JP3329816B2

JP3329816B2 - シリコーン油及び／又はガム及び／又は樹脂の水性エマルションの製造方法

Info

Publication number: JP3329816B2
Application number: JP50971294A
Authority: JP
Inventors: ドリアン，ポールジョエル; フェデ，ミシェル; パイエ，ジャンピエール; ペニェ，ミシェル; セネシャル，アラン; ユルリーク，ジャン
Original assignee: ローヌ−プーランシミ
Priority date: 1992-10-20
Filing date: 1993-10-19
Publication date: 2002-09-30
Anticipated expiration: 2017-09-30
Also published as: JPH08504844A; EP0665861B2; JP4060601B2; CA2147353C; DK0665861T3; DE69319441T3; US6037407A; WO1994009058A1; EP0665861B1; ES2118262T5; GR3027767T3; FR2697025B1; FR2697025A1; ES2118262T3; DE69319441T2; JP2002284639A; DK0665861T4; DE69319441D1; ATE167885T1; EP0665861A1

Description

【発明の詳細な説明】本発明の主題は、好ましくは粘稠なシリコーン油及び
／又はガム及び／又は樹脂のエマルションの製造方法で
ある。

粘稠なシリコーン油（5,000〜1,000,000mPa・ｓ）
を、油と、界面活性剤１〜10％と、水10〜20％との混合
物を少なくとも２つのロールを装着したロール練りミキ
サーを使用して混練することによって乳化させることが
提案された（英国特許1,191,289）。このようなプロセ
スは、生産性が低く、加えて安全性の問題を提起する装
置を使用することの不利を有し、工業的な運転を困難な
ものにする。

ヨーロッパ出願EP−Ａ−463,481は、特に粘性の高い
シリコーン油の水性エマルションを、HLB値の異なる２
つのタイプの界面活性剤を慣用の混練装置に別々に導入
することによって製造することを記載している。

本出願人の会社は、慣用の混練装置を使用しかつ２つ
のタイプの界面活性剤を必須に用いることを必要としな
い、好ましくは粘稠なシリコーン油及び／又はガム及び
／又は樹脂をベースにした粘稠な相のエマルションの製
造方法を見出した。

そのような方法は、完全に制御されかつ相対的に均一
な粒径を有するシリコーン油及び／又はガム及び／又は
樹脂のエマルションを製造することを可能にする。

発明の主題を形成するシリコーン油及び／又はガム及
び／又は樹脂のエマルションの製造方法は、下記を特徴
とする： −下記：・少なくとも一種のポリオルガノシロキサン油及び／又
はガム及び／又は樹脂を含み、25℃における動的粘度が
少なくとも3Pa・ｓに等しい、好ましくは少なくとも30P
a・ｓに等しい、或は25℃におけるコンシステンシーが
2,000より小さいシリコーン相（Ａ）100重量部；・水２〜20重量部、好ましくは３〜15重量部；・少なくとも一種の界面活性剤（Ｂ）或は少なくとも一
種の界面活性剤（Ｂ）0.5〜10重量部、好ましくは１〜1
0重量部と、分子質量が10,000g/モルより大きい、好ま
しくは100,000g/モルより大きい少なくとも一種の水溶
性の増粘性ポリマー（Ｃ）2.5×10^-4〜20重量部、好ま
しくは0.001〜15重量部との組合せ３〜20重量部、好ま
しくは５〜15重量部を含む混合物を混練し、該界面活性剤或は界面活性剤の混合物はHLB値少なく
とも10を有し、水、構成成分（Ｂ）及び随意に（Ｃ）の
相対的な量を、水＋界面活性剤＋随意の水溶性の増粘性
ポリマーの混合物の粘度或はコンシステンシーがシリコ
ーン相（Ａ）の粘度或はコンシステンシーの十分の一の
近辺又はそれより大きく、好ましくはシリコーン相
（Ａ）の粘度或はコンシステンシーの近辺又はそれより
大きくなるようにし；該混練は、粒径0.1〜５マイクロ
メーター程度、好ましくは0.2〜３マイクロメーター程
度を有する「水中油」形のエマルションを生成する程の
期間及び剪断作用条件下で行い； −少なくとも一種の非イオン系界面活性剤を含む界面活
性剤の混合物が存在する場合、該混合を単一段で行い； −次いで、媒体を随意に所望の固形分に従って水で希釈
する。

発明を良好に実施するために、動的粘度は、1972年２
月のAFNOR基準NFT 76 102に従いブルークフィールド
粘度計を使用して25℃において測定するのが好ましい。
コンシステンシーの測定は、例えばAFNOR NFT 60 11
9、NFT 60 123、NFT 66 004、ASTM D217、D937、D
1321或はD5基準の内の一つに従い、針入度計を使用して
透過性を測定することにより行うことができる。

用いることができるシリコーン相（Ａ）の例として、
下記を含むものを挙げることができる：・粘度が少なくとも3Pa・ｓに等しい、好ましくは30〜
2,500Pa・ｓ程度、或はコンシステンシーが200〜2,000
程度のポリオルガノシロキサン油及び／又はガム及び／
又は樹脂、・粘度が少なくとも3Pa・ｓに等しい、好ましくは30〜
2,500Pa・ｓ程度、或はコンシステンシーが200〜2,000
程度のポリオルガノシロキサン油及び／又はガム及び／
又は樹脂の混合物、・粘度が少なくとも3Pa・ｓに等しい、好ましくは30〜
2,500Pa・ｓ程度、或はコンシステンシーが200〜2,000
程度の、ポリオルガノシロキサン油及び／又はガム及び
／又は樹脂並びに該油及び／又はガム及び／又は樹脂の
少なくとも一種の溶媒及び／又は少なくとも一種のシラ
ン及び／又は少なくとも一種のシリカ質もしくは非シリ
カ質充填剤の混合物。

用いることができるポリオルガノシロキサン油及びガ
ムの中で、下記式の単位を含むものを挙げることができ
る： R'_3-aR_aSiO_1/2及びR₂SiO 式中、ａは０〜３の整数であり、Ｒラジカルは同じであり或は異なり、下記を表わす：・炭素原子１〜10を含有する飽和或は不飽和の脂肪族炭
化水素基；・炭素原子６〜13を含有する芳香族炭化水素基；・ケイ素にSi−Ｃ或はSi−Ｏ−Ｃ結合により結合された
極性有機基；・水素原子； R'ラジカルは同じであり或は異なり、下記を表わす：・OH基；・炭素原子１〜10を含有するアルコキシ或はアルケニル
オキシ基；・炭素原子６〜13を含有するアリールオキシ基；・炭素原子１〜13を含有するアシルオキシ基；・炭素原子１〜８を含有するケチミンオキシ基；・ケイ素にSi−Ｎ結合により結合された、炭素原子１〜
６を含有するアミノ−或はアミド官能基該油のＲラジカルの少なくとも80％はメチル基を表わす
のが好ましい。

用いることができるポリオルガノシロキサン樹脂の中
で、下記式の単位： RSiO_3/2（Ｔ単位）及び／又はSiO₂（Ｑ単位）を下記式
の単位： R'_3-aR_aSiO_1/2（Ｍ単位）及び／又は R₂SiO（Ｄ単位）（式中、ａ、Ｒ及びR'は上に挙げた定義を有する）と組み合わせて含むものを挙げることができる：後者は大概MQ、MDQ、TDM、TD或はMTタイプである。

脂肪族或は芳香族炭化水素ラジカルＲの例として、下
記の基を挙げることができる：・例えばメチル、エチル、オクチル或はトリフルオロプ
ロピルのようなアルキル；・例えば−CH₂−CH₂−Ｏ−CH₃或は−CH₂−CH₂−Ｏ−CH₃
のようなアルコキシアルキレン；・例えばビニル、アリル、ヘキセニル、デセニル或はデ
カジエニルのようなアルケニル；・−（CH₂）_３−Ｏ−CH₂−CH＝CH₂或は−（CH₂）_３−OC
H₂−CH₂−Ｏ−CH＝CH₂のようなアルケニルオキシアルキ
レン；・例えばフェニルのようなアリール。

極性有機基Ｒの例として、下記を挙げることができ
る：・例えば−（CH₂）_３−OH、−（CH₂）₄N（CH₂CH₂OH）_２
或は−（CH₂）_３−Ｎ（CH₂CH₂OH）−CH₂−CH₂−Ｎ（CH₂
CH₂OH）_２のようなヒドロキシ官能基；・例えば−（CH₂）_３−NH₂或は−（CH₂）_３−NH−（C
H₂）₂NH₂のようなアミノ官能基；・例えば−（CH₂）_３−Ｎ−（COCH₃）−（CH₂）₂NH（CO
CH₃）のようなアミド官能基；・例えば−CH₂−CH₂−Ｓ−CH₂−COOHのようなカルボキ
シ官能基。

R'ラジカルの例として、下記の基を挙げることができ
る：・メトキシ、エトキシ、オクチルオキシ、等のようなア
ルコキシ；・ビニルオキシ、ヘキセニルオキシ、イソプロペニルオ
キシ、等のようなアルケニルオキシ；・フェニルオキシ、等のようなアリールオキシ；・アセトオキシ、等のようなアシルオキシ；・ON＝Ｃ（CH₃）C₂H₅、等のようなケチミンオキシ；・エチルアミノ、フェニルアミノ、等のようなアミノ官
能性；・メチルアセトアミド、等のようなアミド官能性。

「Ｄ単位」の具体例として、下記を挙げることができ
る：（CH₃）₂SiO、CH₃（CH＝CH₂）SiO、CH₃（C₆H₅）SiO、
（C₆H₅）₂SiO、CH₃HSiO、CH₃（CH₂−CH₂−CH₂OH）SiO、
等。

「Ｍ単位」の具体例として、下記を挙げることができ
る：（CH₃）₃SiO_1/2、（CH₃）_２（OH）SiO_1/2、（CH₃）
_２（CH＝CH₂）SiO_1/2、（CH₃）₂HSiO_1/2、（OCH₃）₃SiO
_1/2、［Ｏ−Ｃ（CH₃）＝CH₂］₃SiO_1/2、［ON＝Ｃ（C
H₃）］₃SiO_1/2、（NH−CH₃）₃SiO_1/2、（NH−CO−CH₃）
₃SiO_1/2、等。

「Ｔ単位」の具体例として、下記を挙げることができ
る： CH₃SiO_3/2、（CH＝CH₂）SiO_3/2、HSiO_3/2、等。

該油、ガム或は樹脂が反応性の及び／又は極性のラジ
カル（例えばＨ、OH、ビニル、アリル、ヘキセニル、ア
ミノアルキル、等）を含有する場合、後者は油或はガム
の重量の２％より多くをかつ樹脂の重量の10％より多く
を占めないのが普通である。

粘稠なポリジメチルシロキサン及びα、ω−ビス（ヒ
ドロキシ）ポリジメチルシロキサン油、並びにポリジメ
チルシロキサン、ポリフェニルメチルシロキサン及び
α、ω−ビス（ヒドロキシ）ポリジメチルシロキサンガ
ムは良く知られている商用製品である。

シラノール官能基を１〜２重量％含有する粘稠なDTポ
リメチルシロキサン樹脂もまた商用製品である。

随意にシリコーン相に存在させるシリコーン油、ガム
或は樹脂の溶媒の中で、揮発性環状オルガノポリシロキ
サン（オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチ
ルシクロペンタシロキサン、等）、ショートポリジメチ
ルシロキサン油（粘度が100mPa・ｓより小さい）、ヘキ
サメチルジシロキサン、ケトン（メチルエチルケトン、
等）、エーテル（ジエチルエーテル、等）、エステル
（イソプロピルミリステート、エチルアセテート、
等）、幾種類かの塩素化或はクロロフッ素化溶媒（塩化
メチレン、クロロホルム、等）或は高度に枝分れしたパ
ラフィン（イソアルカン及びシクロアルカンをベースに
したホワイトオイル、等）を挙げることができる。

本発明に従えば、更に、種々の無機充填剤及び／又は
シランを、乳化させるべきシリコーン相に存在させるこ
とができる。

これらのシランは、特に、用いる該ポリオルガノシロ
キサン油、ガムもしくは樹脂の合成からの副生物或は該
油、ガムもしくは樹脂の架橋剤にすることができる。

それらは（R_b）Si（OR'）_4-b式（式中、ｂは０〜４の
整数であり、Ｒ及びR'は上に挙げた定義を有する）によ
って表わすことができる。それらは、特に下記に記載さ
れている:US−Ａ−3,294,725、US−Ａ−4,584,341、US
−Ａ−4,618,642、US−Ａ−4,608,412、US−Ａ−4,525,
565、EP−Ａ−340,120、EP−Ａ−364,375、FR−Ａ−1,2
48,826、FR−Ａ−1,423,477及びEP−Ａ−387,157。

例として、下記のシランを挙げることができる： Si（OC₂H₅）_４、CH₃Si（OCH₃）_３、CH₃Si（OC₂H₅）_３、
（C₂H₅O）₃Si（OCH₃）,CH₂＝CHSi（OCH₃）_３、CH₃（CH₂
＝CH）Si（OCH₃）_２、CH₂＝CHSi（OC₂H₅）_３、CH₂＝CHS
i［ON＝Ｃ（CH₃）C₂H₅］_３、CH₃Si［ON＝Ｃ（CH₃）_２］
_３、CH₃Si［Ｏ−Ｃ（CH₃）＝CH₂］_３、メチルトリス
（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン或はメチルトリス
（シクロヘキシルアミノ）シラン。

それらは、反応副生物である場合、ポリオルガノシロ
キサン油及び／又はガム及び／又は樹脂100重量部当
り、大概０〜10重量部程度、好ましくは０〜５重量部程
度の量で存在させる。

それらがヒドロキシル化油、ガム或は樹脂の架橋剤と
して機能することを求める場合、それらは、油及び／又
はガム及び／又は樹脂100重量部当り、大概0.5〜30重量
部程度、好ましくは２〜８重量部程度の量で存在させ
る。

該シランは、また、発明の方法に従って造られる水性
エマルションから得られる種々の用途のシリコーン組成
物の物理化学的性質、特に密着性を調節することを可能
にする添加剤にすることもできる。そのようなシランの
例は、特にEP−Ａ−340,120に記載されている。このカ
テゴリーのシランから、例えばアミノプロピルトリエト
キシシラン、アミノプロピルメチルジエトキシシラン或
はグリシドキシプロピルトリメトキシシランを挙げるこ
とができる。それらは、油及び／又はガム及び／又は樹
脂の重量の200％まで、大概２〜100％程度の範囲にする
ことができる量で用いる。

補強用或は半補強用のシリカ質もしくは非シリカ質充
填剤を発明に従って存在させてもよい。例として、下記
を挙げることができる：コロイド状シリカ、沈降及びヒ
ュームドシリカ粉末、珪藻土、石英粉末、天然炭酸カル
シウム、アルミナ水和物、水酸化マグネシウム、カーボ
ンブラック、二酸化チタン、酸化アルミニウム、バーミ
キュライト、酸化亜鉛、マイカ、タルク、酸化鉄、硫酸
バリウム或は消石灰。これらの充填剤の粒径は大概0.00
1〜300μｍ程度である。それらは、油及び／又はガム及
び／又は樹脂の重量の300％まで、好ましくは３〜100％
程度の範囲にすることができる量で存在させるのが普通
である。

使用する界面活性剤（Ｂ）は、HLB値が10より大き
い、好ましくは10〜20％程度の非イオン系、HLB値が10
より大きいアニオン系、カチオン系、双性イオン系或は
両性系にすることができる。

非イオン系界面活性剤は、例えば下記から選ぶことが
できる:HLB値少なくとも10を有する、アルコキシル化脂
肪酸、ポリアルコキシル化アルキルフェノール、ポリア
ルコキシル化脂肪アルコール、ポリアルコキシル化もし
くはポリグリセロール化脂肪アミド、ポリグリセロール
化アルコール及びα−ジオール或はエチレンオキシド−
プロピレンオキシドブロックコポリマー、並びにアルキ
ルグルコシド、アルキルポリグルコシド、糖エーテル、
糖エステル、糖グリセリド或はソルビタンエステル、及
びこれらの糖誘導体のエトキシル化化合物。

アニオン系界面活性剤は、例えば下記から選ぶことが
できる:HLB値少なくとも10を有する、アルカリ金属のア
ルキルベンゼンスルホネート、アルキルスルフェート、
アルキルエーテルスルフェート、アルキルアリールエー
テルスルフェート、ジアルキルスルホスクシネート、ア
ルキルホスフェート或はエーテルホスフェート。

カチオン系界面活性剤の中で、例えば下記を挙げるこ
とができる:HLB値少なくとも10を有する、脂肪族或は芳
香族脂肪アミン、脂肪族脂肪アミド或は第四級アンモニ
ウム誘導体。

双性イオン系或は両性系界面活性剤の中で、例えば下
記を挙げることができる:HLB値少なくとも10を有する、
ベタイン及びそれらの誘導体、スルタイン（sultaine）
及びそれらの誘導体、レシチン、イミダゾリン誘導体、
グリシネート及びそれらの誘導体、アミドプロピオネー
ト或は脂肪アミンオキシド。

界面活性剤（それらの混合物）は、ポリオルガノシロ
キサン油及び／又はガム及び／又は樹脂の性質の関数と
して選ぶ。α、ω−ビス（トリメチル）ポリジメチルシ
ロキサン或はα、ω−ビス（ヒドロキシ）ポリジメチル
シロキサンを含むシリコーン油或はガム（Ａ）を乳化さ
せるために、HLB値11〜15程度を選ぶのが普通である。
しかし、HLB値が20より大きいイオン系界面活性剤もま
た適している。

増粘性ポリマー（Ｃ）は水に少なくとも50％に可溶性
である。増粘性ポリマーの例として、下記を挙げること
ができる：・化学合成により得られるもの、例えばポリ（ビニルア
ルコール）、ポリ（エチレングリコール）、ポリビニル
ピロリドン或はアルカリ金属ポリアクリレート、・植物から抽出されかつ随意に改質されるもの、例えば
カラゲーン、アルギネート、カルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース
或はヒドロキシエチルセルロース、・生合成により得られるもの、例えばキサンタンガム。

水、界面活性剤及び随意の増粘性ポリマーの相対的な
量は、少なくとも一種のポリオルガノシロキサン油及び
／又はガム及び／又は樹脂を含むシリコーン相の粘度、
並びに界面活性剤（それらの混合物）の性質及び随意の
増粘性ポリマー（それらの混合物）の性質の関数であ
る。増粘性ポリマーの不存在においては、エトキシ単位
を９或は10有するノニルフェノールを唯一の界面活性剤
として用いて、粘度30〜500Pa・ｓ程度を有するα、ω
−ビス（トリメチル）−或は−（ヒドロキシ）ポリジメ
チルシロキサン油を含むシリコーン相のエマルションを
安定化するために、水／水＋界面活性剤の重量比を、例
えば20/100〜70/100程度、優先的には25/100〜60/100程
度にする。

水及び唯一の界面活性剤としてのナトリウムドデシルス
ルフェートを水／水＋界面活性剤の重量比5/7に従って
含みかつその重量の0.5〜２％のヒドロキシエチルセル
ロースを増粘性ポリマーとして含有する水性相を使用す
ることは、粘度５〜30Pa・ｓ程度を有するα、ω−ビス
（トリメチル）ポリジメチルシロキサン油の安定化を可
能にさせる。

シリコーン相を乳化させる作業は下記によって行うこ
とができる：・少なくとも一種の油及び／又はガム及び／又は樹脂＋
随意の溶媒＋随意のシランを、水＋界面活性剤＋随意の
水溶性ポリマー混合物に導入し、随意の充填剤を水性媒
体中に存在させ及び／又は該混合物に導入し、次いで温
度10゜〜50℃程度で混練する；・或は好ましくは、完全にもしくは一部存在させる［例
えば油及び／又はガム及び／又は樹脂の全量の50〜90
％］油及び／又はガム及び／又は樹脂＋随意の溶媒＋随
意のシラン＋随意の充填剤＋界面活性剤＋随意の水溶性
ポリマー混合物に水を導入し、次いで温度10゜〜50℃程
度で混練し、随意に「水中油形」エマルションを形成し
た後に、残りの量の油及び／又はガム及び／又は樹脂を
媒体に、混練し続けながら導入する。

任意の慣用の混練手段、特に撹拌の遅い手段を使用す
ることができる。すなわち、混練作業は、可動部が2,50
0回転／分以上で（好ましくは1,500回転／分以上で、極
めて特には500回転／分以上で）回転せず、可動部の端
部における接線速度が20m/sを越えない（好ましくは5m/
sを越えない、極めて特には2.5m/sを越えない）；有利
には、可動部の末端における接線速度／可動部の端部と
ミキサーの壁との間の間隔の比が50,000s^-1より小さ
い、好ましくは10,000s^-1より小さい、極めて特には2,5
00s^-1より小さい撹拌器を装着したミキサーにおいて行
うことができる。

例として、下記を挙げることができる：一軸もしくは多
軸スクリュー押出機、遊星形ミキサー、フックミキサ
ー、スローディスパーサー、静的ミキサーもしくはパド
ル、プロペラ、アームもしくはアンカーミキサー。

発明の方法に従って得られる粘稠なシリコーン油及び
／又はガム及び／又は樹脂エマルションは、特に貯蔵の
際に安定である。それらは極めて微細にかつモノ分散性
になることができる。それらの固形分は25％（又は該エ
マルションの目標とする用途に応じて、それ以下）〜98
％の範囲にすることができ、固形分は希釈によって調整
することが可能である。

それらは、ガラス、コンクリート或は木材のような種
々の材料で作られた表面に接着するシリコーンベースの
組成物を製造するために、化粧製品（シャンプー、クリ
ーム、コンディショニング剤、液体ソープ或はその他の
身体衛生品）、産業或は家庭用清浄用品、家庭用スケー
ル除去用品、表面磨き用品（例えば車用）或は艶出し剤
（例えば靴用）を製造するために或は織物を軟化処理す
るために使用することができる。

例は指標として挙げるものであり、発明の範囲及び精
神に対する制限として見なしてはいけない。

例１下記を、Kustner（登録商標）タイプの５リットルア
ームミキサー（Kustnerにより市販される）に導入す
る：・粘度が175Pa・ｓに等しいα、ω−ビス（ヒドロキ
シ）ポリジメチルシロキサン油（48 Ｖ 175000油）1,
500g ・次いで、HLB値12.8を有するCemulsol NP ９（登録
商標）（Rhone−Poulencにより市販されるエトキシ単位
を９含有するノニルフェノール）75g。

媒体を90回転／分でおよそ15分間撹拌する。

次いで、水100gを同じ撹拌によりおよそ10分かけてゆ
っくりランし、次いで、同じ撹拌によりおよそ150分間
混練する。水／水＋界面活性剤の重量比は0.57である
（この界面活性剤／水75/100混合物の動的粘度は、剪断
勾配1s^-1において380Pa・ｓである）。形成されたエマ
ルションの平均粒径の、混練時間の関数としての進展
を、Coulter N4S（登録商標）粒子寸法測定器を使用し
てモニターする。

最終エマルションを、次いで、固形分70％を得るため
に、水584gで希釈する。

例２例１に記載する作業を、水100gに代えて50gを使用し
（水／水＋界面活性剤比0.4に相当する）、これをおよ
そ５分かけて導入して反復する。

下記の表１から、エマルションが一層速く微細になる
ことが観測される。

例３下記を、アンカー撹拌機系を装着した250cm³反応装置
に導入する：・Rhone−Poulencにより市販されるSiponic L4（登録
商標）2.5g ・水2.5g。

混合物を150回転／分でおよそ５分間撹拌する。

濃厚なペーストが形成され、これに、およそ350回転
／分で撹拌しながら、70641 Ｖ 500000ポリジフェニ
ルジメチルシロキサン油（粘度500,000mPa・ｓ）87gを
およそ20分かけて加える。油を導入した最後に、混合物
を同じ撹拌によりおよそ15分間混練する。固形分70％及
び粒径2.76μｍを有するエマルションが得られる。

例４例１に記載する作業を、下記から反復する：・粘度70Pa・ｓを有するα、ω−ビス（ヒドロキシ）ポ
リジメチルシロキサン油1500g ・Cemulsol NP ９ 75g ・水75gをおよそ５分かけて導入する。これは水／水＋
界面活性剤比0.5に相当する。

90回転／分で30、60及び90分混練した後に得られたエ
マルションの平均粒径は、それぞれ600、487及び495ナ
ノメートルである。

最終エマルションを、固形分71％を得るために、水56
8gで希釈する。

例５例１に記載する作業を、下記から反復する：・48 Ｖ 175000油1500g ・Cemulsol NP ９ 150g ・水150gをおよそ10分かけて導入する。

90回転／分で90分間混練した後に、安定な380nmエマ
ルションが得られる。

後者を、水555gを加えることによって希釈して固形分
75％にしかつ20分間再混練する。

例６下記を例１のミキサーに導入する：・48 Ｖ 175000油1500g ・Cemulsol NP ５（登録商標）（Rhone−Poulencにより市販されるエトキシ単位を５含
有するノニルフェノール）37.5g ・Cemulsol NP 12（登録商標）（Rhone−Poulencにより市販されるエトキシ単位を12含
有するノニルフェノール）112.5g。

界面活性剤の混合物はHLB値13を有する。90回転／分
で20分間混練した後に、水100gをおよそ６分かけて加え
る。混練を同じ条件下で１時間行い、更に水30gをおよ
そ２分かけて加え、混練を同じ条件下で１時間行う。得
られたエマルションの平均粒径は580nmである。エマル
ションを、水470gで希釈することによって固形分75％に
至らせる。

例７下記を例１のミキサーに導入する：・48 Ｖ 175000油1500g ・下記の予め50℃に加熱した混合物：・Genapol Ｘ 050（登録商標）（Hoechstにより市販されるエトキシル化脂肪アルコー
ル）45g ・Genapol UD 110（登録商標）（Hoechstにより市販されるエトキシル化脂肪アルコー
ル）45g。

界面活性剤混合物はHLB値12.5を有する。

90回転／分で20分間混練した後に、水105gをおよそ６
分かけて導入する。90回転／分で混練しながら、２つの
母集団を含有するエマルションが得られる。エマルショ
ンの平均粒径の、混練時間の関数としての進展が表２に
見られる。最終エマルションの固形分を、水440gを加え
ることによって調整して76％にしかつ90回転／分で20分
間再混練する。

例８粘稠なメトキシ官能性油の調製下記を例１のミキサーに導入する：・48 Ｖ 175000油1500g ・ビニルトリメトキシシラン15g。

90回転／分で10分間撹拌した後に、3.75％メタノール
性水酸化リチウム（LiOH・H₂O）溶液7.95gを加え、撹拌
を同じ条件下で25分間行った後に、混合物を、リン酸と
オクタメチルシクロテトラシロキサンとの、H₃PO₄8.5％
とアセイする反応生成物6gを加えることによって中和す
る。

メトキシ官能性油の乳化得られた油に、下記の混合物を加える：・Cemulsol NP ５ 75g ・及びCemulsol NP 12 75g。

界面活性剤の混合物はHLB値12を有する。

媒体を90回転／分で10分間混練する。水130gをおよそ
８分かけてゆっくり加え、次いで混練を90回転／分で90
分間行う。

平均粒径535nmを有するエマルションが得られ、この
エマルションを水420gで希釈する。

例９粘稠なメトキシ官能性油の調製例８に記載する作業を、ビニルトリメトキシシラン15
gに代えて45gを使用して反復する。

メトキシ官能性油の乳化得られた油に、HLB＝11.7を有するCemulsol NP ７
（登録商標）（Rhone−Poulencにより市販されるエトキ
シ単位を７含有するノニルフェノール）150gを加える。
混練を90回転／分で５分間行い、次いで、水160gをおよ
そ10分かけて加え、混練を90回転／分で90分間行う。

得られたエマルションは平均粒径1670nmを有する。そ
れを、次いで水390gを加えることによって希釈する。

例10 下記を例１のミキサーに導入する：・48 Ｖ 175000油1525g ・（Ｎ−メチル−３−アミノプロピル）トリメトキシシ
ラン15g。

混合物を90回転／分で20分間混練し、次いでわずかな
真空下に５分間置く。

下記を含有するプレミックスを加える：・Cemulsol NP ５ 75g及び・Cemulsol NP ９ 75g。

界面活性剤の混合物はHLB値11.4を有する。

混練を90回転／分で10分間行い、次いで、水120gを撹
拌しながらおよそ７分かけて導入し、混合物を90回転／
分で45分間混練する。

得られたエマルションは平均粒径2400nmを有する。

水30gをおよそ３分かけて加え、混練を同じ条件下で9
0分間続ける。その場合、粒径は1790nmになる。

エマルションを、固形分74％を得るために、水400gで
希釈する。

例11 粘稠なメトキシ官能性油の調製下記を例１のミキサーに導入する：・48 Ｖ 175000油1500g ・ビニルトリメトキシシラン45g。

90回転／分で５分間撹拌した後に、3.75％メタノール
性水酸化リチウム溶液12gを加える。撹拌を90回転／分
で20分間行い、次いで混合物を、リン酸とオクタメチル
テトラシクロシロキサンとの、H₃PO₄8.5％とアセイする
反応生成物9gを加えることによって中和する。

同じ条件下で15分間撹拌した後に、脱気を減圧下で15
分間行う。

メトキシ官能性油の乳化このようにして得られた油に、下記の混合物を加え
る：・Cemulsol NP ５ 75g及び・Cemulsol NP 12 75g。

撹拌を90回転／分で５分間行い、次いで水130gをおよ
そ８分かけて導入する。

90回転／分で90分間混練した後に、平均粒径630nmを
有するエマルションが得られる。

それを、次いで水420gを加えることによって希釈す
る。

例12 以下を、掻取りパドル撹拌機系を装着した250cm³反応
装置に導入する：・HLB値13.3を有するSoprophor NP 10（登録商標）
（Rhone−Poulencにより市販されるエチレンオキシド10
単位でエトキシル化されたノニルフェノール）5.6g ・Aerosil 200（登録商標）親水性シリカ（Degussaに
より市販される）（それの粒径は0.012マイクロメータ
ーである）3g ・水8.4g。

混合物を150回転／分で５分間撹拌する。

濃厚なペーストが形成され、これに、およそ350回転
／分で撹拌しながら、粘度が70Pa・ｓに等しいα、ω−
ビス（ヒドロキシ）ポリジメチルシロキサン油（48 Ｖ
70000油）83gをおよそ20分かけて加える。油を導入し
た最後に、混合物を同じ撹拌によりおよそ45分間混練す
る。固形分91.6％及び粒径1.14マイクロメーターを有す
るエマルションが得られる。

例13 例12に記載する作業を、一方で、・Soprophor NP 10 5g ・Aerosil 200（登録商標）シリカ（Degussaにより市販される）6g ・水9g 及び、他方で、48 Ｖ 70000油80g を使用して反復する。

得られたエマルションは固形分91％及び粒径1.06マイ
クロメーターを有する。

例14 例12に記載する作業を、一方で、・Soprophor NP 10 4.9g ・粒径1.6マイクロメーターを有するTixosil 375（登
録商標）親水性シリカ（Rhone−Poulencにより市販され
る）6g ・水9g 及び、他方で、48 Ｖ 70000油81g を使用して反復する。

得られたエマルションは固形分91.9％及び粒径0.99マ
イクロメーターを有する。

例15 下記を、掻取りパドル撹拌機系を装着した250cm³反応
装置に導入する：・Soprophor NP 10 5g ・水7g 混合物を150回転／分で５分間撹拌する。

濃厚なペーストが形成され、これに、およそ350回転
／分で撹拌しながら、48 Ｖ 70000油85g及びTixosil
375親水性シリカ3gをおよそ20分かけて加える。油及
びシリカを導入した最後に、混合物を同じ撹拌によりお
よそ45分間混練する。固形分93％及び粒径1.16マイクロ
メーターを有するエマルションが得られる。

例16 下記を、掻取りパドル撹拌機系を装着した250cm³反応
装置に導入する：・Soprophor NP 10（登録商標）6.3g ・水7.7g （この界面活性剤／水混合物の動的粘度は、剪断勾配1s
^-1において300Pa・ｓ程度である）。

混合物を150回転／分で５分間撹拌する。

濃厚なペーストが形成され、これに、およそ350回転
／分で撹拌しながら、48 Ｖ 70000油86gをおよそ20分
かけて加える。油を導入した最後に、混合物を同じ撹拌
によりおよそ75分間混練する。固形分92.3％を有するエ
マルションが得られる。

平均粒径の、混練時間の関数としての進展を、表３に
挙げる。

例17 例16に記載する作業を、一方で、・HLB13.3を有するCemulsol NP 10（登録商標）6.3g ・水7.7g 及び、他方で、粘度100Pa・ｓを有するα、ω−ビス
（トリメチル）ポリジメチルシロキサン油（47 Ｖ 10
0000油）86g から反復する。

得られたエマルションは固形分92.3％を有する。

例18 例16に記載する作業を、一方で、・HLB13.3を有するCemulsol NP 10（登録商標）5g ・水5g （この界面活性剤／水混合物の動的粘度は、剪断勾配1s
^-1において253Pa・ｓである）及び、他方で、粘度500Pa・ｓ有するα、ω−ビス（ト
リメチル）ポリジメチルシロキサン油（47 Ｖ 500000
油）90g から反復する。

得られたエマルションは固形分95％を有する。

例19 例16に記載する作業を、一方で、・HLB13.3を有するCemulsol NP 10（登録商標）6.3g ・水7.7g 及び、他方で、デカメチルシクロペンタシロキサン（D
5）中のGomme FB（登録商標）（Rhone−Poulencにより市販されるコンシステンシー70
0〜1000程度を有するα、ω−ビス（トリメチル）ポリ
ジメチルシロキサンガム）40重量％溶液86g から反復する。

得られたエマルションは固形分92.3％を有する。

例20 下記を、掻取りパドル撹拌機系を装着した250cm³反応
装置に導入する：・Cemulsol NP 10（登録商標）6.3g ・水7.7g。

混合物を150回転／分で５分間撹拌する。

濃厚なペーストが形成され、これに、およそ350回転
／分で撹拌しながら、反応装置の底部に位置させた押込
ポンプを使用して、Gomme FB86gをおよそ20分かけて加
える。油を導入した最後に、混合物を、２つの掻取り混
練ヘリックスを装備したBrabender（登録商標）ファリ
ノグラフ（Brabender）により市販される）のトラフ導
入して数時間混練する。固形分92.3％を有するエマルシ
ョンが得られる。

平均粒径の、混練時間の関数としての進展を、表４に
挙げる。

例21（比較）例17に記載する作業を、一方で、・Cemulsol NP 10 3g ・水11g （この水性媒体の粘度はおよそ10mPa・ｓである）及び、他方で、47 Ｖ 100000油86g から反復する。

得られたエマルションは30マイクロメーターより大き
い平均粒径を有し、ミリメーターの滴を有する。

例22（比較）例16に記載する作業を、一方で、・Cemulsol NP 10 3g ・水11g 及び、他方で、粘度30Pa・ｓを有するα、ω−ビス（ト
リメチル）ポリジメチルシロキサン油（47 Ｖ 30000
油）86g から反復する。

得られたエマルションは10マイクロメーターより大き
い平均粒径を有し、およそ1mmの滴を有する。

例23 例16に記載する作業を、一方で、・HLB値が20より大きいナトリウムドデシルスルフェー
ト3g ・水4g 及び、他方で、粘度30Pa・ｓを有するα、ω−ビス（ト
リメチル）ポリジメチルシロキサン油（47 Ｖ 30000
油）93g から反復する。

得られたエマルションは平均粒径2.04マイクロメータ
ーを有する。

例24 例16に記載する作業を、一方で、・ナトリウムドデシルスルフェート3g ・水3g 及び、他方で、粘度30Pa・ｓを有するα、ω−ビス（ト
リメチル）ポリジメチルシロキサン油（47 Ｖ 30000
油）94g から反復する。

得られたエマルションは平均粒径1.67マイクロメータ
ーを有する。

例25 例16に記載する作業を、一方で、・HLB値＞20を有するテトラデシルトリメチルアンモニ
ウムブロミド3g ・水4g 及び、他方で、粘度30Pa・ｓを有するα、ω−ビス（ト
リメチル）ポリジメチルシロキサン油（47 Ｖ 30000
油）93g から反復する。

得られたエマルションは平均粒径2.13マイクロメータ
ーを有する。

例26 例16に記載する作業を、一方で、粘度が、剪断勾配1s^-1において100Pa・ｓであ
る、下記を含有する水性相7g: ・ナトリウムドデシルスルフェート２重量部・水５重量部・Natrosol 250 HR（登録商標）（Herculesにより市販されるヒドロキシエチルセルロー
ス）２重量％及び、他方で、47 Ｖ 30000油93g から反復する。

45分間撹拌した後に、得られたエマルションは平均粒
径2.84マイクロメーターを有する。

例27 例16に記載する作業を、一方で、下記を含有する水性相7g: ・ナトリウムドデシルスルフェート２重量部・水５重量部・水性相の粘度が少なくともシリコーン油の粘度に等し
くなるような量のNatrosol 250 HR（登録商標）（本
明細書以降HECとして知られるヒドロキシエチルセルロ
ース）及び、他方で、粘度5Pa・ｓを有するα、ω−ビス（ト
リメチル）ポリジメチルシロキサン油（47 Ｖ 5000
油）93g から反復する。

45分間撹拌した後に得られたエマルションの平均粒径
を、表５に挙げる。

水性相にHECを加えないで形成されたエマルション
は、この連続相の粘度が乳化されたシリコーン油の粘度
に比べてずっと小さいことから、クルードである。

例28 下記を10リットルNeulinger（登録商標）タービン遊
星形ミキサー（Neulingerにより市販される）に導入す
る：・48 Ｖ 175000油2,500g ・Cemulsol NP ９ 250g。

媒体を、遊星形系を60回転／分で使用しかつタービン
を500回転／分で使用して６分間撹拌する。

水82gを撹拌しながらおよそ５分かけて導入し（これ
は水／水＋界面活性剤重量比0.25に相当する）、次いで
混練作業を上記した通りにして再び100分間続ける。

エマルションの平均粒径の、混練時間の関数としての
進展を、表６に挙げる。

最終エマルションを、次いで、固形分を62.7％に調節
するように、水1467gで希釈する。

例29 下記を、掻取りパドル撹拌機系を装着した250cm³反応
装置に導入する：・Cemulsol NP 10（登録商標）6.3g ・水7.7g。

混合物を150回転／分で５分間撹拌する。

濃厚なペーストが形成され、これに、およそ350回転
／分で撹拌しながら、反応装置の底部に位置させた押込
ポンプを使用して、Gomme 761（登録商標）（Rhone−P
oulencにより市販されるポリジフェニルジメチルシロキ
サンガム）86gをおよそ20分かけて加える。油を導入し
た最後に、混合物を、２つの掻取り混練ヘリックスを装
備したBrabender（登録商標）ファリノグラフ（Brabend
erにより市販される）のトラフ導入して30分間混練す
る。［空隙］及び粒径2.4μｍを有するエマルションが
得られる。

このエマルションを、次いで、固形分50％が得られる
まで希釈する。

例30 例３の粘稠なシリコーン油エマルション1.42重量部を
下記の組成のシャンプーコンディショナー配合物に導入
する：・ナトリウムラウレススルフェート^＊36.0重量部・ラウラミドDEA^＊2.0重量部・グリコールジステアレート^＊2.0重量部・PEG6000ジステアレート^＊1.50重量部・Rhone−Poulencにより市販されるRhodicare Ｄ（登
録商標）キサンタンガム0.35重量部・Rhone−Poulencにより市販されるJaguar HP 60（登
録商標）ヒドロキシプロピルグアーガム^＊0.65重量部・防腐剤0.5重量部・芳香剤0.25重量部・Rhone−Poulencにより市販されるAlkamuls（登録商
標）ポリソルベート20^＊0.25重量部・最終組成物（粘稠な油エマルション＋シャンプー配合
物）100重量部を得ることを可能にする量の蒸留水。

［＊C.T.F.A.（Cosmetic,Toiletry and Fragrance A
ssociation）、化粧品及び身体衛生業者において用いら
れる名称］粘稠なシリコーン油エマルションの導入は、乾燥或は
湿潤髪の櫛梳き及びスタイリングを容易にさせ、乾燥し
た髪のつやを増大させ、湿潤髪の乾燥を向上させること
が観察される。

例31 例18のシリコーン油エマルション1.16重量部を下記の
組成のマイルドシャンプーコンディショナー配合物に導
入する：・ナトリウムラウレススルフェート^＊36.0重量部・Rhone−Poulencにより市販されるMiranol C2M CONC
NP（登録商標）ジナトリウムココアンホジアセテート
^＊4.0重量部・ラウラミドDEA^＊2.0重量部・グルコールジステアレート^＊2.0重量部・PEG6000ジステアレート^＊0.50重量部・Rhone−Poulencにより市販されるRhodicare Ｄ（登
録商標）キサンタンガム0.35重量部・Rhone−Poulencにより市販されるJaguar HP 60（登
録商標）ヒドロキシプロピルグアーガム^＊0.65重量部・防腐剤0.5重量部・芳香剤0.25重量部・Rhone−Poulencにより市販されるAlkamuls（登録商
標）ポリソルベート20^＊0.25重量部・最終組成物（粘稠な油エマルション＋シャンプー配合
物）100重量部を得ることを可能にする量の蒸留水。

粘稠なシリコーン油エマルションの導入は、乾燥或は
湿潤髪の櫛梳き及びスタイリングを容易にさせ、湿潤髪
の乾燥を向上させることが観察される。

例32 例29のシリコーンガムエマルション2.0重量部を下記
の組成の日焼け防止（anti−sun）クリーム配合物に導
入する：・Exxonにより市販されるMarcol 52（登録商標）鉱油1
0.0重量部・ホホバ油^＊5.0重量部・イソプロピルパルミテート10.0重量部・１、２−プロパンジオール5.0重量部・Rhone−Poulencにより市販されるＵ−Ｖ Rodialux
Ａ（登録商標）遮断剤３重量部・Rhone−Poulencにより市販されるＵ−Ｖ Rodialux
Ｓ（登録商標）遮断剤３重量部・防腐剤0.5重量部・Gattefosseにより市販されるTefose 63（登録商標）
乳化用ベース15.0重量部・芳香剤0.25重量部・Rhone−Poulencにより市販されるAlkamuls（登録商
標）ポリソルベート20^＊0.25重量部・最終組成物（ガムエマルション＋クリーム配合物）10
0重量部を得ることを可能にする量の蒸留水。

シリコーンガムエマルションの導入は、Ｕ−Ｖ遮断剤
を皮膚上に持続させるのを増大し、このクリームの遮断
活性は長期の水浴の後でさえ維持されることが観測され
る。

例33 例18のシリコーン油エマルション1.16重量部を下記の
組成のシェービングフォーム配合物に導入する：・ステアリン酸4.8重量部・ヤシ脂肪酸1.2重量部・トリエタノールアミン2.65重量部・プロピレングリコール3.0重量部・グリセロール4.5重量部・芳香剤0.25重量部・Rhone−Poulencにより市販されるAlkamuls（登録商
標）ポリソルベート20^＊0.25重量部・発泡剤（3.2バール）10.0重量部・最終組成物（粘稠な油エマルション＋シェービングフ
ォーム配合物）100重量部を得ることを可能にする量の
蒸留水。

粘稠なシリコーン油エマルションの導入は、かみそり
が皮膚の上を滑るのを一層容易にし、かみそりによる刺
激を低減し、ひげを剃った後に皮膚に極めてソフトな感
じを与えることが観測される。

例34 例３のシリコーン油エマルション1.42重量部を下記の
組成のスタイリングムース配合物に導入する：・Rhone−Poulencにより市販されるMirataine CB（登
録商標）コカミドプロピルベタイン^＊1.5重量部・Rhone−Poulencにより市販されるMirataine BET−０
−30（登録商標）オレアミドプロピルベタイン^＊1.5重
量部・Rhone−Poulencにより市販されるPolycare 133（登
録商標）ポリメタクリルアミドプロピルトリモニウムク
ロリド^＊4.0重量部・Rhone−Poulencにより市販されるSilbione 70646
（登録商標）シリコーン油（ジメチコーンコポリオー
ル）1.0重量部・防腐剤0.5重量部・芳香剤0.25重量部・Rhone−Poulencにより市販されるAlkamuls（登録商
標）ポリソルベート20^＊0.25重量部・発泡剤（3.2バール）10.0重量部・最終組成物（粘稠な油エマルション＋スタイリングム
ース配合物）100重量部を得ることを可能にする量の蒸
留水。

粘稠なシリコーン油エマルションの導入は、髪の櫛梳
き、スタイリング及びつやを向上させることが観測され
る。

例35 下記の組成によって規定される混合物を考える：・48 Ｖ 70000シリコーン油:100部（ａ）・cemulsol NP 9:10部（ｂ）・水:6.7部（ｃ）。

使用する混合具はCompany Liestritzにより市販され
る同時に回転する二軸スクリューである。縦方向のスク
リュー軸は平行であり、同じ方向に回転する。スクリュ
ーは２つのねじ山からなり、自己清浄性である。スクリ
ューは直径34mmを有し、L/D比は45である（Ｌは各々の
スクリューの長さを表わし、Ｄは直径を表わす）。Ｌ及
びＤは同じ単位で表わす。回転の速度は０〜380回転／
分の範囲にすることができ、押出機のスクリューの接線
速度は1.2m/sに達することができる。押出機の端に直径
9mmを有するダイを取り付ける。

本例では、押出機を、温度20゜〜25℃の冷水を強制循
環させることによって冷却する。速度を350回転／分に
設定する。成分の全流量は11kg/hである。成分を規定す
る組成比に従って、連続にかつ同時に押出機に導入す
る。

油（ａ）及びcemulsol（ｂ）を別々にであるが、押出
機の上流の位置の同じ点に注入する。水を、油及びcemu
lsolを加入する点より下流に導入する。油及びcemulsol
は、成分を運ぶことからなるスクリューの最も上流の領
域に注入し、成分を混練する領域が続く。水を、混練領
域が終わるコンベヤー成分の領域に加入する。スクリュ
ーは、次いでコンベヤー領域と混練領域との交互からな
る。

エマルションの平均粒径を、Coulter N4S粒子寸法測
定器を使用して測定する。その値は0.38μｍである。

例36 例35と同じ組成の混合物を考える。二軸スクリュー押
出機は例35に記載するのと同じであるが、L/D比15を有
する。全流量は11kg/hであり、速度を350回転／分に設
定する。水性エマルションの平均粒径は0.4μｍであ
る。

例37 下記の組成を有する混合物を考える：・48 Ｖ 70000油:100部・cemulsol:2.5部・水:6.7部。

押出機は例36に記載するのと同様である。平均粒径は
2.71μｍである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ペニェ，ミシェルフランス国エフ69210 ランティイ, リュデュジョリ，70 (72)発明者セネシャル，アランフランス国エフ94700 メゾンアルフォール，リュポールベール，１―３ (72)発明者ユルリーク，ジャンフランス国エフ69360 テルネ，アンパスビルヌーブ，３審査官森川聡 (56)参考文献欧州特許出願公開404027（ＥＰ，Ａ２) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08J 3/03 - 3/05 C08L 83/04 - 83/08 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】−下記：・少なくとも一種のポリオルガノシロキサン油及び／又
はガム及び／又は樹脂を含み、25℃における動的粘度が
少なくとも3Pa・ｓに等しい、或は25℃におけるコンシ
ステンシーが2,000より小さいシリコーン相（Ａ）100重
量部；・水２〜20重量部；・少なくとも一種の界面活性剤（Ｂ）或は少なくとも一
種の界面活性剤（Ｂ）0.5〜10重量部と、分子質量が10,
000g/モルより大きい少なくとも一種の水溶性の増粘性
ポリマー（Ｃ）2.5×10^-4〜20重量部との組合せ３〜20
重量部を含む混合物を混練し、該界面活性剤或は界面活性剤の混合物はHLB値少なくと
も10を有し、水、構成成分（Ｂ）及び随意に（Ｃ）の相
対的な量を、水＋界面活性剤＋随意の水溶性の増粘性ポ
リマーの混合物の粘度或はコンシステンシーがシリコー
ン相（Ａ）の粘度或はコンシステンシーの十分の一に等
しく又はそれより大きくなるようにし；該混練は、粒径
0.1〜５マイクロメーターの範囲を有する「水中油」形
のエマルションを生成する程の期間及び剪断作用条件下
で行い； −少なくとも一種の非イオン系界面活性剤を含む界面活
性剤の混合物が存在する場合、該混合を単一段で行い； −次いで、媒体を随意に所望の固形分に従って水で希釈
することを特徴とするシリコーン油及び／又はガム及び／又
は樹脂のエマルションの製造方法。
【請求項２】−下記：・少なくとも一種のポリオルガノシロキサン油及び／又
はガム及び／又は樹脂を含み、25℃における動的粘度が
少なくとも30Pa・ｓに等しい、或は25℃におけるコンシ
ステンシーが2,000より小さいシリコーン相（Ａ）100重
量部；・水３〜15重量部；・少なくとも一種の界面活性剤（Ｂ）或は少なくとも一
種の界面活性剤（Ｂ）１〜10重量部と、分子質量が100,
000g/モルより大きい少なくとも一種の水溶性の増粘性
ポリマー（Ｃ）0.001〜15重量部との組合せ５〜15重量
部を含む混合物を混練し、該界面活性剤或は界面活性剤の混合物はHLB値少なくと
も10を有し、水、構成成分（Ｂ）及び随意に（Ｃ）の相
対的な量を、水＋界面活性剤＋随意の水溶性の増粘性ポ
リマーの混合物の粘度或はコンシステンシーがシリコー
ン相（Ａ）の粘度或はコンシステンシーに等しく又はそ
れより大きくなるようにし；該混練は、粒径0.2〜３マ
イクロメーターの範囲を有する「水中油」形のエマルシ
ョンを生成する程の期間及び剪断作用条件下で行い； −少なくとも一種の非イオン系界面活性剤を含む界面活
性剤の混合物が存在する場合、該混合を単一段で行い； −次いで、媒体を随意に所望の固形分に従って水で希釈
することを特徴とする請求項１の方法。
【請求項３】シリコーン相（Ａ）を下記からなる相から
選ぶことを特徴とする請求項１又は２の方法：・粘度が少なくとも3Pa・ｓに等しい、ポリオルガノシ
ロキサン油及び／又はガム及び／又は樹脂、・粘度が少なくとも3Pa・ｓに等しい、ポリオルガノシ
ロキサン油及び／又はガム及び／又は樹脂の混合物、・粘度が少なくとも3Pa・ｓに等しい、ポリオルガノシ
ロキサン油及び／又はガム及び／又は樹脂並びに該油及
び／又はガム及び／又は樹脂の少なくとも一種の溶媒及
び／又は少なくとも一種のシラン及び／又は少なくとも
一種のシリカ質もしくは非シリカ質充填剤の混合物。
【請求項４】シリコーン相（Ａ）を下記からなる相から
選ぶことを特徴とする請求項３の方法：・粘度が30〜2,500Pa・ｓの範囲、或はコンシステンシ
ーが200〜2,000の範囲のポリオルガノシロキサン油及び
／又はガム及び／又は樹脂、・粘度が30〜2,500Pa・ｓの範囲、或はコンシステンシ
ーが200〜2,000の範囲のポリオルガノシロキサン油及び
／又はガム及び／又は樹脂の混合物、・粘度が30〜2,500Pa・ｓの範囲、或はコンシステンシ
ーが200〜2,000の範囲の、ポリオルガノシロキサン油及
び／又はガム及び／又は樹脂並びに該油及び／又はガム
及び／又は樹脂の少なくとも一種の溶媒及び／又は少な
くとも一種のシラン及び／又は少なくとも一種のシリカ
質もしくは非シリカ質充填剤の混合物。
【請求項５】ポリオルガノシロキサン油及びガムが下記
式の単位を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれ
か一の方法： R'_3-aR_aSiO_1/2及びR₂SiO 式中、ａは０〜３の整数であり、Ｒラジカルは同じであり或は異なり、下記を表わす：・炭素原子１〜10を含有する飽和或は不飽和の脂肪族炭
化水素基；・炭素原子６〜13を含有する芳香族炭化水素基；・ケイ素にSi−Ｃ或はSi−Ｏ−Ｃ結合により結合された
極性有機基；・水素原子； R'ラジカルは同じであり或は異なり、下記を表わす：・OH基；・炭素原子１〜10を含有するアルコキシ或はアルケニル
オキシ基；・炭素原子６〜13を含有するアリールオキシ基；・炭素原子１〜13を含有するアシルオキシ基；・炭素原子１〜８を含有するケチミンオキシ基；・ケイ素にSi−Ｎ結合により結合された、炭素原子１〜
６を含有するアミノ−或はアミド官能基。
【請求項６】前記油のＲラジカルの少なくとも80％がメ
チル基を表わすことを特徴とする請求項５の方法。
【請求項７】ポリオルガノシロキサン樹脂が、下記式の
単位： RSiO_3/2（Ｔ単位）及び／又はSiO₂（Ｑ単位）を下記式
の単位： R'_3-aR_aSiO_1/2（Ｍ単位）及びR₂SiO（Ｄ単位）（式中、ａ、Ｒ及びR'は請求項５に挙げる定義を有す
る）と組み合わせて含むことを特徴とする請求項１〜４のい
ずれか一の方法。
【請求項８】シランが、ポリオルガノシロキサン油及び
／又はガム及び／又は樹脂100重量部当り０〜10重量部
の範囲の量で存在する該ポリオルガノシロキサン油、ガ
ムもしくは樹脂の合成からの副生物或は油及び／又はガ
ム及び／又は樹脂100重量部当り0.5〜30重量部の範囲の
量で存在する該油、ガムもしくは樹脂の架橋剤であり、
該シランは（R_b）Si（OR'）_4-b式（式中、ｂは０〜４の
整数であり、Ｒ及びR'は請求項５に挙げる定義を有す
る）を有することを特徴とする請求項３〜７のいずれか
一の方法。
【請求項９】前記シランが、油及び／又はガム及び／又
は樹脂の重量の200％までの範囲にすることができる量
で存在する、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミ
ノプロピルメチルジエトキシシラン或はグリシドキシプ
ロピルトリメトキシシランのようなシリコーン組成物を
接着させるための剤であることを特徴とする請求項３〜
７のいずれか一の方法。
【請求項１０】シリカ質もしくは非シリカ質充填剤が、
油及び／又はガム及び／又は樹脂の重量の300％までの
範囲にすることができる量で存在する粒径0.001〜300μ
ｍの範囲を有する補強用或は半補強用充填剤であること
を特徴とする請求項３〜９のいずれか一の方法。
【請求項１１】界面活性剤（Ｂ）が、HLB値が10より大
きい、好ましくは10〜20％の範囲の非イオン系、HLB値
が10より大きいアニオン系、カチオン系、双性イオン系
或は両性系であることを特徴とする請求項１〜10のいず
れか一の方法。
【請求項１２】増粘性ポリ（Ｃ）が水に少なくとも50％
に可溶性でありかつポリ（ビニルアルコール）、ポリマ
ー（エチレングリコール）、ポリビニルピロリドン、ア
ルカリ金属ポリアクリレート、カラゲーン、アルギネー
ト、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース或はヒ
ドロキシエチルセルロースから選ぶことを特徴とする請
求項１〜11のいずれか一の方法。
【請求項１３】シリコーン相を乳化させる作業を、少な
くとも一種の油及び／又はガム及び／又は樹脂を、水＋
界面活性剤＋随意の水溶性ポリマー混合物に導入し、次
いで温度10゜〜50℃の範囲で混練することによって行う
ことを特徴とする請求項１〜12のいずれか一の方法。
【請求項１４】シリコーン相を乳化させる作業を、少な
くとも一種の油及び／又はガム及び／又は樹脂＋随意の
溶媒＋随意のシランを、水＋界面活性剤＋随意の水溶性
ポリマー混合物に導入し、随意の充填剤を水性混合物中
に存在させ及び／又は該混合物に導入し、次いで温度10
゜〜50℃の範囲で混練することによって行うことを特徴
とする請求項３〜12のいずれか一の方法。
【請求項１５】シリコーン相を乳化させる作業を、完全
にもしくは一部存在させる油及び／又はガム及び／又は
樹脂＋随意の溶媒＋随意のシラン＋随意の充填剤＋界面
活性剤＋随意の水溶性ポリマーに水を導入し、次いで温
度10゜〜50℃の範囲で混練し、随意に「水中油形」エマ
ルションを形成した後に、残りの量の油及び／又はガム
及び／又は樹脂を媒体に、混練し続けながら導入するこ
とによって行うことを特徴とする請求項３〜12のいずれ
か一の方法。
【請求項１６】混練作業を、可動部が2,500回転／分以
上で回転せず、可動部の端部における接線速度が20m/s
を越えない攪拌機を装着したミキサーにおいて行うこと
を特徴とする請求項１〜12のいずれか一の方法。
【請求項１７】可動部の末端における接線速度／可動部
の端部とミキサーの壁との間の間隔の比が50,000s^-1よ
り小さいことを特徴とする請求項16の方法。
【請求項１８】混練作業を、可動部が1500回転／分以上
で回転せず、可動部の端部における接線速度が5m/sを越
えない攪拌機を装着したミキサーにおいて行うことを特
徴とする請求項１〜12のいずれか一の方法。
【請求項１９】可動部の末端における接線速度／可動部
の端部とミキサーの壁との間の間隔の比が10,000s^-1よ
り小さいことを特徴とする請求項18の方法。
【請求項２０】混練作業を、可動部が500回転／分以上
で回転せず、可動部の端部における接線速度が2.5m/sを
越えない攪拌機を装着したミキサーにおいて行うことを
特徴とする請求項１〜12のいずれか一の方法。
【請求項２１】可動部の末端における接線速度／可動部
の端部とミキサーの壁との間の間隔の比が2500s^-1より
小さいことを特徴とする請求項20の方法。
【請求項２２】混練作業を、一軸−もしくは多軸−スク
リュー押出機、遊星形ミキサー、フックミキサー、スロ
ーディスパーサー、静的ミキサーもしくはパドル、プロ
ペラ、アームもしくはアンカーミキサーにおいて行うこ
とを特徴とする請求項１〜12のいずれか一の方法。