JPH0834840A - 熱収縮性ポリエステルフィルム - Google Patents
熱収縮性ポリエステルフィルムInfo
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- JPH0834840A JPH0834840A JP16977194A JP16977194A JPH0834840A JP H0834840 A JPH0834840 A JP H0834840A JP 16977194 A JP16977194 A JP 16977194A JP 16977194 A JP16977194 A JP 16977194A JP H0834840 A JPH0834840 A JP H0834840A
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Abstract
トル等の容器への収縮密着性に優れ、収縮ムラのない熱
収縮性ポリエステルフィルムを得る。 【構成】 ナフタレンジカルボン酸またはそのエステル
形成誘導体を主成分とする酸成分とエチレングリコール
を主成分とするアルコール成分からなるポリエステル樹
脂からなり、酸成分としての3価以上の多価カルボン酸
および/またはアルコール成分としての3価以上の多価
アルコールを、全酸成分中に占める3価以上の多価カル
ボン酸の割合(Aモル%)と全アルコール成分中に占め
る3価以上の多価アルコールの割合(Bモル%)との和
(A+B)が0.01〜1モル%となる範囲で含有する
熱収縮性ポリエステルフィルム。
Description
いられる熱収縮性ポリエステルフィルムに関し、さらに
詳しくは、高温での収縮特性に優れるとともに、収縮ム
ラのない優れた熱収縮性ポリエステルフィルムに関する
ものである。
類、釣竿、コンデンサー、棒状蛍光灯等の標示、保護、
結束、商品付加価値向上等に用いられるほか、本やノー
ト等の集積包装や密着包装を行うために用いられてい
る。現在、この他にも多くの分野でこの熱収縮性フィル
ムの収縮性及び収縮応力を利用した種々の用途展開が期
待されている。
ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリオレフィン等の樹
脂が用いられてきた。しかし、このような樹脂は耐熱
性、耐候性、耐薬品性などにおいて難点があった。例え
ば、ポリ塩化ビニルフィルムは種々の収縮特性を有する
熱収縮性フィルムとなし得るものの、フィッシュアイが
多発しやすく、これに印刷したフィルムを包装材とした
商品は美観が損なわれ、商品価値が低下したものとなり
やすかった。また、フィッシュアイのない熱収縮性フィ
ルムを得るためには過度の品質管理が必要となるため、
フィルム製造コストが著しく増大する等の問題を有して
いた。さらに、ポリ塩化ビニルは廃棄の際に焼却すると
公害問題を起こすこと、及びポリ塩化ビニル樹脂中の可
塑剤等の添加剤が経時的にブリードアウトし塵埃の付着
等により、汚れが生ずると共に、安全性の点でも好まし
くなかった。
フィルムは、収縮後の仕上りは良好であるものの、耐溶
剤性が低いために印刷の際には特殊インクを使用しなけ
ればならないことや、室温でも自然収縮が起こるために
冷所に保存しなければならなかった。また、高温での焼
却を必要とし、焼却時に多量の黒煙と異臭を発生する
等、その廃棄にも大きな問題があった。これらの問題を
解決できる素材として、ポリエステルフィルムは非常に
期待され、その使用量も著しく増加してきている。
ステルフィルムは、その熱収縮性において充分満足でき
るものではなかった。特に、収縮時に収縮ムラが発生し
易く、PETボトル、ポリエチレンボトル、ガラス瓶等
の容器に被覆収縮する際に、フィルムに印刷した文字や
模様がうまく再現できなかったり、容器へのフィルム密
着が十分できなかったりする等の問題点を有していた。
このような要求に対して、特願平4−110963号公
報や特願平4−110964号公報等に記載されている
ように、特定の共重合成分を共重合させたポリエステル
樹脂を使用したり、収縮速度を制御することによって収
縮ムラの発生の少ない熱収縮性ポリエステルフィルム等
が提案されている。
フィルムは、比較的低温での収縮特性を有するものであ
り、100℃を超えるような高温で収縮が行われるガラ
ス瓶等の容器に収縮被覆する場合には、急激な収縮によ
り収縮ムラが発生したり、耐熱性に劣る等の問題点を有
していた。本発明の目的は、高温での収縮特性に優れる
とともに、収縮ムラの発生、残存のない優れた熱収縮性
ポリエステルフィルムを提供することにある。
な状況に鑑み、熱収縮性フィルムを構成するポリエステ
ル樹脂について鋭意検討した結果、本発明に到達したも
のである。すなわち、本発明の熱収縮性ポリエステルフ
ィルムは、ナフタレンジカルボン酸またはそのエステル
形成誘導体を主成分とする酸成分とエチレングリコール
を主成分とするアルコール成分からなるポリエステル樹
脂からなり、酸成分としての3価以上の多価カルボン酸
および/またはアルコール成分としての3価以上の多価
アルコールを、全酸成分中に占める3価以上の多価カル
ボン酸の割合(Aモル%)と全アルコール成分中に占め
る3価以上の多価アルコールの割合(Bモル%)との和
(A+B)が0.01〜1モル%の範囲で含有すること
を特徴とするものである。
使用するポリエステル樹脂は、ナフタレンジカルボン酸
またはそのエステル形成誘導体を主成分とする酸成分と
エチレングリコールを主成分とするアルコール成分から
なるものである。
は、ナフタレン−1,4−もしくは−2,6−ジカルボ
ン酸等のナフタレンジカルボン酸またはそのエステル形
成誘導体を全酸成分中に50モル%以上の割合で含有す
るものであり、好ましくは60モル%以上であり、さら
に好ましくは70モル%以上である。これは、ナフタレ
ンジカルボン酸の含有量が50モル%未満であると、フ
ィルムとして製膜した際の機械的強度が低下したり、ポ
リエステル樹脂のガラス転移温度が低下して高温での収
縮特性が低下するためである。
ルボン酸以外の酸成分としては、テレフタル酸、イソフ
タル酸等の芳香族ジカルボン酸、グルタル酸、アジピン
酸、セバシン酸、アゼライン酸、シュウ酸、コハク酸等
の脂肪族ジカルボン酸あるいはこれらのエステル形成誘
導体等が挙げられる。これらの中で、フィルムの製膜性
や機械的強度、高温での収縮特性等の観点から、芳香族
ジカルボン酸あるいはそのエステル形成誘導体は、ナフ
タレンジカルボン酸との合計量として全酸成分中に80
モル%以上含有されることが好ましく、さらに好ましく
は85モル%以上である。脂肪族ジカルボン酸あるいは
そのエステル形成誘導体は、フィルムの熱収縮量を増加
させる目的で使用され、全酸成分中に20モル%未満、
好ましくは15モル%未満の範囲で含有させることがで
きる。これは、これら脂肪族ジカルボン酸成分が20モ
ル%以上含有されると、ポリエステルフィルムの機械的
強度の低下をまねく恐れがあるためである。
分としては、エチレングリコールを全アルコール成分中
に50モル%以上の割合で含有するものであり、好まし
くは60モル%以上の範囲である。これは、エチレング
リコールの含有量が50モル%未満であると、樹脂を製
造する際に重合反応性が低下する傾向にあり、目的とす
る重合度の樹脂を得ることができない場合があるためで
ある。
レングリコール以外のアルコール成分としては、シクロ
ヘキサンジメタノール、プロピレングリコール、トリエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリオキシテ
トラメチレングリコール、ビスフェノール化合物または
その誘導体のエチレンオキサイド付加物等が挙げられ
る。これら他のアルコール成分は、本発明の効果を損ね
ない範囲、例えば、20モル%以下の範囲で使用するこ
とができる。
フタレンジカルボン酸以外の酸成分の割合と全アルコー
ル成分中のエチレングリコール以外のアルコール成分の
割合との和が10〜50モル%の範囲であることが好ま
しい。これは、全酸成分中のナフタレンジカルボン酸以
外の酸成分の割合と全アルコール成分中のエチレングリ
コール以外のアルコール成分の割合との和が10モル%
未満では、十分な溶剤接着性が得られない傾向にあり、
逆に50モル%を越えるとフィルム自体の耐溶剤性に劣
ったり、製膜可能な樹脂が得られない傾向にあるためで
あり、さらに好ましくは20〜40モル%の範囲であ
る。
収縮ムラをより低減させる目的で、3価以上の多価カル
ボン酸あるいは多価アルコールの1種以上を、酸成分あ
るいはアルコール成分として使用する。3価以上の多価
カルボン酸あるいは多価アルコールの具体例としては、
トリメリット酸、ピロメリット酸およびこれらの無水物
等の多価カルボン酸、トリメチロールプロパン、トリメ
チロールエタン、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエ
リスリトール等の多価アルコールが挙げられる。中で
も、フィルム成膜時の熱安定性や重縮合時の反応性等の
点からトリメチロールプロパン、トリメリット酸、ペン
タエリスリトールが好ましい。これら3価以上の多価カ
ルボン酸あるいは多価アルコールは、全酸成分中に占め
る3価以上の多価カルボン酸の割合をAモル%、全アル
コール成分中に占める3価以上の多価アルコールの割合
をBモル%とした時、両者の合計(A+B)が0.01
〜1モル%の範囲であり、好ましくは0.05〜1モル
%の範囲である。これは、これらの合計が0.01モル
%未満であると収縮ムラの低減効果がなく、逆に1モル
%を超えると樹脂の重合中にゲル化が起こる可能性があ
るためである。
重合法やエステル交換法等により製造することができ、
その重合度は特に制限されるものではないが、フィルム
原反の成形性から、固有粘度(フェノール/テトラクロ
ロエタン等重量混合溶液中で25℃にて測定)が0.5
〜1.2のものが好ましい。
の方法によって熱収縮性ポリエステルフィルムに成形さ
れる。先ずポリエステル樹脂を乾燥させた後、溶融し、
ダイから溶融押出し、キャスト法またはカレンダー法等
で原反フィルムを形成する。次いで、この原反フィルム
を該ポリエステル樹脂のガラス転移温度(Tg)より3
℃以上高い温度、好ましくは5℃以上高い温度で縦方向
あるいは横方向に1.5〜5.0倍、好ましくは1.0
〜4.8倍に延伸し、高い収縮率をフィルムに付与す
る。さらに、必要に応じて前記延伸方向と直角方向に
1.0〜1.8倍、好ましくは1.0〜1.5倍に延伸
する。これは、フィルムの引張強度を向上させ、前記延
伸方向の収縮を必要以上に収縮させないために有効であ
る。
軸延伸、一軸延伸等の方法により行われ、縦方向の延伸
と横方向の延伸はどちらを先に延伸してもよい。延伸さ
れた熱収縮性ポリエステルフィルムは、そのまま製品と
して使用することも可能であるが、寸法安定性などの点
から50〜150℃の温度で、数秒から数十秒の熱処理
を行ってもよい。このような熱処理を行うことにより、
本発明のポリエステルフィルムの収縮方向の収縮率の調
整、未収縮フィルムの保存時の経時収縮の減少、収縮斑
の減少などの好ましい性質を発現させることができる。
厚さは特に限定されるものではないが、1〜600μm
の範囲のものが実用的には使われる。包装用途、特に食
品、飲料、医薬品等の包装においては、6〜380μm
の範囲のものが用いられる。またPETボトル、ポリエ
チレンボトル、ガラス瓶等のラベルに用いられる場合
は、20〜70μmの範囲のものが用いられる。
ルムは、80℃の熱風中で無加重で1分間収縮させたと
きの収縮率が5%以下であり、120℃の熱風中で無加
重で1分間収縮させたときの収縮率が20%以上である
ことが必要である。これは、80℃での収縮率が5%を
超えると、120℃以上の高温で収縮させた場合に、熱
収縮性フィルムが急激な収縮が起こし収縮ムラ発生の原
因となるためであり、好ましくは80℃での収縮率が3
%以下の範囲である。また、120℃での収縮率が20
%未満であると、十分な収縮量が得られず、容器へのフ
ィルムの密着が不十分となり、特に複雑な形状をした容
器等への完全な被覆が困難となるためである。フィルム
の収縮時に急激な収縮による収縮ムラの発生等を考慮す
ると、120℃での収縮率が20〜60%の範囲である
ことが好ましい。
与するために従来公知の各種の加工処理、適当な添加剤
を配合することができる。加工処理の例としては、紫外
線、α線、β線、γ線あるいは電子線等の照射、コロナ
処理、プラズマ照射処理、火炎処理等の処理、塩化ビニ
リデン、ポリビニルアルコ−ル、ポリアミド、ポリオレ
フィン等の樹脂の塗布、ラミネ−ト、あるいは金属の蒸
着等が挙げられる。添加剤の例としては、ポリアミド、
ポリオレフィン、ポリメチルメタクリレート、ポリカー
ボネート等の樹脂、シリカ、タルク、カオリン、炭酸カ
ルシウム等の無機粒子、酸化チタン、カーボンブラック
等の顔料、紫外線吸収剤、離型剤、難燃剤等が挙げられ
る。
する。収縮率は、延伸方向に150mm、その直角方向
に20mmの大きさに切り出したポリエステルフィルム
に、標線を間隔100mmに設けて80℃および120
℃の各熱風中にて無荷重で1分間放置した際に、フィル
ムの延伸方向について、収縮前の長さ(L)と収縮後の
長さ(L’)を測定し次式により求めた。
0mmの大きさに切り出したポリエステルフィルムを、
120℃の熱風中にて無荷重で1分間加熱収縮させた
後、フィルムへの収縮ムラの発生を外観上で、 ○:殆ど収縮ムラの発生が見られなかったもの △:少し収縮ムラが発生したもの ×:収縮ムラの著しかったもの の3段階で評価した。
ジピン酸ジメチル10モル部、トリメリット酸無水物
0.01モル部、エチレングリコール200モル部を反
応容器に入れ、エステル交換触媒として酢酸マンガンを
全酸成分に対して400ppm添加し、エステル交換反
応を十分に行った。次いで、安定剤としてトリメチルフ
ォスフェートを全酸成分に対して300ppm、重合触
媒として三酸化アンチモンを全酸成分に対して400p
pm添加し、反応容器内の温度を290℃に保持して、
5mmHg以下の減圧下で3時間重縮合反応を行いポリ
エステル樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂を乾燥
した後、290℃の樹脂温度でTダイより溶融押出し
て、原反フィルムを作成した。この原反フィルムを、1
10℃で延伸方向(TD方向)に4.5倍の一軸延伸を
行い、厚さ40μmの熱収縮性ポリエステルフィルムを
得た。得られたフィルムの樹脂組成、収縮率の測定結果
および収縮ムラ、溶剤接着性の評価結果を表1に示し
た。
ル酸ジメチル20モル部、エチレングリコール200モ
ル部、シクロヘキサンジメタノール15モル部、トリメ
チロールプロパン0.05モル部を反応容器に入れ、エ
ステル交換触媒として酢酸マンガンを全酸成分に対して
400ppm添加し、エステル交換反応を十分に行っ
た。次いで、安定剤としてトリメチルフォスフェートを
全酸成分に対して300ppm、重合触媒として三酸化
アンチモンを全酸成分に対して400ppm添加し、反
応容器内の温度を290℃に保持して、5mmHg以下
の減圧下で3時間重縮合反応を行いポリエステル樹脂を
得た。得られたポリエステル樹脂を乾燥した後、290
℃の樹脂温度でTダイより溶融押出して、原反フィルム
を作成した。この原反フィルムを、110℃で延伸方向
(TD方向)に4.5倍の一軸延伸を行い、厚さ40μ
mの熱収縮性ポリエステルフィルムを得た。得られたフ
ィルムの樹脂組成、収縮率の測定結果および収縮ムラ、
溶剤接着性の評価結果を表1に示した。
ル酸ジメチル40モル部、エチレングリコール200モ
ル部、トリメチロールプロパン0.5モル部を反応容器
に入れ、エステル交換触媒として酢酸マンガンを全酸成
分に対して400ppm添加し、エステル交換反応を十
分に行った。次いで、安定剤としてトリメチルフォスフ
ェートを全酸成分に対して300ppm、重合触媒とし
て三酸化アンチモンを全酸成分に対して400ppm添
加し、反応容器内の温度を290℃に保持して、5mm
Hg以下の減圧下で3時間重縮合反応を行いポリエステ
ル樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂を乾燥した
後、290℃の樹脂温度でTダイより溶融押出して、原
反フィルムを作成した。この原反フィルムを、110℃
で延伸方向(TD方向)に4.5倍の一軸延伸を行い、
厚さ40μmの熱収縮性ポリエステルフィルムを得た。
得られたフィルムの樹脂組成、収縮率の測定結果および
収縮ムラ、溶剤接着性の評価結果を表1に示した。
ル酸ジメチル10モル部、イソフタル酸ジメシル10モ
ル部、トリメリット酸無水物1モル部、エチレングリコ
ール200モル部、ネオペンチルグリコール10モル部
を反応容器に入れ、エステル交換触媒として酢酸亜鉛を
全酸成分に対して500ppm添加し、エステル交換反
応を十分に行った。次いで、安定剤としてトリメチルフ
ォスフェートを全酸成分に対して300ppm、重合触
媒として三酸化アンチモンを全酸成分に対して500p
pm、チタンテトタブトオキシドを全酸成分に対して2
00ppm添加し、反応容器内の温度を290℃に保持
して、5mmHg以下の減圧下で3時間重縮合反応を行
いポリエステル樹脂を得た。得られたポリエステル樹脂
を乾燥した後、290℃の樹脂温度でTダイより溶融押
出して、原反フィルムを作成した。この原反フィルム
を、110℃で延伸方向(TD方向)に4.5倍の一軸
延伸を行い、厚さ40μmの熱収縮性ポリエステルフィ
ルムを得た。得られたフィルムの樹脂組成、収縮率の測
定結果および収縮ムラ、溶剤接着性の評価結果を表1に
示した。
ングリコール200モル部を反応容器に入れ、エステル
交換触媒として酢酸マンガンを全酸成分に対して400
ppm添加し、エステル交換反応を十分に行った。次い
で、安定剤としてトリメチルフォスフェートを全酸成分
に対して300ppm、重合触媒として三酸化アンチモ
ンを全酸成分に対して400ppm添加し、反応容器内
の温度を290℃に保持して、5mmHg以下の減圧下
で3時間重縮合反応を行いポリエステル樹脂を得た。得
られたポリエステル樹脂を乾燥した後、290℃の樹脂
温度でTダイより溶融押出して、原反フィルムを作成し
た。この原反フィルムを、110℃で延伸方向(TD方
向)に4.5倍の一軸延伸を行い、厚さ40μmの熱収
縮性ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの
樹脂組成、収縮率の測定結果および収縮ムラ、溶剤接着
性の評価結果を表1に示した。
ル酸ジメチル40モル部、エチレングリコール200モ
ル部を反応容器に入れ、エステル交換触媒として酢酸マ
グネシウムを全酸成分に対して400ppm添加し、エ
ステル交換反応を十分に行った。次いで、安定剤として
トリメチルフォスフェートを全酸成分に対して300p
pm、重合触媒として三酸化アンチモンを全酸成分に対
して400ppm添加し、反応容器内の温度を290℃
に保持して、5mmHg以下の減圧下で3時間重縮合反
応を行いポリエステル樹脂を得た。得られたポリエステ
ル樹脂を乾燥した後、290℃の樹脂温度でTダイより
溶融押出して、原反フィルムを作成した。この原反フィ
ルムを、110℃で延伸方向(TD方向)に4.5倍の
一軸延伸を行ったが、フィルムの機械的強度が弱く延伸
途中で破断した。
ル酸ジメチル40モル部、エチレングリコール200モ
ル部、ペンタエリスリトール10モル部を反応容器に入
れ、エステル交換触媒として酢酸マグネシウムを全酸成
分に対して400ppm添加し、エステル交換反応を十
分に行った。次いで、安定剤としてトリメチルフォスフ
ェートを全酸成分に対して300ppm、重合触媒とし
て三酸化アンチモンを全酸成分に対して400ppm添
加し、反応容器内の温度を290℃に保持して、5mm
Hg以下の減圧下で重縮合反応を行ったところ、反応の
途中でゲル化が起こり、フィルムとして製膜できるポリ
エステル樹脂が得等れなかった。
の通りである。 NDA : ナフタレンジカルボン酸成分 TPA : テレフタル酸成分 IPA : イソフタル酸成分 ADA : アジピン酸成分 TMA : トリメリット酸成分 EG : エチレングリコール成分 CHDM: シクロヘキサンジメタノール成分 NPG : ネオペンチルグリコール成分 TMP : トリメチロールプロパン成分 PEN : ペンタエリスリトール成分
は、比較的高温においても高い熱収縮率を有するととも
に、ボトル等の容器への収縮密着性に優れ、収縮ムラの
ない収縮被覆を行えるものであり、各種包装材料として
実用性に優れたものであり、特に、ガラス製ボトル用の
熱収縮ラベルとして好適である。
Claims (2)
- 【請求項1】 ナフタレンジカルボン酸またはそのエス
テル形成誘導体を主成分とする酸成分とエチレングリコ
ールを主成分とするアルコール成分からなるポリエステ
ル樹脂からなり、酸成分としての3価以上の多価カルボ
ン酸および/またはアルコール成分としての3価以上の
多価アルコールを、全酸成分中に占める3価以上の多価
カルボン酸の割合(Aモル%)と全アルコール成分中に
占める3価以上の多価アルコールの割合(Bモル%)と
の和(A+B)が0.01〜1モル%となる範囲で含有
することを特徴とする熱収縮性ポリエステルフィルム。 - 【請求項2】 80℃の熱風中で1分間収縮させたとき
の収縮率が5%以下であり、120℃の熱風中で1分間
収縮させたときの収縮率が20%以上であることを特徴
とする請求項1記載の熱収縮性ポリエステルフィルム。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16977194A JP3479558B2 (ja) | 1994-07-21 | 1994-07-21 | 熱収縮性ポリエステルフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16977194A JP3479558B2 (ja) | 1994-07-21 | 1994-07-21 | 熱収縮性ポリエステルフィルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0834840A true JPH0834840A (ja) | 1996-02-06 |
JP3479558B2 JP3479558B2 (ja) | 2003-12-15 |
Family
ID=15892561
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP16977194A Expired - Fee Related JP3479558B2 (ja) | 1994-07-21 | 1994-07-21 | 熱収縮性ポリエステルフィルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3479558B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19738603A1 (de) * | 1996-09-06 | 1998-03-12 | Herberts Gmbh | Bindemittel für elektrisch isolierende Überzüge |
EP1894958A1 (en) * | 2006-09-01 | 2008-03-05 | Far Eastern Texile Ltd. | Heat-shrinkable pet film and method for making the same |
JP2019094382A (ja) * | 2017-11-20 | 2019-06-20 | 三洋化成工業株式会社 | 樹脂組成物 |
-
1994
- 1994-07-21 JP JP16977194A patent/JP3479558B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19738603A1 (de) * | 1996-09-06 | 1998-03-12 | Herberts Gmbh | Bindemittel für elektrisch isolierende Überzüge |
EP1894958A1 (en) * | 2006-09-01 | 2008-03-05 | Far Eastern Texile Ltd. | Heat-shrinkable pet film and method for making the same |
JP2019094382A (ja) * | 2017-11-20 | 2019-06-20 | 三洋化成工業株式会社 | 樹脂組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3479558B2 (ja) | 2003-12-15 |
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Date | Code | Title | Description |
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