JPH0841194A - ポリエーテルの製造方法 - Google Patents
ポリエーテルの製造方法Info
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- JPH0841194A JPH0841194A JP17416594A JP17416594A JPH0841194A JP H0841194 A JPH0841194 A JP H0841194A JP 17416594 A JP17416594 A JP 17416594A JP 17416594 A JP17416594 A JP 17416594A JP H0841194 A JPH0841194 A JP H0841194A
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- alkylene oxide
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Abstract
(57)【要約】
【構成】複合金属シアン化合物錯体触媒の存在下に、少
なくとも１個の活性水素を有する化合物（Ａ）と１,２-
エポキシ基を有する炭素数３以上のアルキレンオキシド
（Ｂ）を、ゲージ圧力０〜２Ｋｇ／ｃｍ2の圧力下で開
環付加重合させることにより分子量２０００〜２０００
０のポリエーテルを製造する。 【効果】本発明の製法によって得られたポリエーテル
は、高分子量で低粘度であり、かつ分子量分布が狭いの
で、ポリウレタン等の樹脂の原料、界面活性剤、潤滑剤
等に使用することができる。
なくとも１個の活性水素を有する化合物（Ａ）と１,２-
エポキシ基を有する炭素数３以上のアルキレンオキシド
（Ｂ）を、ゲージ圧力０〜２Ｋｇ／ｃｍ2の圧力下で開
環付加重合させることにより分子量２０００〜２０００
０のポリエーテルを製造する。 【効果】本発明の製法によって得られたポリエーテル
は、高分子量で低粘度であり、かつ分子量分布が狭いの
で、ポリウレタン等の樹脂の原料、界面活性剤、潤滑剤
等に使用することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】水酸基のような活性水素を有する
化合物にプロピレンオキシドやエチレンオキシドなどの
アルキレンオキシドを開環付加反応させて得られるポリ
オキシアルキレンポリオールなどのポリエーテル類の製
造方法に関し、さらに詳細には工業的に重要でポリウレ
タン等の樹脂の原料、界面活性剤、潤滑剤、その他、広
い分野で使用されているポリエーテルの製造方法に関す
る。
化合物にプロピレンオキシドやエチレンオキシドなどの
アルキレンオキシドを開環付加反応させて得られるポリ
オキシアルキレンポリオールなどのポリエーテル類の製
造方法に関し、さらに詳細には工業的に重要でポリウレ
タン等の樹脂の原料、界面活性剤、潤滑剤、その他、広
い分野で使用されているポリエーテルの製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来水酸基を有する化合物にアルキレン
オキシドを付加しポリオキシアルキレンオキシドを合成
する方法としては、触媒としてアルカリ金属触媒を用い
る方法が行われてきた。現在でも工業的に水酸化カリウ
ム或いは水酸化ナトリウムを用いて製造されている。
オキシドを付加しポリオキシアルキレンオキシドを合成
する方法としては、触媒としてアルカリ金属触媒を用い
る方法が行われてきた。現在でも工業的に水酸化カリウ
ム或いは水酸化ナトリウムを用いて製造されている。
【０００３】しかし、アルカリ触媒を使用して得られる
ポリエーテル類は、以下に挙げる欠点を有している。す
なわち水酸基を有する化合物にアルキレンオキシド、特
にプロピレンオキシドが付加反応をする過程で、アルキ
レンオキシドが異性化して生じた不飽和モノオールにア
ルキレンオキシドが付加して不飽和のポリエーテルポリ
オールを生じる。そしてこの不飽和モノオールの割合
は、ポリオールの分子量が高くなるにつれて増える。こ
のために、アルカリ触媒を用いたポリエーテルの合成で
は、水酸基１つあたりの分子量が２０００以上のポリエ
ーテル類の合成は困難であった。
ポリエーテル類は、以下に挙げる欠点を有している。す
なわち水酸基を有する化合物にアルキレンオキシド、特
にプロピレンオキシドが付加反応をする過程で、アルキ
レンオキシドが異性化して生じた不飽和モノオールにア
ルキレンオキシドが付加して不飽和のポリエーテルポリ
オールを生じる。そしてこの不飽和モノオールの割合
は、ポリオールの分子量が高くなるにつれて増える。こ
のために、アルカリ触媒を用いたポリエーテルの合成で
は、水酸基１つあたりの分子量が２０００以上のポリエ
ーテル類の合成は困難であった。
【０００４】このため水酸基１つあたりの分子量が２０
００以上のポリエーテルを複合金属シアン化合物錯体を
触媒として製造する方法が提案（米国特許第３２７８４
５７号）されている。
００以上のポリエーテルを複合金属シアン化合物錯体を
触媒として製造する方法が提案（米国特許第３２７８４
５７号）されている。
【０００５】この触媒を用いた場合にも、沸点の低いア
ルキレンオキシドを用いた場合、オートクレーブ等の密
閉容器中において加圧条件において付加重合させざるを
得ず、高分子量のポリエーテルのものが得られるが、粘
度が高くなるという問題点があった。
ルキレンオキシドを用いた場合、オートクレーブ等の密
閉容器中において加圧条件において付加重合させざるを
得ず、高分子量のポリエーテルのものが得られるが、粘
度が高くなるという問題点があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、触媒として
複合金属シアン化合物錯体を用いる重合反応において
も、高分子量で粘度が低く、かつ分子量分布の狭いポリ
エーテル類を合成する方法を提供することを目的とする
ものである。
複合金属シアン化合物錯体を用いる重合反応において
も、高分子量で粘度が低く、かつ分子量分布の狭いポリ
エーテル類を合成する方法を提供することを目的とする
ものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために鋭意研究を重ねた結果、従来加圧下で行
っていた反応を常圧下で行うことにより上記課題が解決
されることを見いだし、本発明を完成させるに至った。
解決するために鋭意研究を重ねた結果、従来加圧下で行
っていた反応を常圧下で行うことにより上記課題が解決
されることを見いだし、本発明を完成させるに至った。
【０００８】すなわち本発明は、複合金属シアン化合物
錯体触媒の存在下に、少なくとも１個の活性水素を有す
る化合物（Ａ）と１,２-エポキシ基を有する炭素数３以
上のアルキレンオキサイド（Ｂ）を開環付加重合させる
ことにより分子量２０００〜２００００のポリエーテル
を製造する方法において、ゲージ圧力０〜２Ｋｇ／ｃｍ
2の圧力下で反応させることを特徴とするポリエーテル
の製造方法を提供する。
錯体触媒の存在下に、少なくとも１個の活性水素を有す
る化合物（Ａ）と１,２-エポキシ基を有する炭素数３以
上のアルキレンオキサイド（Ｂ）を開環付加重合させる
ことにより分子量２０００〜２００００のポリエーテル
を製造する方法において、ゲージ圧力０〜２Ｋｇ／ｃｍ
2の圧力下で反応させることを特徴とするポリエーテル
の製造方法を提供する。
【０００９】本発明の複合金属シアン化合物錯体触媒と
しては、特公昭４４−５５１号公報、特開昭５３−１８
５６２１号公報などに記載されている下記の一般式
（１）の錯体を用いることができる。
しては、特公昭４４−５５１号公報、特開昭５３−１８
５６２１号公報などに記載されている下記の一般式
（１）の錯体を用いることができる。
【００１０】
【化１】 Ｍ1 a［Ｍ2 b（ＣＮ）C］d（Ｈ2０）eＲ1 f ・・・（１） ［式中、Ｍ1は、Ｚｎ（II）、Ｚｎ（III）、Ｆｅ（I
I）、Ｆｅ（III）、Ｃｏ（II）、Ｎｉ（II）、Ａｌ（II
I）、Ｍｎ（II）、Ｓｎ（II）、Ｐｂ（II）、Ｍｏ（I
V）、Ｍｏ（VI）、Ｗ（IV）、Ｗ（VI）などを表わし、
Ｍ2はＦｅ（II）、Ｆｅ（III）、Ｃｏ（II）、Ｃｏ（II
I）、Ｍｎ（II）、Ｍｎ（III）、Ｎｉ（II）、Ｖ（I
V）、Ｖ（V）などであり、Ｒ1は有機配位子で、ａ，
ｂ，ｃ，ｄは金属の原子価と配位数により変わる整数、
ｅ，ｆは金属の配位数により変わる数である。）Ｍ1は
Ｚｎ（II）が、Ｍ2はＦｅ（II）、Ｆｅ（III）、Ｃｏ
（II）、Ｃｏ（III）などが好ましく、Ｒ1は、具体的に
はケトン、アルデヒド、エステル、エーテル、アルコー
ル、アミドなどである。
I）、Ｆｅ（III）、Ｃｏ（II）、Ｎｉ（II）、Ａｌ（II
I）、Ｍｎ（II）、Ｓｎ（II）、Ｐｂ（II）、Ｍｏ（I
V）、Ｍｏ（VI）、Ｗ（IV）、Ｗ（VI）などを表わし、
Ｍ2はＦｅ（II）、Ｆｅ（III）、Ｃｏ（II）、Ｃｏ（II
I）、Ｍｎ（II）、Ｍｎ（III）、Ｎｉ（II）、Ｖ（I
V）、Ｖ（V）などであり、Ｒ1は有機配位子で、ａ，
ｂ，ｃ，ｄは金属の原子価と配位数により変わる整数、
ｅ，ｆは金属の配位数により変わる数である。）Ｍ1は
Ｚｎ（II）が、Ｍ2はＦｅ（II）、Ｆｅ（III）、Ｃｏ
（II）、Ｃｏ（III）などが好ましく、Ｒ1は、具体的に
はケトン、アルデヒド、エステル、エーテル、アルコー
ル、アミドなどである。
【００１１】複合金属シアン化合物錯体としては、具体
的にはヘキサシアノコバルト酸亜鉛のジグライム錯体、
グライム錯体、ヘキサシアノコバルト酸鉄のジグライム
錯体、グライム錯体等が挙げられ、これらの１種又は２
種以上を混合して用いることができる。
的にはヘキサシアノコバルト酸亜鉛のジグライム錯体、
グライム錯体、ヘキサシアノコバルト酸鉄のジグライム
錯体、グライム錯体等が挙げられ、これらの１種又は２
種以上を混合して用いることができる。
【００１２】これらの錯体の中で、下記式（２）で表わ
されるヘキサシアノコバルト酸亜鉛のジグライム錯体
されるヘキサシアノコバルト酸亜鉛のジグライム錯体
【００１３】
【化２】 Ｚｎ3［Ｃｏ（ＣＮ）6］2 ｎＨ2Ｏ ｍ（ＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2）Ｏ・・・（２） ［式中、ｎ、ｍは正の整数を表わす］が好ましい。
【００１４】これらの複合金属シアン化合物錯体は、炭
素数３以上の１,２-エポキシドの開環重合に適してお
り、プロピレンオキシド、１,２-ブチレンオキシド、
２,３-ブチレンオキシド、エピクロルヒドリンなどの開
環反応に適しているものである。
素数３以上の１,２-エポキシドの開環重合に適してお
り、プロピレンオキシド、１,２-ブチレンオキシド、
２,３-ブチレンオキシド、エピクロルヒドリンなどの開
環反応に適しているものである。
【００１５】本発明の少なくとも１個の活性水素を有す
る化合物とは、分子中に少なくとも１個の水酸基、アミ
ン基等の活性水素を有する官能基を持つ化合物をいい、
具体的には、例えばメタノール、エタノール、プロパノ
ール、ブタノール、アリルアルコール等のモノアルコー
ル、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ソルビトール等の多価アルコール、比較的低分子の
ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレン
グリコールなどのポリオキシアルキレングリコール類、
フェノール、クレゾール等のモノフェノール、ビスフェ
ノールＡ、ビスフェノールＦ等の多価フェノール、エタ
ノールアミン、ジエタノールアミン等のアミン化合物等
を挙げることができ、これらの１種又は２種以上が混合
して使用される。さらに、これらの活性水素含有化合物
にアルキレンオキシドを付加させて得られるポリエーテ
ル類もまた活性水素含有化合物として用いることができ
る。
る化合物とは、分子中に少なくとも１個の水酸基、アミ
ン基等の活性水素を有する官能基を持つ化合物をいい、
具体的には、例えばメタノール、エタノール、プロパノ
ール、ブタノール、アリルアルコール等のモノアルコー
ル、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ソルビトール等の多価アルコール、比較的低分子の
ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレン
グリコールなどのポリオキシアルキレングリコール類、
フェノール、クレゾール等のモノフェノール、ビスフェ
ノールＡ、ビスフェノールＦ等の多価フェノール、エタ
ノールアミン、ジエタノールアミン等のアミン化合物等
を挙げることができ、これらの１種又は２種以上が混合
して使用される。さらに、これらの活性水素含有化合物
にアルキレンオキシドを付加させて得られるポリエーテ
ル類もまた活性水素含有化合物として用いることができ
る。
【００１６】本発明のアルキレンオキシドは、１,２-エ
ポキシ基を有する炭素数３以上のアルキレンオキシドが
用いられる。炭素数２のアルキレンオキシドではアルキ
レンオキシドの高分子量体であるポリエチレンオキシド
が生成し、付加基体へのアルキレンオキシドの均一な付
加が起こらない。アルキレンオキシドの具体例として
は、プロピレンオキシド、１,２-ブチレンオキシド、
１,２-ヘキセンオキシド、エピクロルヒドリン、スチレ
ンオキシド、エチルグリシジルエーテル、フェニルグリ
シジルエーテルなどが挙げられ、これらの１種又は２種
以上を混合して用いられる。
ポキシ基を有する炭素数３以上のアルキレンオキシドが
用いられる。炭素数２のアルキレンオキシドではアルキ
レンオキシドの高分子量体であるポリエチレンオキシド
が生成し、付加基体へのアルキレンオキシドの均一な付
加が起こらない。アルキレンオキシドの具体例として
は、プロピレンオキシド、１,２-ブチレンオキシド、
１,２-ヘキセンオキシド、エピクロルヒドリン、スチレ
ンオキシド、エチルグリシジルエーテル、フェニルグリ
シジルエーテルなどが挙げられ、これらの１種又は２種
以上を混合して用いられる。
【００１７】本発明は、上記原料を攪拌機を備えた反応
容器中に少なくとも１個の活性水素基を持つ化合物と複
合金属シアン化合物錯体触媒を仕込み、７０〜１２０℃
で、ゲージ圧力０〜２Ｋｇ／ｃｍ2でアルキレンオキシ
ドを滴下し反応させることにより、高分子量かつ低粘度
のポリオキシアルキレンポリオールを得ることができ
る。
容器中に少なくとも１個の活性水素基を持つ化合物と複
合金属シアン化合物錯体触媒を仕込み、７０〜１２０℃
で、ゲージ圧力０〜２Ｋｇ／ｃｍ2でアルキレンオキシ
ドを滴下し反応させることにより、高分子量かつ低粘度
のポリオキシアルキレンポリオールを得ることができ
る。
【００１８】この際、低粘度にするため、重合反応系中
のアルキレンオキシド濃度を定常的に保ち、加圧滴下に
比べアルキレンオキシド濃度を低くすることが必要であ
る。この場合のアルキレンオキシドの濃度を、低く保つ
ためにゲージ圧力０〜２Ｋｇ／ｃｍ2で、滴下を行うこ
とが好ましいが、ゲージ圧力０Ｋｇ／ｃｍ2で行うこと
がより好ましい。また反応は還流下で行ってもよい。
のアルキレンオキシド濃度を定常的に保ち、加圧滴下に
比べアルキレンオキシド濃度を低くすることが必要であ
る。この場合のアルキレンオキシドの濃度を、低く保つ
ためにゲージ圧力０〜２Ｋｇ／ｃｍ2で、滴下を行うこ
とが好ましいが、ゲージ圧力０Ｋｇ／ｃｍ2で行うこと
がより好ましい。また反応は還流下で行ってもよい。
【００１９】また、上記のように常圧で反応を行うと反
応速度が低下する欠点がある。反応速度を高めるため
に、全アルキレンオキシドの少なくとも３０重量％が反
応するまでは、加圧下で反応を行ってもよい。
応速度が低下する欠点がある。反応速度を高めるため
に、全アルキレンオキシドの少なくとも３０重量％が反
応するまでは、加圧下で反応を行ってもよい。
【００２０】この場合の加圧は、特に制限されないが、
ゲージ圧力が２〜８Ｋｇ／ｃｍ2であることが好まし
い。上記のような条件下でポリエーテルを製造すること
により均一で分子量分布の狭いポリエーテルが得られ
る。
ゲージ圧力が２〜８Ｋｇ／ｃｍ2であることが好まし
い。上記のような条件下でポリエーテルを製造すること
により均一で分子量分布の狭いポリエーテルが得られ
る。
【００２１】
【実施例】以下に実施例で本発明を説明するが、本発明
は、これらの実施例に限定されるものではない。
は、これらの実施例に限定されるものではない。
【００２２】実施例中の重量平均分子量（以下Ｍｗとい
う）及び数平均分子量（以下Ｍｎという）はスチレン換
算分子量である。 実施例１ 攪拌機を備えた反応容器に分子量１０００のポリオキシ
プロピレングリコールを３００部、ヘキサシアノコバル
ト酸亜鉛ジグライム錯体触媒を０．３６部を仕込み、１
００℃に昇温した。その後プロピレンオキサイド９００
部を、常圧において還流下に滴下して反応させ、ポリエ
ーテルＡを得た。ポリエーテルＡの水酸基価は２８．
５、粘度は８５０ｃｐｓ、Ｍｗは３９５０、Ｍｎは３６
５０、Ｍｗ／Ｍｎが１．０８であった。
う）及び数平均分子量（以下Ｍｎという）はスチレン換
算分子量である。 実施例１ 攪拌機を備えた反応容器に分子量１０００のポリオキシ
プロピレングリコールを３００部、ヘキサシアノコバル
ト酸亜鉛ジグライム錯体触媒を０．３６部を仕込み、１
００℃に昇温した。その後プロピレンオキサイド９００
部を、常圧において還流下に滴下して反応させ、ポリエ
ーテルＡを得た。ポリエーテルＡの水酸基価は２８．
５、粘度は８５０ｃｐｓ、Ｍｗは３９５０、Ｍｎは３６
５０、Ｍｗ／Ｍｎが１．０８であった。
【００２３】比較例１ 攪拌機を備えた反応容器に分子量１０００のポリオキシ
プロピレングリコールを３００部、ヘキサシアノコバル
ト酸亜鉛ジグライム錯体触媒を０．３６部を仕込み、プ
ロピレンオキサイド２００部を仕込み７０℃に昇温し
た。発熱により反応の開始を確認した後１００〜１２０
℃でプロピレンオキサイド７００部を、反応中のゲージ
圧力２〜５Ｋｇ／ｃｍ2で滴下して反応させ、ポリエー
テルＣを得た。このポリエーテルの水酸基価は２９．
７、粘度は１０５０ｃｐｓ、Ｍｗは４４００、Ｍｎは３
６００、Ｍｗ／Ｍｎが１．２３であった。
プロピレングリコールを３００部、ヘキサシアノコバル
ト酸亜鉛ジグライム錯体触媒を０．３６部を仕込み、プ
ロピレンオキサイド２００部を仕込み７０℃に昇温し
た。発熱により反応の開始を確認した後１００〜１２０
℃でプロピレンオキサイド７００部を、反応中のゲージ
圧力２〜５Ｋｇ／ｃｍ2で滴下して反応させ、ポリエー
テルＣを得た。このポリエーテルの水酸基価は２９．
７、粘度は１０５０ｃｐｓ、Ｍｗは４４００、Ｍｎは３
６００、Ｍｗ／Ｍｎが１．２３であった。
【００２４】
【表１】 実施例２ 攪拌機を備えた反応容器に、実施例１のポリエーテルＡ
を６２９部、ヘキサシアノコバルト酸亜鉛ジグライム錯
体触媒を０．１８部を仕込み、１００℃に昇温した。そ
の後プロピレンオキサイド１２００部を常圧において還
流下で滴下して反応させポリエーテルＢを得た。このも
のの水酸基価は、１２．４、粘度は４０００ｃｐｓ、Ｍ
ｗは１７５００、Ｍｎは１５０５０、Ｍｗ／Ｍｎが１．
１６であった。
を６２９部、ヘキサシアノコバルト酸亜鉛ジグライム錯
体触媒を０．１８部を仕込み、１００℃に昇温した。そ
の後プロピレンオキサイド１２００部を常圧において還
流下で滴下して反応させポリエーテルＢを得た。このも
のの水酸基価は、１２．４、粘度は４０００ｃｐｓ、Ｍ
ｗは１７５００、Ｍｎは１５０５０、Ｍｗ／Ｍｎが１．
１６であった。
【００２５】比較例２ 攪拌基を備えた反応容器に、比較例１のポリエーテルＣ
を３００部、ヘキサシアノコバルト酸亜鉛ジグライム錯
体触媒を０．０９部、プロピレングリコール２００部を
仕込み、７０℃に昇温し、発熱による反応開始を確認
後、１００℃に昇温した後プロピレンオキサイド４００
部をゲージ圧力２〜５Ｋｇ／ｃｍ2で滴下して反応させ
ポリエーテルＤを得た。このポリエーテルＤの水酸基価
は、１４．１、粘度は１４０００ｃｐｓ、Ｍｗは１５５
８０、Ｍｎは７５６０、Ｍｗ／Ｍｎが２．０６であっ
た。
を３００部、ヘキサシアノコバルト酸亜鉛ジグライム錯
体触媒を０．０９部、プロピレングリコール２００部を
仕込み、７０℃に昇温し、発熱による反応開始を確認
後、１００℃に昇温した後プロピレンオキサイド４００
部をゲージ圧力２〜５Ｋｇ／ｃｍ2で滴下して反応させ
ポリエーテルＤを得た。このポリエーテルＤの水酸基価
は、１４．１、粘度は１４０００ｃｐｓ、Ｍｗは１５５
８０、Ｍｎは７５６０、Ｍｗ／Ｍｎが２．０６であっ
た。
【００２６】
【表２】 実施例３ 攪拌機を備えた加圧反応容器に分子量１０００のポリオ
キシプロピレングリコールを２００部、ヘキサシアノコ
バルト酸亜鉛ジグライム錯体触媒を０．４２部を仕込
み、プロピレンオキサイド２００部を仕込み窒素置換
後、７０℃に昇温した。発熱により反応の開始を確認し
た後プロピレンオキサイド１２００部を、ゲージ圧力４
Ｋｇ／ｃｍ2で滴下して反応させ、ポリエーテルＥー１
を得た。
キシプロピレングリコールを２００部、ヘキサシアノコ
バルト酸亜鉛ジグライム錯体触媒を０．４２部を仕込
み、プロピレンオキサイド２００部を仕込み窒素置換
後、７０℃に昇温した。発熱により反応の開始を確認し
た後プロピレンオキサイド１２００部を、ゲージ圧力４
Ｋｇ／ｃｍ2で滴下して反応させ、ポリエーテルＥー１
を得た。
【００２７】このポリエーテルＥー１の水酸基価は１
７．５、粘度は３１５０ｃｐｓ、Ｍｗ／Ｍｎが１．２３
であった。このポリエーテルＥ−１を４００部、ヘキサ
シアノコバルト酸亜鉛ジグライム錯体触媒、０．１８部
を攪拌機を備えた反応容器中に仕込み、窒素置換後１０
０℃に昇温し、プロピレンオキサイド６００部をゲージ
圧力０〜１Ｋｇ／ｃｍ2で滴下しポリエーテルＥ−２を
得た。Ｅ−１を得るために使用したプロピレンオキサイ
ドは、Ｅ−２を得るために使用したプロピレンオキサイ
ドの３７重量％に相当する。
７．５、粘度は３１５０ｃｐｓ、Ｍｗ／Ｍｎが１．２３
であった。このポリエーテルＥ−１を４００部、ヘキサ
シアノコバルト酸亜鉛ジグライム錯体触媒、０．１８部
を攪拌機を備えた反応容器中に仕込み、窒素置換後１０
０℃に昇温し、プロピレンオキサイド６００部をゲージ
圧力０〜１Ｋｇ／ｃｍ2で滴下しポリエーテルＥ−２を
得た。Ｅ−１を得るために使用したプロピレンオキサイ
ドは、Ｅ−２を得るために使用したプロピレンオキサイ
ドの３７重量％に相当する。
【００２８】このポリエーテルＥ−２の水酸基価は１
０．９、粘度は５９４０ｃｐｓ、Ｍｗは２０９３０、Ｍ
ｎは１７８６０、Ｍｗ／Ｍｎが１．１７であった。 比較例３ 実施例３で得られたポリエーテルＥー１を４００部、ヘ
キサシアノコバルト酸亜鉛ジグライム錯体触媒、０．１
８部を攪拌機を備えた加圧反応容器に仕込み、窒素置換
後１００℃に昇温し、プロピレンオキサイド６００部を
ゲージ圧力４Ｋｇ／ｃｍ2で滴下しポリエーテルＥ−３
を得た。
０．９、粘度は５９４０ｃｐｓ、Ｍｗは２０９３０、Ｍ
ｎは１７８６０、Ｍｗ／Ｍｎが１．１７であった。 比較例３ 実施例３で得られたポリエーテルＥー１を４００部、ヘ
キサシアノコバルト酸亜鉛ジグライム錯体触媒、０．１
８部を攪拌機を備えた加圧反応容器に仕込み、窒素置換
後１００℃に昇温し、プロピレンオキサイド６００部を
ゲージ圧力４Ｋｇ／ｃｍ2で滴下しポリエーテルＥ−３
を得た。
【００２９】このポリエーテルＥー２の水酸基価は１
１．２、粘度は１７０００ｃｐｓ、Ｍｗは３２８５０、
Ｍｎは１９９５０、Ｍｗ／Ｍｎが１．６３であった。 実施例４ 攪拌機を備えた加圧反応容器に分子量１０００のポリオ
キシプロピレングリコールを２００部、ヘキサシアノコ
バルト酸亜鉛ジグライム錯体触媒を０．４２部を仕込
み、プロピレンオキサイド２００部を仕込み７０℃に昇
温した。発熱により反応の開始を確認した後プロピレン
オキサイド１２００部を、ゲージ圧力４Ｋｇ／ｃｍ2で
滴下して反応させ、ポリエーテルＦー１を得た。このポ
リエーテルＦー１の水酸基価は１５．４、粘度は６７０
０ｃｐｓ、Ｍｗ／Ｍｎが１．１７であった。このポリエ
ーテルＦ−１を４００部、ヘキサシアノコバルト酸亜鉛
ジグライム錯体触媒、０．１８部を攪拌機を備えた反応
容器中に仕込み、窒素置換後１００℃に昇温し、プロピ
レンオキサイド６００部をゲージ圧力０〜１Ｋｇ／ｃｍ
2で還流下で滴下しポリエーテルＦ−２を得た。
１．２、粘度は１７０００ｃｐｓ、Ｍｗは３２８５０、
Ｍｎは１９９５０、Ｍｗ／Ｍｎが１．６３であった。 実施例４ 攪拌機を備えた加圧反応容器に分子量１０００のポリオ
キシプロピレングリコールを２００部、ヘキサシアノコ
バルト酸亜鉛ジグライム錯体触媒を０．４２部を仕込
み、プロピレンオキサイド２００部を仕込み７０℃に昇
温した。発熱により反応の開始を確認した後プロピレン
オキサイド１２００部を、ゲージ圧力４Ｋｇ／ｃｍ2で
滴下して反応させ、ポリエーテルＦー１を得た。このポ
リエーテルＦー１の水酸基価は１５．４、粘度は６７０
０ｃｐｓ、Ｍｗ／Ｍｎが１．１７であった。このポリエ
ーテルＦ−１を４００部、ヘキサシアノコバルト酸亜鉛
ジグライム錯体触媒、０．１８部を攪拌機を備えた反応
容器中に仕込み、窒素置換後１００℃に昇温し、プロピ
レンオキサイド６００部をゲージ圧力０〜１Ｋｇ／ｃｍ
2で還流下で滴下しポリエーテルＦ−２を得た。
【００３０】Ｆ−１を得るために使用したプロピレンオ
キサイドは、Ｆ−２を得るために使用したプロピレンオ
キサイドの３７重量％に相当する。このポリエーテルＦ
ー２の水酸基価は８．７、粘度は１４４８０ｃｐｓ、Ｍ
ｗは２６５５０、Ｍｎは２１１７０、Ｍｗ／Ｍｎが１．
２５であった。
キサイドは、Ｆ−２を得るために使用したプロピレンオ
キサイドの３７重量％に相当する。このポリエーテルＦ
ー２の水酸基価は８．７、粘度は１４４８０ｃｐｓ、Ｍ
ｗは２６５５０、Ｍｎは２１１７０、Ｍｗ／Ｍｎが１．
２５であった。
【００３１】
【表３】
【００３２】
【発明の効果】本発明の製法によって得られたポリオキ
シアルキレンポリオールは、高分子量であるにもかかわ
らず低粘度であり、かつ分子量分布が狭いので、ポリウ
レタン等の樹脂の原料、界面活性剤、潤滑剤等に使用す
ることができる。
シアルキレンポリオールは、高分子量であるにもかかわ
らず低粘度であり、かつ分子量分布が狭いので、ポリウ
レタン等の樹脂の原料、界面活性剤、潤滑剤等に使用す
ることができる。
Claims (4)
- 【請求項１】複合金属シアン化合物錯体触媒の存在下
に、少なくとも１個の活性水素を有する化合物（Ａ）と
１,２-エポキシ基を有する炭素数３以上のアルキレンオ
キシド（Ｂ）を開環付加重合させることにより分子量２
０００〜２００００のポリエーテルを製造する方法にお
いて、ゲージ圧力０〜２Ｋｇ／ｃｍ2の圧力下で反応さ
せることを特徴とするポリエーテルの製造方法。 - 【請求項２】全アルキレンオキシドの少なくとも３０重
量％が反応するまでは、加圧下で反応を行うことを特徴
とする請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】加圧が、ゲージ圧２〜８Ｋｇ／ｃｍ2ある
ことを特徴とする請求項２記載の製造方法。 - 【請求項４】１,２-エポキシ基を有するアルキレンオキ
シド（Ｂ）が、プロピレンオキシドであることを特徴と
する請求項１〜３のいずれか１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17416594A JPH0841194A (ja) | 1994-07-26 | 1994-07-26 | ポリエーテルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17416594A JPH0841194A (ja) | 1994-07-26 | 1994-07-26 | ポリエーテルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0841194A true JPH0841194A (ja) | 1996-02-13 |
Family
ID=15973844
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17416594A Pending JPH0841194A (ja) | 1994-07-26 | 1994-07-26 | ポリエーテルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0841194A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007277583A (ja) * | 1996-02-07 | 2007-10-25 | Bayer Antwerpen Comm V | 開始剤の連続添加による二重金属シアン化物触媒を用いたポリオールの製法 |
| JP2018028066A (ja) * | 2016-08-10 | 2018-02-22 | 日油株式会社 | アルキルオキシラン誘導体および毛髪用化粧料 |
-
1994
- 1994-07-26 JP JP17416594A patent/JPH0841194A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007277583A (ja) * | 1996-02-07 | 2007-10-25 | Bayer Antwerpen Comm V | 開始剤の連続添加による二重金属シアン化物触媒を用いたポリオールの製法 |
| JP2018028066A (ja) * | 2016-08-10 | 2018-02-22 | 日油株式会社 | アルキルオキシラン誘導体および毛髪用化粧料 |
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