JP2889146B2 - 装飾方法及びその製品 - Google Patents

装飾方法及びその製品

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JP2889146B2 JP7033234A JP3323495A JP2889146B2 JP 2889146 B2 JP2889146 B2 JP 2889146B2 JP 7033234 A JP7033234 A JP 7033234A JP 3323495 A JP3323495 A JP 3323495A JP 2889146 B2 JP2889146 B2 JP 2889146B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】技術分野 本発明は、ガラス及びセラミック支持体に装飾表示を施
す分野に関する。
【0002】発明の背景 箔押は、熱可塑性支持体上にポリエステルキャリヤーの
着色された色又は金属処理表面を熱転写させる方法であ
る。加熱されたダイ又はローラーを、押箔に圧力をかけ
るのに使用される。プラスチック支持体と接触する箔の
着色された又は金属処理部分に圧力をかける。熱と圧力
との組み合わせによって、プラスチック支持体を軟化さ
せ、且つ箔を活性化させて支持体に付着させる。箔を取
り離すと箔押に付された部分のみがプラスチック支持体
に貼り付いている。垂直箔押又はロールオン機が操作に
使用される。垂直箔押機は、黄銅、鋼又はシリコーンゴ
ム製の加熱ダイを有し、それぞれの被処理物が所定の位
置にきたときに、特定のパターンの領域を転写する。ロ
ールオン方法は、シリコーンゴムローラー又は円弧上の
ダイを利用して、連続法又は回分法によって箔を施す。
熱転写は、約107°Cの温度で達成することができ
る。
【0003】箔押は、熱可塑性支持体に装飾を施すのに
効率的で、安価な方法である。箔押は、ガラスに使用す
ることはできない。何故ならば、ガラスは殆どの熱可塑
性材料よりも高い温度で溶融するからである。
【0004】一般に金箔若しくは銀箔、色のデザイン又
は多色印刷の形態での装飾は、セラミックに使用される
のと同一の艶出工程によってガラスに施される。着色さ
れた又は金属インクの装飾は、スクリーン印刷、プリン
ト等の種々な方法によってガラス容器に施される。その
場合には、容器は極めて高い窯温度に付され、装飾は本
質的に焼かれる。残念ながら、この方法は時間がかかり
過ぎてしまい、高価であり、エネルギー集約的である。
窯を操作するのに高い温度及びガスが必要となるため安
全性の考慮が払われる。
【0005】従って、ガラス支持体に装飾を施すための
簡単、経済的及び非常に安定な工程に対する大きな必要
性がある。
【0006】本発明の概要 本発明は、押箔を用いて支持体を装飾する方法であっ
て: a)カチオン的に輻射線硬化される脂環式エポキシドを
含むインク組成物を予め決めておいた模様状に支持体に
施し、前記インクは、硬化することによりその効果を発
揮して支持体に結合するものであり; b)支持体上のインクが硬化し得る輻射線にこのインク
を暴露させることによってこのインクを硬化させ、それ
により支持体にインク組成物を結合させ; c)押箔の一部は加熱し硬化したインク模様に付着する
が支持体のインクが使われていない部分には付着しない
ような温度で加熱したダイを用いて支持体に対して一枚
の押箔を押し付け;そして d)ダイを取り外し、それにより箔の一部をインク模様
に付着させた状態で残す ことから成る。
【0007】詳細な記述 「ダイ」という用語は、硬化したインク模様に押箔を付
着させるのに足る温度まで加熱することができ、且つ支
持体に対して押箔を押し付けることができる何れかの物
を意味する。適切なダイには、伝統的な箔押機に見られ
る黄銅、鋼又はシリコーンゴムのダイ、手押しローラ
ー、シリコーンゴムローラー、円弧状ダイ等がある。
【0008】「支持体」という用語は、装飾可能なガラ
ス、セラミック又はチャイナ支持体を意味し、容器、装
飾物、小立像、瓶、窓、タイル等を含む。
【0009】「押箔」という用語は、通常、キャリヤー
材料(しばしば剥離可能なポリエステル、セルロースア
セテート、又は別の類似の材料)、剥離フィルム、及び
装飾又は着色塗膜を、その順で有するラミネートを意味
する。装飾塗膜は、通常、着色塗膜又は金属処理塗膜で
ある。金属処理塗膜は、金又は銀に見えるように着色し
た実際の金、銀、又はアルミニウムであることができる
か、又はホログラフィック性質を有することができる。
着色層は、しばしば真空蒸着法によって行う。より具体
的に言えば、押箔は、裏地フィルムキャリヤー、剥離塗
膜、一層又はそれ以上の保護仕上塗膜、一層又はそれ以
上の着色塗膜、及びホットメルト接着剤を、その順で有
する多層ウェブとして定義することができる。一般的な
箔押方法においては、加熱したダイを用いて押箔のホッ
トメルト接着剤層を支持体に対して押し付ける。ホット
メルト接着剤層は支持体に付着し、熱を加えることによ
り、剥離層が保護仕上塗膜から裏地フィルムキャリヤー
を剥離させ、保護仕上塗層が支持体の表面に露出され
る。剥離塗膜は、ワックス若しくはワックス様材料、又
は熱可塑性材料の何れかであり、熱を加えると溶融し
て、剥離層の裏地から保護仕上塗層を剥離させる。この
剥離塗膜には、エチレンビニルアセテート(EVA)、
アクリル、ポリビニルクロリド(PVC)、ポリアミ
ド、又は米国特許第5,104,719号明細書(ここ
で参考として導入する)において開示されているような
類似の熱可塑性材料等がある。保護仕上塗膜は、通常、
着色又は金属処理層を保護できる或る種のラッカーであ
る。最終層は、多種類の支持体に付着可能なホットメル
トであり、且つ熱を加えると施用する支持体に付着する
ことができるような選択をする。一般に、EVA、PV
C及びその他のような熱可塑性材料は、ホットメルト接
着剤に適している。
【0010】「化学線」という用語は、4−600nm
の波長を有する光を意味する。
【0011】「紫外線」という用語は、4−400nm
の波長、好ましくは325−365nmの波長を有する
光を意味する。
【0012】インク組成物は、カチオン的に輻射線で硬
化される脂環式エポキシド、好ましくは1分子当り少な
くとも二個のエポキシ基を有する脂環式エポキシドを含
む。ポリマーの脂環式エポキシドも適しており、例えば
エピクロロヒドリン及びフェノール又はフェノールホル
ムアルデヒド樹脂の反応生成物によって形成されるも
の、ジエポキシ樹脂、エポキシ化油、並びにエポキシ化
ポリオレフィンのようなものである。そのようなエポキ
シドには、ノボラックエポキシドや、ビスフェノールの
ジグリシジルエーテル、ブタンジオールのジグリシジル
エーテル、及びその他を含んでいる多種類のグリシジル
エーテル等がある。また、他のエチレン系不飽和モノマ
ーと共に又は無しにグリシジルアクリレート及び/又は
メタクリレートから作られるもののようなペンダントエ
ポキシ基を含むホモポリマー及びコポリマーも適切であ
る。米国特許第3,027,357号、第3,890,
194号、第2,890,197号、第3,031,4
34号、第3,125,592号、第3,201,36
0号及び第5,204,930号各明細書(それら総て
を参考として導入する)に記載されたもののような脂環
式エポキシドが適切である。好ましいのは、3,4ーエ
ポキシシクロヘキシルメチルー3,4ーエポキシシクロ
ヘキサンカルボキシレート、ビスー(3,4ーエポキシ
ーシクロヘキシルメチル)ーアジペート、ビニルシクロ
ヘキセンジエポキシド、ビス(2,3ーエポキシシクロ
フェニル)エーテル、エポキシ化ブタジエン、2,3ー
エポキシー2ーメチルシクロヘキシルメチルー3,4ー
エポキシー2ーメチルシクロヘキサンカルボキシレー
ト、又はそれらの混合物である。
【0013】好ましい脂環式エポキシドは、ユニオンカ
ーバイドケミカル&プラスチック会社、Danbury
CTによって、例えばCyracureUVR611
0,6100,6379,6351、及び6200のよ
うなCyracure商品名で市販されているカチオン
的に紫外線硬化される脂環式エポキシドである。カチオ
ン的に紫外線硬化される脂環式エポキシドは約10−9
0%、好ましくは35−90%が提唱される。
【0014】インク組成物は、850以下の分子量及び
粘度をコントロールするために60ポアズ以下の粘度を
有するエステル含有ポリオールを含んでも良い。これら
のエステル含有ポリオールは、エステル化又はアルキド
樹脂の技術分野では良く知られた方法によって調製され
たオリゴマーである。適切なポリオールは、米国特許第
3,994,851号明細書(ここで参考として導入す
る)に開示されている。これらのポリオールは、ポリカ
ルボン酸(例えばアジピン酸、アゼライン酸、リンゴ
酸、フマル酸、琥珀酸、又はグルタル酸)とポリオール
(例えばエチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパンモ
ノアリルエーテル、1,6ーヘキサンジオール等)との
反応生成物である。ユニオンカーバイドからTONEポ
リオールという商品名で市販されているポリカプロラク
トンポリオール、特にTONEポリオール310又はト
リメチロールプロパンカプロラクトンが好ましい。エス
テル含有ポリオールは約1−20重量%、好ましくは3
−15重量%が提唱される。
【0015】インク組成物は、支持体への脂環式エポキ
シドの付着力を増加させる薬剤である定着剤を含んでい
ても良い。もし支持体がガラスならば、シランはガラス
に対する優れたカップリング剤であり、支持体へのイン
クの付着を促進させるであろう。米国特許第5,22
1,560号明細書(ここで参考として導入する)に開
示されるようなアクリロキシー官能性シランが適切であ
る。その様なアクリロキシー官能性シランには、3ーメ
タクリロキシプロピルトリメチロキシシラン、3ーアク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、2ーメタクリロ
キシエチルトリメトキシシラン、2ーアクリロキシエチ
ルトリメトキシシラン、3ーメタクリロキシプロピルト
リエトキシシラン、3ーアクリロキシプロピルトリメト
キシシラン、3ーアクリロキシプロピルトリエトキシシ
ラン、2ーメタクリロキシエチルトリエトキシシラン、
3ーアクリロキシプロピルトリエトキシシラン、2ーメ
タクリロキシエチルトリエトキシシラン、2ーメタクリ
ロキシエチルトリエトキシシラン等がある。グリシドキ
シー官能性シランも適切であり得る。グリシドキシシラ
ンには、3ーグリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、2ーグリシドキシエチルトリメトキシシラン、3ー
グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、2ーグリシ
ドキシエチルトリエトキシシラン、3ーグリシドキシプ
ロピルトリメチルシラン等々がある。グリシドキシシラ
ン、特に3ーグリシドキシプロピルトリメチルシランは
好ましい。定着剤の約1−10重量%が支持体へのイン
クの付着性を向上させ得る。
【0016】もしインク組成物を電子ビームではなく紫
外線又は化学線によって硬化させるならば、脂環式エポ
キシドの重合を触媒する光開始剤(photoinit
iator)を加えることが望ましい。もし電子ビーム
を使用するならば、光開始剤は必要ではない。ケトン及
びそれらの誘導体のようなカルボニル化合物は、特に光
開始剤として適切であり、例えばメチルエチルケトン、
ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール、1ーヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2ージメト
キシー2ーフェニルアセトフェノン、ジエトキシアセト
フェノン、及び2ーメチルー1ー(メチルエチオフェニ
ル)ー2ー(4ーモルホリニル)ー1ープロパノンであ
る。別の感光性オニウム塩は、特に優れた紫外線活性化
光開始剤である。紫外線に暴露させた場合、エポキシ樹
脂の硬化を促進するための感光性オニウム塩の使用は、
米国特許第4,058,401号、第4,138,25
5号、及び第4,161,478号各明細書(それら総
てを参考として導入する)に開示されている。これらの
特許に記載された感光性オニウム塩は、優れた紫外線光
開始剤である。好ましい光開始剤は、Cyracure
UVI6974という商品名でユニオンカーバイドから
市販されているトリアリールスルホニウム塩である。も
し光開始剤が存在するならば、約0.5−20重量%、
好ましくは3−15重量%が提唱される。
【0017】更に、脱泡剤も使用すると良い。何故なら
ば泡や歪みを排除して支持体上に滑らかで斑のないイン
クの使用を促進させるからである。種々の脱泡剤が適切
であるが、好ましいのはBYK−052及びBYK−0
53という商品名でCiba−Geigyから市販され
ているストッダード溶剤中のポリビニルブチルエーテル
のようなポリアルキルアクリル樹脂である。通常、脱泡
剤は約1−20%、好ましくは3−15%が提唱され
る。
【0018】安定剤、不活性充填剤、湿潤剤、均染剤等
々を含む他の配合剤を、インクに添加しても良い。もし
これらの配合剤が存在するならば、総組成物の約1−1
5重量%を含む。
【0019】本発明による好ましいインク組成物は:カ
チオン的に紫外線硬化される脂環式エポキシドを35−
85%、エステル含有ポリオールを3−15%、脱泡剤
を3−15%、を含む。
【0020】加えて、好ましい組成物は、光開始剤を3
−15%含み、更にシランを1−10%含んでも良い。
【0021】スクリーン印刷(silk screen
ing)若しくはスクリーン印刷(screen pr
inting)、オフセット印刷、又は如何なる別の塗
布技術を含む種々な方法によって、本発明のインク組成
物を支持体に施すことができる。スクリーン印刷(si
lk screening)が好ましい。何故ならばオ
ンラインの生産に適合できるからである。ペイントブラ
シ又は他の類似のアプリケーターを用いる手塗りは、ス
クリーン印刷(screen printing)が容
易にできない小立像又は他の高価な装飾用品のような支
持体にインクを施す場合に用いると良い。
【0022】インク組成物を支持体に施した後、インク
組成物が硬化できる輻射線に暴露させることによって硬
化させる。電子ビームを、脂環式エポキシドを硬化させ
るために使用しても良いが、化学線、好ましくは紫外線
がエポキシド用の適切な硬化剤である。装飾した支持体
を、エポキシド及びポリオールの重合を行うのに足る時
間、通常1−30分、好ましくは2−25分(それは支
持体に施されたインクがどの位の厚みかに依存してい
る)をかけて紫外線に暴露させることによって硬化させ
る。紫外線コンベヤー(例えばFusion Syst
emsによって製造されたもの)は、この目的のために
十分作動する。紫外線コンベヤーは、紫外線ランプの下
に位置するコンベヤーベルトを含む。支持体をコンベヤ
ーベルト上に置いた場合、それはベルトに沿って移動
し、且つランプによって照射される。明らかに、硬化時
間を長くする場合には、支持体をライン中の幾つかのコ
ンベヤーに繰り返して通過させるか、又は同一のコンベ
ヤーに数回通過させることができる。硬化のための適切
な時間及び支持体に付着するのに適切な時間をかけて、
支持体を通過させるようにコンベヤーを調節する。
【0023】インクが硬化し、且つ支持体に付着した
後、支持体に押箔を押し付ける。特に、押箔は硬化した
インク模様に付着するがガラスのインクが使われていな
い部分には付着しないような時間のあいだ加熱したダイ
を用いて支持体に対して箔を押し付ける。一般に、箔を
硬化したインク模様に付着させるように、ダイを250
−400°F、好ましくは250−350°Fの温度ま
で加熱するべきである。ダイを瞬間から数分までの範囲
の或る時間にわたって支持体に対して押し付ける。それ
は使用するダイ、ダイの温度、及び特定の脂環式エポキ
シドに依存している。加熱したダイを取り外す際に、押
箔も取り離す。その結果、押箔の一部(特にホットメル
ト接着剤層及び金属処理又は着色層、並びに保護仕上塗
膜の順に存在すれば)が、硬化したインク模様に貼り付
いた状態になり、容器の表面上では硬化したインク模様
に付着したホットメルト接着剤、続いて着色塗層、更に
保護仕上塗層が重なっている。保護仕上塗膜は、剥離塗
層の部分を含んでいても又は含んでいなくても良い。こ
の剥離塗層は保護仕上塗膜からキャリヤー層が剥離する
ように作っている。
【0024】支持体に施される装飾は、極めて耐久性が
あり、且つ通常の取扱動作に見られる条件にも十分耐え
ることができる。
【0025】
【実施例1】透明接着剤インク組成物は、以下のように
作った: グラム 重量/重量% CyracureUVR6110 50 72.73 ポリオール310 6.25 9.10 CyracureUVI6974 5.00 7.27 BYK−053 7.5 10.90 これらの成分を溶解するまで混合した。
【0026】
【実施例2】実施例1のインク組成物を、装飾模様が押
された1インチスクリーン当り255繊維を用いてガラ
スメーキャップ容器にスクリーン印刷した。インクの硬
化を行うために全5分間かけて1分当り300ワット/
30フィートの紫外線コンベヤーにガラス容器を通過さ
せた。金の押箔(Crown Royal Leaf,
Paterson,NJ)を、250°Fに加熱したダ
イを用いて数秒間容器に対して押し付けた。インク模様
部分にのみ付着した箔の一部を残してダイを取り外し
た。その結果、金箔の外観と同一の金色の金属性装飾模
様になった。
【0027】
【実施例3】実施例1のインク組成物を、尖った先端の
黒いブラシでセラミック容器の側の簡単な模様をハンド
ペイントするのに使用した。容器を、1分当り300ワ
ット/30フィートの紫外線コンベヤーに約4分間通過
させることによって紫外線に暴露させた。銀ホログラフ
ィック押箔を、300°Fに加熱したダイを用いて硬化
したインク模様に対して数秒間押し付けた。ダイを取り
外すと、押箔の一部が硬化したインク模様に付着して金
属性の銀色装飾になった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ブペンドラ・ペイテル アメリカ合衆国ニュージャージー州 08820,エディソン,レインフォード・ ロード 35 (56)参考文献 特開 昭59−184746(JP,A) 特開 昭57−152992(JP,A) 特開 昭63−17075(JP,A) 特開 昭49−89719(JP,A) 特開 昭51−118507(JP,A) 米国特許3031434(US,A) 欧州特許出願公開106628(EP,A 1) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) B44C 1/165 C03C 17/38 C08G 59/18 C09D 11/10 B41M 5/00

Claims (20)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 押箔を用いて支持体を装飾する方法であ
    って: a)カチオン的に輻射線により硬化され得る脂環式エポ
    キシドを含むインク組成物を予め決めておいた模様状に
    支持体に施すこと、ここで、前記インクは、硬化するこ
    とによりその効果を発揮して支持体に結合するものであ
    る; b)支持体上のインクが硬化し得る輻射線にこのインク
    を暴露させることによってこのインクを硬化させ、それ
    により支持体にインク組成物を結合させること; c)押箔の一部は加熱し硬化したインク模様に付着する
    が支持体のインクが使われていない部分には付着しない
    ような温度に加熱したダイを用いて支持体に対して一枚
    の押箔を押し付けること;そして d)ダイを取り外し、それにより箔の一部をインク模様
    に付着させた状態で残すことの各工程から成る、前記方
    法。
  2. 【請求項2】 脂環式エポキシドを紫外線に暴露させる
    ことによって硬化させる、請求項1に記載の方法。
  3. 【請求項3】 インクをスクリーン印刷によって支持体
    に施す、請求項2に記載の方法。
  4. 【請求項4】 押箔はキャリヤー材料、剥離フィルム、
    及び装飾塗膜を、その順で含む、請求項3に記載の方
    法。
  5. 【請求項5】 押箔は裏地フィルムキャリヤー、剥離塗
    膜、保護仕上塗膜、着色塗膜、及びホットメルト接着剤
    を、その順で構成される多層ウェブを含んで成る、請求
    項4に記載の方法。
  6. 【請求項6】 ダイを少なくとも(121.1℃)25
    0°Fの温度まで加熱する、請求項5に記載の方法。
  7. 【請求項7】 更にインク組成物はエステル含有ポリオ
    ールを1−20%含む、請求項6に記載の方法。
  8. 【請求項8】 更にインク組成物は脱泡剤を1−10%
    含む、請求項7に記載の方法。
  9. 【請求項9】 輻射線硬化性のポリマー組成物であっ
    て: カチオン的に輻射線により硬化され得る脂環式エポキシ
    ドを10−90%、 エステル含有ポリオールを1−20%、及び ポリビニルエーテル脱泡剤を1−20%、を含んで成
    る、前記組成物。
  10. 【請求項10】 エステル含有ポリオールは、ポリカル
    ボン酸とポリオールとの反応生成物である、請求項9に
    記載の組成物。
  11. 【請求項11】 エステル含有ポリオールは、850以
    下の分子量及び60ポアズ以下の粘度を有する、請求項
    10に記載の組成物。
  12. 【請求項12】 エステル含有ポリオールは、ポリカプ
    ロラクトンポリオールである、請求項11に記載の組成
    物。
  13. 【請求項13】 更に1−15%の顔料を含んでいる、
    請求項9に記載の組成物。
  14. 【請求項14】 脱泡剤はポリビニルブチルエーテルで
    ある、請求項9に記載の組成物。
  15. 【請求項15】 カチオン的に輻射線により硬化し得る
    脂環式エポキシドを、3,4ーエポキシシクロヘキシル
    メチルー3,4ーエポキシシクロヘキサンカルボキシレ
    ート、ビスー(3,4ーエポキシシクロヘキシルメチ
    ル)ーアジペート、ビニルシクロヘキセンジエポキシ
    ド、ビス(2,3ーエポキシシクロフェニル)エーテ
    ル、エポキシ化ブタジエン、2,3ーエポキシー2ーメ
    チルシクロヘキシルメチルー3,4ーエポキシー2ーメ
    チルシクロヘキサンカルボキシレート、又はそれらの混
    合物から成る群より選択する、請求項9に記載の組成
    物。
  16. 【請求項16】 内面及び外面を有する容器であって: a)外面は、カチオン的に輻射線により硬化された脂環
    式エポキシドである硬化接着剤インクの塗膜を外面の総
    てではなくて一部分を覆うような模様状に結合されてお
    り、 b)このインク模様は、そのインク模様から外側に向か
    って、(i)ホットメルト接着剤、(ii)着色塗膜、
    及び(iii)保護仕上塗膜の順で構成される多層ウェ
    ブによって完全に覆われ、前記ウェブは前記外面の硬化
    した接着剤インクに付着し、且つ前記インクのみ覆い、
    前記ウェブは前記外面のインクが使われていない部分に
    は付着をしていない、 前記容器。
  17. 【請求項17】 ガラスである、請求項16に記載の容
    器。
  18. 【請求項18】 プラスチックである、請求項16に記
    載の容器。
  19. 【請求項19】 セラミックである、請求項16に記載
    の容器。
  20. 【請求項20】 多層ウェブは、(i)ホットメルト接
    着剤、(ii)着色塗膜、(iii)保護塗膜、(i
    v)剥離塗膜、及び(v)裏地フィルムキャリヤーが、
    その順で構成される、請求項16に記載の容器。
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