JPH08502309A

JPH08502309A - 新しい形の製品の湿潤剤、洗剤および／または洗浄剤用製品の有用材料およびその混合物

Info

Publication number: JPH08502309A
Application number: JP6509575A
Authority: JP
Inventors: レーゼ、ヴィルフリート; フュース、ヨハン・フリードリッヒ; パットベルク、ヘルベルト; パーツ、カトレーン
Original assignee: ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン
Priority date: 1992-10-12
Filing date: 1993-10-04
Publication date: 1996-03-12
Also published as: ATE151456T1; WO1994009109A1; CN1085946A; EP0663946A1; US5591707A; MY109665A; DE59306135D1; AU5148993A; BR9307231A; RU2116337C1; ES2100570T3; CA2146960A1; KR950703637A; RU95117117A; EP0663946B1; DE4234376A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、湿潤剤、洗剤および／または洗浄剤に用いることができ、望ましい種類の有用な物質を含有する（物質に適用された）配合物で粒状ベース（キャリアビーズ）を充填することにより得られ、流し込み得る粒状材料の形状をとる、有用な物質および有用な物質の混合物に関する。本発明は、キャリアビーズが過熱蒸気中での噴霧乾燥および／または流動床乾燥により得られる材料であることを特徴とする。キャリアビーズもまた、界面活性な有用物質、特に約１００℃の温度で少なくとも部分的に固体であるアニオン界面活性剤を用いて好ましく構成される。さらに、本発明は、前記の種類の充填していないキャリアビーズ、充填したキャリアビーズの製造方法、並びに固体状で提供される湿潤剤、洗剤および／または洗浄剤の成分としての充填したおよび充填していないキャリアビーズの使用にも関する。

Description

【発明の詳細な説明】新しい形の製品の湿潤剤、洗剤および／または洗浄剤用製品の有用材料およびその混合物発明の分野本発明は、湿潤剤、洗剤および／または洗浄用製品に使用するための有用材料およびその混合物、特にはそれらが流し込み得る、および／または易流動性の粒体として存在するこの公知の材料の新しい形の配合物に関する。特には本発明による教示は、工業的な規模でその有用材料の今日までの従来の製造においては達成困難であった問題の個々の利用分野についての重要な性能パラメータの組合せにより区別される問題のタイプの製品を提供することを目的とする。従来技術易流動性粒体の形の湿潤剤、洗剤および／または洗浄用製品に使用する有用材料およびその混合物は、中間的に得られる問題の材料の水を含有するスラリーを乾燥することにより一般的に得られる。何十年もの間このような製品は工業的規模では一般にスプレードライされていた。熱空気または空気と熱い燃焼ガスの混合物が乾燥用ガスとして用いられている。このような流し込み得て、易流動性の粉末、粒体、または高度にコンパクト化された粒状材料が満たさねばならない性能要件は、多くの点で非常に多様であり相矛盾している。例えば、その有用材料またはその混合物は、比較的大きい見かけ密度までコンパクト化されることが期待されるが、同時に洗濯または洗浄課程で早く再び溶解することが期待される。洗濯または洗浄課程に重要な役割を果たさないが、見かけの密度を増加させることができ、ある程度までは乾燥した配合物に対し改良された再溶解性を与える、いわゆるフィラーの使用は、可能な限り制限されるべきであり、またもっと良いのはなしですますべきである。固体の配合物中の界面活性な成分の含量を可能な限り増加させて、最適化された活性物質濃縮物のコンセプトを満足させるべきである。しかしこれらの界面活性剤（アニオンおよびノニオンタイプの両方）は、特に水を含有するスラリーから乾燥された場合、ゲル化への著しい傾向を有し、細粒材料でさえ再溶解が困難であるか、または完全に不溶性となる。他の重要な要素は、特に水存在下での、問題の有用材料の多くのよく知られた温度感受性である。したがって問題の利用分野での流し込み得、または易流動性の有用材料およびその混合物の製造・例えばランドリー洗剤の工業的製造は高度技術の産業へと発展している。工業的な乾燥方法の中で、約１００年間知られている過熱水蒸気を用いる乾燥技術は最近注目を増している。閉じた循環システムにおいて乾燥ガスとして用いる過熱水蒸気の循環および循環から除かれた蒸気の流れの直接凝縮の可能性は、環境的に有害な放出を最小にするそのような乾燥装置の操作に好ましい条件を作り出す。しかしこの技術の実際の利用は、非粘着性の湿った粒状材料に今日まで限られている。例えば過熱水蒸気は亜炭および下水スラッヂの乾燥に、およびビートチップ、バイオマスおよび動物食品に用いる他の有機製品の乾燥に用いられている（例えばディー・ゲールマン（D．Gehrmann）、「エントヴィックルングステンデンツェン・デル・トロックングステヒニク・イン・デル・ヘミッシェン・インドストリー（Entwicklungstendenzen der Trocknungstechnik in der che mischen Industrie）」、ヘミーインクテヒ（Chem．-Ing．Tech．）、６２巻（１９９０）、Ａ５１２〜５１２、特に２．２および３．１節参照）。本出願人は過熱水蒸気を用いた乾燥原理を、湿潤剤、洗剤および／または洗浄用製品に使用するための有用材料およびその混合物への適用の可能性について鋭意検討を加えた。その結果この乾燥方法は、現在のそして様々な理由によりずっと敏感な利用分野に、過熱水蒸気を用いる乾燥についての、今日まで知られた、特にエコロジカルな、およびエネルギーに関連する利点をもって使用できることが驚くべきことに見出された。かくしてドイツ特許公開４０３０６８８号は、乾燥用熱ガスストリームとしての過熱水蒸気を用いて、水を含有する湿潤剤、洗剤および／または洗浄用製品から、それらの細粒の、固体の、またはさらさらした有用材料またはその混合物を回収する方法を記載する。この方法では粒状材料の乾燥はそれが熱により損傷される前に終了させる。熱ガスストリームとして過熱水蒸気を用いるそのような乾燥方法の個々の態様および改良、並びに湿潤剤、洗剤および／または洗浄用製品のための有用材料およびその混合物へのそれらの利用は、出願人の名前での数多くの他の先の出願、特に先のドイツ特許出願、ドイツ特許４２０４０３５．３、同４２０４０９０．６、同４２０６０５０．８、同４２０６５２１．６、同４２０６４９５．３、同４２０８７７３．２および同４２０９４３２．１に開示されている。以下に記載する技術的教示は、湿潤剤、洗剤および／または洗浄用製品の乾燥した、流し込み得、または易流動性の有用材料またはその混合物を製造するこの技術の重要なさらなる開発に関する。本発明による教示はこれに関しドイツ特許公開４０３０６８８および上に引用した先の出願の開示および作用原理をベースにしている。したがってその書類および上に引用した先の出願の開示は、以下に議論するさらなる開示および作動原理との結合であると理解すべきである本発明の開示に、具体的に含まれる。本発明による教示は、湿潤剤、洗剤および／または洗浄用製品の分野からの有用材料およびその混合物の水を含有する配合物の乾燥において、乾燥媒体としての過熱水蒸気を使用することによって、今日まで知られなかった重要な性能の組合せが乾燥製品において確立できるという驚くべき認識に基づいている。本発明の更なる態様は、今日まで知られた材料より優れていることが判明した有用材料の新しい製品を提供する。燃焼性ガスまたは空気／燃焼性ガス混合物をベースにした従来の熱ガス相を過熱水蒸気により置換えることにより、全体として方法のエコロジー、および乾燥すべき材料の具体的に改変された化学的／熱力学的ストレッシング（stressing）を改良するばかりでなく、ミクロな範囲に主として発現する乾燥した材料の立体的な（spatial）構造も乾燥媒体としての過熱水蒸気の使用により明らかに影響を受ける。本発明による教示はこれを利用し、そうする場合に新しい性質および／または新しい組成によって特徴づけられる記載したタイプの有用材料またはその混合物を提供する。発明の記述それ故、第１の態様において本発明は、基本的な粒体（以下キャリアビーズと呼ぶ）に、上述のタイプの有用材料を含む配合物（以下コーティング組成物と呼ぶ。）をチャージすることによって得られる、易流動性の粒体の形の、湿潤剤、洗剤および／または洗浄用製品に用いる有用材料およびその混合物に関する。本発明はキャリアビーズが過熱水蒸気中でのスプレードライングおよび／または流動床乾燥により得られた材料であることに特徴がある。本発明の重要な態様においては、少くとも実質的なパーセントのコーティング組成物が、キャリアビーズの多孔性の内部構造中に導入され、内部構造内部のアクセス可能なスペースの少くとも１０容積％、好ましくは少くとも５０容積を充たす。限られた量のみの、または多くない量のコーティング組成物が粒体の外表面に存在するなら、特にコーティング組成物の物理的性質によって、それはこの点に関し有用である。１つの重要な態様においては、キャリアビーズに導入されるコーティング組成物が上述のタイプの有用材料を含むばかりでなく、キャリアビーズ自体も少くとも部分的に、好ましくは少くとも主に、湿潤剤、洗剤および／または洗浄用製品用の有用材料から成り、液体、特に水を含有する配合物を過熱水蒸気中で乾燥することにより上記の如く製造されている。適当な界面活性の材料をキャリアビーズの実際の製造における重要な有用材料の成分として用いてもよい。以下に記載する本発明の特別な要素により、キャリアビーズの内部構造を上述のタイプの他の有用材料でチャージするのに適し、同時に実施において典型的に使用される水相中での最適化された溶解性または乳化性による区別される、高度に多孔性の、従って吸収性のキャリアビーズを製造することが、粘着およびゲル化の傾向を有し、通常水に溶解または乳化させるのが困難な化合物を用いてさえ可能である。従って、本発明は、上述のタイプの有用材料および／または助剤を吸収するためのキャリアとしての使用に特に適し、キャリアビーズ材料の液体、特に水を含有する配合物を熱い乾燥用ガス中で乾燥することにより得られる、水に対する溶解性の改良された、固体の湿潤剤、洗剤および／または洗浄用製品製造用の多孔性キャリアビーズにも関し、本発明による多孔性のキャリアビーズはそれらが過熱水蒸気中でスプレードライングおよび／または流動床乾燥により製造されることに特徴がある。他の態様においては、本発明は、少くとも２段階方法で得られる粒状材料の製造方法、並びに固体配合物の形をした湿潤剤、洗剤および／または洗浄用製品の成分としての多孔性キャリアビーズおよび／または有用材料をチャージした粒体の使用に関する。問題のタイプの有用材料およびその混合物の固体の配合物の製造において、液体の有用材料または有用材料の液体の配合物を用いて第１段階において形成される十分吸収性のキャリアビーズをチャージングするという処置は、最も良く知られた措置の１つである。かくして室温で液体のノニオン性界面活性剤および／または他の液体の有用材料を、例えば問題の利用分野についての成分および助剤よりなる前もって形成した粉末または粒体中に導入する。補助的な液体、例えば水を用いる場合、粉末形の、または粒状材料を次に乾燥してもよい。キャリアビーズの形成のための最も重要な要素は、一方において、水溶性および／または水不溶性の、有機および／または無機の成分および添加剤、例えばランドリー洗剤より主になる、いわゆるタワーパウダーの製造および使用である。ノニオン性界面活性剤、香料油等の液体成分を次にこれ等のタワーパウダーに導入してもよい。タワーパウダーの他の成分は、一般に洗濯活性のアニオン性界面活性剤、特には室温で固体である対応する塩である。しかしこのような界面活性成分は、固体の出発成分の部分として限られた量でのみ今日まで用いられている。この理由は、熱ガスおよび出発材料から除去されるべき水蒸気の影響下での通常の乾燥方法における表面活性化合物（室温で固体）の著しいゲル化の傾向である。生じたゲル化した界面活性剤粒子または層は一般に水に溶解するのが困難である。タワーパウダーの製造に用いる固体の界面活性剤化合物のパーセントの限定は、改良された水中溶解性または分散性を示す無機および／または有機混合物成分による乾燥した表面活性な固体の適当なスプレディングおよび透過を保証する必要により特に決定される。従って特に表面活性な固体を含む問題のタイプの有用材料の固体配合物製造用のキャリアビーズの使用という１つの特別な態様は、特に細粒、および特に水溶液中における分散に適する無機の水不溶性キャリア成分の使用である。性質において界面活性である限られた量のバインダーを使用すると、他の有用な材料をチャージしてよいキャリアビーズを得ることが可能である。特には細粒の不溶性のべース材料は問題の利用分野についての有用材料である。この点に関してイオン交換できる対応する鉱物が重要である。ゼオライトは洗剤および洗浄用製品の分野における重要な代表物であり、洗剤品質のゼオライトＮａＡおよび天然および／または合成源の他の細粒の、結晶性の場合により膨潤可能な層状シリケートが重要である。このような材料をベースにしたキャリアビーズは増加させた量の界面活性化合物で場合によりチャージしてもよいが、この場合にも最終生産物におけるノニオン性および／またはアニオン性界面活性剤化合物のパーセント含量は比較的低く、チャージされたキャリアビーズを基準にして例えば最大で３５重量％までである（例えば欧州特許Ｂ１０１４９２６４号および同Ａ１００２１２６７号を参照）。問題のタイプの公知のチャージしたキャリアビーズは、導入される有用材料がキャリアビーズの外側、すなわちその表面に主にまたは完全に沈着していることに一般に特徴がある。細粒の不溶性固体の十分に凝着性（coherent）の多孔性粒体が、かくして今日まで知られた方法に特に適したキャリアビーズ材料であり得る。不溶性細粒の粒状化により、それらは液体組成物による、および／または易流動性の形で適用される組成物によるコーティングに対しアクセス可能な大表面のキャリア材料を提供する。その実質的なパーセント、例えば全体としてのキャリアビーズの１／３以上またはキャリアビーズ主要部分が界面活性な有用材料により形成される、洗剤および洗浄用製品用の他の有用材料を吸収するキャリアビーズとして、室温で固体の問題のタイプの有用材料を用いることは今日まで可能であるとは考えられなかった。その根拠は水相への導入時の室温で固体の高濃度界面活性剤の悪い溶解性およびゲル化への傾向についての知識である。本発明による教示は、過熱水蒸気中での乾燥により得られる本発明によるタイプの有用材料の乾燥した混合物が、熱ガスで従来法により乾燥させた有用材料の同じ混合物と、その挙動において明白に異るという驚くべき認識に基く。この認識は本発明による教示に最も近い当業者の存在する知識と一致しない。始めに引用したドイツ特許公開４０３０６８８号は、２欄、２８〜３０行において、エイ・エム・トロメレン（A．M．Tromelen）等の「エバポレーション・アンド・ドライング・オブ・ドロップズ・イン・スーパーヒーティッド・スチーム（ Evaporation and Drying of Drops in Superheated Steam）」と題する文献、（ＡＩＣｈＥジャーナル、１８巻（１９７０）、８５７〜８８７ページ）を引用している。この論文の著者は、一方においては熱空気中での、他方においては過熱水蒸気中での孤立した個々の液滴の挙動を調べた。種々の起源の湿った材料を用いた。純水の外に、食品産業からの様々な水を含有する製品、純粋に無機の材料の溶液および懸濁液、および最終に商業的なランドリー洗剤の水溶液の液体を用いた。特に問題の論文の著者は、材料が乾燥中に受ける構造的な変化を研究し記述し、一方では熱空気中で、他方では過熱水蒸気中で乾燥した液滴の性質を比較する。水性の洗剤製品を水蒸気で乾燥した液滴の場合、乾燥製品のかなり大きい密度が２５０℃というガス相温度で認められている。著者は次の全体的な結論に達している（上記引用例中、８６６ページ）：「空気による乾燥と比較して、乾燥した粒子についての根本的に異った性質は、水蒸気による乾燥から生じない。しかし水蒸気で乾燥した滴は時により密な粒子を生じる。脱水および熱分解が両乾燥媒体中で容易に起る」対照的に、本発明による教示は、湿潤剤、洗剤および／または洗浄用製品の分野からの有用材料およぞその混合物、特には界面活性成分を含む対応する混合物は、一方において乾燥が過熱水蒸気中で行われる場合、他方において乾燥が従来の熱ガスで行われる場合では全く異った結果を生じるという驚くべき観察に基礎を置く。第２の場合では温度および水分勾配が液滴においてその表面から内部へ早く確立される。液滴の表面は早く乾燥し、固体の外皮が形成される。液体は液滴の内部から外側へ拡散し、水に溶解した物質はその溶解度を超えた場合折出する。これは外側の殻の更なる硬化および濃縮化をもたらす。対照的に過熱水蒸気中における液滴の乾燥は全く異った課程で起る。沸点まで未だ加熱されていない液滴が過熱水蒸気と接触すると、水は最初表面で凝縮し、水の膜が液滴の周囲に形成される。凝縮熱は液滴の内部に移動する。液滴中で蒸発温度に達すると、一成分の水／水蒸気系における乾燥が、蒸気圧曲線に従って液滴のいたる所で起る。すなわち水は液滴のいたる所で蒸発し始める。換言すれば、液滴がさらに収縮するのを妨げるであろう硬い外殻は、熱ガス中の乾燥のようには、最初形成しない。液滴はその断面に均一に乾燥し、多数の小さい蒸気チャネルが、生成した固体構造のいたる所で明らかに確立される。このように形成された乾燥したマスは非常に多孔性となる。本発明による教示はこれを利用する。固体材料の大きい多孔性は、従来法で乾燥された材料と比較して、水中への相当改良された溶解性、および／または水蒸気で乾燥した材料の非常に増加した液相についての吸収能力の基礎となり得る。したがって本発明によれば、粒状キャリアビーズの外側の粒子表面が、コーティング組成物によるコーティングに対しアクセス可能となるばかりでなく、過熱水蒸気中で乾燥したキャリアビーズの内部の表面およびしたがって究極的には全体の自由にアクセスできる内部スペースが、コーティング組成物でコートされ、または充填され得る。上記した本発明による教示の第１の態様は、特に乾燥媒体として過熱水蒸気を用いて得られた乾燥材料の、吸収性また吸収能力の増加を利用する。この場合には過熱水蒸気中でのスプレードライングおよび流動床乾燥により得られる材料は、第２の段階で、湿潤剤、洗剤および／または洗浄用製品の分野からの有用材料またはその混合物をチャージするためのキャリアビーズに用いる。チャージしたキャリアビーズの製造についての本発明による方法の記述においてより詳細に議論するであろうこの第２のチャージングエ程は、導入される組成物が易流動性の形で存在する条件下で起る。したがって室温および／または作業温度で液体である有用材料、および／または有用材料の溶液、エマルジョンおよび／または分散液が、チャージングに特に適している。溶液、エマルジョンおよび／または分散液の場合、チャージングに用いた補助液体、特に水を後に除去する。しかし本発明による技術的教示はこの形のチャージングに限定されるものではない。キャリアビーズはコーティング組成物として導入されるべき成分の溶融体でチャージしてもよい。当業者によく知られ適当な措置を採用することにより、コーティング組成物をキャリアビーズの多孔性内部へ必要とされる程度まで吸収させるのを保証するのは可能である。１つの重要な態様では、コーティング組成物として用いる有用材料またはその混合物は、湿潤剤、洗剤および／または洗浄用製品の分野からの対応する成分のみではない。この態様においてはキャリアビーズ自体も、過熱水蒸気中での易流動性の、特に水を含有する配合物の乾燥により乾燥材料へ変換される、湿潤剤、洗剤および／または洗浄用製品のための有用材料から少くとも部分的に、好ましくは少くとも主に形成される。本発明によれば、乾燥されたキャリアビーズは、約１００〜１１０℃の範囲の温度、好ましくは約１２０℃までの範囲の温度で固体として好ましくは存在し、その可塑性および表面粘着性は、キャリアビーズを形成する成分の適当な選択および組合せによって、過熱水蒸気にさらされる条件下でさえ、粒子相互および／またはそのオープンポアの内部構造内部での顕著な接着がない程度まで限定される。従って本発明による教示は、過熱水蒸気による乾燥中に最初に蓄積する乾燥材料の特殊な高度に多孔性の構造が、そのような粒状材料が圧力および相互接触の形でさらされる不可避的な機械的なストレス下で、高温でおよび場合により過熱水蒸気の存在下でさえ、無傷で残るような方法で固定される。過熱水蒸気中での乾燥によるキャリアビーズの製造の主な結果としてのかくして安定化された多孔性内部構造は様々な面で本発明による教示の重要な決定要素となる。この多孔性の内部構造は、少くとも実質的な部分のコーティング組成物でアクセス可能な内部容積をチャージするのに用いる。水性液中のチャージしたキャリアビーズの溶解挙動は、以下に説明するように、コーティング組成を形成することにより、或る方法で決定的に影響され得る。コーティング組成物は各キャリアビーズの内部に完全にまたはほとんど完全に吸収され、もしあったとしても少しのコーティング組成物が表面に残る。しかし同様に多孔性の内部はコーティング組成物として選択された成分により部分的にまたは完全にチャージされ、それ以上の同一のコーティング組成物または他のコーティング組成物をキャリアビーズの外表面をコートするために用いてよい。この方法で、本発明による教示は問題の専門分野で以前には利用できなかった技術的課程に関し選択の自由を提供する。キャリアビーズ本発明による教示の１つの特に重要な態様において、キャリアビーズは相当な量の界面活性な有用な材料を用いて作られる。キャリアビーズ中のそのような界面活性剤の含量は、例えば少くとも約１０重量％まで、またはもっと多く、例えば少くとも約２０〜３０重量に達してよい。重要な態様において、チャージしないキャリアビーズの界面活性剤含量は少くとも約３５重量％に達する。この態様の特に重要な変形においては、チャージしていないキャリアビーズの界面活性剤含量はキャリアビーズを基準にして少くとも約５０重量％であり、９０〜９５重量％の間に達し得る。正しい界面活性剤を選択することによってキャリアビーズを界面活性成分からほとんど完全に形成できる特別な場合を次に記載する。キャリアビーズ中の界面活性成分の含量が高いほど多孔性キャリアビーズの挙動において、用いる界面活性剤個々の性質がより明白である。本発明による教示に関する限り、これは、約１００〜１２０℃の範囲の温度で十分に固体である界面活性剤成分が好ましい材料であることを意味する。アニオン性界面活性剤がこれに関し特に適している。過熱水蒸気中でのスプレードライングおよび／または流動床乾燥によるアニオン性界面活性剤濃縮物の製造は、その開示を本発明の開示の１部として含める、始めに引用した先のドイツ出願４２０６０５０．８の主題である。本発明の好ましい態様ではこれらのアニオン性界面活性剤濃縮物は、水溶性および／または細粒の水不溶性の有機および／または無機の助剤および／または本発明に必須である１００〜１２０℃の温度で可塑性および／または表面粘着性を制限することを保証するために選択される有用材料との混合物である。本発明の好ましい態様では、キャリアビーズ中のアニオン性界面活性剤を基準にして、これらの混合物の成分は少量存在する。従って固体のキャリアビーズが少くとも主に界面活性成分、特にアニオン界面活性剤をベースにした、湿潤剤、洗剤、および洗浄用製品の分野からの有用材料の固体の乾燥した製品への接近を初めて本発明は提供する。そのような製品は従来の洗剤技術において知られていない。キャリアビーズを形成する成分の温度挙動、特には約１００〜１２０℃の範囲の温度での、本発明の好ましい態様において用いる界面活性成分の挙動は、キャリアビーズの形成に含まれる有用材料および助剤について選択するべき個々の組成物に重要な関係を有する。重要なアニオン性界面活性剤、例えば長鎖脂肪アルコールの脂肪アルコールサルフェート（ＦＡＳ）、多数の洗濯活性なスルホネートおよびノニオン性界面活性剤、例えば長鎖脂肪アルコールのアルキルグリコシド化合物は、問題の温度範囲において固体として安定であるが、それらの可塑性および特にその表面粘着性はかなり大きい増加を受けるかもしれない。このタイプの出発材料としては、必要な熱的安定性および特に表面粘着性および可塑性についての必要な低い値を保証する混合物成分を用いることによって、熱的に完全には満足ではないこれらの成分をキャリアビーズとして十分に使用可能にすることを本発明は意図する。これらの混合物成分は、従来の洗剤混合物において有用な材料、およびそれ自体では意図する応用について機能を有しないが本発明により調製した有用材料またはその組合せの使用を妨げない助剤であってよい。問題の助剤は水に溶解性および／または不溶性であってよく、無機および／または有機であってよい。問題の化合物が水に不溶性である場合、細粒の無機および／または有機助剤を通常用いる。次の知識は純粋に例として挙げられる。無機／有機助剤有機成分の表面粘着性および可塑性を減少させるための適した水溶性無機助剤は、リン酸塩、特にＳＴＰ）硫酸ナトリウムまたは炭酸ナトリウム等の塩である。しかし同じ働きは水ガラスの可溶性ソジウムシリケートおよび／またはアルカリ金属水酸化物タイプによっても行うことができる。キャリアビーズのコンシステンシーを安定化させ、その表面粘着性を減少させるための不溶性の無機混合物成分は、ゼオライト、特には洗剤品質のゼオライトＮａＡをベースにした例えばビルダー成分、他の膨潤性または非膨潤性の層状シリケート、例えばべントナイト等の対応するモンモリロナイト等である。しかし現在の洗剤技術において知られている、固体の、特には結晶性のシリケート化合物をベースにした他のビルダー成分も適している。このようなビルダー成分の詳細は以下に示す。対応する助剤は、有機成分の中から見出すこともできる。例えば十分に乾燥した形の低分子量有機成分の塩は、高温においてすら一般に非粘着性の成分である。ポリカルボン酸、例えばクエン酸、アジピン酸、コハク酸、ニトリロトリ酢酸等のアルカリ金属塩などの対応する有機ビルダーは適した非粘着性成分である。しかし洗剤において典型的に使用するタイプの有機ポリマー、例えばセルロース誘導体および／またはＰＶＰをベースにした対応する成分、またはセルロース粉等の不活性な有機ポリマー材料も、高温でさえキャリアビーズを安定化するための助剤として適している。基本的には適当な混合物および混合比は当業者になじみのある方法により行われる予備試験により決定してよい。その予備試験を行った後に、選択した混合物を、過熱水蒸気中での水を含有する配合物のスプレードライングに付してもよい。易流動性相による次の処理において、形成した乾燥粒体は、必要な細孔構造およびしたがって形成されたキャリアビーズのチャージ能力がそれらの内部構造において発揮されるかどうかおよびどの程度に発揮されるかを示す。現代の湿潤剤、洗剤および洗浄用製品に典型的に用いられているもののような、合成および／または天然起源のアニオン性界面活性剤が、一般的に限られた量の助剤の使用により、十分に熱安定性で非粘着性の固体に変換され、したがってオープンポアの内部構造を有する多孔性キャリアビーズに加工することができることは、本発明による教示の理解に必須である。この方法により、他の洗剤成分を吸収するための、アニオン性界面活性剤により主に形成される多孔性キャリアビーズを提供することが初めて可能である。特別な場合には、助剤の使用なしにアニオン性界面活性剤から多孔性キャリアビーズを形成することすら可能である。そのような１つのケースは、洗濯活性なアルファスルホン化スルホ脂肪酸の塩、好ましくはアルカリ金属塩であると知られているいわゆるジソルト（disalt）である。ジソルトまたは工業的純度のジソルト混合物は更なる補助的成分の添加なしに多孔性キャリアビーズに加工できるのみならず、それらはＦＡＳ、ＦＡＥＳ、ＭＥＳ、ＡＢＳ等の熱的により安定でないアニオン性界面活性剤の助剤となり得る。界面活性剤本発明の１つの好ましい態様においては、多孔性キャリアビーズはエステルスルホネート、ジソルトおよび／またはサルフェートを含むカルボキシレート、スルホネートの種類のアニオン性界面活性剤を用いて基本的に形成される。キャリアビーズは、選択されたアニオン性界面活性剤、または水溶性および／または細粒の水不溶性の、無機および／または有機の非界面活性の助剤および／または有用材料との混合物で一般的に作る数種のアニオン性界面活性剤の混合物を含んでよい。本発明のこの特別な態様においてはキャリアビーズ中の無機および／または有機助剤の含量は、６０重量％を好ましくは超えす、より好ましくは約５〜５０重量％の範囲にあり、約１００〜１２０℃の範囲の温度でさえアニオン性界面活性剤を十分に安定化させるための、約１０〜３０重量％の範囲のこれらの助剤の量が好ましい。すべてのこれら重量パーセントはチャージされない乾燥したキャリアビーズを基準にする。本発明の他の重要な態様では、アニオン性界面活性剤は、湿潤剤、洗剤および／または洗浄用製品の分野からの他の十分に熱的に安定な有用材料との混合物でキャリアビーズの基本構造中に存在する。適当な有用材料の全リストは以下に示す。他の重要な態様においては、しかしながら、水性相中のアニオン性界面活性剤の溶解性を改良できる成分も添加剤としての使用に特に適している。そのような成分の例は典型的な分散剤、ハイドロトロープ、構造破壊剤等である。コーティング組成物最初に述べたように、本発明の１つの特に重要な態様は、少くとも２つの段階で製造されるべき粒体に関し、その粒体は湿潤剤、洗剤および／または洗浄用製品の分野からの有用材料を用いて形成した「コーティング組成物」でチャージされた上記キャリアビーズを含む。このコーティング組成物は、最初に形成されたキャリアビーズの表面またはむしろ外側の部分に相当施されるが、コーティング組成物の少くとも１部分は、好ましい態様では多孔性キャリアビーズ中に深く浸透するよう施される。これは、本発明による好ましいコーティング組成物が、施用温度で液体であり、問題の利用分野からの有用材料および／または助剤を含む配合物である理由を説明する。好ましい態様において、キャリアビーズのアクセス可能な内部体積を基準にして、内部構造の少くとも１０容量％、好ましくは少くとも５０容量がコーティング組成物で充たされる。アクセス可能な内部体積は公知の方法で例えば液体水銀を用いて測定される。本発明の重要な態様では、キャリアビーズのアクセス可能な内部容積はコーティング組成物で実質的に完全に充たされる。１つの重要な態様では、コーティング組成物は、最大で内部充填に実質的に相当しおよび好ましくは内部充填より少い量に達する限られた量でキャリアビーズの外表面に存在する。この態様の変形では、コーティング組成物はキャリアビ一ズ外表面には実質的な量存在しない。これは例えばコーティング組成物が室温で易流動性および／または粘着性である材料からなる場合に有利である。しかし問題の材料の他の変形も本発明による教示の範囲内である。かくしてキャリアビーズは異った組成のコーティングにより内部的および外部的に含浸されてもよい。例えばキャリアビーズの利用可能な内部容積は第１の処理段階において第１のコーティング組成物で部分的または完全にチャージされてよい。第２の段階で同一または異なる組成物のコーティングを細粒に施してよい。第２のコーティング組成物はビーズの外表面で主に、または専ら固まる。そのような措置の重要性は次の例により説明される：コーティング組成物による多孔性キャリアビーズの含浸の第１段階において室温で液体の材料を例えば多孔性の固体ビーズ中に導入する。かく導入された液体組成物が（自由に選択可能な配合物として、および／または特に貯蔵安定な有用材料の混合物として）ブリードまたは拡散するのを安全に妨げられるべきであるなら、液相で含浸されたキャリアビーズは、究極的に意図する適用の間に（例えば水性液体への溶解により）消失し、キャリアビーズおよびその含浸を意図する応用に利用可能とする無機および／または有機の固体の殻に包まれてもよい。方法の第２段階で施され、導入されるべきコーティング組成物の選択についての認識は、キャリアビーズの細孔構造の知識から、キャリアビーズについて選択された個々の組成物から、および湿潤剤、洗剤および／または洗浄用製品が先行技術に従って満たすことを期待される知られた要件から誘導される。基本的には選択された有用材料または有用材料の混合物をそのまま、或いは所望なら助剤との混合物で用いてよい。助剤は、含浸されたキャリアビーズに残ることを意図する助剤、およびコーティング組成物の含浸施用を単に容易にする助剤に分けてもよい。第２のタイプの助剤は一般に液体であり、これに関しては水が重要である。かくしてコーティング組成物の成分は（それら自体が施用温度で十分に易流動性である液相でないなら）、キャリアビーズに、特に水溶液、エマルジョンおよび／または分散液の形で、または溶融物の形でさえ、導入してよい。適当な含浸の後に補助液体として用いた水をもし必要なら今含浸された材料から完全にまたは部分的に除去してもよい。しかし本発明の他の態様では、最初に細粒または粉末形の材料の粒状化の知られた可能性が、液体相、特に水性液体層の間に現れて来るという事実を利用してもよく、その結果この態様ではコーティング組成物のキャリアビーズ中への導入およびこれらの有用材料による含浸を、比較的細粒の材料をより粗な凝集物への変換と組合せることができる。これに関しては一般的な専門家の知識を参照する。多孔性キャリアビーズの有用材料および問題の専門分野からの任意的な助剤によるコーティングまたは含浸のための成分選択は、特に、洗濯および洗浄活性な多成分混合物の意図する組成についての、個々の成分の温度感受性についての、最初乾燥した有用材料配合物の実際の応用における水溶液、エマルジョンおよび／または懸濁液の変換の間の望ましい効果の確立等についての、専門家の一般的な考慮により再び決定される。本発明に従ってそのような多成分材料を作るための本発明の記述で説明した原理を考慮に入れて、専門家は方法に関する様々なオプションから選択するかも知れない。従って完全性への断言なしにコーティング組成物の適した重要な成分の特徴およびそれらを用いる形について次の認識を行う。選択に関する重要な一般的概念は、コーティング組成物は室温、または約１００℃までの高温で導入されるという事実により決定される。これに関する特別の利点は、最初に得られたキャリアビーズの含浸の第２の工程において、ビーズへの永続する悪い熱的および／または加水分解的影響が存続せず、或いは完全に除くことができるということである。含浸は、周囲空気中、または望ましいなら不活性雰囲気、例えば窒素中でさえ、通常行うことができる。キャリアビーズの液体のコーティング組成物の導入および含浸は、室温〜または若干上昇した温度、例えば約８０℃までの温度で起こり得る。通常、室温〜約７５℃の温度が適しており、おおよそ室温〜５０℃の範囲の温度が特に適している。キャリアビーズを含浸するのに適した、易流動性の、特に液体の成分は、洗濯および／または洗浄活性な界面活性剤、特には洗剤および洗浄用製品のルーチンな製造に広く用いられ、室温または上述のわずかに上昇させた温度で液体として存在するという事実により区別されるタイプのノニオン性界面活性剤である。適当なノニオン性界面活性剤は一般的な専門家知識をもとにして選択され、それについて要約的認識を次に行う。しかし、コーティング組成物の界面活性成分は、約１００〜１２０℃の温度での過熱水蒸気相中での熱的不安定性および／または粘着性のために、使用に適しない、または少くともキャリアビーズの製造において困難が生じるアニオン性界面活性剤であってもよい。問題のアニオン性界面活性剤は、溶融物、または特に水性エマルジョンの形でキャリアビーズに場合により導入してよい。洗剤および洗浄用製品の分野からの重要な他の典型的な成分は、特に温度に敏感な成分、または専門家によく知られた一般的な理由によりキャリアビーズの製造における使用に不適当な他の成分である。そのような成分の典型的な例は、香料、および実際の応用における粒状の多成分混合物の溶解の間に、界面活性な有用材料の比較的遅い溶解によって妨げられることなしにできるだけ早く水性相に通過することを意図する成分である。しかし、湿潤剤、洗剤および／または洗浄用製品の分野から他の有用な材料、すなわち、例えば他の有機および／または無機のビルダー／コビルダー、再沈着および変色防止剤、泡調節剤、漂白活性化剤、蛍光増白剤、および染料、または全く簡単に水溶性のアルカリ化剤も基本的に適している。１つの重要な態様において、本発明はキャリアビーズの高度に多孔性の基本構造がキャリアビーズにスポンジ様の吸収能を与え、キャリアビーズは２次的に導入される成分により含浸できるという事実を利用する。自分自身が水相に溶解、または乳化、または分散するのが比較的困難である界面活性の成分をキャリアビーズ中に用いるなら、多孔性キャリアビーズをコーティング組成物で含浸するという目的は、可溶化助剤および／またはいわゆる構造破壊剤を導入することであるかも知れない。これは有用材料の僅かに可溶性の成分を、溶解性または乳化性を改良する助剤と最適に混合することを可能にすることが容易に認識されるであろう。本発明はこれに関し更なる可能性を提供する。溶解性を改良するために第２工程において高度に多孔性のキャリアビーズに導入されるべき助剤または構造破壊剤は、導入されるべき助剤または有用材料の溶融温度また液化温度を考慮するような方法で、更に改変され、または選択される。２つの基本的な可能性がこれに関して利用できる。第一の態様においてはキャリアビーズを室温またはわずかに上昇した温度で液体である第２の有用材料層で充たす。これは多くの応用に十分であり、むしろ望ましい。しかしこの態様の第２の変形においては、選択された助剤は室温およびわずかに上昇した温度で固体であり、キャリアビーズ上で、例えばそのような有用材料またはその混合物の貯蔵および／または加工の間に働くことができる。コーティング組成物の融点または溶融範囲が、第２の工程で導入される材料を熱を加えた時でさえ固体層に留めることを保証するなら、キャリアビーズの高度に多孔性の構造を、湿潤剤、洗剤および／または洗浄用製品としてのそれらの実際的な利用の間、固定できる。更に、液相の望ましくない分離またはブリードは、長期間の貯蔵および／または他の活性成分との混合の場合にさえ抑制することができる。既に述べたように、キャリアビーズの多孔性の基本構造をコーティング組成物で完全に充たすこともできるが、多孔性の基本構造の一部のみを他の有用材料および場合により助剤で充たし、その他についてはキャリアビーズの多孔性の空の構造を得ることも可能である。従って本発明の別の態様は、第２段階のコーティング組成物を、少くとも約１重量％〜キャリアビーズの最大充填能力の量（キャリアビーズの乾重量を基準にして重量％）用いる。約３〜１００重量％、好ましくは約３〜８０重量％の範囲のコーティング組成物量が特に有用である。多くの場合には第２工程において導入されるべき有用材料および任意的な助剤の量は配合物に関する考慮により決定される。従って約５０重量％までの量のコーティング組成物を用いることが推奨され、約１０〜３５重量％の範囲のコーティング組成物の量（キャリアビーズの乾重量を基準にして）がしばしば望ましい。コーティング組成物を限られた量で（例えば５０重量％までの量、特には約１０〜３５重量％の量）用いる場合、キャリアビーズ中に導入される量はビーズの内部に完全に、または実質的に完全に吸収される。上記したように、アニオン性界面活性剤を含むキャリアビーズの場合にコーティング組成物を作るための特に重要な成分は、親有機性の残基を有するポリグリコールエーテル、対応するポリグリコールエステル、混合エーテルおよび／または混合エステル、洗濯または洗浄活性なアルキルポリグリコシド化合物、糖および／またはタンパク質界面活性剤の種類、および／またはノニオン性の特殊な界面活性剤の種類に好ましくは属する、洗濯または洗浄活性なノニオン性界面活性剤である。しかしながらノニオン性界面活性剤も可溶化分散剤、構造破壊剤等として特に重要である。この場合には、導入すべき成分の構造は、洗剤および洗浄用製品としてのその活性には適合されず、その代り主要な界面活性剤の水溶液中への溶解を促進するという意図する作用が主要な考慮事項である。これに関しては関係する専門家の知識が再度参照される。本発明による教示は、対応する合成の有用材料または対応する天然源の有用材料の種類に属する湿潤剤、洗剤および／または洗浄用製品の分野からの有用材料または有用材料の混合物に利用できる。キャリアビーズの製造に用いる特に重要なアニオン性界面活性剤成分は、アルキルベンゼンスルホネート（ＡＢＳ）、脂肪アルコールサルフェート（ＦＡＳ）、脂肪アルコールエーテルサルフェート（ＦＡＥＳ）、アルファーメチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）および／またはジソルトである。ＡＢＳ、ＦＡＳ、ＦＡＥＳおよび／またはＭＥＳがキャリアビーズの主成分として存在する場合、それ等の乾燥状態で非粘着性である、限られた量の温度安定性の可溶性および／または細粒で不溶性の、有機および／または無機の成分を用いることが好ましい。既に述べたように、ジソルト、すなわち洗濯活性なアルファスルホ脂肪酸のアルカリ金属塩は、それらが主要なアニオン性界面活性剤成分の役割を果たし、および他の界面活性な化合物との混合物でキャリアビーズ中で温度安定性で粘着性を減ずる添加剤として用いることができる限りにおいて特殊な位置を占める。本発明の教示は、改良された水溶解性と結びついた、ある含量の問題の利用分野からの有用材料および任意的な助剤を有する上記の如く製造した多孔性の非含浸のキャリアビーズも明確に含む。これらの非含浸キャリアビーズを固体の形の湿潤剤、洗剤および／または洗浄用製品として用いると、乾燥したキャリアビーズが１００〜１１０℃の温度、好ましくは約１２０℃までの温度で固体として存在する場合特に価値ある結果が得られ、それらの可塑性および表面粘着性は、過熱水蒸気にさらされる条件の下においてさえ粒子相互の、および／またはそのオープンポアの内部構造内部の著しい接着がない程度まで限定される。上記したように本発明は、第２のおよび場合により更なる段階において高度に多孔性のキャリアビーズに適用され、特に含浸により導入される問題の分野からの有用材料および／または助剤を含んでなる粒状材料を製造する方法にも関する。本発明による方法は、キャリアビーズを形成する材料の水性配合物が過熱水蒸気中で乾燥に、特には対応するスプレードライングおよび／または流動床乾燥に付され、生成したキャリアビーズを次に湿潤剤、洗剤および／または洗浄用製品の分野からの有用材料の液体配合物で次に含浸し（好ましくはすっかり含浸する）、必要なら含浸した材料を次に乾燥することに特徴がある。その材料を前もって形成したキャリアビーズに最大で約１１０℃の温度で、特には７５〜約１００℃の範囲の温度で好ましくは適用する。その材料の適用は、過熱水蒸気乾燥ゾーンから暖い材料を取り出した直後に行ってもよく、かくして乾燥したキャリアビーズの再加熱のための別の工程の必要をなくすことができる。材料は公知の方法で例えば流動床で、または適当なミキサーで適用して良い。含浸に用いる液体配合物および／またはキャリアビーズを作業範囲の高めた温度に予備加熱することは有利であり得る。上述したように液体配合物のキャリアビーズ中への導入は、細粒材料を公知の方法で粒状化するのに用いてもよい。補助的液体、特に水を、コーティング組成物の適用および／または同時の粒状化の間に用いるなら、特には結晶水としての水の結合による、「内部乾燥」の原理が、適当な混合物成分、特に結晶水を結合する成分を有用材料の混合物に包括することにより利用できない限り、有用材料の含浸した混合物から、次の乾燥により水を少くとも部分的に除去することを推奨する。有用材料および有用材料の混合物本発明による有用材料または有用材料の混合物は広い範囲の見かけ密度で製造してよい。これは多孔性の非含浸キャリアビーズの態様、および特に少くとも２つの工程で作った粒状材料の形の含浸した多成分混合物の両方にあてはまる。かくして好ましい態様では、多孔性のキャリアビーズの見かけの密度は約２００ｇ／ｌ以上、特には約３００ｇ／ｌ以上であり得て、少くとも約３５０ｇ／ｌの見かけの密度が過熱水蒸気による乾燥の適当な工程条件を選択することにより一般的に確立されるべきである。見かけの密度は多孔性キャリアビーズの有用な材料および／または助剤での含浸を適当に改変することにより顕著に増加させることができる。３５０〜７００ｇ／ｌ）および所望によりもっと大きい見かけ密度を確立することが可能である。専門家の日常的な考慮がこれに関して次の例により説明するように有用であり得る：無機の、結晶性の水溶性助剤および／または有用な材料の包含および最終製品中のそのパーセント含量が最終製品の見かけの密度を大いに決定する。完全性への主張なしに、問題の専門家分野からの有用材料および助剤についての更なる認識を専門家の一般的知識を参照して次に述べる。ａ１）サルフェートまたはスルホネート構造の適当なアニオン性界面活性剤は例えば、アルキルベンゼンスルホネート、アルカンスルホネート、オレフィンスルホネート、アルキルエーテルスルホネート、グリセロールエーテルスルホネート、α−メチルエステルスルホネート、スルホ脂肪酸、アルキルサルフェート、脂肪アルコールエーテルサルフェート、グリセロールエーテルサルフェート、ヒドロキシ混合エーテルサルフェート、モノグリセリド（エーテル）サルフェート、脂肪酸アミド（エーテル）サルフェート、スルホサクシネート、スルホサクシナメート、スルホトリグリセリド、イスエチオネート、タウリドおよびアルキルオリゴグルコシドサルフェートである。アニオン性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を有するなら、それらは従来の同族体分布を有するが、狭い範囲の同族体分布を有するのが好ましい。ａ２）カルボキシレート構造の適したアニオン性界面活性剤は例えば、天然または合成の、好ましくは飽和脂肪酸の石ケンである。天然の脂肪酸、例えばココナツ油脂肪酸、ヤシ仁油脂肪酸または牛脂脂肪酸由来の石ケン混合物が特に適している。その５０〜１００％が飽和Ｃ₁₂〜₁₈脂肪酸石ケンよりなり、０〜５０％がオレイン酸石ケンよりなる石ケン混合物が好ましい。アミド石ケン、エーテルカルボン酸塩およびザルコシネートも適している。ａ３）本発明において「サルフェート、スルホネートおよび／またはカルボキシレート構造のアニオン性界面活性剤」には、分子中に少くとも１つのこれらの基を含む両性の界面活性剤をも含むものと理解する。典型的な例はアルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリニウムベタインおよびスルホベタインである。アニオン性界面活性剤は、そのナトリウム塩、カリウム塩およびアンモニウム塩の形で、およびモノ−、ジ−またはトリエタノールアミン等の有機塩基の可溶性塩の形でも存在してよい。述べた物質はすべて公知物質である。これの構造を有する個々の物および製造は関連する総説中に見出される。例えばジェー・ファルベ（J．Falbe）編、「サーファクタント・イン・コンシューマー・プロダクツ（Surfactants in Cosumer Products）」、スプリンガー・フェルラーク、べルリン、１９８７年、５４〜１２４ページ、またはジェー・ファルベ（J．Falbe）編、「カタリザトーレン、テンシド・ウント・ミネラルオルアディティベ（Kata lysat ルト、１９７８年、１２３〜２１７参照。ｂ）本発明による教示におけるノニオン性界面活性剤は、有用材料として様々な役割を果たす。一方においてそれらはアニオン性界面活性剤と通常の方法で相乗的に協力する洗濯活性な成分である。しかし他方においては例えば分散剤、構造破壊剤等の形のノニオン性界面活性剤により大きい意義がある。ノニオン性界面活性剤は従来知られているように室温で液体または固体である。一般的な専門家の知識を参照して、次のノニオン性界面活性剤を例として述べる。ｂ１）ノニオン性界面活性剤として用いる液体のアルコールエトキシレートは、例えば９〜１８個の炭素原子を好ましくは有する１級アルコールおよび平均して１〜１２モルのエチレンオキサイドから誘導される（アルコール基は直鎖または２位置でメチル分岐してよく、またはオキソアルコール基中に典型的に存在するように直鎖およびメチル分岐の基の混合物を含んでもよい）。しかし１２〜１８個の炭素原子を含む天然源のアルコール、例えばココナツ油脂肪アルコール、牛脂脂肪アルコールまたはオレイルアルコールの直鎖の基が特に好ましい。３ＥＯまたは４ＥＯを含むＣ₁₂〜₁₄アルコール、７ＥＯを含むＣ₉〜₁₁アルコール、３ＥＯ、５ＥＯ、７ＥＯまたは８ＥＯを含むＣ₁₃〜₁₅アルコール、３ＥＯ、５ＥＯまたは７ＥＯを含むＣ₁₂〜₁₈アルコール、および３ＥＯを含むＣ₁₂〜₁₄ アルコールと５ＥＯを含むＣ₁₂〜₁₈アルコールとの混合物のようなそれらの混合物は特に好ましい。上述したエトキシル化度は整数または非整数であってよい統計的平均値であってよい。好ましいアルコールエトキシレートは狭い範囲の同族体分布（狭い範囲のエトキシレート、ＮＲＥ）を有する。平均して２〜８エチレンオキシド基を有するアルコールエトキシレートが特に好ましい。ｂ２）他の適当なノニオン性界面活性剤は一般式（Ｉ）：Ｒ¹−Ｏ−［Ｇ］ｘ（Ｉ）（式中、Ｒ¹は８〜２２個、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する１級（p rimary）の直鎖または２−メチル分岐の脂肪族基であり、Ｇは５または６個の炭素原子を有するグリコース単位、好ましくはクルコースを表す）に対応するアルキルオリゴグリコシドである。オリゴメリ化度Ｘ（モノグリコシドおよびオリゴグリコシドの分布を示す）は１〜１０の数であり、例えば約１．２〜４の範囲、特には１．２〜２の範囲にある。ｂ３）アミンオキサイドタイプ、例えば、Ｎ−ココナツ油アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキサイドおよびＮ−牛脂アルキル−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアミンオキサイド、および脂肪酸アルカノールアミドタイプのノニオン性界面活性剤も適している。これらのノニオン性界面活性剤の量は好ましくはエトキシル化脂肪アルコールの量以下、特にその量の半分以下である。ｂ４）他の適当な界面活性剤は式（II）：（式中、Ｒ²ＣＯは６〜２２個の炭素原子を有する脂肪族のアシル基であり、Ｒ³ は水素または１〜４個の炭素原子を有するアルキルまたはヒドロキシルアルキル基であり、（Ｚ）は３〜１０個の炭素原子および３〜１０個のヒドロキシル基を有する直鎖または分岐のポリヒドロキシアルキル基である）に対応するポリヒドロキシ脂肪酸アミドである。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、還元糖のアンモニア、アルキルアミンまたはアルカノールアミンによる還元的アミノ化および脂肪酸、脂肪酸アルキルエステルまたは脂肪酸塩化物による次のアシル化により通常得られる公知物質である。これらの製造方法は米国特許１，９８５，４２４号、同２，０１６，９６２号、および同２，７０３，７９８号および国際公開９２／０６９８４号（プロクター・アンド・ギャンブル）に記載されている。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは５または６個の炭素原子を有する還元糖から、特にはグルコースから好ましくは誘導される。従って好ましいポリヒドロキシ脂肪酸アミドは式（III）：に対応する脂肪酸−Ｎ−アルキルグルカミドである。好ましいポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、Ｒ³が水素またはアミン基であり、Ｒ²ＣＯがカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトール酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ぺトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキン酸、ガドレイン酸、べヘン酸またはエルカ酸またはこれらの工業用混合物のアシル基である、式（III）に対応する脂肪酸−Ｎ−アルキルグカミドである。グルコースのメチルアミンによる還元的アミノ化および、ラウリル酸またはＣ₁₂〜₁₄ココナツ油脂肪酸または対応する誘導体による次のアシル化により得られる脂肪酸−Ｎ−アルキルグルカミド（III）は特に好ましい。ｃ）適する有機および無機ビルダーは、カルシウムイオンを沈降もしくは錯化することのできる温和な酸性、中性またはアルカリ性反応を示す可溶性および／または不溶性成分である。ｃ１）１００〜２００ｍｇＣａＯ/ｇのカルシウム結合容量（ドイツ特許公開第２４１２８３７号に従って決定されたもの）を有する適切で特に生態学的に安全なビルダー、例えばＮａＡ系微結晶性合成含水ゼオライトが好ましく使用される。その平均粒径は、通常、１〜１０μｍの範囲（コールター・カウンターにより測定したもの、体積分布）である。ホスフェートおよびゼオライトの適する代用品または部分代用品は、一般式（IV）：ＮａＭＳｉ_XＯ_2X+1・ｙＨ₂Ｏ（IV）（式中、Ｍはナトリウムまたは水素、Ｘは１．９〜４の数、およびｙは０〜２０の数を示し、好ましくはＸは２、３または４である。）で表される結晶性層状珪酸ナトリウムである。このような結晶性層状珪酸塩は、例えば欧州特許公開第０１６４５１４号に記載されている。好ましい結晶性層状珪酸塩（IV）は、ＭがナトリウムおよびＸが２または３の値を有するものである。式（Ｖ）：Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅・ｙＨ₂Ｏ（Ｖ）で表されるβ−およびδ−二珪酸ナトリウムが特に好ましく、β−二珪酸ナトリウムは、例えばドイツ特許公開第３９３９９１９号に記載された方法により得られる。ｃ２）特にゼオライトと一緒に用いる他の適するビルダー成分は、マナセアイト系層状化合物および（共）重合体ポリカルボキシレート、例えばポリアクリレート、ポリメタクリレート、特にアクリル酸／マレイン酸共重合体、（好ましくはその５０〜１０％がマレイン酸である）共重合体である。ホモポリマーの相対分子量は、遊離酸を基準にして、一般に、１，０００〜１００，０００の範囲であるが、共重合体の相対分子量は、２，０００〜２００，０００の範囲、好ましくは５０，０００〜１２０，０００の範囲である。特に好ましいアクリル酸／マレイン酸共重合体は、５０，０００〜１００，０００の相対分子量を有する。適するが、あまり好ましくないこの種の化合物は、アクリル酸もしくはメタクリル酸とビニルエーテル、例えばビニルメチルエーテルとの共重合体であり、該共重合体中では前記の酸が少なくとも５０％までを占めるである。この種の他の適する化合物は、ポリアセタールカルボン酸、例えば米国特許第４，１４４，２２６号および同第４，１４６，４９５号に記載された種類、さらにアクロレインの重合後、アルカリで不均一化する重合体の酸およびアクリル酸ユニットとビニルアルコールユニットまたはアクロレインユニットから成る重合体の酸である。ｃ３）他の適する有機ビルダーは、ナトリウム塩の形で好ましく使用されるポリカルボン酸、例えばクエン酸、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）および、その使用が生態学的に異議の生じないものであれば、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）である。ｃ４）湿潤剤、洗剤および／または洗浄用製品の他の適する成分は、水溶性無機アルカリ化剤、例えば炭酸水素塩、炭酸塩または珪酸塩である；炭酸アルカリ金属塩および珪酸アルカリ金属塩、とりわけＮａ₂Ｏ：ＳｉＯ₂のモル比が１：１〜１：４．０である珪酸ナトリウムが特に好ましい。ｄ）他の洗剤成分としては、汚れ再付着防止剤（汚れ浮化剤）、泡調製剤、漂白活性剤、蛍光増白剤、繊維柔軟剤、染料および香料並びに中性塩が挙げられる。他の重要な洗剤成分は、例えば漂白剤および酵素である。しかしながら、本発明によれば、これらの成分は、使用される有用な材料の混合物に最後に別に添加される。ｄ１）６０℃およびそれ以下の洗浄温度で漂白効果を向上させるために、漂白活性剤を入れてよい。適する漂白活性剤の例は、Ｈ₂Ｏ₂と共に有機過酸を形成するＮ-アシルまたはＯ-アシル化合物、好ましくは、例えばＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’-テトラアセチルエチレンジアミンのようなＮ，Ｎ’-テトラアシル化ジアミン、さらにカルボン酸無水物並びに、例えばグルコースペンタアセテートのようなポリオールのエステルである。ｄ２）汚れ再付着防止剤の機能は、繊維から分離した汚れを液体中に懸濁させ続けること、および変色を防止することである。適する汚れ再付着防止剤は、水溶性の一般的な有機コロイド、例えば重合体カルボン酸の水溶性塩、にかわ、ゼラチン、澱粉もしくはセルロースのエーテルカルボン酸もしくはエーテルスルホン酸の塩またはセルロースもしくは澱粉の酸性硫酸エステルの塩である。酸性基を有する水溶性ポリアミドも、この目的に適している。上記の以外の適する澱粉製品および他の澱粉製品、例えば老化澱粉、アルデヒド澱粉なども使用してよい。同様のことがポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）に当てはまる。ｄ３）適する泡調製剤は、適する界面活性剤の組み合わせである。非界面活性な有機化合物の添加により抑泡も可能である。多くの場合、洗濯機に望まれる抑泡は、様々な種類の界面活性剤、例えばサルフェートおよび／またはスルホネートと非イオン界面活性剤および／または石けんとを組み合わせることにより達せられる。石けんの場合、脂肪酸成分の飽和度および炭素鎖長により抑泡効果が増す。したがって、適する抑泡石けんは、Ｃ_18-24脂肪酸の含有率の高い天然および合成起源の石けんである。適する非界面活性な抑泡剤は、オルガノポリシロキサン、および微粒の、場合によりシラン化したシリカとオルガノポリシロキサンとの混合物、パラフィン、ワックス、微粒子ワックスおよびシラン化シリカとそれらとの混合物である。Ｃ_12-20。。アルキルアミンとＣ_2-6ジカルボン酸から誘導されるビスアシルアミドも使用してよい。種々の抑泡剤の混合物、例えばシリコーンとパラフィンまたはワックスとの混合物も有利に使用してよい。泡調製剤または抑泡剤は、水に可溶性または分散性の粒状キャリアに好ましく吸収される。ｄ４）適する蛍光増白剤は、ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体またはそれらのアルカリ金属塩、例えば４，４’-ビス-（２-アニリノ-４-モルフォリノ-１，３，５-トリアジン-６-イルアミノ）-スチルベン-２，２’-ジスルホン酸の塩またはモルフォリノ基をジエタノールアミノ基、メチルアミノ基、アニリノ基もしくは２-メトキシエチルアミノ基で置き換えた同様の構造の化合物である。置換した４，４’-ジスチリルジフェニル系増白剤、例えば４，４’-ビス-（４-クロロ-３-スルホスチリル）-ジフェニル化合物も存在してよい。上記増白剤の混合物も使用してよい。ｄ５）本発明の別の好ましい態様において、洗剤が、通常の蛍光増白剤に加えて少量の青色染料も含有するならば、常に白色製品が得られる。特に好ましい染料は、チノラックス［（Tinolux）、登録商標］［（Ciba-Geigy）チバーガイギーの製品］である。ｅ）室温または適度にのみ昇温した温度でさえ基本的に溶解性が乏しい成分、例えばＦＡＳのような対応するアニオン界面活性剤の即時溶解性を改良するため、多くの場合、アニオン界面活性剤に対して極少量のみで極端に効果的である、いわゆる構造破壊剤を使用するのが重要である。ｅ１）適する構造破壊剤は、親水性で、水溶性または水に分散する多くの固体および液体物質より選ばれてよい。適する構造破壊剤は、例えば２〜６個の炭素原子を有する直鎖または分枝グリコールから誘導される低級ポリアルキレングリコール、好ましくはポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールであり、該低級ポリアルキルキレングリコールは相対分子量が２００〜１２，０００である。特に好ましい構造破壊剤は、相対分子量が２００〜４，０００のポリエチレングリコールであり、相対分子量が２，０００まで、特に２００〜６００の範囲である液体ポリエチレングリコールは特に有利な特性を示す。ｅ２）低級アルキレングリコール、特にポリエチレングリコールおよび１，２- プロピレングリコールのサルフェートおよび、特にジサルフェートも適している。６００〜６，０００）特に１，０００〜４，０００の範囲の相対分子量を有するポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールから誘導されるサルフェートおよび／またはジサルフェートが特に好ましい。ジサルフェートは、一般に、微量の水の存在によりアルコール性成分のアルコキシル化において形成されるポリグリコールエーテルから派生する。ｅ３）適する構造破壊剤の他の種類は、低級ポリアルキレングリコールのモノコハク酸エステルおよび／またはジスルホコハク酸エステルの水溶性塩から成る。この点で特に重要なものは、相当するポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール化合物であり、相対分子量が６００〜６，０００、特に好ましくは１，０００〜４，０００の範囲のポリグリコールエーテルのスルホコハク酸塩およびジスルホコハク酸塩が特に好ましい。塩および好ましくはアルカリ金属塩、特にナトリウムおよびカリウム塩、さらにアンモニウム塩および／または有機アミン、例えばトリエタノールアミンの塩が、構造破壊剤としてのアニオン変性したポリアルキレングリコールの使用に適している。実用的な応用に最も重要な塩は、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールのサルフェート、ジサルフェート、スルホコハク酸およびジスルホコハク酸のナトリウム塩である。種々の比率のポリアルキレングリコールおよびそのアニオン変性した誘導体の混合物も好ましく使用される。ポリアルキレングリコールとポリアルキレングリコールのスルホコハク酸塩および／またはジスルホコハク酸塩との混合物が特に好ましい。しかしながら、ポリアルキレングリコールと対応するサルフェートおよび／またはジサルフェートとの混合物、並びにポリアルキレングリコールと対応するサルフェートおよび／またはジサルフェートと、さらに対応するスルホコハク酸塩および／またはスルホジコハク酸塩との混合物も適している。ｅ４）本発明で好ましく使用される他の適する構造破壊剤は、洗剤および洗浄用製品の周知の成分である、本質的に８〜２０個の炭素原子を有する脂肪族アルコール１モルへの約２０〜約８０モルのエチレンオキサイド付加物である。特に重要なのは、第一級アルコール、例えばヤシ油脂肪アルコールまたは牛脂脂肪アルコール、オレイルアルコール、オキソアルコールまたは８〜１８個、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する第二級アルコールへの２０〜６０モル、特に２５〜４５モルのエチレンオキサイド付加物である。高度にエトキシル化されたアルコールの群より選ばれた特に好ましい構造破壊剤の例は、３０ＥＯを有する牛脂脂肪アルコールおよび４０ＥＯを有する牛脂脂肪アルコールである。高エトキシル化アルコールを含有する混合物、例えば４０ＥＯを有する牛脂脂肪アルコールと水との混合物、または４０ＥＯを有する牛脂脂肪アルコールと相対分子量が２００〜２，０００のポリエチレングリコールとの混合物を使用するのも好ましい。ｅ５）他の適する構造破壊剤は、８〜１５個の炭素原子からなる炭素鎖およびジオール１モルにつき４〜１５モルのエチレンオキサイドを有するエトキシル化した隣接内部アルカンジオールまたは１，２−アルカンジオールである。アルカンジオールの２個のＯＨ基のどちらか一個のみまたは両方のＯＨ基をエトキシル化することできる。ｅ６）他の適する構造破壊剤は、酸基末端の変性した非イオン界面活性剤である。前記非イオン界面活性剤は、１個のＯＨ基をカルボキシル基を有する基に転化した非イオン界面活性剤、特に脂肪アルコールである。すなわち、酸基末端の非イオン界面活性剤としては、非イオン界面活性剤とポリカルボン酸もしくはポリカルボン酸無水物とのエステルまたは部分エステルが挙げられる。酸基末端の非イオン界面活性剤の例は、既知のポリエーテルカルボン酸およびＣ_8-18アルコールと無水コハク酸、無水マレイン酸、マレイン酸またはコハク酸とのエステルまたはセミエステル（前記アルコールと前記酸または酸無水物の割合が５０：５０のエステル）である。ｅ７）別の種類の適する構造破壊剤は、式（ＶＩ）：Ｒ⁴Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ（ＶＩ）（式中、Ｒ’は２〜６個の炭素原子を有する基、およびｎは１〜８の数である。）で表されるアルキレングリコールモノアルキルエーテルから構成される。この種の添加剤の例は、エチレングリコールモノエチルエーテルおよびジエチレングリコールモノブチルエーテルである。以下に実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例実施例１ニトローアトマイザー（Nitro-Atomizer）製の「少量生産」タイプの実験用パイロット-プラント噴霧乾燥塔において、Ｃ_16/18脂肪アルコールサルフェートのナトリウム塩のスラリーを、炭酸ナトリウムを加えて、易流動性界面活性剤粉末に転化した。アニオン界面活性剤と炭酸ナトリウムとの混合比は、乾燥物をベースにして４：１であった。使用した脂肪アルコールサルフェートの水性スラリーは、以下の特性データを有する淡黄色寄りの白色の堅いペーストである：洗浄活性物質［エプトン（Epton）］：５４〜５８重量％脂肪アルコールサルフェート：５３〜５５重量％スルホン化していないもの：１〜３重量％ＮａＣｌ含量： ≦１重量％Ｎａ₂ＳＯ₄含量： ≦２重量％ｐＨ値（３％水性調製試料）：１０〜１１．５苛性ソーダ水溶液を添加した後、スラリーは４７．７重量％の乾燥物含量を有した。過熱水蒸気で乾燥するために、以下の操作パラメーターを決定した：蒸気入り口温度：２５０℃ 蒸気出口温度：１７５〜１８０℃ 塔内減圧：１６ｍｂａｒ仕込みポンプ圧：５．５ｂａｒ仕込み温度：８０℃ 仕込み流量：１２ｋｇ/時蒸気流量：約３５０ｍ³/時２構成ノズルにおける推進用ガス量：３．３ｍ³/時圧力：０．２ｂａｒ得られた製品は、９９．２重量％の乾燥物含量および２９３ｇ／Ｌの見かけ密度を有した。２０℃の水への９０％の溶解性を４０秒後に達成した。その後、この方法で得られたキャリアビーズを液体非イオン界面活性剤で充填した。レーディゲミキサー中で、液状非イオン界面活性剤をアニオン界面活性剤粉末に添加した。非イオン界面活性剤は、３ＥＯを有するＣ_12/14脂肪アルコールと５ＥＯを有するＣ_12/14脂肪アルコールとの４：１混合物であった。以下の操作パラメーターを決定した：ミキサー速度：３８５ｒ．ｐ．ｍ．非イオン界面活性剤の添加速度：２．３ｇ/分混合後時間：１分界面活性剤粉末の温度：２５℃ 添加した非イオン界面活性剤の温度：５４℃ アニオン界面活性剤粉末の重量を基準にして１４重量％の非イオン界面活性剤を添加した。非イオン界面活性剤で充填した後、界面活性剤粉末は３８０ｇ／Ｌの見かけ密度を有した。２０℃の水への９０％の溶解性を、２０秒で達成した。実施例２方法は、実施例１と同様とした。乾燥した水性スラリーは、５３．３重量％の固体含量を有し、実施例１に記載したＣ_16/18脂肪アルコールサルフェートのナトリウム塩および１．５重量％の牛脂アルコールポリグリコールエーテルで安定化した４８％懸濁液状態のアルミノ珪酸ナトリウム微粒子（洗浄質ゼオライトＮａＡ）から構成した。アニオン界面活性剤と珪酸塩との混合比（乾燥重量）は２：１であった。乾燥製品は、３１６ｇ／Ｌの見かけ密度および１０秒の溶解性を示した。その後、アニオン界面活性剤を含有する粉末を１０重量％の非イオン界面活性剤で充填した。使用した非イオン界面活性剤は、実施例１に記載したＣ₁₂ _/14 脂肪ァルコール・３ＥＯとＣ_12/14脂肪アルコール・５ＥＯとの混合物１９部および約４０モルのＥＯを有する牛脂アルコール１部の混合物であった。牛脂肪アルコールの凝固範囲は４２〜４７℃の間であった。非イオン界面活性剤混合物を、過熱蒸気で乾燥した粉末状製品に、液状で、５４℃で添加した。含浸した材料は、４９２ｇ／Ｌの見かけ密度および１０秒未満の溶解性を示した。実施例３方法は、実施例１および２と同様とした。２４．１％の固体含量を有するスラリーを過熱水蒸気相中で乾燥した。出発混合物の固体構成は、実施例１に記載したＣ_16/18脂肪アルコールサルフェートのナトリウム塩、Ｃ_16/18α-スルホ脂肪酸のジナトリウム塩および炭酸ナトリウムの混合比４：１：１からなる。乾燥したキャリアビーズ粉末は、２２０ｇ／Ｌの見かけ密度および２０秒の溶解性（９０％）を示した。乾燥した材料を、１４重量％の非イオン界面活性剤で含浸した。使用した非イオン界面活性剤は、Ｃ_12/14脂肪アルコール・３ＥＯとＣ_12/14脂肪アルコール・５ＥＯとの４：１混合物であった。非イオン界面活性剤での含浸後、その材料は、３１０ｇ／Ｌの見かけ密度および１６秒の溶解性（９０％）を示した。実施例４水性スラリーの形態でのアニオン界面活性剤成分と水溶性無機助剤との種々の混合物を、２構成ノズル（推進用ガス：窒素）を通して実施例１と同様の方法で噴霧し、過熱水蒸気を用いて向流で乾燥した。使用した混合物、乾燥物に対する特定の混合物の成分混合比、乾燥製品の見かけ密度（ｇ／Ｌ）、残留水分量（重量％）および標準状態での水（２０℃）への溶解性（９０％）を次表にまとめる。表中、スルフォポン（Sulfopon）Ｔ５５［ヘンケル（Henkel）の製品］＝脂肪アルコールサルフェート系アニオン界面活性剤ジソルト＝Ｃ_16/18α-スルホ脂肪酸混合物のＮａ二塩デヒドール（Dehydol）ＴＡ４０＝牛脂アルコールエトキシレート（平均４０ＥＯ）水ガラスＡ＝洗剤品質の水溶性珪酸ナトリウムを示す。多孔質のキャリアビーズを形成するために、乾燥した上記混合物の上述のデータを次表にまとめる。溶解性（９０％）の項には比較的高い溶解速度が算出されているが、基本的に冷水への溶解性が乏しいアニオン界面活性剤成分の相当な量が各混合物中に存在する。実施例５洗濯用洗剤（「ペルシル・カラー（Persil Color）」、ヘンケルの製品）の製造用塔粉末を得るための混合物を、過熱水蒸気で乾燥し、実施例１で使用したのと同様の噴霧乾燥塔中で易流動性塔粉末を形成した。加工条件を変えることにより、含浸していない乾燥した塔粉末において、異なる見かけ密度を決定した（次表の「見かけ密度−１」の項参照）。その後、蒸気乾燥した塔粉末を、レーディゲミキサー中で種々の量の脂肪アルコールエキシレート系非イオン界面活性剤（「デヒドールＬＳＴ８０／２０」、ヘンケルの製品）で含浸した。一方で種々の量の非イオン界面活性剤を、もう一方で乾燥した塔粉末の温度および／またはキャリアビーズ（塔粉末）に適用中の非イオン界面活性剤の温度における変化を選択する。加工条件の詳細、含浸した最終製品における見かけ密度（「見かけ密度−２」の項参照）および２０℃の水への溶解性（９０％）（秒）を次表にまとめる。実施例６さらなる一連の試験において、実施例５に従って過熱水蒸気で乾燥した塔粉末を、レーディゲミキサー中でアルキルグリコシド系非イオン界面活性剤（「ＡＰＧ６００」、ヘンケルの製品）の５０％水性配合物で含浸する。乾燥後、使用した洗濯用洗剤塔粉末の最初の見かけ密度は５７０ｇ／Ｌである。適用する非イオン界面活性剤の量、レーディゲミキサー中の塔粉末の温度、含浸した塔粉末の見かけ密度（見かけ密度−２）、溶解性（９０％）（秒）および決定した残留水分量を以下の表３にまとめる。レーディゲミキサー中で適用中の界面活性剤温度は、いずれの場合も４０℃であった。実施例７第一段階において、レーディゲミキサー中で、選ばれたアニオン界面活性剤系混合物（スルフォポンＴ５５および上記の種類の「ジソルト」）、場合により苛性ソーダとの混合物を乾燥することにより、本発明に従って製造した過熱水蒸気で乾燥した多量のキャリアビーズを、実施例６のＡＰＧ系非イオン界面活性剤で含浸する。使用した材料（以下の表４中「塔粉末」の項参照）、使用した材料の見かけ密度（見かけ密度−１）、第２段階で適用した５０％の界面活性なＡＰＧ６００成分の量、加工条件、含浸したキャリアビーズの見かけ密度（見かけ密度−２）および測定した溶解性（９０％）並びに残留水分量を以下の表４にまとめる。実施例８少量の苛性ソーダと混合したアニオン界面活性剤（スルフォポンＴ５５）（混合比８０：２０および７０：３０）を、実施例１と同様の水性調製試料の形で、本発明に従って過熱水蒸気を用いて噴霧乾燥した。その後、界面活性剤／苛性ソーダ混合物を、少量の構造破壊剤（デヒドールＴＡ４０）（スルフォポン：苛性ソーダ：構造破壊剤の混合比＝７５：２０：５）を用いて、同様の方法で過熱水蒸気で乾燥させたキャリアビーズに加工する。これらの含浸していないキャリアビーズの見かけ密度および溶解性（９０％）を決定する。次いで、キャリアビーズ試料を、レーディゲミキサー中で非イオン界面活性剤とＰＥＧ４００との混合物で含浸する。脂肪アルコールエトキシレート３重量部（デヒドールＬＳＴ８０／２０）とＰＥＧ４００１部との混合物を非イオン界面活性剤混合物として使用する。含浸した製品の見かけ密度および２０℃の水への溶解性（９０％）を決定する。キャリアビーズの特定の含浸段階での加工条件および決定した製品のデータを次の表５にまとめる。ＰＥＧ４００成分の量を極少量とした以外は上記と同様の成分の非イオン界面活性剤混合物を用いて、一連の他の比較試験を行った。非イオン界面活性剤（デヒドールＬＳＴ８０／２０）とＰＥＧ４００との混合比は１９：１であった。得られた結果を以下の表６にまとめる。３成分混合物として使用したキャリアビーズの場合、水性相中での溶解速度における明確な増加は、特に注目すべきである。実施例９実施例８と比較する一連の試験には、過熱水蒸気で乾燥した含浸していないキャリアビーズの製造および第２段階で適用する非イオン界面活性剤含浸剤組成の両方における溶解性向上助剤（構造破壊剤）として、高エトキシレート化した脂肪アルコール系非イオン界面活性剤（デヒドールＴＡ４０）を使用する。第１のシリーズの試験（表７）では、液状相として使用する非イオン界面活性剤混合物において比較的多量の構造破壊剤（デヒドールＬＳＴ８０／２０：デヒドールＴＡ４０の重量比＝３：１）を使用するが、第２のシリーズの試験（表８）では、含浸溶液において極少量の構造破壊剤（非イオン界面活性剤（デヒドールＬＳＴ８０／２０）：構造破壊剤（デヒドールＴＡ４０）との混合比＝１９：１）を使用する。加工条件、乾燥した含浸していないキャリアビーズおよび含浸した界面活性剤混合物の測定した見かけ密度、さらに２０℃の水への溶解性（９０％）を以下の表７および８にまとめる。補助溶媒として使用した構造破壊剤の減量に伴う溶解性の向上も、この場合、注目すべきである。実施例１０ニトローアトマイザー製の「少量生産」系の実験用パイロット-プラント噴霧乾燥塔において、Ｃ_16/18脂肪アルコールサルフェートのナトリウム塩のスラリーを、炭酸ナトリウムを加えて、易流動性界面活性剤粉末に転化した。アニオン界面活性剤と炭酸ナトリウムとの混合比は、乾燥物を基準にして４：１であった。使用した脂肪アルコールサルフェ一卜の水性スラリーは、以下の特性データを有する淡黄色寄りの白色の堅いペーストである：洗浄活性物質［エプトン（Epton）］：５４〜５８重量％脂肪アルコールサルフェート：５３〜５５重量％スルホン化していないもの：１〜３重量％ＮａＣｌ含量： ≦１重量％Ｎａ₂ＳＯ₄含量： ≦２重量％ｐＨ値（３％水性調製試料）：１０〜１１．５過熱水蒸気で乾燥するために、以下の操作パラメーターを決定した：蒸気入り口温度：２５０℃ 蒸気出口温度：１７５〜１８０℃ 塔内減圧：１６ｍｂａｒ仕込みポンプ圧：５．５ｂａｒ仕込み温度：８０℃ 仕込み流量：１２ｋｇ/時蒸気流量：約３５０ｍ³/時２構成ノズルにおける推進用ガス量：３．３ｍ³/時圧力：０．２ｂａｒ得られた製品は、９９．２重量％の乾燥物含量および２９３ｇ/Ｌの見かけ密度を有した。２０℃の水への９０％溶解は４０秒後に達成した。その後、この方法で得られたキャリアビーズを、水および／または非イオン界面活性剤とポリエチレングリコール（平均分子量４００）との混合物を用いて充填した。非イオン界面活性剤は、Ｃ_12/14脂肪アルコール・３ＥＯとＣ_12/14脂肪アルコール・５ＥＯとの４：１混合物（デヒドールＬＳＴ８０／２０、ヘンケルの製品）であった。上記液体成分をレーディゲミキサーまたはエアロマチック（Aeromatic）ＳＴＲＥＡ−１流動床噴霧造粒機のどちらかにおいて添加した。以下の加エパラメーターを決定した：１）ミキサーミキサー速度：３８５ｒ．ｐ．ｍ．水蒸気乾燥した界面活性剤粉末の量：５ｋｇ添加速度：２．３ｇ/分混合後時間：１分界面活性剤粉末の温度：２５℃ 添加した液体成分の温度：２５℃ ２）流動床通気速度：１４０ｍ³/時水蒸気乾燥した界面活性剤粉末の量：１ｋｇ添加速度：６ｇ添加した液体成分の温度：２５℃ 噴霧した液体成分の量（重量％）、２０℃の水への溶解性（９０％）および対応する見かけ密度を表９にまとめる。水蒸気乾燥した界面活性剤粉末の化合物および液体成分を、その後、ライシュトリッツ（Leistritz）押出成型機およびシュルーター（Schluter）ペレット成型機において造粒した。微粒子（＜０．４ｍｍ）と過大粒子（＞１．２５ｍｍ）をふるい分けにより取り除いた。０．４〜１．２５ｍｍの直径の粒子部分は、次の粒子特性を示した（表１０）：界面活性剤含量の多い顆粒は、無塵および無臭で、一様な粒径分布を有する。その見かけ密度は、５００ｇ／Ｌのオーダーである。２０℃での溶解度は、使用した湿潤液の種類および量により、２〜３分の間で変化した。必要に応じて、顆粒同士の密着を防止するために、顆粒に炭酸カルシウム粉末（３重量％）を振りかけてよい。ＣａＣＯ₃はマルメリザー（Marumerizer）（登録商標）中で添加した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＺ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＬＫ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＳ (72)発明者パットベルク、ヘルベルトドイツ連邦共和国デー―40723 ヒルデン、ナルツィッセンヴェーク 17番 (72)発明者パーツ、カトレーンドイツ連邦共和国デー―40593 デュッセルドルフ、ハウス―エント―シュトラアセ 116番

Claims

【特許請求の範囲】１．湿潤剤、洗剤および／または洗浄用製品に用いる、易流動性の粒体の形の、有用材料およびその混合物であり、その有用材料およびその混合物は、基本粒体（キャリアビーズ）に上述のタイプの有用材料を含む配合物（コーティング組成物）を含浸させることにより得られ、キャリアビーズが過熱水蒸気中でのスプレードライングおよび／または流動床乾燥により得られる材料であることを特徴とする有用材料およびその混合物。２．キャリアビーズがその非含浸状態において多孔性の基本構造を有し、湿潤剤、洗剤および／または洗浄用製品に有用な材料より少くとも部分的に、好ましくは少くとも主に形成され、過熱水蒸気中での易流動性の、特には水性の配合物の乾燥により製造されることを特徴とする、請求の範囲第１項に記載の粒状材料。３．乾燥したキャリアビーズが、約１００〜１１０℃の範囲の温度、好ましくは約１２０℃までの範囲の温度で好ましくは固体として存在し、その可塑性および表面粘着性が、キャリアビーズを形成する成分の適当な選択および組合せにより、過熱水蒸気にさらされる条件下においてさえ、粒子相互のおよび／またはそのオープンポアの内部構造内部の顕著な接着がない程度まで、限定されていることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の粒状材料。４．コーティング組成物の少くとも相当な部分が、キャリアビーズの多孔性の内部構造中に導入され、キャリアビーズのアクセス可能な内部容積を基準として、内部構造の少くとも１０容量％、好ましくは少くとも５０容量％を好ましくは含浸することを特徴とする請求の範囲第１項に記載の粒状材料。５．キャリアビーズのアクセス可能な内部容積がほとんど完全にコーティング組成物で充たされ、さらに、好ましくは最大でも内部容積を基準として、内部充填に対応し、好ましくは内部充填より少い量の限られた量のコーティング組成物のみが、キャリアビーズの外表面に存在することを特徴とする請求の範囲第１項に記載の粒状材料。６．特にコーティング組成物が室温で易流動性および／または粘着性である場合には、有意量のコーティング組成物が粒体の外部領域に存在しないことを特徴とする請求の範囲第１項に記載の粒状材料。７．キャリアビーズが、好ましくはキャリアビーズの少くとも約１０重量％、より好ましくは少くとも３５重量％を構成し、またはキャリアビーズの重量の少くとも約５０％を構成する表面活性な有用材料を用いて形成されることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の粒状材料。８．キャリアビーズが、アニオン性界面活性剤を、場合により水溶性および／または細粒の水不溶性の無機および／または有機助剤および／または有用材料との混合物で含み、約１００〜１１０℃の範囲の温度で少くとも部分的に固体であるアニオン性界面活性剤またはアニオン性界面活性剤混合物が好ましい、ことを特徴とする請求の範囲第１項に記載の粒状材料。９．キャリアビーズが、界面活性化合物との混合物で、多成分混合物の表面粘着性および可塑性の必要な減少に寄与する助剤および／または有用材料を含むことを特徴とする請求の範囲第１項に記載の粒状材料。１０．その基本構造において、キャリアビーズがエステルスルホネート、ジソルトを含むカルボキシレート、スルホネー卜の種類からのアニオン性界面活性剤、および／または洗濯および洗浄活性サルフェートの種類からの好ましくはアニオン性界面活性剤を含むことを特徴とする請求の範囲第１項に記載の粒状材料。１１．キャリアビーズが１以上の界面活性剤、特にアニオン性界面活性剤と水溶性および／または細粒の水不溶性の無機および／または有機の非界面活性有用材料との混合物より構成され、存在する無機混合物成分は特に、可溶性のアルカリ金属シリケート（水ガラス）、ソーダおよび／またはアルカリ金属ヒドロオキサイド等のアルカリ化剤、リン酸塩、細粒の不溶性シリケート、特には洗剤品質のゼオライトＮａＡ等のゼオライト化合物、またはべントナイトなどのビルダーおよび／またはコビルダー成分および／または硫酸ナトリウム等の結晶水を結合できる塩であることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の粒状材料。１２．キャリアビーズが、非含浸乾燥キャリアビーズを基準として約６０重量％以下の量、好ましくは約５〜５０重量％の量、より好ましくは約１０〜３０重量％の量の無機および／または有機助剤をその基本構造中に含むことを特徴とする請求の範囲第１項に記載の粒状材料。１３．キャリアビーズがその基本構造において、湿潤剤、洗剤、洗浄用製品の分野からの、特にノニオン性界面活性剤、有機ビルダー／コビルダー、再沈着および変色防止剤、泡調節剤および／または蛍光増白剤からの他の十分熱的に安定な有用材料との混合物の形で、アニオン性界面活性剤を含み、分散剤、ハイドロトロープ、構造破壊剤および／または他の可溶化剤等の水相中でアニオン性界面活性剤の溶解性を改良する助剤とのアニオン性界面活性剤の混合物が好ましい、ことを特徴とする請求の範囲第１項に記載の粒状材料。１４．少くとも１つの次の工程（第２工程）において、注入し得る材料を形成するよう乾燥されたキャリアビーズを、使用温度で液体である該利用分野からの有用な材料および／または助剤を含むコーティング組成物でコートし、および好ましくはすっかり含浸することを特徴とする請求の範囲第１項に記載の粒状材料。１５．界面活性な有用材料、特にノニオン性界面活性剤および／またはアニオン性界面活性剤、特に水相におけるキャリアビーズの溶解または乳化の促進のための可溶化助剤、および／または湿潤剤、洗剤および／または洗浄用製品の分野からの温度感受性助剤が、第２工程のコーティング組成物として少くとも部分的に存在することを特徴とする請求の範囲第１項に記載の粒状材料。１６．第２工程のコーティング組成物が、室温でまたは少くともキャリアビーズにコーティング組成物が施される温度で、そのままで液相であり、および／または補助液体、特に水を用いて溶液、エマルジョン、細粒の分散液または懸濁液に変換されていることを特徴とする請求の範囲第１項に記載の粒状材料。１７．第２工程のコーティング組成物が、キャリアビーズの乾重量を基準にして少くとも１重量％〜キャリアビーズの最大吸収容量存在し、約３〜８０重量％、好ましくは約５〜５０重量％、より好ましくは約１０〜３５重量％（非含浸キャリアビーズの重量を基準にして）のコーティング組成物が好ましい、ことを特徴とする請求の範囲第１項に記載の粒状材料。１８．キャリアビーズの多孔性の基本構造中に導入されたコーティング組成物と同じおよび／または異るコーティング組成物の付加的な量が、キャリアビーズの外表面にも存在する請求の範囲第１項に記載の粒状材料。１９．親有機性の残基を含むポリグリコールエーテル、対応するポリグリコールエステル、混合エーテルおよび／または混合エステル、アルキルオリゴグリコシド化合物、糖および／またはタンパク質界面活性剤および／または特殊なノニオン性界面活性剤の種類に好ましくは属するノニオン性界面活性剤がコーティング組成物として、特にアニオン性界面活性剤を含むキャリアビーズと組合せて存在することを特徴とする請求の範囲第１項に記載の粒状材料。２０．粒状材料が、必要により第２工程におけるコーティングの後に再乾燥された、貯蔵可能な、流し込み得る、そして易流動性の粒体の形であり、非結合の残存する水の含量が、含浸したキャリアビーズを基準にして１０重量％未満、より好ましくは５重量％を超えないことを特徴とする請求の範囲第１項に記載の粒状材料。２１．粒状材料が、キャリアビーズ中のアニオン性界面活性剤成分としてＡＢＳ、ＦＡＳ、ＦＡＥＳ、ＭＥＳおよび／またはジソルトを含み、ＡＢＳ、ＦＡＳ、ＦＡＥＳおよび／またはＭＥＳがキャリアビーズの主成分として存在する場合には、その乾燥状態で非粘着性である、有機および／または無機性の限定された量の熱的に安定な、可溶性および／または不溶性の細粒成分の存在が好ましい、ことを特徴とする請求の範囲第１項に記載の粒状材料。２２．ジソルトが、アニオン性界面活性剤として、および／またはキャリアビーズの熱的に安定な付加成分として存在することを特徴とする請求の範囲第１項に記載の粒状材料。２３．改良された水中溶解性を有する固体の湿潤剤、洗剤、および／または洗浄用製品の製造用の多孔性のキャリアビーズであって、該ビーズは上述の分野からの有用な材料および／または助剤を吸収する担体として特に有用であり、該ビーズはキャリアビーズ材料の易流動性の、特に水性の配合物を熱ガスにより乾燥することにより得られ、該ビーズが吸収性で多孔性の内部構造を有し、過熱水蒸気中でのスプレードライングおよび／または流動床乾燥により製造されることを特徴とする多孔性のキャリアビーズ。２４．乾燥したキャリアビーズが１００〜１１０℃の範囲の温度、好ましくは約１２０℃までの温度で固体の形で存在し、その可塑性および表面粘着性が、過熱水蒸気にさらす条件の下でさえ、粒子相互の、および／またはオープンポアの内部構造内部での有意な接着が存在しない程度まで、キャリアビーズを形成する成分の適当な選択および組合せにより限定されていることを特徴とする請求の範囲第２３項に記載の多孔性のキャリアビーズ。２５．界面活性な有用材料、特にアニオン性界面活性剤を用いて製造されることを特徴とする請求の範囲第２３項に記載の多孔性のキャリアビーズ。２６．多孔性キャリアビーズの少くとも約１５重量％、好ましくは２５重量％以上、特には少くとも５０重量％がアニオン性界面活性剤よりなることを特徴とする請求の範囲第２３項に記載の多孔性キャリアビーズ。２７．エステルスルホネート、ジソルトを含む洗濯および洗浄活性なカルボキシレート、対応するスルホネートの種類からの、および好ましくは洗濯および洗浄活性なサルフェートの種類からのアニオン性界面活性剤を含むことを特徴とする請求の範囲第２３項に記載の多孔性キャリアビーズ。２８．アニオン性界面活性剤を、乾燥状態で好ましくは固体であり非粘着性の水溶性および／または細粒の水不溶性の無機および／または有機助剤および／または有用材料との混合物の形で含み、約１００〜１１０℃の範囲の温度で少くとも部分的に固体であるアニオン性界面活性剤またはアニオン性界面活性剤混合物が好ましい、ことを特徴とする請求の範囲第２３項に記載の多孔性キャリアビーズ。２９．有機および／または無機の非表面活性の助剤および／または当該利用分野からの有用材料を用いて作られ、乾燥後約１００〜１１０℃の温度で固体の形で存在し、好ましくは非粘着性であることを特徴とする請求の範囲第２３項に記載の多孔性キャリアビーズ。３０．界面活性剤、特にアニオン性界面活性剤、および水溶性および／または細粒の水不溶性の無機の非界面活性有用材料の混合物より構成され、存在する無機混合物成分は特に、可溶性のアルカリ金属シリケート（水ガラス）、ソーダおよび／またはアルカリ金属ヒドロオキサイド等のアルカリ化剤、リン酸塩、細粒の不溶性シリケート、特には洗剤品質のゼオライトＮａＡ等のゼオライト化合物、またはベントナイトなどのビルダーおよび／またはコビルダー成分および／または硫酸ナトリウム等の結晶水を結合できる塩であることを特徴とする請求の範囲第２３項に記載の多孔性キャリアビーズ。３１．キャリアビーズがその基本構造において、湿潤剤、洗剤、洗浄用製品の分野からの、特にノニオン性界面活性剤、有機ビルダー／コビルダー、再沈着および変色防止剤、泡調節剤および／または蛍光増白剤からの他の十分に熱的に安定な有用材料との混合物の形で、アニオン性界面活性剤を含み、分散剤、ハイドロトロープ、構造破壊剤および／または他の可溶化剤等の水相中でのアニオン性界面活性剤の溶解性を改良する助剤とのアニオン性界面活性剤の混合物か好ましい、ことを特徴とする請求の範囲第２３項に記載の多孔性キャリアビーズ。３２．キャリアビーズ中のアニオン性界面活性剤成分としてＡＢＳ、ＦＡＳ、ＦＡＥＳ、ＭＥＳおよび／またはジソルトを含みＡＢＳ、ＦＡＳ、ＦＡＥＳおよび／またはＭＥＳがキャリアビーズの主成分として存在する場合には、その乾燥状態で非粘着性である、有機および／または無機の限定された量の熱的に安定な、可溶性および／または不溶性の細粒成分の存在が好ましい、ことを特徴とする請求の範囲第２３項に記載の多孔性キャリアビーズ。３３．ジソルトがアニオン性界面活性剤として、および／またはキャリアビーズの熱的に安定な付加成分として存在することを特徴とする請求の範囲第２３項に記載の多孔性キャリアビーズ。３４．固体の湿潤剤、洗剤および／または洗浄用製品の成分としての、請求の範囲第２３項に記載の多孔性キャリアビーズおよび／または請求の範囲第１項に記載の粒状材料の使用。３５．キャリアビーズを形成する材料の水性配合物を、過熱水蒸気中における乾燥、特に対応するスプレードライングおよび／または流動床乾燥に付し、形成したキャリアビーズを湿潤剤、洗剤および／または洗浄用製品の分野からの有用材料の易流動性配合物でコートし、好ましくは至る所含浸し、必要なら含浸した材料を次に乾燥する、請求の範囲第１項に記載の粒状材料の製造方法。３６．コーティング組成物を最大で約１００℃の温度、好ましくは室温〜約７５℃の温度で、予備形成したキャリアビーズに施すことを特徴とする請求の範囲第３５項に記載の方法。３７．含浸に用いる易流動性の有用材料配合物および／またはキャリアビーズを作業範囲内の高めた温度に予備加熱することを特徴とする請求の範囲第３５項に記載の方法。３８．コーティング組成物を、前もって形成したキャリアビーズに数段階で施し、同じ材料および／または異った材料を個々の段階で用いることを特徴とする請求の範囲第３５項に記載の方法。