションを生成する程の期間及び剪断作用条件下で行い； −少なくとも一種の非イオン系界面活性剤を含む界面活性剤の混合物が存在する 場合、該混合を単一段で行い； −次いで、媒体を随意に所望の固形分に従って水で希釈する ことを特徴とする請求項１の方法。 ３．シリコーン相（Ａ）を下記からなる相から選ぶことを特徴とする請求項１又 は２の方法： ・粘度が少なくとも３Ｐａ・ｓに等しい、ポリオルガノシロキサン油及び／又 はガム及び／又は樹脂、 ・粘度が少なくとも３Ｐａ・ｓに等しい、ポリオルガノシロキサン油及び／又 はガム及び／又は樹脂の混合物、 ・粘度が少なくとも３Ｐａ−ｓに等しい、ポリオルガノシロキサン油及び／又 はガム及び／又は樹脂並びに該油及び／又はガム及び／又は樹脂の少なくとも一 種の溶媒及び／又は少なくとも一種のシラン及び／又は少なくとも一種のシリカ 質もしくは非シリカ質充填剤の混合物。 ４．シリコーン相（Ａ）を下記からなる相から選ぶことを特徴とする請求項３の 方法： ・粘度が３０〜２，５００Ｐａ・ｓ程度、或はコンシステンシーが２００〜２ ，０００程度のポリオルガノシロキサン油及び／又はガム及び／又は樹脂、 ・粘度が３０〜２，５００Ｐａ・ｓ、或はコンシステンシーが２００〜２，０ ００程度のポリオルガノシロキサン油及び／又はガム及び／又は樹脂の混合物、 ・粘度が３０〜２，５００Ｐａ・ｓ程度、或はコンシステンシーが２００〜２ ，０００程度の、ポリオルガノシロキサン油及び／又はガム及び／又は樹脂並び に該油及び／又はガム及び／又は樹脂の少なくとも一種の溶媒及び／又は少なく とも一種のシラン及び／又は少なくとも一種のシリカ質もしくは非シリカ質充愼 剤の混台物。 ５．ポリオルガノシロキサン油及びガムが下記式の単位を含むことを特徴とする 請求項１〜４のいずれか一の方法： Ｒ’_3-aＲ_aＳｉＯ_1/2及びＲ₂ＳｉＯ 式中、ａは０〜３の整数であり、 Ｒラジカルは同じであり或は異なり、下記を表わす： ・炭素原子１〜１０を含有する飽和或は不飽和の脂肪族炭化水素基； ・炭素原子６〜１３を含有する芳香族炭化水素基； ・ケイ素にＳｉ−Ｃ或はＳｉ−Ｏ−Ｃ結合により結合された極性有機基； ・水素原子； Ｒ’ラジカルは同じであり或は異なり、下記を表わす： ・ＯＨ基； ・炭素原子１〜１０を含有するアルコキシ或はアルケ ニルオキシ基； ・炭素原子６〜１３を含有するアリールオキシ基； ・炭素原子１〜１３を含有するアシルオキシ基； ・炭素原子１〜８を含有するケチミンオキシ基； ・ケイ素にＳｉ−Ｎ結合により結合された、炭素原子１〜６を含有するアミノ −或はアミド官能基。 ６．前記油のＲラジカルの少なくも８０％がメチル基を表わすことを特徴とする 請求項５の方法。 ７．ポリオルガノシロキサン樹脂が、下記式の単位： ＲＳｉＯ_3/2（Ｔ単位）及び／又はＳｉＯ₂（Ｑ単位）を下記式の単位： Ｒ’_3-aＲ_aＳｉＯ_1/2（Ｍ単位）及びＲ₂ＳｉＯ（Ｄ単位） （式中、ａ、Ｒ及びＲ’は請求項５に挙げる定義を有する） と組み合わせて含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一の方法。 ８．シランが、ポリオルガノシロキサン油及び／又はガム及び／又は樹脂１００ 重量部当り０〜１０重量部程度の量で存在する該ポリオルガノシロキサン油、ガ ムもしくは樹脂の合成からの副生物或は油及び／又はガム及び／又は樹脂１００ 重量部当り０．５〜３０重量部程度の量で存在する該油、ガムもしくは樹脂の架 橋剤であり、該シランは（Ｒ_b）Ｓｉ（ＯＲ’）_4-b式（式中、ｂは０〜４の整数 であり、Ｒ及びＲ’は請求項５に挙げる定 義を有する）を有することを特徴とする請求項３〜７の内の一の方法。 ９．前記シランが、油及び／又はガム及び／又は樹脂の重量の２００％までの範 囲にすることができる量で存在する、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミ ノプロピルメチルジエトキシシラン或はグリシドキシプロピルトリメトキシシラ ンのようなシリコーン組成物を接着させるための剤であることを特徴とする請求 項３〜７の内の一の方法。 １０．シリカ質もしくは非シリカ質充填剤が、油及び／又はガム及び／又は樹脂 の重量の３００％までの範囲にすることができる量で存在する粒径０．００１〜 ３００μｍ程度を有する補強用或は半補強用充填剤であることを特徴とする請求 項３〜９の内の一の方法。 １１．界面活性剤（Ｂ）が、ＨＬＢ値が１０より大きい、好ましくは１０〜２０ ％程度の非イオン系、ＨＬＢ値が１０より大きいアニオン系、カチオン系、双性 イオン系或は両性系であることを特徴とする請求項１〜１０の内の一の方法。 １２．増粘性ポリマー（Ｃ）が水に少なくとも５０％に可溶性でありかつポリ（ ビニルアルコール）、ポリ（エチレングリコール）、ポリビニルピロリドン、ア ルカリ金属ポリアクリレート、カラゲーン、アルギネート、キサンタンガム、カ ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース 或はヒドロキ シエチルセルロースから選ぶことを特徴とする請求項１〜１１の内の一の方法。 １３．シリコーン相を乳化させる作業を、少なくとも一種の油及び／又はガム及 び／又は樹脂を、水＋界面活性剤＋随意の水溶性ポリマー混合物に導入し、次い で温度１０゜〜５０℃程度で混練することによって行うことを特徴とする請求項 １〜１２の内の一の方法。 １４．シリコーン相を乳化させる作業を、少なくとも一種の油及び／又はガム及 び／又は樹脂＋随意の溶媒＋随意のシランを、水＋界面活性剤＋随意の水溶性ポ リマー混合物に導入し、随意の充填剤を水性混合物中に存在させ及び／又は該混 合物に導入し、次いで温度１０゜〜５０℃程度で混練することによって行うこと を特徴とする請求項３〜１２の内の一の方法。 １５．シリコーン相を乳化させる作業を、完全にもしくは一部存在させる油及び ／又はガム及び／又は樹脂＋随意の溶媒＋随意のシラン＋随意の充填剤＋界面活 性剤＋随意の水溶性ポリマーに水を導入し、次いで温度１０゜〜５０℃程度で混 練し、随意に「水中油形」エマルションを形成した後に、残りの量の油及び／又 はガム及び／又は樹脂を媒体に、混練し続けながら導入することによって行うこ とを特徴とする請求項３〜１２の内の一の方法。 １６．混練作業を、可動部が２，５００回転／分以上で回転せず、可動部の端部 における接線速度が２０ｍ／ｓ を越えない撹拌機を装着したミキサーにおいて行うことを特徴とする請求項１〜 １２の内の一の方法。 １７．可動部の末端における接線速度／可動部の端部とミキサーの壁との間の間 隔の比が５０，０００ｓ^-1より小さいことを特徴とする請求項１６の方法。 １８．混練作業を、可動部が１５００回転／分以上で回転せず、可動部の端部に おける接線速度が５ｍ／ｓを越えない撹拌機を装着したミキサーにおいて行うこ とを特徴とする請求項１〜１２の内の一の方法。 １９．可動部の末端における接線速度／可動部の端部とミキサーの壁との間の間 隔の比が１０，０００ｓ^-1より小さいことを特徴とする請求項１８の方法。 ２０．混練作業を、可動部が５００回転／分以上で回転せず、可動部の端部にお ける接線速度が２．５ｍ／ｓを越えない撹拌機を装着したミキサーにおいて行う ことを特徴とする請求項１〜１２の内の一の方法。 ２１．可動部の末端における接線速度／可動部の端部とミキサーの壁との間の間 隔の比が２５００ｓ^-1より小さいことを特徴とする請求項２０の方法。 ２２．混練作業を、一軸−もしくは多軸−スクリュー押出機、遊星形ミキサー、 フックミキサー、スローディスパーサー、静的ミキサーもしくはパドル、プロペ ラ、アームもしくはアンカーミキサーにおいて行うことを特徴とする請求項１〜 １２の内の一の方法。 ２３．請求項１〜２２のいずれか一の主題を形成する方 法に従って得られるシリコーン油及び／又はガム及び／又は樹脂の水性エマルシ ョンを化粧組成物を製造するための使用。