RU2116337C1 - Способ получения зернистого материала с моющим и/или очищающим действием - Google Patents

Способ получения зернистого материала с моющим и/или очищающим действием Download PDF

Info

Publication number
RU2116337C1
RU2116337C1 RU95117117A RU95117117A RU2116337C1 RU 2116337 C1 RU2116337 C1 RU 2116337C1 RU 95117117 A RU95117117 A RU 95117117A RU 95117117 A RU95117117 A RU 95117117A RU 2116337 C1 RU2116337 C1 RU 2116337C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
carrier
temperature
carbon atoms
drying
washing
Prior art date
Application number
RU95117117A
Other languages
English (en)
Other versions
RU95117117A (ru
Inventor
Рэзе Вильфрид
Фридрих Фюз Йоганн
Паттберг Херберт
Паатц Катлеен
Original Assignee
Хенкель КГАА
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Хенкель КГАА filed Critical Хенкель КГАА
Publication of RU95117117A publication Critical patent/RU95117117A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2116337C1 publication Critical patent/RU2116337C1/ru

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D1/00Evaporating
    • B01D1/16Evaporating by spraying
    • B01D1/18Evaporating by spraying to obtain dry solids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/02Preparation in the form of powder by spray drying
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F26DRYING
    • F26BDRYING SOLID MATERIALS OR OBJECTS BY REMOVING LIQUID THEREFROM
    • F26B21/00Arrangements or duct systems, e.g. in combination with pallet boxes, for supplying and controlling air or gases for drying solid materials or objects
    • F26B21/02Circulating air or gases in closed cycles, e.g. wholly within the drying enclosure
    • F26B21/04Circulating air or gases in closed cycles, e.g. wholly within the drying enclosure partly outside the drying enclosure
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F26DRYING
    • F26BDRYING SOLID MATERIALS OR OBJECTS BY REMOVING LIQUID THEREFROM
    • F26B3/00Drying solid materials or objects by processes involving the application of heat
    • F26B3/02Drying solid materials or objects by processes involving the application of heat by convection, i.e. heat being conveyed from a heat source to the materials or objects to be dried by a gas or vapour, e.g. air
    • F26B3/10Drying solid materials or objects by processes involving the application of heat by convection, i.e. heat being conveyed from a heat source to the materials or objects to be dried by a gas or vapour, e.g. air the gas or vapour carrying the materials or objects to be dried with it
    • F26B3/12Drying solid materials or objects by processes involving the application of heat by convection, i.e. heat being conveyed from a heat source to the materials or objects to be dried by a gas or vapour, e.g. air the gas or vapour carrying the materials or objects to be dried with it in the form of a spray, i.e. sprayed or dispersed emulsions or suspensions

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения зернистого материала с моющим и/или очищающим действием путем сушки текучего препарата в тонкораспределенном виде, содержащего по меньшей мере один поверхностно-активный компонент. Сушку проводят в потоке перегретого водяного пара с последующим смешиванием получаемого при этом материала по меньшей мере с одним органическим и/или неорганическим компонентом со смачивающим и/или моющим, и/или очищающим действием. Компонент со смачивающим и/или моющим, и/или очищающим действием используют в качестве текучего препарата, а смешивание осуществляют путем нанесения текучего препарата в тонкораспределенном виде с последующей, в случае необходимости, дополнительной сушкой получаемого материала. Получают зернистый материал с моющим и/или очищающим действием, обладающий большой степенью нагружения зернистого материала полезными веществами. 4 з.п. ф-лы, 10 табл.

Description

Изобретение относится к области полезных веществ и их смесей, используемых в смачивателях, моющих и/или очищающих средствах, в частности к способу получения зернистого материала с моющим и/или очищающим действием.
Известен способ получения зернистого материала с моющим и/или очищающим действием путем распылительной сушки текучего препарата, содержащего по меньшей мере один поверхностно-активный компонент, с использованием потока перегретого водяного пара с последующим смешиванием получаемого при этом материала с жидкими и/или твердыми полезными веществами со смачивающим и/или моющим, и/или очищающим действием (см. международную заявку WO 92/05849, кл. B 01 D 1/18, 1992).
Недостаток известного способа заключается в том, что степень нагружения зернистого материала полезными веществами, обладающими смачивающим и/или моющим, и/или очищающим действием, не полностью удовлетворяет.
Задача изобретения заключается в создании способа получения зернистого материала с моющим и/или очищающим действием, состоящего из поверхностно-активного носителя с нанесенными на него полезными веществами, обладающими смачивающим и/или моющим, и/или очищающим действием, позволяющего достичь высокой степени нагружения.
Указанная задача решается в способе получения зернистого материала с моющим и/или очищающим действием путем сушки текучего препарата в тонкораспределенном виде, содержащего по меньшей мере один поверхностно-активный компонент, в потоке перегретого водяного пара с последующим смешиванием получаемого при этом материала по меньшей мере с одним полезным веществом со смачивающим и/или моющим, и/или очищающим действием, за счет того, что полезное вещество со смачивающим и/или моющим, и/или очищающим действием используют в качестве текучего препарата, а смешивание осуществляют путем нанесения текучего препарата в тонкораспределенном виде с последующей, в случае необходимости, дополнительной сушкой получаемого материала.
Нанесение осуществляют при температуре от комнатной примерно до 100oC. Альтернативно получаемый в результате сушки материал и/или подлежащий нанесению на него текучий препарат можно предварительно нагревать до температуры от комнатной примерно до 100oC.
Нанесение можно осуществлять в качестве многостадийного процесса, причем на отдельных стадиях используют текучий препарат одинакового и/или разного состава.
Материал, получаемый в результате сушки текучего препарата, содержащего по меньшей мере один поверхностно-активный компонент, в тонкораспределенном виде в потоке перегретого водяного пара, в нижеследующем обозначается как "носитель", а используемые в качестве текучего препарата полезные вещества со смачивающим и/или моющим, и/или очищающим действием - как "наносимая масса".
В результате сушки, осуществляемой, в частности, в виде распылительной сушки или сушки в кипящем слое, получают зернистый носитель с пористой внутренней структурой, обладающей высокой всасывающей способностью, открытые наружу полости которого почти полностью наполняются наносимой затем массой полезных веществ. При этом нанесение можно осуществлять с обеспечением того, что, в частности, в зависимости от физических свойств наносимой массы, в наружной зоне носителя имеется лишь ограниченное количество наносимой массы или же там вообще отсутствует наносимая масса. Получаемый согласно изобретению зернистый материал затем подвергают дополнительной сушке, если текучая наносимая масса содержит жидкий носитель или жидкое вспомогательное вещество, например воду.
Текучий препарат, подвергаемый сушке потоком перегретого водяного пара и содержащий по меньшей мере один поверхностно-активный компонент, предпочтительно представляет собой водный препарат. Под текучим препаратом наносимой массы понимают, в частности, жидкие при комнатной и/или рабочей температуре полезные вещества и/или их расплавы, растворы, эмульсии, суспензии и/или дисперсии.
Пористый носитель, получаемый на первой стадии предлагаемого способа, в качестве поверхностно-активного вещества предпочтительно содержит анионные поверхностно-активные вещества из классов карбоксилатов, сульфонатов, включая сложные эфиры сульфокислот, ди-солей, то есть солей щелочных металлов α -сульфожирных кислот, обладающих моющей активностью, и/или из класса обладающих моющей и/или очищающей активностью сульфатов. Содержание поверхностно-активного вещества может составлять до 100 мас.%. Однако в общем носитель содержит еще растворимые в воде и/или тонкораспределенные нерастворимые в воде неорганические или органические вспомогательные и/или полезные вещества, выбираемые с обеспечением того, что пластичность и/или поверхностная клейкость поверхностно-активных веществ или получаемого носителя при температуре 120oC снижены настолько, что предотвращено значительное прилипание частиц друг к другу и/или значительное склеивание их внутренней структуры даже в условиях воздействия перегретого водяного пара. То есть должно быть обеспечено, что особенная высокопористая структура материала, получаемого в первую очередь в результате сушки с использованием водяного пара, была фиксирована до такой степени, что он сохраняется при неизбежной механической нагрузке зернистого материала в результате давления и контакта с другими частицами даже при повышенной температуре и, в случае необходимости, в присутствии горячего пара.
Пригодными водорастворимыми неорганическими вспомогательными веществами для снижения поверхностной клейкости и пластичности органических компонентов являются соли, например фосфаты, сульфат натрия или карбонат натрия. Но и растворимые силикаты натрия вида жидких стекол и/или гидроокись щелочного металла могут выполнять соответствующую функцию. Нерастворимые неорганические компоненты, служащие для стабилизации консистенции носителя и снижении поверхностной клейкости, представляют собой, например, структурные компоненты на основе цеолита, в частности натриевого цеолита типа A, другие способные и неспособные к набуханию слоистые силикаты, например соответствующие монтмориллониты, например бентонит или т.п. Однако можно использовать и другие структурные компоненты на основе твердых, в частности, кристаллических соединений силиката, известные в технологии получения моющих средств. Пригодными органическими вспомогательными веществами являются, например, органические структурные компоненты, например, щелочные металлы поликарбоновых кислот, например лимонной кислоты, адипиновой кислоты, янтарной кислоты, нитрилотриуксусной кислоты и т.п., органические полимеры, обычно используемые в моющих и очищающих средствах, например, соответствующие компоненты на основе производных целлюлозы и/или поливинилпирролидона, или же инертные органические полимерные вещества, например целлюлозный порошок и т. п.
Содержание неорганических и/или органических вспомогательных веществ в носителе обычно составляет не более примерно 60 мас.%, предпочтительно примерно 5 - 50 мас.%, в частности примерно 10 - 30 мас.%.
Пористый носитель может также содержать анионные поверхностно-активные вещества в смеси с другими полезными веществами, обладающими достаточной устойчивостью при воздействии высокой температуры и относящимися к смачивателям, моющим и/или очищающим средствам. В нижеследующем перечислены пригодные полезные вещества. Согласно другой форме выполнения изобретения в качестве целевых добавок, в частности, компоненты, способствующие растворению анионного поверхностно-активного вещества в водных фазах. В качестве примеров таких компонентов можно назвать диспергаторы, гидротропные компоненты и т.п.
Для внутреннего и наружного нагружения носителя можно применять наносимые массы разного состава. Например, на первой стадии нагружения способные к наполнению внутренние полости носителя частично или полностью наполняются первой наносимой массой. На второй стадии затем можно дополнительно наносить на тонкозернистый материал массу одинакового или же другого состава, причем данная вторая наносимая масса отвердевается в основном или полностью на наружной поверхности зернистого материала. Таким образом, на первой стадии нагружения пористого носителя наносимой массой в пористый носитель можно подать, например, текучий при комнатной температуре материал. Для предотвращения выхода данной текучей массы из носителя для обеспечения возможности составления свободно выбираемых рецептур моющих средств и/или для получения особенно устойчивых при хранении смесей полезных веществ нагруженный жидкой фазой носитель можно снабжать оболочкой из неорганического и/или органического твердого вещества, который удаляется в условиях применения, например растворяется в водном моющем растворе, при этом носитель с заполненным в него веществом становится доступным.
От тонкопористой структуры носителя, выбираемого в конкретном случае состава носителя и известных требований к смачивателям, моющим и/или очищающим средствам согласно уровню техники зависит выбор наносимой и вводимой на второй стадии массы. В основном при этом можно использовать определенные полезные вещества или их смеси, в случае необходимости в смеси со вспомогательными агентами. Можно различать между вспомогательными агентами, которые остаются на носителе, и вспомогательными агентами, которые предназначены лишь для облегчения пропитки носителя наносимой массой. Последние вспомогательные агенты обычно представляют собой жидкости, причем решающую роль играет вода, то есть компоненты наносимой массы, если они не представляют собой достаточно текучие при температуре нанесения жидкие фазы, можно вводить в носитель в частности в форме водных растворов, эмульсий и/или дисперсий, или же в виде расплава. По достижении необходимой степени пропитки в случае необходимости используемую в качестве вспомогательной жидкости воду можно частично или полностью удалять из нагруженного материала. В случае необходимости введение наносимой массы в зерна носителя и их пропитку полезными веществами можно сочетать с переводом известными методами сравнительно тонкораспределенного материала в более грубые агломераты.
Пригодными для пропитки носителя текучими, в частности жидкими, компонентами являются поверхностно-активные вещества, обладающие моющей и/или очищающей активностью. Пригодны, в частности, неионогенные поверхностно-активные вещества, которые обычно используют для получения моющих и очищающих средств в крупном масштабе и которые отличаются тем, что при комнатной температуре или при вышеуказанной слегка повышенной температуре они имеются в жидкой фазе. Пригодные неионогенные поверхностно-активные вещества можно выбрать на основе данных литературы. В нижеследующем также дается общая информация по этому поводу.
В качестве поверхностно-активных веществ можно также использовать анионные поверхностно-активные вещества, которые из-за своей термической нестабильности и/или клейкости при температуре примерно от 100 до 120oC или не пригодны для использования в фазе перегретого водяного пара, или же при этом возникают проблемы. Такие анионные поверхностно-активные вещества можно вводить в носитель, например, в виде расплава или же, в частности, в виде водной эмульсии.
Важными другими обычно используемыми компонентами среди моющих и очищающих средств являются, в частности, термочувствительные или другие компоненты, которые по разным соображениям нельзя использовать при получении носителя. Типичным примером являются душистые вещества или компоненты, которые при процессе растворения зернистого многокомпонентного материала при применении на практике должны как можно быстрее переходить в водную фазу, причем этому переходу в водную фазу не должны мешать сравнительно более медленно растворяющиеся поверхностно-активные полезные вещества. В основном пригодны все остальные полезные вещества, относящиеся к смачивателям, моющим и/или очищающим средствам, например, дальнейшие органические и/или неорганические структурные компоненты и дополнительные структурные компоненты, ингибиторы осернения или обесцвечивания, пенорегуляторы, активаторы отбеливания, оптические отбеливатели и красители или просто водорастворимые подщелачивающие средства.
Как уже указывалось, пористую структуру носителя можно полностью заполнять наносимой массой. Однако возможно также наполнение лишь части пористой структуры полезными веществами и, в случае необходимости, вспомогательными веществами, причем в остальной части сохраняется пустая пористая структура носителя. Таким образом, изобретением предусматривается использование наносимой массы в количествах от 1 мас.% по отношению к массе носителя в сухом состоянии до максимального наполнения носителя. Особенно целесообразным может быть нагружение носителя массой в количестве примерно от 3 до 100 мас. %, в частности 3 - 80 мас.%. Во многих случаях количество вводимых на второй стадии полезных веществ и, в случае необходимости, вспомогательных агентов, определяется соображениями по рецептуре. Может быть целесообразным использовать наносимую массу в количестве примерно до 50 мас.%, причем часто выгодно количество примерно 10-35 мас.% по отношению к массе носителя в сухом состоянии. В частности, в области ограниченного количества наносимой массы, то есть, например, при количестве примерно до 50 мас.% и, в частности, при количестве примерно от 10 до 35 мас.% вводимые в носитель вещества полностью или по меньшей мере почти полностью проникают во внутренние полости зерен.
Как уже указывалось, особенно важными компонентами в составе наносимой массы в случае носителя, содержащего анионное поверхностно-активное вещество, являются неионогенные поверхностно-активные вещества, обладающие моющей и/или очищающей активностью и предпочтительно относящиеся к классам простых полигликолевых эфиров с органофильными остатками, соответствующих сложных полигликолевых эфиров, простых и/или сложных смешанных эфиров, алкилполигликозидных соединений, обладающих моющей и/или очищающей активностью, сахарных и/или белковых поверхностно-активных веществ, и/или же классе неионогенных специальных поверхностно-активных веществ.
Однако неионогенные поверхностно-активные вещества могут также иметь особое значение в качестве способствующих растворению диспергаторов или т.п. В данном случае структура вводимых компонентов не зависит от активности в качестве моющего или очищающего средства, а главное - облегчение растворения главных поверхностно-активных веществ в водной среде. В этой связи указывается на литературу в этой области.
Предлагаемый способ можно осуществлять с использованием полезных веществ и их смесей, относящихся к области смачивателей, моющих и/или очищающих средств и к классу соответствующих синтетических полезных веществ или полезных веществ естественного происхождения. Особенно важными анионными поверхностно-активными веществами для получения носителя являются алкилбензолсульфонаты, сульфаты спиртов жирного ряда, сульфаты простых эфиров спиртов жирного ряда, сложные метиловые эфиры α -сульфокислот и/или ди-соли, причем в том случае, если главным компонентом носителя являются алкилбензолсульфонаты, сульфаты спиртов жирного ряда, сульфаты простых эфиров спиртов жирного ряда и/или сложные метиловые эфиры α -сульфокислот, целесообразно добавляются небольшие количества устойчивых при воздействии разных температур, неклейких в сухом состоянии, растворимых и/или тонкораспределенных нерастворимых органических и/или неорганических компонентов.
Как уже указывалось, ди-соли, то есть соли щелочных металлов α - сульфокислот, обладающих моющей активностью, имеют особое значение потому, что они способны к выполнению и функции главного анионного поверхностно-активного компонента, и функции целевой добавки, повышающей температуростойкость и снижающей клейкость носителя в смеси с другими поверхностно-активными веществами.
В нижеследующем дается дальнейшая информация о некоторых используемых в данной области полезных веществах и вспомогательных агентах. В остальном можно ссылаться на литературу.
а1) В качестве анионных поверхностно-активных веществ на основе сульфата или сульфоната пригодны, например, алкилбензолсульфонаты, алкансульфонаты, олефинсульфонаты, алкилэфирсульфонаты, эфирсульфонаты глицерина, сложные α -метиловые эфиры сульфокислоты, сульфожирные кислоты, алкилсульфаты, эфирсульфаты спиртов жирного ряда, эфирсульфаты глицерина, гидроксилсодержащие смешанные эфирсульфаты, (эфир)сульфаты моноглицерина, (эфир)сульфаты амида жирных кислот, сульфосукциаты, сульфосукцинаматы, сульфотриглицериды, сложные эфиры 2-оксиэтансусльфокислоты, 2-аминоэтансульфонаты и сульфаты алкилолигоглюкозидов. В том случае, если анионные поверхностно-активные вещества содержат полиликольэфирные звенья, они могут иметь обычное распределение гомологов, предпочтительно они имеют более узкое распределение гомологов.
а2) В качестве анионных поверхностно-активных веществ на основе карбоксилата пригодны, например, мыла на основе естественных или синтетических, предпочтительно насыщенных жирных кислот. Можно применять, в частности, смеси мыл на основе естественных жирных кислот, например кокосовой жирный кислоты, пальмоядровой жирной кислоты или жирных кислот сала. Предпочтительными являются мыла, на 50-100% состоящие из мыл на основе насыщенных жирных кислот с 12-18 атомами углерода и на 0-50% - из мыл на основе олеиновой кислоты. Кроме того, пригодны также амидные мыла, соли эфирсодержащих карбоновых кислот и N-метиламиноацетаты.
а3) В рамках настоящего изобретения под "анионными поверхностно-активными веществами на основе сульфата, сульфоната или карбоксилата" можно подразумевать также амфотерные поверхностно-активные вещества, содержащие, по меньшей мере, одну из данных групп в молекуле. Типичными примерами являются алкиламидобетаины, аминопропионаты, аминоглицинаты, бетаины имидазолиния и сульфобетаины.
Анионные поверхностно-активные вещества могут иметься в виде их натриевых, калиевых или аммониевых солей или в виде растворимых солей органических оснований, например моно-, ди- или триэтаноламина. Указанные вещества без исключения известны.
б) Неионогенные поверхностно-активные вещества в рамках настоящего изобретения в качестве полезных веществ могут выполнять самые разные функции. С одной стороны, они представляют собой обладающие моющей активностью компоненты, синергетически взаимодействующие с анионными поверхностно-активными веществами. С другой стороны, неионогенные поверхностно-активные вещества могут выполнять и другие функции, например, как диспергаторы и т.п.
Как известно, неионогенные поверхностно-активные соединения при комнатной температуре могут быть жидкими или твердыми. В нижеследующем перечисляются несколько из этих соединений, причем одновременно указывается также на литературу по этой области.
б1) Жидкие этоксилаты спиртов, используемые в качестве неионогенных поверхностно-активных веществ, получены, например, из первичных спиртов, предпочтительно имеющих 9 - 18 атомов углерода и в среднем 1-12 моль этиленоксида, в которых спиртовой остаток может быть линейным или же замещенным в положении 2 метилом, или может содержать линейные группы и замещенные метилом группы, которые имеются в оксоспиртовых остатках. Однако, в частности, пригодны линейные спиртовые остатки естественного происхождения с 12-18 атомами углерода, например кокосовые спирты, спирты сала или олеиловые спирты.
В частности, предпочтительными являются спирты с 12 - 14 атомами углерода и 3 и 4 этиленоксидными звеньями, спирты с 9 - 11 атомами углерода и 7 этиленоксидными звеньями, спирты с 13 - 15 атомами углерода и 3, 5, 7 или 8 этиленоксидными звеньями, спирты с 12 - 18 атомами углерода и 3, 5 или 7 этиленоксидными звеньями или их смеси, например смесь спирта с 12 - 14 атомами углерода и 3 этиленоксидными звеньями и спирта с 12 - 18 атомами углерода и 5 этиленоксидными звеньями.
Указанные степени этоксилирования представляют собой статистические средние значения, которые для определенного вещества могут представлять собой целое число или дробь. Предпочтительно этоксилаты спиртов обладают скорее узким распределением гомологов (narrow range ethoxylates, NRE). В частности, предпочтительными являются этоксилаты спиртов, в среднем имеющие 2 - 8 этиленоксидных звеньев.
б2) В качестве дальнейших неионогенных поверхностно-активных веществ можно также использовать алкилолигогликозиды общей формулы (I)
R1 - O - [G]x (I),
в которой R1 означает первичный неразветвленный или в положении 2 замещенный метилом алифатический остаток с 8 - 22, предпочтительно 12 - 18 атомами углерода, а G стоит за единицу гликозы с 5 или 6 атомами углерода, предпочтительно глюкозу. Степень олигомеризации x, указывающая соотношение моногликозидов и олигогликозидов, представляет собой любое число между 1 и 10 и находится, например, в пределах примерно 1,2-4, в частности 1,2 - 2.
Пригодными могут также быть неионогенные поверхностно-активные вещества типа аминоксидов, например N-кокосалкил-N,N-диметиламиноксида или N-сало-алкил-N, N-диоксиэтиламиноксида, и алканоламидов жирных кислот. Данные неионогенные поверхностно-активные вещества предпочтительно имеются в количестве, не превышающем количество этоксилированных спиртов жирного ряда, в частности, в количестве, составляющем примерно половину количества этоксилированных спиртов жирного ряда.
Дальнейшими пригодными поверхностно-активными веществами являются амиды полиоксижирных кислот формулы (II)
Figure 00000001

в которой
R2CO означает алифатический ациловый остаток с 6 - 22 атомами углерода, R3 - водород, алкильный или оксиалкильный остаток с 1 - 4 атомами углерода, (Z)- неразветвленный или разветвленный полиоксиалкильный остаток с 3 - 10 атомами углерода и 3- 10 гидроксильными группами. Амиды полиоксижирных кислот представляют собой известные вещества, которые можно получать путем восстановительного амидирования восстановительного сахара с использованием аммиака, алкиламина или алканоламина с последующим ацилированием с использованием жирной кислоты, сложного алкилового эфира жирной кислоты или хлорангидрида жирной кислоты.
Предпочтительно амиды полиоксижирных кислот получают из восстановительных сахаров с 5 или 6 атомами углерода, в частности из глюкозы. Поэтому предпочтительными амидами полиоксижирных кислот являются N-алкилглюкамиды жирных кислот формулы (III)
Figure 00000002

Предпочтительно в качестве амидов полиоксижирных кислот применяют N-алкилглюкамиды жирной кислоты общей формулы (III), в которой R3 означает водород или аминогруппу, R2CO означает ациловый остаток капроновой, каприловой, каприновой, лауриновой, миристиновой, пальмитиновой, пальмолеиновой, стеариновой, изостеариновой, олеиновой, элаидиновой, петрозелиновой, линоловой, линоленовой, арахиновой, гадолеиновой, бегеновой или эруковой кислот или их технических смесей. Особенно предпочтительными являются N-алкилглюкамиды жирных кислот общей формулы (III), получаемые путем восстановительного аминирования глюкозы метиламином и последующего ацилирования лауриновой кислотой или кислотой кокосового масла с 12 - 14 атомами углерода, или соответствующим производным.
в) В качестве органических и неорганических скелетных веществ пригодны слабо-кисло, нейтрально или щелочно реагирующие растворимые и/или нерастворимые вещества, способные к осаждению или комплексному связыванию кальциевых ионов.
в1) Предпочтительно используют подходящие и, в частности, экологически невредные скелетные вещества, например мелкокристаллические синтетические водосодержащие натриевые цеолиты типа А, обладающие способностью связывания кальция в диапазоне от 100 до 200 мг окиси кальция на 1 г. Средняя величина частиц, определяемая в определенном объеме с помощью прибора Coulter Counter, обычно составляет 1 - 10 мкм. Для полной или частичной замены фосфатов и цеолитов можно использовать кристаллические, слоистые силикаты натрия общей формулы (IV)
NaMSixO2x+1•y H2O (IV),
в которой М означает натрий или водород, x-число 1,9 - 4, y -число 0 - 20, при этом предпочтительно x означает 2, 3 или 4.
Предпочтительными кристаллическими слоистыми силикатами формулы (IV) являются те, в которых M означает натрий, а x - 2 или 3. В частности, предпочитают β- и δ- - дисиликаты натрия формулы (V)
Na2Si2O5•y H2O (V).
в2) Скелетными веществами, применяемыми, в частности, вместе с цеолитами, являются также слоистые соединения типа гидроталцита, (со-)полимерные поликарбоксилаты, например полиакрилаты, полиметакрилаты и, в частности, сополимеры акриловой и малеиновой кислот, предпочтительно с 10- 50% малеиновой кислоты. Относительная молекулярная масса гомополимеров составляет в общем 1000 - 100000, а молекулярная масса сополимеров - 2000 - 200000, предпочтительно 50000 - 120000, в расчете на свободную кислоту. В частности, предпочитают сополимер акриловой кислоты и малеиновой кислоты, имеющий относительную молекулярную массу 50000 - 100000. Пригодными, хотя менее предпочтительными соединениями этого класса являются сополимеры акриловой или метакриловой кислот с простыми виниловыми эфирами, например винилметиловыми эфирами, в которых доля кислоты составляет минимум 50%. Кроме того, пригодны полиацеталькарбоновые кислоты и полимерные кислоты, получаемые путем полимеризации акролеина и последующего диспропорционирования с помощью щелочи и состоящие из звеньев акриловой кислоты и винилового спирта или акролеина.
в3) Пригодные органические скелетные вещества представляют собой также применяемые предпочтительно в виде натриевых солей поликарбоновые кислоты, например лимонная кислота, этилендиаминтетрауксусная кислота в нитрилотриуксусная кислота, если их применение допускается с экологической точки зрения.
в4) Дальнейшими подходящими компонентами являются водорастворимые неорганические подщелачивающие средства, например бикарбонаты, карбонаты или силикаты; в частности применяют карбонаты и силикаты щелочных металлов, в первую очередь силикат натрия с молярным соотношением окиси натрия и двуокиси кремния, составляющим 1:1 - 1:4,0.
г) К другим компонентам моющих средств относятся ингибиторы посерения (носители грязи), пенорегуляторы, активаторы отбеливания, оптические отбеливатели, мягчители, красители, душистые вещества и нейтральные соли. Дальнейшими важными компонентами моющих и очищающих средств являются, например, энзимы. Однако, согласно изобретению, данные компоненты отдельно добавляют к используемой смеси полезных веществ.
г1) Для улучшения отбеливающего действия при стирании при температуре 60oC и ниже можно добавлять активаторы отбеливания. К ним относятся, например, N-ациловые или O-ациловые соединения, с перекисью водорода образующие органические надкислоты, предпочтительно N, N'-тетраацилированные диамины, например N, N, N'N' -тетраацетилэтилендиамин, а также ангидриды карбоновой кислоты и сложные эфиры полиолов, например пентаацетат глюкозы.
г2) Ингибиторы посерения служат для обеспечения суспендирования отделенной от волокон грязи в моющем растворе, предотвращая таким образом посерение. Для этого годятся водорастворимые, чаще всего органические коллоиды, например водорастворимые соли полимерных карбоновых кислот, клей, желатина, соли эфиркарбоновых кислот или эфирсульфокислот крахмала или целлюлозы, или соли сложных эфиров серной кислоты целлюлозы или крахмала. Содержащие водорастворимые кислые группы полиамиды также годятся для этой цели. Далее можно использовать растворимые крахмальные препараты и другие продукты крахмала, например расщепленный крахмал, альдегидные крахмалы и т.п. Пригоден также поливинилпирролидон.
г3) В качестве пенорегуляторов можно применять комбинации пригодных типов поверхностно-активных веществ; уменьшения пены можно достичь также путем добавления органических веществ, не подобных поверхностно-активным веществам. Сниженной способности к пенообразованию, желаемой при работе в машинах, во многих случаях можно достичь с помощью комбинации разных типов поверхностно-активных веществ, например сульфатов и/или сульфонатов с неионогенными поверхностно-активными веществами и/или с малыми. В случае использования мыл снижающее пенообразование действие повышается при повышающейся степени насыщения и числе атомов углерода жирно-кислотного остатка. Таким образом, в качестве ингибирующих пенообразование мыл пригодны мыла природного или синтетического происхождения, имеющие высокую долю жирных кислот с 18 - 24 атомами углерода. Пригодными не поверхностно-активными ингибиторами пенообразования являются органополисилоксаны и их смеси с микрораспределенной, необработанной или обработанной силаном кремневой кислоты, парафины, воски, микрокристаллические воски и их смеси с обработанной силаном кремневой кислотой. Также пригодны бисациламиды на основе алкиламинов с 12 - 20 атомами углерода или дикарбоновых кислот с 2 - 6 атомами углерода. Преимущественно применяют также смеси разных пенорегуляторов, например пенорегуляторов из силиконов и парафинов или восков. Предпочтительно регуляторы и ингибиторы пенообразования связаны с водорастворимым или способным к диспергированию в воде носителем в виде гранулята.
г4) В качестве оптических отбеливателей можно использовать производные диаминостильбен-дисульфокислоты или ее соли щелочного металла. Пригодными солями являются, например, 4,4'-бис-(2-анилино-4-морфолино-1,3,5-триазин-6-ил-амино)стиль-бен-2,2'-дисульфокислота или соединения аналогичной структуры, содержащие вместо морфолиногруппы диэтаноламиногруппу, метиламиногруппу, анилиногруппу или 2-метоксиэтиламиногруппу. Далее можно использовать отбеливатели типа замещенного 4,4'-дистирил-дифенила, например 4,4'-бис(4-хлор-3-сульфостирил)дифенил. Также возможно использовать смеси вышеупомянутых отбеливателей.
г5) Согласно дальнейшему варианту изобретения средство кроме обычных оптических отбеливателей может содержать небольшое количество синего красителя, чем можно достичь дальнейшего повышения степени белизны. Особенно пригодным красителем является Tinolux ( торговый фирмы Ciba-Geigy).
д) Для ускорения растворения труднорастворимых компонентов, например, соответствующих анионных поверхностно-активных веществ, например сульфатов спиртов жирного ряда, и при комнатной температуре или лишь незначительно повышенной температуре может быть важным добавлением диспергаторов, являющихся высокоэффективными агентами даже в весьма небольших количествах в пересчете на анионное поверхностно-активное вещество.
д1) В качестве диспергаторов пригоден ряд твердых и жидких гидрофильных, водорастворимых или способных к диспергированию в воде веществ. Годятся, например, низшие полиалкиленгликоли, производные от неразветвленных или разветвленных гликолов с 2 - 6 атомами углерода, предпочтительно полиэтиленгликоль или полипропиленгликоль, имеющие молекулярный вес, составляющий 200 - 12000. Особенно предпочтительными являются полиэтиленгликоли с молекулярной массой от 200 до 4000, причем особенно выгодные свойства имеют жидкие полиэтиленгликоли с молекулярной массой максимум 2000, преимущественно от 200 до 600.
д2) Также пригодны сульфаты, в частности дисульфаты низших полиалкиленгликолей, особенно полиэтиленгликоля и 1,2-пропиленгликоля. Особенно предпочтительными при этом являются сульфаты и/или дисульфаты, производные от полиэтиленгликолей и полипропиленгликолей, молекулярная масса которых составляет 600 - 6000, в частности 1000 - 4000. При этом дисульфаты, как правило, являются производными от простых полигликолевых эфиров, получаемых, например, вследствие наличия небольших следов воды при оксалкилировании спиртов.
д3) Дальнейшую группу пригодных диспергаторов представляют собой водорастворимые соли моно- и/или дисульфосукцинатов низших полиалкиленгликолей. При этом особую роль и в этой связи играют соответствующие полиэтиленгликолевые и полипропиленгликолевые соединения, причем в особой степени предпочитают сульфосукцинаты и дисульфосукцинаты простых полигликолевых эфиров, молекулярная масса которых составляет 600 - 6000, в частности 1000 - 4000.
Для применения анионно-модифицированных полиалкиленгликолей в качестве диспергаторов пригодны любые соли, предпочтительно соли щелочных металлов, в частности натриевые и калиевые соли, а также аммониевые соли и/или соли органических аминов, например триэтаноламина. Важнейшими на практике солями являются натриевые соли сульфатов, дисульфатов, сульфосукцинатов и дисульфосукцинатов полиэтиленгликоля и полипропиленгликоля.
Предпочтительно используют также смеси полиалкиленгликолей и их анионно-модифицированных производных в любом соотношении. В особой степени при этом предпочитают смесь полиалкиленгликоля и сульфосукцинатов и/или дисульфосукцинатов полиалкиленгликолей. Однако пригодны также смесь полиалкиленгликоля и соответствующих сульфатов и/или дисульфатов и смесь полиалкиленгликоля и соответствующих сульфатов и/или дисульфатов с соответствующими сульфосукцинатами и/или сульфодисукцинатами.
д4) В рамках настоящего изобретения также пригодными диспергаторами являются продукты присоединения примерно 20 - 80 моль этиленоксида к 1 моль алифатического спирта, содержащего в основном 8 - 20 атомов углерода, причем данные продукты давно известны в качестве компонентов моющих и очищающих средств. Особую роль играют продукты присоединения 20 - 60 моль, в частности 25 - 45 моль этиленоксида к первичным спиртам, например, спирты кокосового масла или сала, к олеиловому спирту или оксоспиртам, или к вторичным спиртам с 8 - 18, предпочтительно 12 - 18 атомами углерода. Примеры особенно предпочтительных диспергаторов из группы высокоэтоксилированных спиртов являются продукты присоединения салового спирта к 30 этиленоксидным звеньям и салового спирта к 40 этиледоксидным звеньям. Кроме того, предпочтительным является применение смесей, содержащих высокоэтоксилированные спирты, например смеси продукта присоединения салового спирта к 40 этиленоксидным звеньям и воды или продукта присоединения салового спирта к 40 этиленоксидным звеньям и полиэтиленгликоля с молекулярной массой 200 - 2000.
д5) Дальнейшие пригодные диспергаторы представляют собой этоксилированные алкандиолы с вицинальными внутренними гидроксильными группами с углеродной цепью 8 - 18 атомов углерода или этоксилированные 1,2-алкандиолы с вицинальными гидроксильными группами с углеродной цепью 8 - 18 атомов углерода, содержащие 4 - 15 моль этиленоксида на 1моль диола. При этом или лишь одна из обеих гидроксильных групп алкандиола этоксилирована, или же обе гидроксильные группы этоксилированы.
д6) Далее в качестве диспергаторов могут иметься модифицированные неионогенные поверхностно-активные вещества с концевой кислотной группой. При этом речь идет о неионогенных поверхностно-активных веществах, с частности спиртах жирного ряда, в которых одна гидроксильная группа превращена в карбоксильную группу. Таким образом, к неионогенным поверхностно-активным веществам с концевой кислотной группой относятся сложные эфиры или частичные сложные эфиры неионогенного поверхностно-активного вещества с поликарбоновой кислотой или ангидридом поликарбоновой кислоты. Примерами неионогенных поверхностно-активных веществ с концевой кислотой являются известные полиэфирные карбоновые кислоты и сложные эфиры или сложные полуэфиры спиртов с 8 - 18 атомами углерода с ангидридом янтарной кислоты, ангидридом малеиновой кислоты, малеиновой кислотой или лимонной кислотой.
д7) Другая группа диспергаторов состоит из простых моноалкильных эфиров алкиленгликоля общей формулы (VI)
R4O(CH2CH2O)nH (VI),
в которой
R4 означает остаток с 2 - 6 атомами углерода, а n - число 1 - 8. В данную группу целевых добавок входят, например, простой этиленгликольмоноэтиловый эфир и диэтиленгликольмонобутиловый эфир.
Пример 1. В опытной распылительной башне меньшего размера типа "Minor Produktion" фирмы Niro-Atomizer суспензию натриевой соли сульфата спирта жирного ряда с 16 - 18 атомами углерода с добавлением карбоната натрия перерабатывают в сыпучий поверхностно-активный порошок. Соотношение анионного поверхностно-активного вещества и карбоната натрия составляет 4:1 в пересчете на сухое вещество.
Используемая водная суспензия сульфата спирта жирного ряда представляет собой белую до светло-желтой густую пасту со следующим составом, мас.%:
Вещество с моющей активностью по Эптону - 54 - 58
Сульфат спирта жирного ряда - 53 - 55
Несульфатированное вещество - 1 - 3
Хлорид натрия - ≤ 1
Сульфат натрия - ≤ 2
Значение pH (3%-ного водного препарата) - 10 - 11,5
После добавления водного раствора соды содержание сухого вещества в суспензии составляет 47,7 мас.%.
Сушку горячим паром осуществляют в нижеуказанных условиях.
Входная температура пара - 250oC
Выходная температура пара - 175 - 180oC
Пониженное давление в башне - 16 мбар
Давление подающего насоса - 5,5 бар
Температура сырья - 80oC
Количество подаваемого сырья - 12 кг/час
Количество пара - примерно 350 м3/час
Рабочий газ двухкомпонентного сопла
Количество - 3,3 м3/час
Давление - 0,2 бар
Получаемый продукт имеет содержание сухого вещества, составляющее 99,2 мас. %, и насыпная масса 293 г/л. 90%-ное растворение в воде при температуре 20oC достигается по истечении 40 секунд. Получаемый таким образом носитель затем наполняется жидким неионогенным поверхностно-активным веществом.
Последнее добавляют к порошковому анионному поверхностно-активному веществу в смесителе фирмы Lodige. Неионогенное поверхностно-активное вещество представляет собой смесь спирта жирного ряда с 12 - 14 атомами углерода и 3 этиленоксидными звеньями и спирта жирного ряда с 12 - 14 атомами углерода и 5 этиленоксидными звеньями в соотношении 4 : 1.
При этом работают в следующих условиях.
Число оборотов смесителя - 385 об/мин
Скорость подачи неионного поверхностно-активного вещества - 2,3 г/мин
Продолжительность дополнительного перемешивания - 1 мин
Температура поверхностно-активного вещества - 25oC
Температура добавляемого неионогенного поверхностно-активного вещества - 54oC.
Добавляют 14 мас.% неионогенного поверхностно-активного вещества в пересчете на массу анионного поверхностно-активного порошка. После нагружения неионогенным поверхностно-активным веществом насыпная масса порошка составляет 380 г/л. 90%-ное растворение в воде при температуре 20oC достигается по истечении 20 секунд.
Пример 2. Данный пример осуществляют аналогично примеру 1, причем используют водную суспензию с содержанием твердого вещества, составляющим 53,3 мас.%, состоящую из указанной в примере 1 натриевой соли сульфата спирта жирного ряда с 16 - 18 атомами углерода и тонкораспределенного алюмосиликата натрия (натриевого цеолита типа A) d 48%-ной суспензии, в качестве стабилизатора содержащей 1,5 мас.% простого полигликолевого эфира спирта сала. Соотношение анонного поверхностно-активного вещества и силиката составляет 2 : 1 (по массе в сухом состоянии). Сухой продукт имеет насыпную массу 316 г/л, и скорость растворения составляет 10 сек. Затем порошок, содержащий анионное поверхностно-активное вещество, нагружают 10 мас.% неионогенного поверхностно-активного вещества, представляющего собой смесь 19 частей указанного в примере 1 спирта жирного ряда с 12 - 14 атомами углерода и 3 этиленоксидными звеньями и спирта жирного ряда с 12 - 14 атомами углерода и 5 этиленоксидными звеньями и одной части продукта присоединения примерно 40 моль этиленоксидных звеньев к 1 моль спирта сала. Спирт сала отвердевает при температуре 42 - 47oC. Смесь неионогенных поверхностно-активных веществ добавляют к порошковому сухому продукту, получаемому в результате сушки горячим паром, при температуре 54oC. Насыпная масса пропитанного материала составляет 492 г/л, а скорость растворения - менее 10 секунд.
Пример 3. Поступают описанным в примерах 1 и 2 образом, при этом сушке перегретым водяным паром подвергают суспензию, содержание твердого вещества которой составляет 24,1%. в качестве твердых веществ исходная смесь содержит указанную в примере 1 натриевую соль сульфата спирта жирного ряда с 16 - 18 атомами углерода, динатриевую соль α- -сульфокислоты с 16 - 18 атомами углерода и карбонат натрия в соотношении 4 : 1 : 1. Насыпная масса получаемого порошкового носителя составляет 220 г/л, и 90%-ное растворение достигается в течение 20 секунд. Сушенный материал нагружают неионогенным поверхностно-активным веществом в количестве 14 мас.%, причем в качестве неионогенного поверхностно-активного вещества используют смесь спирта жирного ряда с 12 - 14 атомами углерода и 3 этиленоксидными звеньями и спирта жирного ряда с 12 - 14 атомами углерода и 5 этиленоксидными звеньями в соотношении 4 : 1. Насыпная масса после нагружения неионогенным поверхностно-активным веществом составляет 310 г/л, а 90%-ное растворение достигается по истечении 16 секунд.
Пример 4. Разные смеси анионных поверхностно-активных компонентов и водорастворимых неорганических вспомогательных агентов в качестве водных препаратов аналогично примеру 1 распыляют с помощью двухкомпонентного сопла, причем в качестве рабочего газа используется азот, и сушат противотоком с помощью перегретого водяного пара.
В таблице указаны конкретные смеси, соотношения компонентов смесей в пересчете на сухое вещество, насыпная масса сухих продуктов в г/л, остаточная влажность и скорость достижения 90%-ного растворения в воде при температуре 20oC. При этом "Sulfopon T55" представляет собой торговый продукт фирмы Хенкель КГаА, являющийся анионным поверхностно-активным веществом на основе сульфатов спиртов жирного ряда, под "ди-солью" следует понимать динатриевую соль смеси жирных α-сульфокислот с 16 - 18 атомами углерода, "Dehydol TA40" - этоксилат спирта сала, в среднем с 40 этиленоксидными звеньями, "жидкое стекло А" - водорастворимый силикат натрия.
В таблице 1 указаны данные указанных смесей в виде пористого носителя. Обращают внимание на себя высокие скорости достижения 90%-ного растворения, хотя во всех случаях в смесях имеются большие количества анионных поверхностно-активных компонентов, а общем трудно растворимых в холодной воде.
Пример 5. Исходную смесь для получения исходного порошка для производства моющего средства для текстильных изделий марки "Persil Color" (фирмы Хенкель КГаА) в устройстве согласно примеру 1 подвергают сушке перегретым водяным паром с получением сыпучего исходного порошка. При этом путем варьирования условий обработки получают ненагруженные сушеные исходные порошки разной насыпной массы, в таблице указанного в качестве "насыпного веса 1".
После этого сушеные паром исходные порошки в смесителе фирмы Lodige нагружают неионогенным поверхностно-активным веществом на основе этоксилата спирта жирного ряда (торговый продукт "Dehydol LST 80/20" фирмы Хенкель КГаА) в разных количествах. При этом не только используют разные количества неионогенного поверхностно-активного вещества, но варьируют также температуру сушеного порошка и/или неионогенного поверхностно-активного вещества при нанесении на носитель (исходный порошок).
В таблице 2 указаны подробности рабочих условий, насыпная масса готового нагруженного продукта ("насыпной вес 2") и скорость достижения 90%-ного растворения в воде при температуре 20oC в секундах.
Пример 6. Сушенный паром согласно примеру 5 исходный порошок в ряде дальнейших опытов в смесителе фирмы Lodige нагружают 50%-ным водным препаратом неионогенного поверхностно-активного вещества на основе алкилгликозида (торговый продукт "APG 600" фирмы Хенкель КГаА).
Исходная насыпная масса используемого в данном случае исходного порошка для получения моющего средства для текстильных изделий в сушеном состоянии составляет 570 г/л. В таблице 3 указаны количества наносимого неионогенного поверхностно-активного вещества, предварительно установленная в смесителе фирмы Lodige температура исходного порошка, насыпная масса нагруженного носителя (исходного порошка) (насыпной вес 2), скорость достижения 90%-ного растворения и остаточная влажность. Температура поверхностно-активного вещества при нанесении в смесителе фирмы Lodige во всех случаях составляет 40oC.
Пример 7. В смесителе фирмы Lodige с применением неионогенного поверхностно-активного вещества на основе алкилгликозида согласно примеру 6 нагружают разные сушенные горячим паром носители, причем носители получены из смесей на основе определенных анионных поверхностно-активных веществ (Sulfopon T55 и ди-соли вышеуказанного вида), в случае необходимости с добавлением соды.
В таблице 4 указаны используемые материалы ("исходный порошок"), насыпная масса исходных материалов (насыпной вес 1), количество наносимого 50%-ного поверхностно-активного компонента на основе APG 600, рабочие условия, насыпная масса нагруженного носителя (насыпной вес 2), скорость достижения 90%-ного растворения и остаточная влажность.
Пример 8. Смесь анионного поверхностно-активного вещества (Sulfopon T55) и меньшего количества соды ( в соотношениях 80 : 20 и 70 :30) в качестве водного препарата подвергают распылительной сушке перегретым водяным паром согласно примеру 1. Аналогичным методом смесь поверхностно-активного вещества и соды, дополнительно содержащую небольшое количество диспергатора (Dehydol TA 40), путем сушки горячим паром перерабатывают в носитель, причем соотношение Sulfopon T55, соды и диспергатора составляет 75 : 20 : 5.
После этого определяют насыпную массу и скорость достижения 90%-ного растворения получаемых ненагруженных носителей.
Затем в смесителе фирмы Lodige пробы носителей нагружают и пропитывают смесью неионогенного поверхностно-активного вещества и PEG 400. Конкретно используют смесь 3 мас.ч. этоксилата спирта жирного ряда (Dehydol LST 80/20) и одной части PEG 400.
И на нагруженных продуктах определяют насыпную массу и скорость достижения 90%-ного растворения в воде при температуре 20oC.
В таблице 5 указаны рабочие условия нагружения и свойства продуктов.
В ряде дальнейших опытов на носитель наносят смесь, состоящую из вышеуказанных компонентов, причем использовано значительно меньшее количество PEG 400. Соотношение неионогенного поверхностно-активного вещества (Dehydol LST 80/20) и PEG 400 в данном случае составляет 19 : 1. Полученные данные указаны в таблице 6.
Обращает на себя внимание значительное повышение скорости растворения в водной фазе в случае трехкомпонентных носителей.
Пример 9. При осуществлении аналогичного примеру 8 ряда опытов и при получении сушенных горячим паром ненагруженных носителей, и для наносимой массы в качестве вспомогательного вещества (диспергатора), служащего для улучшения растворимости, используют высокоэтоксилированный спирт жирного ряда в качестве неионогенного поверхностно-активного вещества (Dehydol TA 40).
При этом в одной части опытов (см. таблицу 7) в используемой в жидком состоянии смеси, содержащей неионогенное активное вещество, диспергатор применяют в сравнительно большом количестве (соотношение Dehydol LST 80/20 : Dehydol TA 40 составляет 3 : 1), а во второй части опытов (см. таблицу 8) имеющееся в жидкой наносимой массе количество диспергатора значительно снижена [ соотношение неионогенного поверхностно-активного вещества (Dehydol LST 80/20) и диспергатора (Dehydol TA 40) составляет 19:1]. Рабочие условия, насыпная масса ненагруженных носителей и нагруженных продуктов и скорость достижения 90%-ного растворения в воде при температуре 20oC указаны в табл. 7 и 8.
И в данном случае наблюдается тенденция к улучшению растворения при снижении количества используемого для улучшения растворения диспергатора.
Пример 10. В опытной распылительной башне меньшего размера типа "Minor Produktion" фирмы Niro-Atomizer суспензию натриевой соли сульфата спирта жирного ряда с 16 - 18 атомами углерода с добавлением карбоната натрия перерабатывают в сыпучий поверхностно-активный порошок. Соотношение анионного поверхностно-активного вещества и карбоната натрия составляет 4:1 в пересчете на сухое вещество.
Используемая водная суспензия сульфата спирта жирного ряда представляет собой белую до светло-желтой густую пасту со следующим составом, мас.%:
Вещество с моющей активностью по Эптону - 54 - 58
Сульфат спирта жирного ряда - 53 - 55
Несульфатированное вещество - 1 - 3
Хлорид натрия - ≤ 1
Сульфат натрия - ≤ 2
Значение pH (3%-ного водного препарата) - 10 - 11,5
Сушку горячим паром осуществляют в нижеуказанных условиях.
Входная температура пара: - 250oC
Выходная температура пара: - 175 - 180oC
Пониженное давление в башне: - 16 мбар
Давление подающего насоса: - 5,5 бар
Температура сырья: - 80oC
Количество подаваемого сырья: - 12 кг в час
Количество пара: - примерно 350 м3/час
Рабочий газ двухкомпонентного сопла
Количество - 3,3 м3/час
Давление - 0,2 бар
Получаемый продукт имеет содержание сухого вещества, составляющее 99,2 мас. %, и насыпную массу 293 г/л. 90%-ное растворение в воде при температуре 20oC достигается по истечении 40 секунд. Получаемый таким образом носитель затем нагружают водой и/или смесью неионогенного поверхностно-активного вещества и полиэтиленгликоля, имеющего среднюю молярную массу 400. Неионогенное поверхностно-активное вещество представляет собой смесь спирта жирного ряда с 12 - 14 атомами углерода и 3 этиленоксидными звеньями и спирта жирного ряда с 12 - 14 атомами углерода и 5 этиленоксидными звеньями в соотношении 4 : 1 (торговый продукт Dehydol LST 80/20 фирмы Хенкель КГаА).
Вышеуказанные жидкие компоненты добавляют к носителю или в смесителе фирмы Lodige, или в аппарате для распыления в кипящем слое типа STREA-1 фирмы Arromatic.
При этом работают в следующих условиях.
1) Смеситель:
число оборотов смесителя - 385 об/мин
количество сушенного паром поверхностно-активного порошка - 5 кг
скорость подачи - 2,3 г/мин
продолжительность дополнительного перемешивания - 1 мин
температура поверхностно-активного вещества - 25oC
температура добавляемого жидкого препарата - 54oC
2) Кипящий слой:
количество воздуха - 140 м3 в час
количества сушенного паром поверхностно-активного порошка - 1 кг
скорость подачи - 6 г/мин
температура добавляемого жидкого препарата - 25oC
В таблице 9 указано количество наносимого распылением жидкого компонента, скорость движения 90%-ного растворения в воде при температуре 20oC и насыпная масса.
Смесь сушенного паром поверхностно-активного порошка и жидкого компонента переводят в гранулят с использованием экструдера фирмы Leistritz либо в прессе для гранулирования фирмы Schluter. Мелкие частицы (< 0,4 мм) и грубые частицы (>1,25 мм) отделяют путем пропускания через сита. Пригодные частицы диаметром 0,4 - 1,25 мм имеют указанные в таблице 10 свойства.
Грануляты, содержащие значительную долю поверхностно-активного вещества, свободны от пыли, не имеют запаха и имеют равномерный гранулометрический состав. Насыпная масса составляет примерно 500 г/л. Скорость растворения колеблется в зависимости от количества и вида жидкой среды и составляет от 2 до 3 минут при температуре 20oC. Карбонат кальция добавляют в аппарате марки Marumerizer.

Claims (5)

1. Способ получения зернистого материала с моющим и/или очищающим действием путем сушки жидкотекучего препарата в тонкораспределенном виде, содержащего по меньшей мере один поверхностно-активный компонент, в потоке перегретого водяного пара с последующим смешиванием получаемого при этом материала по меньшей мере с одним органическим или неорганическим компонентом со смачивающим, и/или моющим, и/или очищающим действием, отличающийся тем, что органический или неорганический компонент со смачивающим, и/или моющим, и/или очищающим действием используют в качестве жидкотекучего препарата, а смешивание осуществляют путем нанесения жидкотекучего препарата в тонкораспределенном виде с последующей, в случае необходимости, дополнительной сушкой получаемого материала.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что нанесение осуществляют при температуре от комнатной примерно до 100oС.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что получаемый в результате сушки материал и/или подлежащий нанесению на него жидкотекучий препарат предварительно нагревают до температуры от комнатной примерно до 100oС.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что нанесение осуществляют многостадийно, причем на отдельных стадиях используют жидкотекучий препарат одинакового и/или разного состава.
5. Способ по пп.1 - 4, отличающийся тем, что органический или неорганический компонент со смачивающими, и/или моющими, и/или очищающими свойствами в качестве жидкотекучего препарата используют в количестве 3 - 100% от сухого веса жидкотекучего препарата, содержащего по меньшей мере один поверхностно-активный компонент.
RU95117117A 1992-10-12 1993-10-04 Способ получения зернистого материала с моющим и/или очищающим действием RU2116337C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4234376A DE4234376A1 (de) 1992-10-12 1992-10-12 Wertstoffe und Wertstoffgemische für Netz-, Wasch- und/oder Reinigungsmittel in neuer Zubereitungsform
DEP4234376.3 1992-10-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU95117117A RU95117117A (ru) 1997-03-20
RU2116337C1 true RU2116337C1 (ru) 1998-07-27

Family

ID=6470278

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU95117117A RU2116337C1 (ru) 1992-10-12 1993-10-04 Способ получения зернистого материала с моющим и/или очищающим действием

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5591707A (ru)
EP (1) EP0663946B1 (ru)
JP (1) JPH08502309A (ru)
KR (1) KR950703637A (ru)
CN (1) CN1085946A (ru)
AT (1) ATE151456T1 (ru)
AU (1) AU5148993A (ru)
BR (1) BR9307231A (ru)
CA (1) CA2146960A1 (ru)
DE (2) DE4234376A1 (ru)
ES (1) ES2100570T3 (ru)
MY (1) MY109665A (ru)
RU (1) RU2116337C1 (ru)
WO (1) WO1994009109A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2559409C2 (ru) * 2011-04-15 2015-08-10 Омиа Интернэшнл Аг СПОСОБ СУШКИ ВЛАЖНОГО ВЕЩЕСТВА В ВИДЕ ЧАСТИЦ, В КОТОРОМ ВЫСУШЕННОЕ ВЕЩЕСТВО В ВИДЕ ЧАСТИЦ ПРЕДСТАВЛЯЕТ СОБОЙ БЕЛЫЙ МИНЕРАЛ, ИМЕЮЩИЙ ЯРКОСТЬ Ry, ПО МЕНЬШЕЙ МЕРЕ, 65%, КОТОРЫЙ ОБРАЗУЕТ ВЕЩЕСТВО В ВИДЕ ЧАСТИЦ ПОСРЕДСТВОМ СУШКИ В СУШИЛКЕ С НЕПОСРЕДСТВЕННЫМ НАГРЕВОМ ПЕРЕГРЕТЫМ ПАРОМ

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5536430A (en) * 1992-02-12 1996-07-16 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process of producing low-dust anionic surfactant concentrates in powder or granule form with improved solubility in aqueous media
DE4340093A1 (de) * 1993-11-24 1995-06-01 Cognis Bio Umwelt Verfahren zur vereinfachten Trennung von Mehrstoffgemischen wenigstens anteilig organischen Ursprungs
JPH09505621A (ja) * 1993-11-24 1997-06-03 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン 無水かつ流動性の糖テンシド粉末の製造方法
DE4402883A1 (de) * 1994-02-01 1995-08-03 Henkel Kgaa Optimiertes Verfahren zur Aufarbeitung von wasserdampfbasierten Brüdenströmen
DE4406592A1 (de) * 1994-03-01 1995-09-07 Henkel Kgaa Verbesserte Mehrstoffgemische auf Basis wasserlöslicher Alkalisilikatverbindungen und ihre Verwendung, insbesondere zum Einsatz als Builder in Wasch- und Reinigungsmitteln
DE59705322D1 (de) * 1996-04-09 2001-12-20 Bayer Ag Verfahren und Vorrichtung zur Agglomeration von hydrolyseempfindlichen Stoffen mittels Wasserdampf
DE19623410A1 (de) * 1996-06-12 1997-12-18 Bayer Ag Verfahren und Vorrichtung zur Agglomeration von hydrolyseempfindlichen Stoffen mittels Wasserdampf
US6849590B1 (en) 1998-12-28 2005-02-01 Kao Corporation Process for producing granules for supporting surfactant
US6610752B1 (en) 1999-10-09 2003-08-26 Cognis Deutschland Gmbh Defoamer granules and processes for producing the same
DE19956803A1 (de) 1999-11-25 2001-06-13 Cognis Deutschland Gmbh Tensidgranulate mit verbesserter Auflösegeschwindigkeit
DE19962886A1 (de) 1999-12-24 2001-07-05 Cognis Deutschland Gmbh Tensidgranulate mit verbesserter Auflösegeschwindigkeit
DE10003124A1 (de) 2000-01-26 2001-08-09 Cognis Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von Tensidgranulaten
DE10012949A1 (de) 2000-03-16 2001-09-27 Henkel Kgaa Kieselsäureester-Mischungen
DE10019344A1 (de) 2000-04-18 2001-11-08 Cognis Deutschland Gmbh Wasch- und Reinigungsmittel
DE10044471A1 (de) 2000-09-08 2002-03-21 Cognis Deutschland Gmbh Waschmittel
DE10044472A1 (de) 2000-09-08 2002-03-21 Cognis Deutschland Gmbh Waschmittel
DE10108459A1 (de) * 2001-02-22 2002-09-12 Henkel Kgaa Schaumregulatorgranulat
GB0111863D0 (en) 2001-05-15 2001-07-04 Unilever Plc Granular composition
GB0111862D0 (en) 2001-05-15 2001-07-04 Unilever Plc Granular composition
DE10163856A1 (de) 2001-12-22 2003-07-10 Cognis Deutschland Gmbh Hydroxymischether und Polymere in Form von festen Mitteln als Vorcompound für Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel
ES2415872T3 (es) * 2005-08-19 2013-07-29 The Procter & Gamble Company Composición detergente para lavado de ropa, sólida que comprende un tensioactivo detersivo aniónico y una tecnología de potenciación del calcio
DE102006011087A1 (de) * 2006-03-08 2007-09-13 Henkel Kgaa Aminoalkyl-Gruppen enthaltende Wirkstoffträger auf Silizium-Basis
DE102007025875A1 (de) * 2007-06-01 2008-12-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Körnige Schaumregulierungsmittel
US20100300694A1 (en) * 2007-11-20 2010-12-02 Anja Vonderhagen Method for producing an organic composition containing an n-nonyl ether
EP2801605A1 (en) * 2013-05-07 2014-11-12 The Procter and Gamble Company Spray-dried detergent powder
US11008535B2 (en) * 2017-02-10 2021-05-18 Henkel IP & Holding GmbH Particulate fragrance enhancers
US11441106B2 (en) * 2017-06-27 2022-09-13 Henkel Ag & Co. Kgaa Particulate fragrance enhancers
CN112410130B (zh) * 2020-11-30 2021-12-28 广州市白云区大荣精细化工有限公司 一种织物用清洁留香固形物及其制备方法

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2016962A (en) * 1932-09-27 1935-10-08 Du Pont Process for producing glucamines and related products
US1985424A (en) * 1933-03-23 1934-12-25 Ici Ltd Alkylene-oxide derivatives of polyhydroxyalkyl-alkylamides
US2703798A (en) * 1950-05-25 1955-03-08 Commercial Solvents Corp Detergents from nu-monoalkyl-glucamines
US4006110A (en) * 1971-11-30 1977-02-01 Colgate-Palmolive Company Manufacture of free-flowing particulate heavy duty synthetic detergent composition
AT330930B (de) * 1973-04-13 1976-07-26 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen
US4171243A (en) * 1975-06-17 1979-10-16 The Chemithon Corporation Spray drying method
DE2921945C2 (de) * 1977-04-01 1986-09-18 Joh. A. Benckiser Gmbh, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung eines Granulats auf Basis von hochpolymerem Phosphat und ionenaustauschendem Alkalialuminiumsilikat
US4144226A (en) * 1977-08-22 1979-03-13 Monsanto Company Polymeric acetal carboxylates
US4146495A (en) * 1977-08-22 1979-03-27 Monsanto Company Detergent compositions comprising polyacetal carboxylates
EP0002084A1 (en) * 1977-11-17 1979-05-30 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY Granular detergent compositions for improved greasy soil removal
DE3060548D1 (en) * 1979-06-18 1982-08-05 Pq Corp Agglomerated zeolite ion exchanger
GB8329880D0 (en) * 1983-11-09 1983-12-14 Unilever Plc Particulate adjuncts
US4552681A (en) * 1983-12-10 1985-11-12 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Granular, free-flowing detergent component and method for its production
DE3413571A1 (de) * 1984-04-11 1985-10-24 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verwendung von kristallinen schichtfoermigen natriumsilikaten zur wasserenthaertung und verfahren zur wasserenthaertung
DE3434854A1 (de) * 1984-09-22 1986-04-03 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verfahren zur herstellung einer koernigen, freifliessenden waschmittelkomponente
DE4030688A1 (de) * 1990-09-28 1992-04-02 Henkel Kgaa Verfahren zur spruehtrocknung von wertstoffen und wertstoffgemischen unter verwendung von ueberhitztem wasserdampf
SK21793A3 (en) * 1990-10-12 1993-07-07 Procter & Gamble Process for preparing n-alkyl polyhydroxy amines and fatty acid amides therefrom in hydroxy solvents
DE4209432A1 (de) * 1992-03-24 1993-09-30 Henkel Kgaa Verfahren zur verbesserten Brüdenentsorgung bei der Heißdampftrocknung
DE4208773A1 (de) * 1992-03-19 1993-09-23 Cognis Bio Umwelt Verfahren zur trocknung von wertstoffen oder deren gemischen, die als netz-, wasch- und/oder reinigungsmittel geeignet sind
DE4206521A1 (de) * 1992-03-02 1993-09-09 Cognis Bio Umwelt Verfahren zur herstellung von granulaten, die als netz-, wasch- und/oder reinigungsmittel geeignet sind
DE4206495A1 (de) * 1992-03-02 1993-09-09 Cognis Bio Umwelt Verfahren zum herstellen von granulaten, die als netz-, wasch und/oder reinigungsmittel geeignet sind
DE4206050A1 (de) * 1992-02-27 1993-09-02 Cognis Bio Umwelt Neuartige staubarme aniontensidkonzentrate in pulver- beziehungsweise granulatform mit verbessertem aufloesevermoegen in waessrigen medien
DE4204090A1 (de) * 1992-02-12 1993-08-19 Cognis Bio Umwelt Vereinfachtes trocknungsverfahren fuer wertstoffe und wertstoffgemische aus dem bereich der wasch- und reinigungsmittel mit ueberhitztem wasserdampf
DE4204035A1 (de) * 1992-02-12 1993-08-19 Cognis Bio Umwelt Verbessertes verfahren zur trocknung von wertstoffen fuer wasch- und reinigungsmittel mit ueberhitztem wasserdampf

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2559409C2 (ru) * 2011-04-15 2015-08-10 Омиа Интернэшнл Аг СПОСОБ СУШКИ ВЛАЖНОГО ВЕЩЕСТВА В ВИДЕ ЧАСТИЦ, В КОТОРОМ ВЫСУШЕННОЕ ВЕЩЕСТВО В ВИДЕ ЧАСТИЦ ПРЕДСТАВЛЯЕТ СОБОЙ БЕЛЫЙ МИНЕРАЛ, ИМЕЮЩИЙ ЯРКОСТЬ Ry, ПО МЕНЬШЕЙ МЕРЕ, 65%, КОТОРЫЙ ОБРАЗУЕТ ВЕЩЕСТВО В ВИДЕ ЧАСТИЦ ПОСРЕДСТВОМ СУШКИ В СУШИЛКЕ С НЕПОСРЕДСТВЕННЫМ НАГРЕВОМ ПЕРЕГРЕТЫМ ПАРОМ

Also Published As

Publication number Publication date
ATE151456T1 (de) 1997-04-15
WO1994009109A1 (de) 1994-04-28
CN1085946A (zh) 1994-04-27
EP0663946A1 (de) 1995-07-26
US5591707A (en) 1997-01-07
MY109665A (en) 1997-03-31
DE59306135D1 (de) 1997-05-15
AU5148993A (en) 1994-05-09
BR9307231A (pt) 1999-05-25
ES2100570T3 (es) 1997-06-16
CA2146960A1 (en) 1994-04-28
JPH08502309A (ja) 1996-03-12
KR950703637A (ko) 1995-09-20
RU95117117A (ru) 1997-03-20
EP0663946B1 (de) 1997-04-09
DE4234376A1 (de) 1994-04-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2116337C1 (ru) Способ получения зернистого материала с моющим и/или очищающим действием
US4652391A (en) High powder density free-flowing detergent
US4828721A (en) Particulate detergent compositions and manufacturing processes
JPS63286496A (ja) 粒状洗剤組成物の製造方法
DE3621536A1 (de) Fluessiges waschmittel und verfahren zu seiner herstellung
CA2093346A1 (en) Process for preparing high density detergent compositions containing particulate ph sensitive surfactant
JPH0649879B2 (ja) 洗剤組成物、その成分、およびその製造方法
JPH06510070A (ja) 界面活性剤粒状物の製造方法
JPH05202398A (ja) 洗剤粉末及びその製造方法
CZ316894A3 (en) Process for preparing compact detergents
US5118439A (en) Process for preparing a detergent slurry and particulate detergent composition
JPH11514026A (ja) 界面活性剤によって構造化された液体相を有する非水性粒状物質含有液体洗浄剤組成物
IE49996B1 (en) Particulate bleach compositions
US6864221B1 (en) Granules for carrying surfactant and method for producing the same
EP0614484B1 (de) Pulverförmige tensidmischung
HUT67495A (en) Rinse-active foam control particles, process for producing thereof and detergent compositions containing the particles
US5998351A (en) Discrete whitening agent particles method of making, and powder detergent containing same
GB2053998A (en) Particulate bleach composition
US6177397B1 (en) Free-flowing agglomerated nonionic surfactant detergent composition and process for making same
EP1550712B1 (en) Process for producing a granular anionic surfactant
SK67597A3 (en) Detergent composition
US5714450A (en) Detergent composition containing discrete whitening agent particles
JP2002528604A (ja) 流動床顆粒化によって製造したポリマー顆粒
EP0285050A2 (de) Phosphatfreies, textilweichmachendes Waschmittel
JP2002294283A (ja) 衣料用粉末洗剤組成物