JPH0841403A - 輻射線硬化性の着色した組成物 - Google Patents

輻射線硬化性の着色した組成物

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JPH0841403A
JPH0841403A JP7033233A JP3323395A JPH0841403A JP H0841403 A JPH0841403 A JP H0841403A JP 7033233 A JP7033233 A JP 7033233A JP 3323395 A JP3323395 A JP 3323395A JP H0841403 A JPH0841403 A JP H0841403A
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radiation
cured
pigment
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メルヴィン・エドウィン・カメン
Bhupendra Patel
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Revlon Consumer Products LLC
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 容易に硬化し、商業的な装飾のために許容で
きる明るくみやすい赤色及び黄色を有し、且つ環境関心
事の問題のない輻射線硬化性インク組成物を提供する。 【構成】 ａ）支持体に直接的に施用した後、硬化させ
ることにより支持体に結合させるという所定の効果を示
す、輻射線により硬化し得る成分；並びにｂ）ピローロ
ピロール、イソインドリノンおよびそれらの混合物から
なる群から選択される顔料：を含む着色したインク組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、輻射線硬化性インク組
成物の分野に関する。
【０００２】
【従来技術および発明が解決しようとする課題】市販さ
れているセラミック製品やガラス製品は、しばしば、ス
クリーン印刷、オフセット印刷またはその他の直接塗布
技術のいずれかで支持体の表面に着色したインクのパタ
ーンを施用することにより装飾されている。ついで、こ
の装飾した支持体を燃やしインクの有機成分を焼き去り
パターンをガラスに融着させる。この方法は時間がかか
りエネルギー集約的であり、経費のかかる作業と工場に
相当広い床面積の必要性を生じさせる。さらに、燃焼前
に、施した装飾が、通常の手作業で起こるこすれや引っ
掻きによりもたらされる損傷を極端に起こしがちであ
り、多くの不良品をもたらす。
【０００３】当業界で輻射線硬化性接着剤は知られてお
り、その他のインクよりも顕著な利点を与える。何故な
ら、輻射線硬化が容易で廉価であり、所望の波長の光を
発するランプが必要なだけであり、または光重合剤を使
用しない場合に電子ビームを必要とし、いずれの場合も
大きな床面積を必要としない。さらに、複数のオーブン
の使用に伴って見いだされる危険とエネルギー浪費は完
全に排除される。輻射線硬化性インクの主要な欠点の一
つは、カドミウム、クロム、マンガン等のような重金属
顔料のインク組成物への添加が輻射線硬化に悪影響を与
えることである。特に、赤色及び黄色顔料の添加は紫外
線（４〜４００ｎｍ）または化学線（２００〜６００ｎ
ｍ）と同じ波長で光を吸収することである。さらに、カ
ドミウム及びクロムは、特に、重金属についての環境関
心事のため監視の眼が高まって来ており、装飾の目的の
ためにこれらを使用することはあまり望ましくなくなっ
て来ている。さらに、無機顔料で着色したインクはしば
しば良好な色彩を示さない（即ち、赤色はしばしば褐色
または紫色に見える）で商業的な装飾の目的に許容され
ない。
【０００４】従って、容易に硬化し、商業的な装飾のた
めに許容できる明るくみやすい赤色及び黄色を有し、且
つ環境関心事の問題のない輻射線硬化性インクの必要性
がある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、ａ）支持体に
直接施用した後、硬化することにより支持体に結合する
所定の効果を示す輻射線により硬化し得る性成分；並び
に ｂ）ピローロピロール、イソインドリノンおよびそれら
の混合物からなる群から選択される顔料：を含む着色し
たインク組成物に向けられている。
【０００６】本発明は、支持体に着色した装飾を施すた
めの方法にも向けられており、当該方法は ａ）輻射線硬化性成分並びにピローロピロール、イソイ
ンドリノン、及びそれらの混合物からなる群から選択さ
れる顔料を含む着色したインク組成物を支持体に所定の
デザイン状に施し、当該インクは硬化することにより支
持体に結合する所定の効果を示すものであり、 ｂ）支持体上のインクを、当該インクが硬化し得る輻射
線に暴露することにより硬化させ、それによりインクを
支持体に結合させる方法である。
【０００７】本発明は、着色したインクと押箔とを用い
て支持体を装飾する方法にも向けられており、当該方法
は、 ａ）輻射線硬化性成分並びにピローロピロール、イソイ
ンドリノン及びそれらの混合物からなる群から選択され
る顔料を含む着色したインク組成物を支持体に予め定め
たデザイン状に施用すること、ここで、当該インクは硬
化することにより支持体に結合する所定の効果を示し、 ｂ）支持体上のインクを、当該インクが硬化しうる輻射
線に露出することにより硬化させ、それにより支持体に
インクを結合させること、 ｃ）支持体に対して一枚の押箔を、当該押箔の一部が加
熱した硬化インクデザインに接着するが、支持体のイン
クの付着していない領域には接着しない程度の適切な温
度に加熱したダイを用いてプレスすること、および ｄ）ダイを除き、それにより押箔の一部をインクデザイ
ンに接着した状態に残すことの各工程を含む方法であ
る。
【０００８】本発明は、ピローロピロールやイソインド
リノン顔料（各々赤色および黄色）のような有機顔料を
装飾目的のために使用される輻射線硬化性組成物に配合
でき、明るく、真の、支持体によく接着し且つ支持体上
に直接的に容易に硬化できる赤色および黄色を与えるこ
とを発見したことに基づく。支持体は、ガラス、プラス
チック、セラミックであることができ、ビン、カップ、
皿、グラス、花瓶のような容器、フィギュリーン（ｆｉ
ｇｕｒｉｎｅｓ）、その他のガラス製品、ガラスまたは
セラミックシート、タイル等々を包含しうる。
【０００９】輻射線硬化性組成物は、電子ビームまたは
化学線若しくは紫外線に露出することにより硬化（重合
化）される成分であるかぎり、モノマー、オリゴマー、
または低分子量ホモポリマー、コポリマー、ターポリマ
ー、グラフトコポリマー若しくはブロックコポリマーで
あることのできる輻射線硬化性成分を含む。輻射線硬化
性成分は、硬化後、装飾目的のために商業的に許容でき
るに足る程度に、施用される支持体に結合できなければ
ならない。これは、インクが支持体の耐用年数の間支持
体上にずっと残るのに足る程度に永久的に支持体に固着
しなければならないことを意味する。例えば、支持体が
ネイルエナメルを含有する容器である場合、インクはネ
イルエナメルの有効寿命の間中容器上に残り且つネイル
エナメル中の溶媒やその他の成分に対する耐性を存続さ
せなければならない。本発明の好適な実施態様では、輻
射線硬化性成分は４〜４００ｎｍ、好ましくは３２５〜
３６５ｎｍの波長を有する紫外（ＵＶ）線により硬化で
きる。
【００１０】適切なモノマーにはエポキシド、環状脂肪
族エポキシド、塩化ビニル、スチレン、アクリル酸エチ
ル、酢酸ビニル、ヒドロキシアルキルアクリレートやヒ
ドロキシアルキルメタクリレートのような二官能性アク
リル酸モノマー、酪酸ビニル、ビニルメチルエーテル、
メチルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、ア
クリロニトリル、またはそれらの混合物がある。
【００１１】適切なポリマーには、上記モノマーのオリ
ゴマー、ホモ若しくはコポリマー、ターポリマー、グラ
フトコポリマーであるが、但し、それらの分子量は約５
０，０００未満である。さもなくば、重合反応を行うの
が非常に困難である。
【００１２】分子当たり少なくとも２エポキシ基を有す
るカチオン的にＵＶ硬化されるエポキシドが好適であ
り、更にエピクロロヒドリンおよびフェノール又はフェ
ノールホルムアルデヒド樹脂の反応生成物、ジエポキシ
樹脂、エポキシ化オイル、並びにエポキシ化ポリオレフ
ィンのようなポリマーであるものが好適である。このよ
うなエポキシドにはノボラックエポキシド、ビスフェノ
ールのジグリシジルエーテル、ブタンジオールのグリシ
ジルエーテルを含む種々のタイプのグリシジルエーテル
等がある。グリシジルアクリレート及び／又はメタクリ
レートとその他のエチレン性不飽和モノマー、例えば、
塩化ビニル、酢酸ビニル、スチレン、ヒドロキシエチル
アクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート等とま
たはこれらなしで製せられるもののようなペンダントエ
ポキシド基を含有するホモポリマー及びコポリマーが適
当である。米国特許第３，０２７，３５７号、第３，８
９０，１９４号、第２，８９０，１９７号、第３，０３
１，４３４号、第３，１２５，５９２号、第３，２０
１，３６０号及び第５，２０４，９３０号各明細書（こ
れらの特許公報の全てを参照として本明細書に含める）
に記載されているものを含むカチオン的にＵＶ硬化され
る環状脂肪族エポキシド、特に、３，４−エポキシシク
ロヘキシルメチル−３，４，エポキシシクロヘキサンカ
ルボキシレート、ビス−（３，４−エポキシ−シクロヘ
キシルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンジエ
ポキシド、ビス（２，３−エポキシシクロフェニル）エ
ーテル、エポキシド化ブタジエン、２，３−エポキシ−
２−メチルシクロヘキシル−メチル−３，４−エポキシ
−２−メチルシクロヘキサンカルボキシレート等が好適
である。
【００１３】特に好適な輻射線硬化性成分は、ユニオン
・カーバイド・ケミカルズ及びプラスチックス・カンパ
ニー（ＤＡｎｂｕｒｙ，ＣＴ）によりシラキュア（Ｃｙ
ｒａｃｕｒｅ）という商品名、例えば、Ｃｙｒａｃｕｒ
ｅＵＶＲ６１１０，６１００，６３７９，６３５１及び
６２００で市販されているカチオン的にＵＶ硬化される
環状脂肪族エポキシドである。
【００１４】一般的に、輻射線硬化性成分は総組成物重
量を基準に約１０〜９５％、好ましくは、１５〜７０
％、より好ましくは、３５〜８５％含有する。
【００１５】輻射線硬化性成分は、８５０未満の分子量
及び６０ポアズ未満の粘度をもつエステル含有ポリオー
ルも含有できる。これらのエステル含有ポリオールはエ
ステル化又はアルキド樹脂技術業界で周知の方法により
製造される。これらの適切なポリオールは米国特許第
３，９９４，８５１号明細書（この米国特許を参照とし
て本明細書に含める）に開示されている。これらのポリ
オールはポリカルボン酸（例えば、アジピン酸、アゼラ
イン酸、リンゴ酸、フマル酸、コハク酸又はグルタル
酸）とポリオール（例えば、エチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリメチ
ロールプロパンモノアリルエーテル、１，６−ヘキサン
ジオール等）との反応生成物である。ユニオン・カーバ
イド社によりトーン（ＴＯＮＥ）ポリオールという商品
名、特に、ＴＯＮＥポリオール３１０という商品名で市
販されているポリカプロラクトンポリオール又はトリメ
チロールプロパンカプロラクトンが好適である。約１〜
２０重量％、好ましくは３〜１５重量％のエステル含有
ポリオールが提唱される。
【００１６】電子ビームではなくてＵＶ線又は化学線に
より輻射線硬化性成分を硬化するとき、この成分が感受
性である輻射線に露出する際に成分の重合反応を触媒す
る光開始剤を添加するのが望ましい。輻射線硬化性成分
は電子ビームにより硬化しうるけれどもＵＶ線又は化学
線に露出する際に硬化し得るように常に選択する。組成
物を硬化させるのに電子ビームを使用する場合、光開始
剤を省くことが可能である。ケトンやその誘導体のよう
なカルボニル化合物は特に適しており、例えば、メチル
エチルケトン、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタ
ール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、
２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ジ
エトキシアセトフェノン、及び２−メチル−１−（メチ
ルチオフェニル）−２−（４−モルホリニル）−１−プ
ロパンが優れた光開始剤である。その他の光感受性オニ
ウム塩はとくに良好なＵＶ活性化光開始剤である。ＵＶ
線に露出したときエポキシドの硬化を促進させる光感受
性オニウム塩の使用は、米国特許第４，０５８４０１
号、第４，１３８，２５５号，第４，１６１，４７８号
各明細書に記載されている（これらの特許文献を本明細
書に参照として含める）。これらの特許文献中に挙げら
れている光感受性オニウム塩は良好なＵＶ線光開始剤で
ある。トリアリールスルホニウム塩、特に、ユニオン・
カーバイド社により商標ＣｙｒａｃｕｒｅＵＶＩ６９７
４で販売されているトリアリールスルホニウム塩が好適
である。光開始剤が存在する場合、約１〜２０重量％、
好ましくは、３〜１５％重量が提唱される。
【００１７】組成物に脱泡剤を添加することもできる。
脱泡剤はインクが泡又はむらなく支持体上に滑らかに施
用できるようにする。広範囲の脱泡剤が適しているが、
好適なものはポリアルキルアクリルであり、例えば、チ
バ・ガイギー社により商標ＢＹＫ−０５２やＢＹＫ−０
５３で販売されているストッダード溶剤中のポリビニル
ブチルエーテルである。通常、１〜２０％、好ましくは
３〜１５％の脱泡剤が提唱される。
【００１８】輻射線硬化性成分は、支持体への輻射線硬
化性成分の接着性を増強させる薬剤である定着剤を含む
こともできる。本発明のインク組成物で装飾できる支持
体には、ガラス、セラミックス、プラスチック、タイル
等がある。支持体がガラスである場合、シランがガラス
との優れたカップリング剤であり、ガラス又はセラミッ
クス支持体に対する輻射線硬化性成分の接着性を促進さ
せ得る。米国特許第５，２２１，５６０号明細書に開示
されているようなアクリロキシ−官能性シラン（この特
許明細書を本明細書に参照として含める）が適してい
る。このようなアクリロキシ−官能性シランには、３−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、２−メタクリロ
キシエチルトリメトキシシラン、２−アクリロキシエチ
ルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルト
リエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメチ
オキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシ
シラン、２−メタクリロキシエチルトリエトキシシラ
ン、２−メタクリロキシエチルトリエトキシシラン、２
−アクリロキシエチルトリエトキシシラン等がある。グ
リシドキシ−官能性シランも適している。グリシドキシ
シランには、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、２−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、３
−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−グリ
シドキシエチルトリエトキシシラン、３−グリシドキシ
プロピルトリメチルシラン等がある。グリシドキシシラ
ン、特に、３−グリシドキシプロピルトリメチルシラン
が好適である。約１〜１０重量％の定着剤が支持体に対
する組成物の接着性の改良をもたらす。
【００１９】安定剤、不活性充填剤、湿潤剤、均染剤等
を含むその他の成分を輻射線硬化性組成物に添加でき
る。存在する場合、これらの成分は組成物総重量の約１
〜１５重量％含む。
【００２０】輻射線硬化性組成物を着色するのに使用す
る顔料は、ピローロピロールおよびイソインドリノン化
学族由来の有機顔料である。ピローロピロールは赤色、
イソインドリノンは黄色である。適当なピローロピロー
ルは米国特許第４，４１５，６８５号、第４，５７９，
９４９号、第４，７９１，２０４号、第４，６６６，４
５５号、第５，０７４，９１８号、第４，７８３，５４
０号、第４，６３２，７０４号、第４，９１４，２１１
号、第４，５８５，８７８号各明細書に記載されている
通りのものである（これらの特許明細書を本明細書に参
照として含める）。これらのピローロピロールは、一般
式： （式中、Ｒ1およびＲ2は各独立してアルキル、アリール
アルキル、アリール、置換または未置換イソサイクリッ
クまたはヘテロサイクリック芳香族基、Ｒ3およびＲ4は
各独立して水素、置換または未置換のアルキル、アルコ
キシカルボニル、アロイル、フェニル、ベンゾイル、ベ
ンジル、アリールアルキル、アリール、アルカノイル、
Ｃ5-6シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、カル
バモイル、アルキルカルバモイル、アリールカルバモイ
ル、またはアルコキシカルボニルであり、ＸはＯまたは
Ｓである。）である。
【００２１】Ｒ1およびＲ2が各独立してフェニルまたは
ナフチルでありＲ3およびＲ4が水素でありＸがＯである
場合の化合物が好適である。ピローロ３，４−Ｃピロー
ル−１，４−ジオン，２，５−ジヒドロ−３，６−ジ−
４−クロロフェニル（ＣＡＳ番号８４６３２−６５−
５）が特に好適であり、慣用名Ｃ．Ｉ．顔料赤色２５４
により知られている。この顔料はチバ・ガイギー社、顔
料部門、ニューポートＤＥから、商品名Ｉｒｇａｚｉｎ
ＤＰＰ Ｒｅｄ ８０で商業的に入手できる。商品名
Ｉｒｇａｚｉｎで販売されているその他のチバ・ガイギ
ー社の赤色顔料も適している。
【００２２】黄色顔料はイソインドリノン化学族由来の
ものである。適当なイソインドリノンは米国特許第３，
８８４，９５５号、第３，８６７，４０４号、第４，９
７８，７６８号、第４，４００，５０７号、第３，８９
７，４３９号、および第４，２６２，１２０号、並びに
第５，１９４，０８８号各明細書に記載されているよう
なものである（これらの特許明細書を参照として本明細
書に含める）。好適なイソインドリノンはテトラクロロ
シアノベンゾイックアシッドアルキルエステル系、特
に、ベンゾイックアシッド，２，３，４，５−テトラク
ロロ−６−シアノ，メチルエステルと２−メチル−１，
３−ベンゼンジアミンおよびソジウムメトキシドとを反
応させたものである。この顔料組成物は慣用名Ｃ．Ｉ．
顔料黄色１０９を有し、チバ・ガイギー社、顔料部門、
ニューポート，ＤＥより、商品名Ｉｒｇａｚｉｎ ｙｅ
ｌｌｏｗ ２ＧＬＴＥで商業的に入手できる。チバ・ガ
イギー社により製造されているＩｒｇａｚｉｎ ｙｅｌ
ｌｏｗシリーズのその他の顔料も適している。
【００２３】組成物の顔料成分は、組成物の総重量を基
準に約１〜５０重量％、好ましくは約１５〜３５重量％
を構成する。赤色または黄色顔料は、適切な色合いを得
るのに応じて、単独でまたは混合して使用できる。特に
赤色の好ましい色合いは、５〜５０％、好ましくは１０
〜４０％の赤色および０．５〜２０％、好ましくは１〜
１２％の黄色顔料の混合物を使用することにより達成さ
れる。
【００２４】本発明の好適な着色したインク組成物は約
１５〜４０％の顔料および５５〜８５％の輻射線硬化性
組成物を含む。特に、この組成物は、１５〜４０％のイ
ソインドリノンまたはピローロピロール顔料、３５〜８
５％輻射線硬化性成分、好ましくはカチオン的にＵＶ硬
化される環状脂肪族エポキシド、３〜１５％のエステル
含有ポリオールを含む。
【００２５】好ましくは、上記の組成物は３〜１５重量
％の光開始剤および／または３〜１５重量％の脱泡剤を
更に含有する。
【００２６】もし着色したインク組成物をガラスまたは
セラミックスを装飾するのに使用する場合、約１〜１０
％のシランをガラス支持体に対する接着性を増強するた
めに添加してもよい。
【００２７】本発明は、本発明のインク組成物を予め定
めたデザイン状に支持体に施用しＵＶ線または化学線に
露出してインクを硬化させることによりガラス、プラス
チックまたはセラミック支持体を装飾するための方法も
含む。着色した組成物を支持体の全表面に施用できる
が、施用される予め定めたデザインは支持体にインクの
ない領域を残すことが好ましい。インクは、スクリーン
印刷、オフセット印刷、手塗り等を含む種々の方法によ
り施用できる。インクを施用した後、慣用のＵＶ光源を
使用して発光ＵＶ線または化学線で支持体を照射する。
ＵＶコンベヤーの代わりに電子ビームも使用できる。Ｕ
Ｖコンベヤーは、支持体がインク組成物を完全に硬化し
支持体にインクが接着するするのに十分な時間通過する
ように設置する。所望の場合、支持体は、必要な硬化に
到達するまで一度以上通過させてコンベヤーを移動でき
る。適切な時間は支持体の種類により変動し得るが、通
常、１〜３０分で、より正確には３〜２５分で硬化に到
達する。支持体がコンベヤーから出て来た後、インクは
完全に硬化され支持体表面に融着され、使用した顔料に
依存して、明るい堅牢な魅力的な赤色または黄色着色を
与える。
【００２８】更に、本発明の着色したインクは、非常に
微細なスクリーン目（３１０〜３２０メッシュ）を使用
したときでも、暗色支持体上にスクリーン印刷したとき
優れた不透明性が得られる。標準的な無機系印刷用イン
クを暗色の支持体上にスクリーン印刷すると、通常、２
〜３回の施用が必要である。何故なら、それはインクが
十分に不透明でなく、黒色プラスチックが透けて見える
からである。これらの場合、装飾技術者は、しばしば、
まず暗色容器上を白色表示をスクリーン印刷し、その上
に着色したインクをスクリーン印刷して適切な着色を得
ている。全く驚いたことに、本発明の有機系インクは、
伝統的な無機顔料インクの多数回施用により到達したも
のと、最悪でも同等の着色を示す。非常に微細なスクリ
ーンを使用した場合でも、わずか一回の施用を用いて、
本発明のインクは暗色着色支持体上に優れた不透明性を
示す。これは相当の時間と経費の節約をもたらす。
【００２９】本発明の別の実施態様では、支持体上の着
色したインクの部分を箔押しする場合に２種のトーン効
果を有する装飾支持体を提供できる。例えば、容器のよ
うな支持体に、支持体上にインク組成物をスクリーン印
刷し電子ビームか適当な輻射線で硬化することにより予
め定めたデザイン状に装飾できる。次いで、一層の押箔
を支持体に対してプレスを用いて圧し当てる。当該プレ
スは、押箔が印刷したインクデザインに接着するが、ガ
ラスのインクのない領域に接着しない程度の適切な温度
に加熱してある。押箔は、通常、キャリアー材料（しば
しば、剥離できるポリエステルまたは類似の材料）、そ
のキャリアーとそれに続く装飾コートとの間の剥離フイ
ルムからなるラミネートであり、装飾コートは普通着色
または金属処理コート、ほとんどの場合アルミニウム若
しくは着色したアルミニウムである。この箔は、例えば
一層以上の保護層、ホットメルト接着層等のようなその
他の任意の層を金属処理層（一層または複数層）とキャ
リアー材料との間に有することができる。更に具体的に
は、バッキングフイルムキャリアー、剥離コート、一層
以上の保護トップコート、一層以上の着色コート、およ
びホットメルト接着層をその順で含んで較正される多層
ウエブとして押箔を定義できる。次いで、押箔を容器に
対して圧し当て、ホットメルト接着層が支持体に対して
圧し当てられる。この圧し当ては、標準的な箔押機また
は手持ち用プレスを用いるが、支持体のインク装飾部に
押箔のホットメルト接着層を接着させるのに足る温度に
加熱される。通常、この温度は約２５０〜４００°Ｆで
ある。これより高い温度は押箔の劣化やインクのいくら
かの分解をもたらし得る。熱をあてることは、押箔の接
着剤側がインクデザインに接着剤的に接着されるが、支
持体のインクのない領域では接着しない。押し当てを除
くと、箔ラミネートの部分はインク装飾に接着するがガ
ラスのインクのない領域には接着しない。特に、支持体
上の着色したインクデザインに押箔のホットメルト接着
層、着色コート、および保護トップ層がその順で接着す
る。剥離コートが熱をかけたときに溶融し保護トップコ
ート層からポリエステルキャリアーバッキング層が剥離
するように設定されており、いくつかの残部が残るので
剥離コート部分は保護トップコートに接着してもしなく
てもよい。
【００３０】支持体上の着色したインクデザインは所望
に応じて全部または部分的に箔押しすることができ、支
持体上に好ましい２トーンの金属／色デザインを得るこ
とができる。更に、支持体がプラスチックである場合、
インクデザインを施用し硬化させることができ、押箔を
加熱したダイを用いてインクデザインを含む容器のいず
れの部分にも施用できる。というのは、プラスチックの
相対的に低い融点が中間のインク層の必要性がなく押箔
を直接プラスチックに接着できるからである。
【００３１】
【実施例】本発明を以下の実施例に関連させて更に記載
するが、これらの実施例は単に例証の目的にのみ記載す
る。
【００３２】（実施例１）本発明に従う着色したインク
組成物を下記のようにして調製した。
【００３３】 グラム 重量／重量％ Cyracure UVR 6110 (ユニオン・カーバイド) 50.00 50.63 Polyol 310 (ユニオン・カーバイド） 6.25 6.33 Cyracure UVI 6974 5.00 5.06 BYK-053 (ユニオン・カーバイド） 7.5 7.59 Irgazan Red DPP 80 (チバ・ガイギー) 25.00 25.32 Irgazan Yellow 2GLTE (チバ・ガイギー) 5.00 5.07 最初の３成分を一緒に混合し、次いで顔料を加えた。イ
ンクをスクリーン印刷法を使用してガラス容器に転写し
た。このガラス容器を約５分間ＵＶ線照射し、硬化させ
た。硬化したインクは鮮やかな赤色であり、でこぼこで
なく滑らかな表面を示し、ガラスによく接着した。
【００３４】（実施例２）本発明に従う着色したインク
組成物を次の処方により調製した。
【００３５】 グラム 重量／重量％ Cyracure UVR 6110 (ユニオン・カーバイド) 50.00 50.63 Polyol 310 (ユニオン・カーバイド) 6.25 6.33 Cyracure UVI 6974 5.00 5.06 BYK-053 (ユニオン・カーバイド) 7.5 7.59 Irgazan Yellow 2GLTE (チバ・ガイギー) 30.00 30.39 最初の３成分を一緒に混合し、次いで顔料を加えた。イ
ンクをスクリーン印刷法を使用してガラス容器に転写し
た。このガラス容器を約５分間ＵＶ線照射し、硬化させ
た。硬化したインクは明るい黄色であり、でこぼこでな
く滑らかな表面を示し、ガラスによく接着した。
【００３６】（実施例３）本発明に従う赤色インク組成
物を下記のようにして調製した。
【００３７】 グラム 重量／重量％ Cyracure UVR 6110 (ユニオン・カーバイド) 50.00 50.63 Polyol 310 (ユニオン・カーバイド） 6.25 6.33 Cyracure UVI 6974 5.00 5.06 BYK-053 (ユニオン・カーバイド) 7.5 7.59 Irgazan Red DPP 80 (チバ・ガイギー) 30.00 30.39 最初の３成分を一緒に混合し、次いで顔料を加えた。イ
ンクを３２０繊維／インチで上に印を付したシルクスク
リーンを使用して黒色プラスチック（ポリエチレン）容
器に転写した。この容器を約５分間３００ワット／分Ｕ
ＶコンベアーでＵＶ線照射し、硬化させた。硬化したイ
ンクは暗赤色であり、でこぼこでなく滑らかな表面を示
し、容器によく接着した。更に、赤色インクは黒色プラ
スチック上で不透明であり、真の赤色を示した。
【００３８】（実施例４）実施例１のインク組成物を、
２５５線（２５５繊維／平方インチ）スクリーンを有し
その上に装飾デザインを施したシルクスクリーンを用い
てガラスビンに施用した。インクで装飾したビンを毎分
３００ワット／３０フィートのＵＶコンベアーで７分間
ＵＶ線照射し硬化させた。金色押箔（Ｃｒｏｗｎ Ｒｏ
ｙａｌ Ｌｅａｆ社、パターソン、ＮＪ）を数秒間２５
０°Ｆに加熱したダイを用いて装飾した容器の部分に対
して圧縮した。ダイを取り除いた後、押箔ラミネートの
剥離層はバッキングフィルムキャリアーを剥離させ硬化
したインクデザインに接着した押箔の金属ラミネート部
を残し、金色の金属外観を与えた。
【００３９】（実施例５）実施例１のインク組成物を、
先端の細い毛筆を用いて透明のポリエチレンプラスチッ
ク容器の上に花模様を手で描くのに使用した。容器を５
分間毎分３００ワット／３０フィートＵＶコンベアーに
通過させることによりＵＶ線照射した。インクデザイン
うまく硬化し、鮮やかな暗赤色であった。
【００４０】（実施例６）実施例１のインク組成物を、
その上にバラ模様を施した２５５線（２５５繊維／平方
インチ）スクリーンを用いて黒色プラスチックポリエチ
レンビン上にスクリーン印刷をした。ビンを８分間毎分
３００ワット／３０フィートのＵＶコンベアーに通過さ
せることによりＵＶ硬化させた。インクのバラ模様は暗
赤色であった。次に、バラ模様を、バラ模様に対して正
確に見当合わせさせて圧縮した時に金の先端はなびらを
もつバラを与える一定のデザインを有する加熱ダイを用
いて、バラ模様に対して一層の金色押箔を押し当てるこ
とにより箔押した。ダイは約３００°Ｆに加熱し、押箔
は概ね数秒間バラ模様に対して押し当て見当合わせさせ
た。容器に永久的に付着したバラ模様は商業使用に適し
ていた。
【００４１】（実施例７）次の処方の着色したインク組
成物を調製した。
【００４２】５５ｇ Ｅｂｅｃｒｙｌ６７００（芳香族
ウレタンメタクリレート）Ｒａｄｃｕｒｅ Ｓｐｅｃｉ
ａｌｉｔｉｅｓ社、アトランタ、ジョージア ２０ｇ ３０２テトラヒドロフルフリルアクリレート
（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社、Ｅｘｔｏｎ ＰＡ） ２０ｇ ５０６イソボルニルアクリレート＃５０６（Ｓ
ａｒｔｏｍｅｒ社） ０．５ｇ ＢＹＫ−０５２ ５．０ｇ Ｉｒｇａｃｕｒｅ ２５ｇ ＩｒｇａｚａｎＲｅｄＤＰＰ８０ ５ｇ ＩｒｇａｚａｎＹｅｌｌｏｗ２ＧＬＴＥ 最初の４成分を一緒に混合し、次いで顔料を加えた。イ
ンクをスクリーン印刷法を使用してガラス容器に転写し
た。このガラス容器を約８分間ＵＶ線照射に付し、硬化
させた。硬化したインクは鮮やかな赤色であり、でこぼ
こでなく滑らかな表面を示した。
【００４３】（実施例８）次の処方を用いてインク組成
物を調製した。
【００４４】２７ｇ ウレタンメタクリレート ５５部 高沸点メタクリレート樹脂 ５部 アクリル酸 ５部 ヒドロキシエチルメタクリレート ５部 光開始剤 ３部 シラン ２５部 ＩｒｇａｚａｎＲｅｄＤＰＰ８０ 得られたインク組成物を透明なポリエチレンプラスチッ
ク容器に施し、５分間ＵＶ線照射することにより硬化さ
せた。インクは明るい赤色であり、容器に十分に接着し
た。
【００４５】本発明を好適な実施態様に関連させて記載
したが、記載した特定の形態に本発明の範囲を限定する
ことを意図していない。逆に、請求項により定めた通り
の本発明の精神と範囲内に含まれるような変更、修正お
よび均等物をカバーすることを意図している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ブペンドラ・ペイテル アメリカ合衆国ニュージャージー州08820, エディソン，レインフォード・ロード 35

Claims (32)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ）支持体に直接的に施用した後、硬化
    させることにより支持体に結合させるという所定の効果
    を示す、輻射線により硬化し得る成分；並びに ｂ）ピローロピロール、イソインドリノンおよびそれら
    の混合物からなる群から選択される顔料：を含む着色し
    たインク組成物。
  2. 【請求項２】 １０〜９５重量％の前記輻射線硬化性成
    分を含む請求項１記載の着色したインク組成物。
  3. 【請求項３】 １〜５０％の顔料を含む請求項２記載の
    着色したインク組成物。
  4. 【請求項４】 前記輻射線硬化性成分を化学線に露出す
    ることにより硬化する請求項３記載の着色したインク組
    成物。
  5. 【請求項５】 前記輻射線硬化性成分を紫外線に露出す
    ることにより硬化する請求項３記載の着色したインク組
    成物。
  6. 【請求項６】 前記輻射線硬化性成分がモノマーまたは
    ５０，０００未満の分子量を有するポリマーである請求
    項５記載の着色したインク組成物。
  7. 【請求項７】 前記輻射線硬化性成分がモノマーである
    請求項６記載の着色したインク組成物。
  8. 【請求項８】 モノマーがエポキシド、環状脂肪族エポ
    キシド、塩化ビニル、スチレン、アクリル酸エチル、酢
    酸ビニル、ヒドロキシアルキルアクリレート、ヒドロキ
    シアルキルメタクリレート、酪酸ビニル、ビニルメチル
    エーテル、メチルメタクリレート、イソボルニルアクリ
    レート、アクリロニトリルまたはそれらの混合物である
    請求項７記載の着色したインク組成物。
  9. 【請求項９】 モノマーがカチオン的にＵＶ−硬化され
    る環状脂肪族エポキシドである請求項８記載の着色した
    インク組成物。
  10. 【請求項１０】 顔料が、式： （式中、Ｒ1およびＲ2は各独立してアルキル、アリール
    アルキル、アリール、置換若しくは未置換イソサイクリ
    ック若しくはヘテロサイクリック芳香族基であり、Ｒ3
    およびＲ4各独立して水素、置換若しくは未置換のアル
    キル、アルコキシカルボニル、アロイル、フェニル、ベ
    ンゾイル、ベンジル、アリールアルキル、アリール、ア
    ルカノイル、Ｃ5〜6シクロアルキル、アルケニル、アル
    キニル、カルバモイル、アルキルカルバモイル、アリー
    ルカルバモイル、またはアルコキシカルバモイルであ
    り、そしてＸは酸素または硫黄原子である）のピローロ
    ピロール；テトラクロロシアノベンゾイックアルキルエ
    ステル系のイソインドリノン、およびそれらの混合物か
    らなる群から選択される請求項９記載の着色したインク
    組成物。
  11. 【請求項１１】 ８５０未満の分子量且つ６０ポアズ未
    満の粘度を有するエステル含有ポリオール１〜２０％を
    さらに含む請求項１０記載の着色したインク組成物。
  12. 【請求項１２】 エステル含有ポリオールがポリカルボ
    ン酸とポリオールとの反応生成物である請求項１１記載
    の着色したインク組成物。
  13. 【請求項１３】 エステル含有ポリオールがポリカプロ
    ラクトンポリオールである請求項１２記載の着色したイ
    ンク組成物。
  14. 【請求項１４】 ３〜１５％の光開始剤をさらに含む請
    求項１３記載の着色したインク組成物。
  15. 【請求項１５】 イソインドリノン、ピローロピロール
    及びそれらの混合物からなる群から選択される顔料を１
    ５〜４０％、カチオン的にＵＶ硬化される環状脂肪族エ
    ポキシドを３５〜８５％、トリアリールスルホニウム塩
    である光開始剤を３〜１５％、ポリアルキルアクリル酸
    脱泡剤を１〜２０％並びにポリカプロラクトンポリオー
    ルを３〜１５％含有する請求項１４に記載の着色したイ
    ンク組成物。
  16. 【請求項１６】 顔料がピロロ−３，４−Ｃピロール−
    １，４−ジオン，２，５−ジヒドロ−３，６−ジ−４−
    クロロフェニル；安息香酸，２，３，４，５−テトラク
    ロロ−６−シアノ−，メチルエステルと２−メチル−
    １，３−ベンゼンジアミン及びナトリウムメトキシドと
    の反応物；並びにそれらの混合物からなる群から選択さ
    れる請求項１５記載の着色したインク組成物。
  17. 【請求項１７】 カチオン的に硬化される環状脂肪族エ
    ポキシドが３，４−エポキシシクロヘキシルメチ−３，
    ４エポキシシクロヘキサンカルボキシレート，ビス−
    （３，４−エポキシ−シクロヘキシルメチル）−アジペ
    ート，ビニルシクロヘキセンジエポキシド，ビス（２，
    ３−エポキシシクロフェニル）エーテル，エポキシ化ブ
    タジエン，２，３−エポキシ−２−メチルシクロヘキシ
    ル−メチル−３，４−エポキシ−２−メチルシクロヘキ
    サンカルボキシレート及びそれらの混合物からなる群か
    ら選択される請求項１６記載の着色したインク組成物。
  18. 【請求項１８】 ポリアルキルアクリル酸脱泡剤がポリ
    ビニルブチルエーテルである請求項１７記載の着色した
    インク組成物。
  19. 【請求項１９】 ポリカプロラクトンポリオールがトリ
    メチロールプロパンカプロラクトンである請求項１８記
    載の着色したインク組成物。
  20. 【請求項２０】 支持体に着色した装飾を施すための方
    法であって、 ａ）輻射線硬化性成分並びにピローロピロール、イソイ
    ンドリノン、及びそれらの混合物からなる群から選択さ
    れる顔料を含む着色したインク組成物を支持体に所定の
    デザインで施し、当該インクは硬化させることにより支
    持体に結合する所定の効果を発揮するものであり、 ｂ）支持体上のインクを当該インクが硬化し得る輻射線
    に暴露することにより硬化させ、それによりこのインク
    を支持体に結合させる前記方法。
  21. 【請求項２１】 着色したインク組成物が１０〜９５％
    の輻射線硬化性成分を含む請求項２０記載の方法。
  22. 【請求項２２】 着色したインク組成物が１〜５０％の
    顔料を含む請求項２１記載の方法。
  23. 【請求項２３】 前記輻射線硬化性成分をＵＶ線に露出
    することにより硬化させる請求項２２記載の方法。
  24. 【請求項２４】 前記輻射線硬化性成分がカチオン的に
    ＵＶ硬化される環状脂肪族エポキシドである請求項２３
    記載の方法。
  25. 【請求項２５】 顔料がピロロ−３，４−Ｃピロール−
    １，４−ジオン、２，５−ジヒドロ−３，６−ジ−４−
    クロロフェニル；安息香酸，２，３，４，５−テトラク
    ロロ−６−シアノ−，メチルエステルと２−メチル−
    １，３−ベンゼンジアミン及びナトリウムメトキシドと
    の反応物；並びにそれらの混合物からなる群から選択さ
    れる請求項２４記載の方法。
  26. 【請求項２６】 着色したインク組成物を支持体にシル
    クスクリーンを用いて施用する請求項２５記載の方法。
  27. 【請求項２７】 支持体がガラス製品、プラスチック製
    品又はセラミック製品である請求項２６記載の方法。
  28. 【請求項２８】 支持体が容器である請求項２７記載の
    方法。
  29. 【請求項２９】 着色インクと押箔とを用いて支持体を
    装飾する方法であって、 ａ）輻射線硬化性成分並びにピローロピロール、イソイ
    ンドリノン及びそれらの混合物からなる群から選択され
    る顔料を含む着色したインク組成物を支持体に対して予
    め定めたデザイン状に施用すること、ここで、当該イン
    クは硬化することにより支持体に結合する所定の効果を
    発揮するものであり、 ｂ）支持体上のインクを硬化しうる輻射線に露出するこ
    とにより硬化させ、それにより支持体にインクを結合さ
    せること、 ｃ）支持体に対して一枚の押箔を、当該押箔の一部が加
    熱した硬化インクデザインに接着するが、支持体のイン
    クの付着していない領域には接着しない程度の適切な温
    度に加熱したダイを用いてプレスすること、および ｄ）ダイを除き、それにより押箔の一部をインクデザイ
    ンに接着した状態で残すことの各工程を含む前記方法。
  30. 【請求項３０】 内表面と外表面を有する容器であっ
    て、外表面は、（i）支持体に直接施用した後、硬化す
    ることにより支持体に結合する所定の効果を発揮する輻
    射線硬化性成分並びに（ii）ピローロピロール、イソイ
    ンドリノン及びそれらの混合物からなる群から選択され
    る顔料を含む着色した組成物である硬化した接着剤イン
    クのコーチングにより予め定めたデザイン状に結合され
    ている前記容器。
  31. 【請求項３１】 ガラスである請求項３０記載の容器。
  32. 【請求項３２】 プラスチックである請求項３０記載の
    容器。
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