JPH08504780A

JPH08504780A - 新規の液状フェノール系酸化防止剤

Info

Publication number: JPH08504780A
Application number: JP6514748A
Authority: JP
Inventors: エファンス，ザミュエル
Original assignee: チバ−ガイギーアクチェンゲゼルシャフト
Priority date: 1992-12-21
Filing date: 1993-12-10
Publication date: 1996-05-21
Anticipated expiration: 2019-05-31
Also published as: EP0674614A1; CA2149148A1; MX9307775A; ATE165809T1; BR9307695A; CA2149148C; DE69318422T2; JP3533498B2; TW406127B; AU5699494A; WO1994014748A1; KR960700217A; DE69318422D1; ZA939511B; US5696281A; KR100282621B1; EP0674614B1; ES2117243T3

Abstract

(57)【要約】式（Ｉ）：（式中、Ｒ₁は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基、α−メチルベンジル基又はα，α−ジメチルベンジル基を表し；Ｒ₂は水素原子を表すか又はＲ₁についての一つの意味を表し；Ｒ₃は炭素原子数４ないし５０のアルキル基を表し；ｍは１，２又は３を表し；そしてｎは１ないし１５の数を表す。）の化合物は、熱的、酸化的及び／又は化学線分解に対して有機材料を安定化するのに適している。

Description

【発明の詳細な説明】新規の液状フェノール系酸化防止剤本発明は新規の液状フェノール系酸化防止剤；熱的、酸化的及び／又は化学線分解に対して、上記化合物により安定化された有機材料；及び安定剤としての上記新規の化合物の使用法に関する。立体障害フェノール類は、熱的、酸化的及び／又は化学線分解を受け易い有機材料のための既知の安定剤である。かくして、例えば、米国特許第４，０３２，５６２号には、３ないし８個までのアルキレンオキシド単位を含有していてよくそして−ＯＨ、メトキシ基又はエトキシ基を末端とするフェノール系安定剤が開示されている。米国特許第４，７１３，４７５と米国特許第４，２２８，２９７号には、エステル基中に３ないし５０個の炭素原子を含有するフェノール＝置換プロピオン酸エステル類が開示されている。米国特許第４，４７７，６３８号には、ポリ塩化ビニルの合成のための連鎖停止剤としてのいろいろのフェノール基で置換されているプロピオン酸誘導体が教示されている。ベルギー特許第６４５，５０５号には、亜リン酸エステル類とチオエステル類と一緒の安定剤混合物の成分としての３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４ −ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリルが開示されている。同類の化合物は、ベルギー特許第６３６，２５４号と英国特許第１，２９０，８４８号に開示され、上記ベルギー特許中で、選択した多くの他の成分との混合物の安定剤成分として使用されている。米国特許第３，２４７，２４０号には、立体障害基を含有するカルボニル化合物の製造法が開示されている。今や、ある種の新規のフェノール系カルボン酸エステルが、特に優れた安定剤としての特性を持っていることが見出された。特に、本発明は式Ｉ（式中、Ｒ₁は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基、α−メチルベンジル基又はα， α−ジメチルベンジル基を表し；Ｒ₂は水素原子を表すか又はＲ₁のために与えられた意味の一つを持ち；Ｒ₃は炭素原子数４ないし５０のアルキル基を表し；ｍは１，２又は３を表し、そしてｎは１ないし１５の数を表す。）の化合物に関する。炭素原子数１ないし１８のアルキル基として定義されるＲ₁とＲ₂は分枝した又は直鎖の基である。分枝した炭素原子数１ないし１８のアルキル基は、第２級炭素原子を含有する基並びに第３級炭素原子を含有する基を意味するものと理解される。分枝した又は分枝してない炭素原子数１ないしアルキル基の典型的な例は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ− ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ＝ヘプチル基、イソヘプチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルウンデシル基、ドデシル基、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基又はオクタデシル基、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基・ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基である。メチル基とｔｅｒｔ−ブチル基は特に好ましい。炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基として定義されるＲ₁とＲ₂は、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基又はシクロドデシル基を表す。シクロヘキシル基が特に好ましい。炭素原子数４ないし５０のアルキル基として定義されるＲ₃は、分枝した又は直鎖の基である。分枝した炭素原子数４ないし５０のアルキル基は、第２級炭素原子を含有する基並びに第３級炭素原子を含有する基を意味すると理解される。分枝した又は分枝してない炭素原子数１ないしアルキル基の典型的な例は、ｎ− ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１＝メチルペンチル基、１，３− ジメチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、n−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルウンデシル基、ドデシル基、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、ドコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、オクタコシル基、トリアコンチル基、ドトリアコンチル基、テトラコンチル基又はペンタコンチル基である。Ｒ₃は好ましくは分枝したアルキル基、更に好ましくはノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基及びペンタデシル基である。Ｒ₃は典型的には、炭素原子数８ないし４０のアルキル基であり、都合よくは炭素原子数１０ないし４０のアルキル基又は炭素原子数１０ないし１８のアルキル基であり、好ましくは炭素原子数１２ないし１８のアルキル基である。Ｃ_mＨ_2mは、３個よりは多くない炭素原子を含有する直鎖の又は分枝したアルキル基でありそして典型的にはメチレン基、エチレン基、プロピレン基、エチリデン基又はプロピリデン基、好ましくはメチレン基又はエチレン基である。エチレン基が最も好ましい。式Ｉの化合物は、典型的には、式IIのフェノールエステルを式IIIのアルコールと触媒の存在下でエステル交換させることにより製造される：（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、ｎとｍは式Ｉについてと同じに定義され、Ｒ₄はアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基を表す。）。当業者は上述のような反応については良く知っているであろう；そしてその反応は特に有機化学の教科書又は米国特許第４，２２８，２９７号、同第３，６４４，４８２号及び同第３，２８５，８５５号に記載されている。その反応はそれ自体知られている方法で実施することができ、好ましくは大気の酸素の除外下、二つの反応体の一つを片方の反応体に添加しそして十分に混合することにより又は両方の反応体を混合することにより実施するのが便利である。反応は、溶媒、典型的にはトルエンの存在下で、又は溶媒なしで実施できる。反応温度は、各々の反応体に依存していて、５０〜２００℃、好ましくは６０〜８０℃、そして最も好ましくは８０〜１７０℃ である。エステル交換の間、反応混合物に通常のエステル交換触媒を添加すると好都合である。そのような触媒の例は、リチウムアミド、リチウムメトキシド又は水酸化カリウムのような無機又は有機の塩基、又はジブチル錫オキシドのようなルイスである。エステル交換反応は、通常は平衡反応である。従って、平衡を生成物側に移行するためには、反応混合物から生成するものを連続的に除去することが便利であり、アルコールの蒸留除去によるのが好都合である。平衡を移行させる別の手段は、両方の反応体の一つ、好ましくはアルコールの濃度を増加することからなる。得られる生成物は、既知の方法、典型的には水による洗浄、有機溶媒による抽出、蒸留及び／又はクロマトグラフィーによるのと同様にして単離そして精製できる。抽出のためのそしてクロマトグラフィ一精製段階のための好ましい溶媒は、ヘキサン、酢酸エチル又はそれらの混合物である。他の製法は、典型的にはアルコールによるフェノール系カルボン酸又は塩化カルボニルのエステル化である。フェノール系カルボン酸のエステル化は酸触媒反応である。水分離器を使用し、水を蒸留により除き及び／又は反応により生成する水を取る反応剤、典型的にはジシクロヘキシルカルボジイミドを使用してこの反応を実施すると便利である。塩化カルボニルをエステル化する際には、反応混合物に酸受容体を添加すると好都合である。適当な酸受容体は、典型的には、ピリジン又はトリエチルアミンのようなアミン類、又は水酸化ナトリウムのような塩基である。酸受容体の量は、好ましくは酸クロライドの量の当量であるのが好ましくそして酸クロライドを基準にして１ないし２当量であるのが都合がよい。当業者は、上述の反応に通じており、その反応は標準の化学の教科書に記載されている。式Ｉの化合物を製造するための反応体は、広く市販されておりそしてそれらの製造法は当業者はに周知であろう。それらは、化学文献に十分に記載されている。アルコールは、式Ｉの化合物の上述の合成の全てに使用される。そのようなアルコール類は、（Ｒ₃に相当する）いろいろの数の炭素原子と（ｎに相当する）いろいろの数のエチレンオキシドの化合物の混合物〔例えば、シェル社販売のドバノール(Dobanol)類（登録商標）〕である。そのような混合物を使用する式Ｉの化合物の製造は特に興味がある。純粋な化合物は、蒸留又はクロマトグラフィーのような慣用の分離法により得られる。しかし、酸化防止剤として、得られた式Ｉの化合物の混合物を直接使用することには特に興味がある。従って、本発明は式IV （式中、Ｒ₁は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基、α−メチルベンジル基又はα， α−ジメチルベンジル基を表し；Ｒ₂は水素原子を表すか又はＲ₁のために与えられた意味の一つを持ち；ｍは１，２又は３を表し、そしてＲ₅はＯＨ、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基又はＣ１を表す。）の化合物を、式III Ｒ₈（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_nＯＨ (III) （式中、Ｒ₃は炭素原子数４ないし５０のアルキル基を表し；そしてｎは１−１５の数を表す。）のアルコールの混合物（このアルコールの混合物は、ｎについて異なる数値を持ち及び／又は異なる基Ｒ。を含む少なくとも２種のアルコールからなる。）と反応させることにより得られる式Ｉの化合物の化合物の混合物にも関する。２〜６種、好ましくは４〜６種そして、最も好ましくは４種の異なるアルコールからなるアルコールの混合物が典型的に使用される。アルコールは、異なる比率で混合物中に存在していてよい。例えば、異なる基Ｒ₃を含む又はｎについて異なる値を持つ２種のアルコールの比率は、１：９９ないし９９：１である。下記のアルコール：Ａ＝ＨＯ-（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₅-Ｃ₁₂Ｈ₂₅、Ｂ＝ＨＯ-（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₅-Ｃ₁₃Ｈ₂₇、Ｃ＝ＨＯ-（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₆-Ｃ₁₂Ｈ₂₅及びＤ＝ＨＯ-（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₆-Ｃ₁₃Ｈ₂₇ を使用する場合、典型的には成分Ａ、Ｂ、ＣとＤの各々の量は１〜９７％であってよく、相当成分の合計は１００％である。式Ｉの好ましい化合物は、式中、Ｒ₁，が炭素原子数１ないし４のアルキル基又はシクロヘキシル、好ましくはｔｅｒｔ−ブチル基であるそれらである。式Ｉの別の興味ある化合物は、式中、Ｒ₃が炭素原子数８ないし３０のアルキル基、好ましくは炭素原子数１０ないし１８のアルキル基であるそれらである。式中、ｍが２又は３、好ましくは２である式Ｉの化合物には、特別な興味がある。式中、ｎが２〜１２、好ましくは３〜８である式Ｉの化合物は、特に好ましい。式Ｉの好ましい化合物は、式中、Ｒ₁とＲ₂が同一であるそれらである。他の式Ｉの好ましい化合物は、式中、Ｒ₁とＲ₂がｔｅｒｔ−ブチル基であり、Ｒ₃が炭素原子数１０ないし１８のアルキル基であり、ｎが３〜８でありそしてｍが２であるそれらである。式Ｉの好ましい混合物は、式中、Ｒ₃がノニル基、デシル基とウンデシル基であるそれらである。別の式Ｉの好ましい混合物は、式中、Ｒ₃がドデシル基とトリデシル基であるそれらである。特記するために一つを選ぶと、式中、Ｒ₃がドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基およびペンタデシル基である式Ｉの化合物の混合物もある。別の興味のある混合物は、式中、Ｒ₃がテトラデシル基とペンタデシル基を表す式Ｉの化合物である。式中、ｎが２と５、又は５と６である式Ｉの化合物の混合物も、特に興味のある化合物である。式Ｉの化合物とそれらの混合物は、熱的、酸化的及び化学線分解に対して有機材料を安定化するのに適している。有機材料を安定化するための酸化防止剤としてのそれらの顕著な作用には、特に注目する。そのような材料の具体例を下記する：１．モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、並びにシクロオレフィン例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、（所望により架橋結合できる）ポリエチレン、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）および線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、分枝低密度ポリエチレン（ＢＬＤＰＥ）。ポリオレフィン、即ち前出の文節に例示したモノオレフィン類のポリマー、好ましくはポリエチレンとポリプロピレンは異なる方法、そして特に下記の方法により製造できる：ａ）ラジカル重合（通常は高圧下そして高温下で）ｂ）通常周期表の第IVb、Ｖｂ、Vlｂ又はVlll族の一種以上の金属を含有する触媒を使用する触媒重合。これらの金属は通常は、π−又はσ−配位していてよい一種以上のリガンド、典型的にはオキシド、ハライド、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び／又はアリールを持つ。これらの金属錯体は、遊離型であってもよく又は担体上、典型的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン(III)、アルミナ又は酸化ケイ素上に固定された形であってもよい。これらの触媒は重合媒体中に溶解性又は不溶性であってもよい。その触媒は、重合中にそれ自体が使用されてもよく又は別の活性剤、典型的にはアルキル金属、金属水素化物、アルキル金属ハライド、アルキル金属オキシド又はアルキル金属オキサン（これら金属は周期表の第Ia、Ila及び／又はIIIaの元素である。）であってよい。活性剤は、別のエステル、エーテル、アミン又はシリルエーテル基で有利に変形されてもよい。これらの触媒系は通常は、フィリップス触媒、スタンダード・オイル・インジアナ触媒、チーグラー（−ナッター）触媒、ＴＮＺ（デュポン）触媒、メタロセン触媒又は単座触媒（ＳＳＣ）と呼ばれる。２．１．に記載したポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）及びポリエチレンの異なるタイプの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。３．モノオレフィンとジオレフィン相互または他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン−ブロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびその低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン− ブテン−１−コポリマー、プロピレン−イソブチレン−コポリマー、エチレン− ブテン−１−コポリマー、エチレン−ヘキセン−コポリマー、エチレン−メチルペンテン−コポリマー、エチレン−ヘプテン−コポリマー、エチレン−オクテン −コポリマー、プロピレン−ブタジエン−コポリマー、イソブチレン−イソプレン−コポリマー、エチレン−アルキルアクリレート−コポリマー、エチレン−アルキルメタクリレート−コポリマー、エチレン−ビニルアセテート−コポリマー及び一酸化炭素とのそれらのコポリマー又はエチレン−アクリル酸−コポリマーおよびそれらの塩類（アイオノマー）、並びにエチレンとプロピレンとジエン例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンのようなものとのターポリマー；並びにそのようなコポリマーの混合物と上述の１．に記載したポリマーとのそれらの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレン−コポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニル−コポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸−コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡおよびランダムなまたは交互のポリアルキレン／一酸化炭素−コポリマー並びに他のポリマー、例えばポリアミドとのそれらの混合物。４．炭化水素樹脂（例えばＣ₅−Ｃ₉）およびそれらの水素化変性体（例えば粘着付与剤）およびポリアルキレンと澱粉との混合物。５．ポリスチレン、ポリ−（ｐ−メチルスチレン）、ポリ−（α−メチルスチレン）。６．スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンまたはアクリル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン−ブタジエン、スチレン＝アクリロニトリル、スチレン−ブタジエン−アルキルアクリレート、スチレン−アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタアクリレート、スチレン−無水マレイン酸、スチレン−アクリロニトリル−メチルアクリレート；スチレンコポリマーと別のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン−プロピレン−ジエンターポリマーからの高耐衝撃性混合物；およびスチレンのブロックコポリマー例えばスチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン −イソプレン−スチレン、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンまたはスチレン−エチレン−プロピレン−スチレン。７．スチレンまたはα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン＝アクリロニトリル−コポリマーにスチレン；ポリブタジエンにスチレン及びアクリロニトリル（またはメタアクリロニトリル）；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルとメチルメタクリレート；ポリブタジエンにスチレン及び無水マレイン酸；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及び無水マレイン酸又はマレインイミド；ポリブタジエンにスチレンとマレインイミド；ポリブタジエンにスチレン及びアルキルアクリレート及びメタアクリレート；エチレン−プロピレン −ジエンターポリマーにスチレン及びアクリロニトリル；ポリアクリレート又はポリメタクリレートにスチレン及びアクリロニトリル；アクリレート／ブタジエンコポリマーにスチレン及びアクリロニトリル；並びにこれらと６．に列挙したコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ−、ＭＢＳ−、ＡＳＡ−またはＡＥＳ−ポリマーとして知られているコポリマ一混合物。８．ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩素化ゴム、塩素化又はクロロスルホン化ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−及びコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン並びにこれらのコポリマー、例えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニル又は塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。９．α，β−不飽和酸及びその誘導体から誘導されたポリマー、例えばポリアクリレートおよびポリメタアクリレート、アクリル酸ブチルで耐衝撃化改質したポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。 10．前項９．に挙げたモノマー相互のまたは他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル−ブタジエン、アクリロニトリル−アルキルアクリレート、アクリロニトリル−アルコキシアルキルアクリレート又はアクリロニトリル＝ハロゲン化ビニルコポリマー又はアクリロニトリル−アルキルメタアクリレート−ブタジエンターポリマー。 11．不飽和アルコールおよびアミンまたはそれらのアシル誘導体又はそれらのアセタールから誘導されたポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート又はポリアリルメラミン；並びにそれらと上記１．に記載したオレフィンとのコポリマー。 12．環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはこれらとビスーグリシジルエーテルとのコポリマー。 13．ポリアセタール、例えばポリオキシメチレンおよびエチレンオキシドをコモノマーとして含むポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで変性させたポリアセタール。 14．ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド、並びにポリフェニレンオキシドとポリスチレンまたはポリアミドとの混合物。 15．一方の成分としてヒドロキシ末端基を含むポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエンと他方の成分として脂肪族または芳香族ポリイソシアネートとから誘導されたポリウレタン並びにその前駆物質。 16．ジアミンおよびジカルボン酸および／またはアミノカルボン酸または相当するラクタムから誘導されたポリアミドおよびコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミンおよびアジピン酸から出発する芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸および／またはテレフタル酸および所望により変性剤としてのエラストマーから製造されるポリアミド、例えはポリ（２，４，４−トリメチルヘキサメチレン）テレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド；前記ポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマーまたは化学的に結合またはグラフトしたエラストマーとの別のコポリマー；またはこれらとポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのコポリマー；並びにＥＰＤＭまたはＡＢＳで変性させたポリアミドまたはコポリアミド。加工の間に縮合させたポリアミド（ＲＩＭ−ポリアミド系）。 17．ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミドおよびポリベンズイミダゾール。 18．ジカルボン酸およびジオールおよび/またはヒドロキシカルボン酸または相当するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロール−シクロヘキサンテレフタレートおよびポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシ末端基を含有するポリエーテルから誘導されたブロックコポリエーテルエステル；およびポリカーボネートまたはＭＢＳで改質したポリエステルも。 19．ポリカーボネートおよびポリエステル−カーボネート。 20．ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。 21．一方の成分としてアルデヒドおよび他方の成分としてフェノール、尿素およびメラミンから誘導された架橋ポリマー、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。 22．乾性および不乾性アルキド樹脂。 23．飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールのコポリエステル、および架橋剤としてのビニル化合物とのコポリエステルから誘導された不飽和ポリエステル樹脂並びに燃焼性の低いそれらのハロゲン含有変性物。 24．置換アクリル酸エステル、例えばエポキシアクリレート、ウレタン−アクリレートまたはポリエステル−アクリレートから誘導された熱硬化性アクリル樹脂。 25．メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネートまたはエポキシ樹脂と架橋したアルキド樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリレート樹脂。 26．ポリエポキシドから、例えばビス−グリシジルエーテルから、または脂環式ジエポキシドから誘導された架橋エポキシ樹脂。 27．天然ポリマー、例えばセルロース、天然ゴム、ゼラチンおよびこれらの化学的に変性させた誘導体のようなもの、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロースおよび酪酸セルロースのようなもの、またはセルロースエーテル、例えばメチルセルロースのようなもの；ロジンおよびそれらの誘導体。 28．前記したポリマーの混合物、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド６／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ)ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ。 29．純単量体化合物またはそのような化合物の混合物である天然および合成有機材料、例えば鉱油、動物および植物脂肪、オイルおよびワックスまたは合成エステル（例えばフタレート、アジペート、ホスフェートまたはトリメリテート）をベースとしたオイル、脂肪およびワックス、並びに合成エステルのどんな重量比でも混合された鉱油との混合物で、その材料はポリマーのための繊維紡績油として並びにこのような材料の水性エマルジョンとして使用され得る。 30．天然または合成ゴムの水性エマルジョン、例えば天然ラテックスまたはカルボキシル化スチレン／ブタジエンコポリマーのラテックス。潤滑油と圧媒液は、鉱油又は合成油又はそれらの混合物を基材にしてもよい。潤滑油は当業者には公知であり、例えば下記の刊行された文献に記載されている：ジータークラマン著、「潤滑油と関係製品（Lubric ant and Re1ated Produ cts）」（フェルラークヒェミー、ヴァインハイム／ジアフィールドビーチ／バーゼル、１９８４年）；シェベーコーベック「減摩剤ハンドブック（Das Schmierung-Taschenbuch）」（Dr．アルフレッドヒューシッヒーフェルラーク、ハイデルベルク、１９７４）；および「ウルマン化学工業辞典」，１３巻，８５−９４頁（フェルラークヒェミー、ヴァインハイム、１９７７年）。本発明の別の目的は、酸化的、熱的及び／又は化学線分解を受け易い有機材料と式Ｉの少なくとも１種の化合物からなる組成物並びに酸化的、熱的及び／又は化学線分解に対して有機材料を安定化するための式Ｉの化合物の使用法である。従って、本発明は更に、酸化的、熱的及び／又は光誘導分解に対して有機材料を安定化するための方法に関していて、それはその有機材料に式Ｉの少なくとも１種の化合物を混和することである。酸化的、熱的及び／又は化学線分解を受け易い有機材料と式Ｉのの化合物の混合物からなる組成物、並びに酸化的、熱的及び／又は化学線分解に対して有機材料を安定化するための式Ｉの化合物の混合物を使用する方法は特に興味のある効用である。更に、本発明は酸化的、熱的及び／又は光誘導分解に対して有機材料を安定化するための方法に関していて、それはその有機材料に式Ｉの化合物の混合物を混和することである。式Ｉの化合物を合成有機ポリマーのための酸化防止剤として使用することは、特に興味のあることである。好ましい有機材料は、ポリマー、典型的には合成ポリマー、好ましくは熱可塑性ポリマーである。特に好ましい有機ポリマーはポリオレフィンとスチレンコポリマー、例えば上述の項目１ないし３と上述の項目５と６に記載したそれら、例えばポリエチレンとポリプロピレン並びにＡＢＳとスチレン−ブタジエン・コポリマーである。本発明は従って、有機材料が合成有機ポリマー又はそのようなポリマーの混合物、特にポリオレフィン又はスチレンコポリマーである組成物に関しているのが好ましい。好ましい組成物は、有機材料が合成有機ポリマー又は潤滑油であるそれである。有機材料がポリオレフィン又はエラストマーである組成物も好ましい。式Ｉの化合物は、通常、安定化される材料と、安定化される材料の全量を基準にして、０.０１ないし１０、典型的には０.０１ないし５、好ましくは０.０１ないし２重量％の量で混和される。新規の化合物を、０.０１ないし０.５、最も好ましくは０.０５ないし０.３重量％の量で添加するのが好ましい。式Ｉの化合物に加えて、新規の組成物は、慣用の添加材料、典型的には下に記載したそれらを含有していてもよい。１．酸化防止剤１．１アルキル化モノフェノール類、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル −４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４− イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２ −（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール，２，６− ジノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチル−ウンデク−１′−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチルヘプタデシル−１′−イル）フェノール，２，４−ジメチル−６−（１′−メチル− トリデク−１′−イル）−フェノールおよびそれらの混合物。１．２．アルキルチオメチルフェノール類、例えば２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジードデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。１．３．ハイドロキノン類とアルキル化ハイドロキノン類、例えば、２，６−ジ −ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルハイドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール，２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル− ハイドロキノン，２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、ステアリン酸３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル、アジピン酸ビス−（３，５＝ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）。１．４．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル類、例えば、２，２′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２′−チオビス（４ −オクチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２＝メチルフェノール）、４，４′−チオービス（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール）、４，４′−ビス（２，６−ジメチル＝４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。１．５．アルキリデンビスフェノール類、例えば、２，２′−メチレンビス（６ −ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６− ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２′−メチレンビス［４−メチル＝６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ− ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル −４−イソブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２′−メチレンビス［６−（α，α− ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル− ４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ＝ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３＝ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ −５′−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１ービス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５ −ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ペンタン。１．６．Ｏ−，Ｎ-およびＳ-ベンジル化合物、例えば、３，５，３′，５′−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジル−メルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ジチオテレフタル酸ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプトアセテート。１．７．ヒドロキシベンジル化マロン酸エステル類、例えば、２，２−ビス（３，５−ジ＝ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロン酸ジオクタデシル、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロン酸ジオクタデシル、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロン酸＝ジ−ドデシルメルカプトエチル、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロン酸＝ビス［４− （１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］。１．８．ヒドロキシベンジル芳香族化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。１．９．トリアジン化合物、例えば、２，４−ビスオクチルメルカプト−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４ −ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト− ４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ −２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５ −ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５− トリス−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。１．１０．ベンジルホスホン酸エステル類、例えば、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジメチル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジオクタデシル、５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホン酸ジオクタデシル、３，５− ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホン酸ジオクタデシル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチルエステルのカルシウム塩。１．１１．アシルアミノフェノール類、例えば、ラウリン酸４−ヒドロキシアニリド、ステアリン酸４−ヒドロキシアニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−カルバメート。１．１２．β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の下記の一価または多価アルコールとのエステル類、アルコールの例：メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ −２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。１．１３．β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル類、アルコールの例：メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。１．１４．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル類、アルコールの例：メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ −２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。１．１５．３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル類、アルコールの例：メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ −２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。１．１６．β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド類、例えばＮ，Ｎ'−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル −４−ヒドロキシフェニルブロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′− ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４− ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。２．紫外線吸収剤および光安定剤２．１．２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類、例えば、２ −（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′-（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロローベンゾトリアゾール類、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチル−フェニル）−５−クロローベンゾトリアゾール、２−（３′−ｓｅｃ−ブチル−５′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′ −ヒドロキシ−４′−オクトキシーフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′ ，５′−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′一（２−オクチルカルボニルエチル）フェニル）−５−クロローベンゾトリアゾールと２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾールの混合物、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロローベンゾトリアゾール、２− （３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２ ′−ヒドロキシ−５′−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル］−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ドデシル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールおよび２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ −５′−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２，２′−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イル−フェノール］；ポリエチレングリコール３００との２−［３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）−２′−ヒドロキシーフェニル］−２Ｈ−ベンズトリアゾールのエステル交換生成物；［Ｒ＝ＣＨ₂ＣＨ₂−ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃−］₂（式中、Ｒ＝３′ −ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ−５′−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２ −イル−フェニル）。２．２．２−ヒドロキシーベンゾフェノン類、例えば４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オクトキシ−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、４−ベンジルオキシ−、４，２′，４′−トリヒドロキシ−および２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ誘導体。２．３．置換されたおよび非置換安息香酸のエステル類、例えば、サリチル酸４ −ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチルフェニル、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４ −ヒドロキシ安息香酸２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ −ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸オクタデシル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル。２．４．アクリレート類、、例えば、 α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸エチル、α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸イソオクチル、α−カルボメトキシ−桂皮酸メチル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ桂皮酸メチル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ桂皮酸ブチル、α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシ桂皮酸メチル、およびＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。２．５．ニッケル化合物、例えば２，２′−チオビス−［４−（１，１，３，３ −テトラメチルブチル）−フェノール］のニッケル錯体、例えば１：１または１：２錯体であって、所望によりｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンもしくはＮ−シクロヘキシル−ジ−エタノールアミンのような他の配位子を伴うもの；ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ −ブチルベンジルホスホン酸モノアルキルエステル、例えばメチルもしくはエチルエステルのニッケル塩、２−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルウンデシルケトキシムのようなケトキシムのニッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル− ５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体であって、所望により他の配位子を伴うもの。２．６．立体障害性アミン、例えばセバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）、コハク酸ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）、セバシン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）、ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロン酸＝ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成物、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、ニトリロトリ酢酸トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４− ピペリジル）、１，１′−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５− テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）、３−ｎ −オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、セバシン酸ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）、コハク酸ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６− テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ− ２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル） −１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル） −１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル −１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン。２．７．シュウ酸ジアミド類、、例えば、４，４′−ジ−オクチルオキシオキサニリド、２，２′−ジ−オクチルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキサニリド、２，２′−ジードデシルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３− ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル− ２′−エチルオキサニリドおよび該化合物と２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−オキサニリドとの混合物、およびｏ−およびｐ− メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、およびｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。２．８．２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６− ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４− ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２ −ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシープロピルオキシ）フェニル」−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシープロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン。３．金属不活性化剤、例えばＮ，Ｎ′−ジフェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ′−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサロジヒドラジド［bis(benzylidene)oxalodihydrazide］、オキサニリド、イソフタル酸ジヒドラジド、セバシン酸ビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ジアセタルアジピン酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）−チオプロピオニルジヒドラジド。４．亜リン酸エステル類およびホスホナイト類、例えば亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフェニル＝アルキル、亜リン酸フェニル＝ジアルキル、亜リン酸トリス（ノニルフェニル）、亜リン酸トリラウリル、亜リン酸トリオクタデシル、ジステアリル＝ペンタエリトリトール＝ジホスフィット、亜リン酸トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、ジイソデシル＝ペンタエリトリトール＝ジホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）＝ペンタエリトリトール＝ジホスフィット、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）＝ペンタエリトリトール＝ジホスフィット、ジイソデシルオキシ− ペンタエリスリトール＝ジホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル −６−メチルフェニル）＝ペンタエリスリトール＝ジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（ｔｅｒｔ−ブチル）ペンタエリスリトール＝ジホスフィット、トリステアリル＝ソルビトール＝トリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ− ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）＝４，４′−ビフェニレン＝ジホスホナイト、６− イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル− １２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ −２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ− ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット。５．過酸化物スカベンジャー、例えば β−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール、または２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトール＝テトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。６．ポリアミド安定剤、例えばヨウ化物および／またはリン化合物と組合せた銅塩、および二価マンガンの塩。７．塩基性補助安定剤、例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウムおよびパルミチン酸カリウム、ピロカテコール酸アンチモン、またはピロカテコール酸亜鉛。８．核剤、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸およびジフェニル酢酸。９．充填剤および強化剤、例えば炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物、カーボンブラックおよびグラファイト。１０．その他の添加剤、例えば可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、光沢剤、難燃剤、静電防止剤および発泡剤。１１．ベンゾフラノン類とインドリノン類、例えば米国特許第４３２５８６３号又は米国特許第４３３８２４４号に記載されているそれら、又は３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３′−ビス［５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン。新規の潤滑剤製剤は、耐磨耗性を改善するために添加されている更に他の添加剤、典型的には別の抗酸化剤、金属不活性剤、銹防止剤、粘度指数調節剤、流動点添加剤、分散剤／界面活性剤と耐磨耗剤を含有していてもよい。酸化防止剤の代表例は上述の一覧表の項目１内に見出される。新規の潤滑剤組成物のための別の添加剤の具体例を下記する：アミン系抗酸化剤の例Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ −ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビスー（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）− ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフチル−２）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ− フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ− フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル− ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドテカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’− ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔｅｒｔ−オクチル化・Ｎ−フェニル−１ −ナフチルアミン、モノ−およびジアルキル化・ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ− オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化・イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化・ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−１，４−ジアミノ−２−ブテン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ヘキサメチレンジアミン、セバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オンおよび２，２，６，６−テトラメチルピペリジン −４−オール。他の酸化防止剤の例脂肪族または芳香族ホスファイト、チオジプロピオン酸またはチオジ酢酸のエステル、またはジチオカルバミン酸またはジチオリン酸の塩、２，２，１２，１２−テトラメチル−５，９−ジヒドロキシ−３，７，１１−トリチアトリデカンと２，２，１５，１５−テトラメチル−５，１２−ジヒドロキシ−３，７，１０，１４−テトラチアヘキサデカン。金属、例えば銅用の奪活剤の例を下記する：ａ）ベンゾトリアゾールとその誘導体、例えば４−又は５−アルキルベンゾトリアゾール類（例えば、トルトリアゾール）とそれらの誘導体、４，５，６，７ −テトラヒドロベンゾトリアゾールと５，５′−メチレンビスベンゾトリアゾール：ベンゾトリアゾールとトルトリアゾールのマンニッヒ塩基、例えば１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル）トルトリアゾール及び１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル）ベンゾトリアゾール；及び１−（ノニルオキシメチル）− ベンゾトリアゾール、１−（１−ブトキシエチル）ベンゾトリアゾール及び１− （１−シクロヘキシルオキシブチル）トルトリアゾールのようなアルコキシアルキルベンゾトリアゾール。ｂ）１，２，４−トリアゾールとその誘導体、例えば３−アルキル（又はアリール）−１，２，４−トリアゾール、及び１，２，４−トリアゾールのマンニンッヒ塩基、例えば１−［ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル−１，２，４ −トリアゾール；１−（１−ブトキシエチル）−１，２，４−トリアゾールのようなアルコキシアルキル−１，２，４−トリアゾール；及びアシル化−３−アミノ−１，２，４−トリアゾール。ｃ）イミダゾール誘導体、例えば４，４′−メチレンビス（２−ウンデシル− ５−メチルイミダゾール）とビス［（Ｎ−メチル）イミダゾール−２−イル］カルビノール＝オクチル＝エーテル。ｄ）含硫黄複素環化合物、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール、２，５ −ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール及びそれらの誘導体；及び３，５ −ビス［ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチル］−１，３，４−チアジアゾリン−２−オン。ｅ）アミノ化合物、例えば、サリチリデンプロピレンジアミン、サリチルアミノグアニジンとそれらの塩。錆抑制剤の例を下記する：ａ）有機酸とそのエステル、金属塩、アミン塩及び無水物、例えば：アルキル −とアルケニルコハク酸、及びアルコール、ジオールまたはヒドロキシカルボン酸とのそれらの部分エステル；アルキル−とアルケニルコハク酸の部分アミド；４−ノニルフェノキシ酢酸；ドデシルオキシ酢酸、ドデシルオキシ（エトキシ）酢酸のようなアルコキシ−及びアルコキシエトキシカルボン酸とそのアミン塩；そしてＮ−オレオイルザルコシン、ソルビタンモノオレエート、ナフテン酸鉛；アルケニルコハク酸無水物、例えば無水ドデセニルコハク酸；２−（カルボキシエチル）−１−ドデシル−３−メチルグリセリンとそのアミン塩。ｂ）含窒素化合物、例えば：Ｉ．第１、第２または第３級脂肪族または環式脂肪族アミンと有機および無機酸のアミン塩、例えば油溶性のアルキルアンモニウムカルボキシレート、及び１ −［Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−（４−ノニルフェノキシ）プロパン−２−オール。 II．複素環化合物、例えば：置換イミダゾリンとオキサゾリン類、及び２−ヘプタデセニル−１−（２ −ヒドロキシエチル）イミダゾリン。ｃ）含リン化合物、例えば：リン酸の部分エステルまたはホスホン酸の部分エステルのアミン塩、ジアルキルジチオリン酸の亜鉛塩。ｄ）含硫黄化合物、例えば：ジノニルナフタレンスルホン酸バリウム、石油スルホン酸カルシウム、アルキルチオ−置換脂肪族カルボン酸、脂肪族２−スルホカルボン酸のエステルとその塩。ｅ）グリセリン誘導体、例えば、グリセリンモノオレエート、１−（アルキルフェノキシ）−３−（２−ヒドロキシエチル）グリセリン、１−（アルキルフェノキシ）−３−（２，３−ジヒドロキシプロピル）グリセリン及び２−カルボキシアルキル−１，３−ジアルキルグリセリン。粘度指数向上剤の例を下記する：ポリアクリレート、ポリメタアクリレート、ビニルピロリドン／メタクリレート−コポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリブテン、オレフィン−コポリマー、スチレン−アクリレート−コポリマー及びポリエーテル。流動点降下剤の例は：ポリメタクリレートとアルキル化ナフタレン誘導体である。分散剤と洗浄剤の例は：ポリブテニルコハク酸−アミドまたは−イミド、ポリブテニル−ホスホン酸誘導体、塩基性マグネシウム−、カルシウム−およびバリウムースルホネートまたは−フェノラートである。耐磨耗添加剤の例は：硫黄および／またはリンおよび／またはハロゲン−含有化合物；例えば硫酸化したオレフィンと植物油、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、アルキル化トリフェニルホスホヘート、リン酸トリトリル、リン酸トリクレジル、塩素化パラフィン、アルキルおよびアリールジ−およびトリスルフィド、モノ−及びジアルキルホスヘートのアミン塩、メチルホスホン酸のアミン塩、ジエタノールアミノメチルトリルトリアゾール、ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチルトリルトリアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−サイアジアゾールの誘導体、エチル＝３−［（ジイソプロポキシホスフィノチオイル）チオ］プロピオネート、チオリン酸トリフェニル（トリフェニルホスホロチオエート）、トリス（アルキルフェニル）ホスホロチオエート及びそれらの混合物（例えば、トリス（イソノニルフェニル）ホスホロチオエート）、ジフェニル＝モノノニルフェニル＝ホスホロチオエート、イソブチルフェニル＝ジフェニル＝ホスホロチオエート、３−ヒドロキシ−１，３−サイアホスフェタン＝３−オキシドのドデシルアミン塩、トリチオリン酸＝５，５，５−トリス［イソオクチル２−アセテート］、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］−２−メルカプト−ＩＨ−１，３−ベンゾチアゾールのような２−メルカプトベンゾチアゾールの誘導体、及びエトキシカルボニル−５−オクチルジチオカーバメート。慣用の添加剤は、安定化される材料の全重量を基準にして、０．０１ないし１０％の濃度で使用される。式Ｉの新規化合物のあるものは、液状でありそしてこの理由のために安定化される材料中に非常に容易に混和され得る。従って、それらは散布適用のためにも特に適している。新規の化合物は、油中に直ぐ溶解でき、その結果、溶解するために基材を加熱する工程を省略できる。式Ｉの新規化合物の低揮発性は、加工中のポリマーからの移動を防止できる。式Ｉの化合物と別の任意の添加剤は、既知の方法により有機材料中に混和できる。その材料中への混和は、式Ｉの化合物と別の任意の添加剤を、当技術分野で慣用されている方法により、それら材料と混和することにより又はそれら材料に適用することにより、実施され得る。有機材料がポリマー、特に合成ポリマーである場合は、混和は成型品の製造の前又は間に、溶解した又は分散した化合物をポリマーへ適用しその後溶媒を蒸発するか又はしないことにより、実施できる。エラストマーの場合は、これらはラテックスとして安定化できる。ポリマー中へ式Ｉの化合物を混和する別の手段は、上記化合物を該当するモノマーの重合反応の前、間又は直後に、又は架橋の前に、添加することからなる。式Ｉの化合物は、（例えば、ワックス、油脂又はポリマー中の）カプセル化した形でも添加できる。式Ｉの化合物を、重合反応の前又は間に添加する場合は、ポリマー鎖長の調節剤（連鎖停止剤）としても作用し得る。式Ｉの化合物は、これらの化合物を、典型的には２.５ないし２５重量％の濃度で含有するマスターバッチの形でも、添加できる。安定化された材料は、提供できる如何なる形、典型的にはシート、フィラメント、リボン、成型品、形材又はペイントとワニスのための結合剤、接着剤又はパテの形で使用できる。本発明を実施例により更に詳細に説明する。本明細書と請求の範囲の記載を通じて、部とパーセントは、特記のない限り重量による。実施例１：式中、ｎ＝５及び６であり、Ｒ₃＝炭素原子数１２及び１３のアルキル基である式Ｉの化合物の合成１４６.２ｇ（０.５モル）の３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル〔登録商標：Metilox，チバーガイギー〕と２２５.２ｇ（０．５モル）のドバノール２３−６，５〔登録商標：Dobano1 23-6,5^*（シェル）〕を窒素下、７５０ｍｌ丸底フラスコに投入し、８０℃に加熱する。次いで０.２３ｇ（２モル％）のリチウムアミドを黄色透明溶液に添加し、温度を更に上げる。約１２０℃からメタノールをゆっくりと留去し始める。１時間後に温度は１６５℃になっており、そして反応混合物をこの温度に約８時間に保つ。得られた褐色融解物を室温に冷却し、５００ｍｌのトルエン中にとりそして２００ｍｌの水で３回洗浄する。有機相を分離し、硫酸ナトリウム上で乾燥しそしてろ過する。ろ液を濃縮しそして残留分を高真空下乾燥して、透明褐色油としての表題化合物３４７.６ｇ（理論収率：９７．８％）を得る。元素分析：計算値：Ｃ：６９.３％分析値：Ｃ：６９.３％Ｈ：１０.３％Ｈ：１０.５％^* ドバノール２３−６，５〔（登録商標）（Dobanol 23-6,5〕は、相対モル質量４８０の、異なる数のエチレンオキシド単位とアルキル基を含む第１級アルコールの混合物である：ＨＯ-（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₅-Ｃ₁₂Ｈ₂₅、ＨＯ-（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₅-Ｃ₁₃Ｈ₂₇、ＨＯ-（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₆-Ｃ₁₂Ｈ₂₅、ＨＯ-（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₆-Ｃ₁₃Ｈ₂₇、実施例２：式中、ｎ＝５及び６であり、Ｒ₃＝炭素原子数１２及び１３のアルキル基である式Ｉの化合物の合成下降凝縮器と窒素ガス導入管を付けた３５０ｍｌのススルホン化フラスコ中で攪拌しながら、２５.０ｇ（０.１モル）の３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオン酸メチルと４５.０ｇ（０．１モル）のドバノール２３−６，５を８０℃に加熱する。次いで０．１ｇ（５％モル）のリチウムアミドを黄色透明融解物に添加しそして約１２０℃でメタノールを留去し始める。反応混合物の温度を１６５℃に上げそしてこれらの条件を６時間保つ。約８０℃に冷却後、１００ｍｌのトルエンを添加しそして混合物を１００ｍｌの水で３回洗浄する。有機相を分離し、硫酸ナトリウム上で乾燥しそしてろ過する。ろ液をロータリエバポレータ上で濃縮しそして残留分を高真空下１時間にわたり８０℃で乾燥して、透明の褐色がかった油としての表題化合物６４.２ｇ（理論収率：９６％）を得る。元素分析：計算値：Ｃ：６８.２３％分析値：Ｃ：６８.８０％Ｈ：１０.２５％Ｈ：１０.１４％実施例３：（式中、Ｒ＝ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ＝３である。）下降凝縮器と窒素ガス導入管を付けた３５０ｍｌのススルホン化フラスコ中で攪拌しながら、５８.５ｇ（０.２モル）の３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオン酸メチルと６３.７ｇの（登録商標）Exxal 12+3E0(Exxon販売のポリエチレングリコール）を約８０℃に加熱する。次いで０．４ｇのジブチル錫オキシドを透明の黄色がかった融解物に添加する。約１４５℃でメタノールを留去し始める。反応混合物の温度を１５５℃に上げそしてこれらの条件を１２時間保つ。収量：１４４．４ｇ（理論収率：９９％）の褐色粘稠油。元素分析：計算値：Ｃ：７２.６２％分析値：Ｃ：７１.８５％Ｈ：１０.８０％Ｈ：１０.９０％実施例４−６：実施例４ないし６の化合物を、実施例３の化合物を取得するために記載された手順に概して従って製造する：Ｒの定義に従って、３−（３，５− ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル又は３−（３− ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオン酸メチルのいずれかを使用し、そして第１表に記載したように反応条件を変更する。化合物の構造と物理データを第１表に示す。実施例７：ポリプロピレンの熱老化１００部のポリプロピレン〔（登録商標），Profa，６５０１，０.１％のステアリン酸カルシウムで前安定化）を０.２部の試験化合物と共に、ブラベンダープラストグラフ中で、２００℃で１０分間にわたり混練する。かくして得られた組成物を、段プレス中で６分間にわたり２６０℃で、ｌmm厚のシートに成型し、それを巾１cm、長さ１７cmのストリップに切り出す。試験ストリップ中に混練された添加剤の効果試験は、添加剤を含まないストリップを比較する目的のために使用して、１３５℃と１４９℃における空気循環炉中の熱老化試験により実施する。各々の製剤から作成した３個のストリップを試験のために使用する。ストリップの完全な脆化から容易に認められる初めの分解を最終点として定義する。結果を日単位で表現する。結果を第２表と第２ａ表に報告する。実施例８：沈積と酸化のパネル試験（ＤＯＰＴ）沈積と酸化のパネル試験は、エンジンオイル、特にジーゼルエンジンオイルを試験する方法（アベラネダ等により記述されている。参照：G.Abellaneda et al ，IIIrd Symposium CEC，1989,61,New Cavendish Street,London WIM8AR,Englan d）を改変したものである。目的は、ピストン上への沈積を防ぐために安定化したオイルの適性を試験することである。試験期間は２０時間であり、パネル温度は２６０℃であり、そしてオイル流量は１ｍｌ／分である。湿潤大気をＮＯ₂濃度２６０ppmとＳＯ₂濃度２６ppmにする。試験の後、その上にオイルを滴下したパネルを重量測定し、視覚的に評価する。数値の低い程、試験化合物の安定剤としての効果が高い。ＳＴＡＮＣＯ１５０ベースオイルで希釈した市販のＣＤオイルを潤滑油として使用する。第３表に示した安定剤を、上記製造したオイルを基準にして０.６重量％の量で、上記製造したオイルと混和しそしてＤＯＰＴに処する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩＣ０９Ｋ 15/08 9049−4ＨＣ１０Ｍ 129/66 9547−4Ｈ // Ｃ１０Ｎ 30:10 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＺ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．式Ｉ：（式中、Ｒ₁は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基、α−メチルベンジル基又はα， α−ジメチルベンジル基を表し；Ｒ₂は水素原子を表すか又はＲ₁のために与えられた意味の一つを持ち；Ｒ₃は炭素原子数４ないし５０のアルキル基を表し；ｍは１，２又は３を表し、そしてｎは１ないし１５の数を表す。）の化合物。２．式中、Ｒ₁が炭素原子数１ないし４のアルキル基又はシクロヘキシル基、好ましくはｔｅｒｔ−ブチル基を表す請求項１記載の式Ｉの化合物。３．式中、Ｒ₃が炭素原子数８ないし３０のアルキル基、好ましくは炭素原子数１０ないし１８のアルキル基を表す請求項１記載の式Ｉの化合物。４．ｍが２又は３、好ましくは２を表す請求項１記載の化合物。５．式中、ｎが２ないし１２の数を表す請求項１記載の式Ｉの化合物。６．式中、Ｒ₁とＲ₂が同一である請求項１ないし５のいずれか一つに記載の式Ｉの化合物。７．Ｒ₁とＲ₂がｔｅｒｔ−ブチル基を表し、Ｒ₃が炭素原子数１０ないし１８のアルキル基を表し、ｎが３ないし８を表しそしてｍが２を表す請求項６記載の式Ｉの化合物。８．式IV：（式中、Ｒ₁は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基、α−メチルベンジル基又はα， α−ジメチルベンジル基を表し；Ｒ₂は水素原子を表すか又はＲ₁のために与えられた意味の一つを持ち；ｍは１，２又は３を表し、そしてＲ₅はＯＨ、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基又はＣ₁を表す。）の化合物を、式111：Ｒ₃（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_nＯＨ (III) （式中、Ｒ₃は炭素原子数４ないし５０のアルキル基を表し、そしてｎは１ないし１５の数を表す。）のアルコールの混合物と反応させることにより得られ；上記アルコールの混合物は、ｎについて異なる値を持ち及び／又は異なる基Ｒ₃ を含有する少なくとも２種のアルコールからなる、請求項１記載の式Ｉの化合物の混合物。９．熱的、酸化的及び／又は化学線分解を受け易い有機材料と請求項１で請求した式Ｉの化合物の少なくとも１種からなる組成物。１０．有機材料が合成有機ポリマー又は潤滑油である請求項９記載の組成物。１１．有機材料がポリオレフィン又はエラストマーである請求項１０記載の組成物。１２．熱的、酸化的及び／又は化学線分解に対して有機材料を安定化するために請求項１で請求した式Ｉの化合物を使用する方法。１３．合成有機ポリマー又は潤滑油中の酸化防止剤としての式Ｉの化合物の請求項１２記載の使用法。１４．ホリオレフィン又はエラストマーのための酸化防止剤としての式Ｉの化合物の請求項１３記載の使用法。１５．熱的、酸化的及び／又は化学線分解に対して有機材料を安定化するための方法であって；上記材料に請求項で請求した式Ｉの化合物を少なくとも１種混和することからなる方法。