JPH08337580A - エポキシ基含有ジ（メタ）アクリレート化合物及びその製造方法 - Google Patents
エポキシ基含有ジ（メタ）アクリレート化合物及びその製造方法Info
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- JPH08337580A JPH08337580A JP7145918A JP14591895A JPH08337580A JP H08337580 A JPH08337580 A JP H08337580A JP 7145918 A JP7145918 A JP 7145918A JP 14591895 A JP14591895 A JP 14591895A JP H08337580 A JPH08337580 A JP H08337580A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 反応性に富む二官能の（メタ）アクリレート
化合物にさらにエポキシ基を導入することにより、反応
性を高めた新規なエポキシ基含有ジ（メタ）アクリレー
ト化合物及びその製造方法を提供する。 【構成】 下記一般式（Ｉ）で表されるエポキシ基含有
ジ（メタ）アクリレート化合物。 【化１】 （式中、Ｒ1及びＲ2は単結合又は炭素数１〜１０のアル
キレン基であって、お互いに同じであっても異なってい
てもよく、Ｒ3及びＲ4は水素原子又はメチル基であ
る。）下記式（ＩＩ）で表されるジオールと、 ＨＯ−Ｒ1−ＨＣ＝ＣＨ−Ｒ2−ＯＨ （ＩＩ） （式中、Ｒ1及びＲ2は単結合又は炭素数１〜１０のアル
キレン基を表す。） （メタ）アクリル酸を酸触媒の存在下で反応させ、次い
で有機過酸化物を該（メタ）アクリル酸エステルに反応
させて該ジオールに由来する炭素−炭素二重結合を選択
的にエポキシ化する。
化合物にさらにエポキシ基を導入することにより、反応
性を高めた新規なエポキシ基含有ジ（メタ）アクリレー
ト化合物及びその製造方法を提供する。 【構成】 下記一般式（Ｉ）で表されるエポキシ基含有
ジ（メタ）アクリレート化合物。 【化１】 （式中、Ｒ1及びＲ2は単結合又は炭素数１〜１０のアル
キレン基であって、お互いに同じであっても異なってい
てもよく、Ｒ3及びＲ4は水素原子又はメチル基であ
る。）下記式（ＩＩ）で表されるジオールと、 ＨＯ−Ｒ1−ＨＣ＝ＣＨ−Ｒ2−ＯＨ （ＩＩ） （式中、Ｒ1及びＲ2は単結合又は炭素数１〜１０のアル
キレン基を表す。） （メタ）アクリル酸を酸触媒の存在下で反応させ、次い
で有機過酸化物を該（メタ）アクリル酸エステルに反応
させて該ジオールに由来する炭素−炭素二重結合を選択
的にエポキシ化する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は高機能性樹脂のモノマー
として、あるいは合成樹脂・繊維・インキ・塗料の分野
の各種ポリマー、オリゴマー若しくはこれらを含有する
樹脂組成物の製造用原料、原料成分又は添加剤として利
用される新規なエポキシ基含有ジ（メタ）アクリレート
化合物及びその製造方法に関する。
として、あるいは合成樹脂・繊維・インキ・塗料の分野
の各種ポリマー、オリゴマー若しくはこれらを含有する
樹脂組成物の製造用原料、原料成分又は添加剤として利
用される新規なエポキシ基含有ジ（メタ）アクリレート
化合物及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より各種の（メタ）アクリル酸エス
テルが知られており、様々な分野で利用されている。例
えば、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、２−エ
チルヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールトリアクリレート、ブタンジオールジア
クリレート等が単官能、多官能化合物として一般的に知
られている。
テルが知られており、様々な分野で利用されている。例
えば、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、２−エ
チルヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールトリアクリレート、ブタンジオールジア
クリレート等が単官能、多官能化合物として一般的に知
られている。
【０００３】しかしながら、これらの化合物を印刷イン
キや塗料等に用いた場合には、硬化後の密着性が悪く、
塗膜が剥離する等の問題があった。
キや塗料等に用いた場合には、硬化後の密着性が悪く、
塗膜が剥離する等の問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は反応性に富む
二官能の（メタ）アクリレート化合物にさらにエポキシ
基を導入することにより、反応性を高めた新規なエポキ
シ基含有ジ（メタ）アクリレート化合物及びその製造方
法を提供するものである。
二官能の（メタ）アクリレート化合物にさらにエポキシ
基を導入することにより、反応性を高めた新規なエポキ
シ基含有ジ（メタ）アクリレート化合物及びその製造方
法を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は下記
一般式（Ｉ）で表されるエポキシ基含有ジ（メタ）アク
リレート化合物を提供するものである。
一般式（Ｉ）で表されるエポキシ基含有ジ（メタ）アク
リレート化合物を提供するものである。
【０００６】
【化３】 （式中、Ｒ1及びＲ2は単結合又は炭素数１〜１０のアル
キレン基であって、お互いに同じであっても異なってい
てもよく、Ｒ3及びＲ4は水素原子又はメチル基であ
る。） このような構造を有する本発明のエポキシ基含有ジ（メ
タ）アクリレート化合物は新規な化合物であり、分子内
に重合性が高いアクリロイル基を２個有するため、熱、
紫外線、イオン及びラジカル開始剤の存在下で容易に重
合し、かつ不飽和基含有化合物とも容易に共重合する。
また、反応性の高いエポキシ基が分子内に存在するた
め、それらが更に架橋等の反応ポイントとして働き、硬
度、密着性等の樹脂性能を向上させている。
キレン基であって、お互いに同じであっても異なってい
てもよく、Ｒ3及びＲ4は水素原子又はメチル基であ
る。） このような構造を有する本発明のエポキシ基含有ジ（メ
タ）アクリレート化合物は新規な化合物であり、分子内
に重合性が高いアクリロイル基を２個有するため、熱、
紫外線、イオン及びラジカル開始剤の存在下で容易に重
合し、かつ不飽和基含有化合物とも容易に共重合する。
また、反応性の高いエポキシ基が分子内に存在するた
め、それらが更に架橋等の反応ポイントとして働き、硬
度、密着性等の樹脂性能を向上させている。
【０００７】このような構造を有する本発明のエポキシ
基含有ジ（メタ）アクリレート化合物を製造する方法と
しては、例えば、本発明の製造方法、すなわち、下記式
（ＩＩ）で表されるジオールと、 ＨＯ−Ｒ1−ＨＣ＝ＣＨ−Ｒ2−ＯＨ （ＩＩ） （式中、Ｒ1及びＲ2は単結合又は炭素数１〜１０のアル
キレン基であって、お互いに同じであっても異なってい
てもよい。） （メタ）アクリル酸を酸触媒の存在下で反応させて記式
（ＩＩＩ）で表される（メタ）アクリル酸エステルと
し、
基含有ジ（メタ）アクリレート化合物を製造する方法と
しては、例えば、本発明の製造方法、すなわち、下記式
（ＩＩ）で表されるジオールと、 ＨＯ−Ｒ1−ＨＣ＝ＣＨ−Ｒ2−ＯＨ （ＩＩ） （式中、Ｒ1及びＲ2は単結合又は炭素数１〜１０のアル
キレン基であって、お互いに同じであっても異なってい
てもよい。） （メタ）アクリル酸を酸触媒の存在下で反応させて記式
（ＩＩＩ）で表される（メタ）アクリル酸エステルと
し、
【０００８】
【化４】 次いで有機過酸化物をこの（メタ）アクリル酸エステル
に反応させて上記ジオールに由来する炭素−炭素二重結
合を選択的にエポキシ化する方法が好適に用いられる。
に反応させて上記ジオールに由来する炭素−炭素二重結
合を選択的にエポキシ化する方法が好適に用いられる。
【０００９】上記ジオール（ＩＩ）は、例えば不飽和ジ
カルボン酸の選択還元、不飽和ラクトンの開裂、不飽和
ラクトンの選択還元等により得ることができる。ジオー
ル（ＩＩ）の具体例としては、２−ブテン−１，４−ジ
オール、２−ペンテン−１，５−ジオール、３−ヘキセ
ン−１，６−ジオール等が挙げられる。
カルボン酸の選択還元、不飽和ラクトンの開裂、不飽和
ラクトンの選択還元等により得ることができる。ジオー
ル（ＩＩ）の具体例としては、２−ブテン−１，４−ジ
オール、２−ペンテン−１，５−ジオール、３−ヘキセ
ン−１，６−ジオール等が挙げられる。
【００１０】また、ジオールに（メタ）アクリル酸を反
応させるときに用いる酸触媒としては、例えば、硫酸、
ｐ−トルエンスルホン酸などを例示することができる
が、これらに限定されるものではない。
応させるときに用いる酸触媒としては、例えば、硫酸、
ｐ−トルエンスルホン酸などを例示することができる
が、これらに限定されるものではない。
【００１１】更にこの反応においては重合禁止剤を添加
することが好ましく、例えば、フェノチアジン、ｐ−メ
トキシフェノール、ヒドロキノンなどを添加することが
できるが、これらに限定されるものではない。
することが好ましく、例えば、フェノチアジン、ｐ−メ
トキシフェノール、ヒドロキノンなどを添加することが
できるが、これらに限定されるものではない。
【００１２】前記エステル化反応は、通常、適当な溶媒
中で実施するのがよく、特に好適に使用される溶媒とし
て、例えば、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼ
ン、トルエン等のエステル化反応の進行に支障がない溶
媒であって、かつ、生成する水を共沸によって除去しう
るような溶媒を挙げることができる。
中で実施するのがよく、特に好適に使用される溶媒とし
て、例えば、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼ
ン、トルエン等のエステル化反応の進行に支障がない溶
媒であって、かつ、生成する水を共沸によって除去しう
るような溶媒を挙げることができる。
【００１３】エステル化の反応条件として、（メタ）ア
クリル酸とジオールのモル比（（メタ）アクリル酸／ジ
オール）は通常１．０〜８．０、好ましくは２．０〜
３．０の範囲である。
クリル酸とジオールのモル比（（メタ）アクリル酸／ジ
オール）は通常１．０〜８．０、好ましくは２．０〜
３．０の範囲である。
【００１４】酸触媒の添加量は（メタ）アクリル酸及び
ジオールの合計量に対して、通常０．１〜１０．０重量
％、好ましくは１．５〜３．０重量％である。
ジオールの合計量に対して、通常０．１〜１０．０重量
％、好ましくは１．５〜３．０重量％である。
【００１５】また、溶媒の添加量は、（メタ）アクリル
酸及びジオールの合計量に対して、通常３０〜２００重
量％、好ましくは５０〜１００重量％である。
酸及びジオールの合計量に対して、通常３０〜２００重
量％、好ましくは５０〜１００重量％である。
【００１６】更に重合禁止剤の添加量は、（メタ）アク
リル酸、ジオール、酸触媒及び溶媒の合計量に対して、
通常０．０１〜０．５重量％、好ましくは０．０５〜
０．３重量％である。
リル酸、ジオール、酸触媒及び溶媒の合計量に対して、
通常０．０１〜０．５重量％、好ましくは０．０５〜
０．３重量％である。
【００１７】このエステル化反応は通常６０〜２００℃
程度の温度で好適に行うことができるが、適時、用いる
溶媒の沸点付近、あるいはそれ以上の温度に設定した
り、反応の進行と共に昇温するなどして、生成する水を
共沸除去しつつ行う温度が、好適に採用される。
程度の温度で好適に行うことができるが、適時、用いる
溶媒の沸点付近、あるいはそれ以上の温度に設定した
り、反応の進行と共に昇温するなどして、生成する水を
共沸除去しつつ行う温度が、好適に採用される。
【００１８】反応圧力は、通常、減圧から常圧付近に選
定すればよく、生成する水の共沸除去を減圧によって促
進する方法もしばしば好適に採用される。
定すればよく、生成する水の共沸除去を減圧によって促
進する方法もしばしば好適に採用される。
【００１９】また、この反応は、回分式、流通式又はこ
れらを組み合わせた方式で行うこともできる。
れらを組み合わせた方式で行うこともできる。
【００２０】なお、エステル化反応後は、アルカリ水溶
液による触媒の中和、水洗した後に低沸分を留去する。
また、減圧蒸留を行うことで、更に高純度の（メタ）ア
クリル酸エステル（ＩＩＩ）が得られる。
液による触媒の中和、水洗した後に低沸分を留去する。
また、減圧蒸留を行うことで、更に高純度の（メタ）ア
クリル酸エステル（ＩＩＩ）が得られる。
【００２１】次に生成した上記一般式（ＩＩＩ）で表さ
れる（メタ）アクリル酸エステル中のジオールに由来す
る炭素−炭素二重結合を有機過酸化物を用いて選択的に
エポキシ化し、エポキシ基含有ジ（メタ）アクリレート
化合物を製造する。
れる（メタ）アクリル酸エステル中のジオールに由来す
る炭素−炭素二重結合を有機過酸化物を用いて選択的に
エポキシ化し、エポキシ基含有ジ（メタ）アクリレート
化合物を製造する。
【００２２】このときに用いる有機過酸化物としては、
例えば、過安息香酸、メタクロロ過安息香酸、過酢酸、
過ギ酸などが例示できるが、これらに限定されるもので
はない。
例えば、過安息香酸、メタクロロ過安息香酸、過酢酸、
過ギ酸などが例示できるが、これらに限定されるもので
はない。
【００２３】また、このときに用いる溶媒としては、例
えば、ジクロロメタン、クロロホルム、ベンゼン、ヘキ
サンなどを例示することができるが、これに限定される
ものではない。
えば、ジクロロメタン、クロロホルム、ベンゼン、ヘキ
サンなどを例示することができるが、これに限定される
ものではない。
【００２４】更にこの反応においても重合禁止剤を添加
することが好ましく、例えば、フェノチアジン、ｐ−メ
トキシフェノール、ヒドロキノンなどを使用することが
できるが、これらに限定されるものではない。
することが好ましく、例えば、フェノチアジン、ｐ−メ
トキシフェノール、ヒドロキノンなどを使用することが
できるが、これらに限定されるものではない。
【００２５】反応条件として、有機過酸化物量／（メ
タ）アクリル酸エステル量のモル比は通常０．５〜５．
０、好ましくは１．５〜３．０である。
タ）アクリル酸エステル量のモル比は通常０．５〜５．
０、好ましくは１．５〜３．０である。
【００２６】溶媒の添加量は、有機過酸化物及び（メ
タ）アクリル酸エステルの合計量に対して、５．０〜３
００重量％の範囲内で、有機過酸化物及び（メタ）アク
リル酸エステルが均一に溶媒中にあればよい。
タ）アクリル酸エステルの合計量に対して、５．０〜３
００重量％の範囲内で、有機過酸化物及び（メタ）アク
リル酸エステルが均一に溶媒中にあればよい。
【００２７】更に重合禁止剤の添加量は、（メタ）アク
リル酸エステル、有機過酸化物及び溶媒の合計量に対し
て、通常０．０１〜０．５重量％、好ましくは０．０５
〜０．３重量％である。
リル酸エステル、有機過酸化物及び溶媒の合計量に対し
て、通常０．０１〜０．５重量％、好ましくは０．０５
〜０．３重量％である。
【００２８】反応温度は通常−１０．０〜５０．０℃程
度であり、室温以下の温度が好適に採用される。
度であり、室温以下の温度が好適に採用される。
【００２９】なお、反応後は、残っている有機過酸過物
を、硫酸鉄（ＩＩ）、亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸
ナトリウムなどの水溶液で還元し、次に弱アルカリで中
和し、飽和食塩水で洗浄し、低沸分を留去する。
を、硫酸鉄（ＩＩ）、亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸
ナトリウムなどの水溶液で還元し、次に弱アルカリで中
和し、飽和食塩水で洗浄し、低沸分を留去する。
【００３０】以上のようにして、所望のエポキシ基含有
ジ（メタ）アクリレート化合物を容易に合成することが
できる。
ジ（メタ）アクリレート化合物を容易に合成することが
できる。
【００３１】
【実施例】以下、本発明の実施例及びその比較例によっ
て本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの
実施例に限定されるものではない。
て本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの
実施例に限定されるものではない。
【００３２】実施例１ ２−ブテン−１，４−ジアクリレートの合成 撹拌機、温度調節器、温度計、凝縮器、分離器を備えつ
けた反応器に、２−ブテン−１，４−ジオール１４１重
量部、アクリル酸２５２重量部、フェノチアジン０．７
重量部、シクロヘキサン３１０重量部、及び触媒として
硫酸７．８重量部を仕込み、８０℃に加熱し３時間反応
させた。生成する水は溶媒と共に蒸留して分離器で除去
し、溶媒は連続して反応器に返した。反応終了後室温ま
で冷却し、１０重量％の水酸化ナトリウム水溶液で中和
し、更に油層を水洗・乾燥後、ロータリーエバポレータ
ーでシクロヘキサンを留去し、反応生成物を得た。更に
これを減圧蒸留し、９３〜９５℃／２．０ｍｍＨｇの留
分を１７０重量部得た。
けた反応器に、２−ブテン−１，４−ジオール１４１重
量部、アクリル酸２５２重量部、フェノチアジン０．７
重量部、シクロヘキサン３１０重量部、及び触媒として
硫酸７．８重量部を仕込み、８０℃に加熱し３時間反応
させた。生成する水は溶媒と共に蒸留して分離器で除去
し、溶媒は連続して反応器に返した。反応終了後室温ま
で冷却し、１０重量％の水酸化ナトリウム水溶液で中和
し、更に油層を水洗・乾燥後、ロータリーエバポレータ
ーでシクロヘキサンを留去し、反応生成物を得た。更に
これを減圧蒸留し、９３〜９５℃／２．０ｍｍＨｇの留
分を１７０重量部得た。
【００３３】実施例２ ２，３−エポキシブタン−１，４−ジアクリレートの合
成 撹拌機、温度計、冷却管を備えつけた反応器に、実施例
１で得られた反応生成物６重量部、ジクロロメタン３０
０重量部、メタクロロ過安息香酸１８重量部を仕込み、
室温で３日間撹拌した。その後反応液に飽和チオ硫酸ナ
トリウム水溶液６０重量部、飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液１２０重量部加え、その水層をジクロロメタン２０
部で３回抽出し、次に反応有機層と共に飽和食塩水で洗
浄し、乾燥した。更にロータリーエバポレーターでジク
ロロメタンを留去し、ｎ−ヘキサンで再結晶して反応生
成物３重量部を得た。
成 撹拌機、温度計、冷却管を備えつけた反応器に、実施例
１で得られた反応生成物６重量部、ジクロロメタン３０
０重量部、メタクロロ過安息香酸１８重量部を仕込み、
室温で３日間撹拌した。その後反応液に飽和チオ硫酸ナ
トリウム水溶液６０重量部、飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液１２０重量部加え、その水層をジクロロメタン２０
部で３回抽出し、次に反応有機層と共に飽和食塩水で洗
浄し、乾燥した。更にロータリーエバポレーターでジク
ロロメタンを留去し、ｎ−ヘキサンで再結晶して反応生
成物３重量部を得た。
【００３４】得られた反応生成物は融点５２．８〜５
３．１℃の白色針状結晶で、質量分析をした結果、分子
量は２１２であった。
３．１℃の白色針状結晶で、質量分析をした結果、分子
量は２１２であった。
【００３５】更に得られた反応生成物の赤外吸収スペク
トル（ＩＲスペクトル）の結果を次に示す。
トル（ＩＲスペクトル）の結果を次に示す。
【００３６】スペクトルの帰属は以下の通りとなった。 νC-H ３０１４ｃｍ-1 （Ｃ−Ｈ伸縮） νC=O １６３４ｃｍ-1 （Ｃ＝Ｏ伸縮） νC=O １７４３，１７２５ｃｍ-1 （Ｃ＝Ｏ伸縮） νC-O １２０８，９８７，８０９ｃｍ-1 （Ｃ−Ｏ伸縮） また、1Ｈ−ＮＭＲスペクトルの結果及び13Ｃ−ＮＭＲ
スペクトルの結果からそれぞれのスペクトルの帰属は下
式（ＩＶ）の構造式に従い、以下の通りになった。
スペクトルの結果からそれぞれのスペクトルの帰属は下
式（ＩＶ）の構造式に従い、以下の通りになった。
【００３７】1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ：
アセトン−ｄ6）；δ（ｐｐｍ） ３．２７ｐｐｍ ２Ｈ（Ｈ5f，Ｈ6f） ４．２０ ２Ｈ（Ｈ4d，Ｈ7d） ４．４７ ２Ｈ（Ｈ4e，Ｈ7e） ５．９１ ２Ｈ（Ｈ1b，Ｈ10b） ６．１５ ２Ｈ（Ｈ2c，Ｈ9c） ６．３８ ２Ｈ（Ｈ1a，Ｈ10a）13 Ｃ−ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ：アセトン−ｄ
6）；δ（ｐｐｍ） ５４．５ｐｐｍ ２Ｃ（ＣＨ：Ｃ5，Ｃ6） ６３．７ ２Ｃ（ＣＨ2：Ｃ4，Ｃ7） １２９．５ ２Ｃ（ＣＨ：Ｃ2，Ｃ9） １３２．２ ２Ｃ（ＣＨ2：Ｃ1，Ｃ10） １６６．６ ２Ｃ（Ｃ−Ｏ：Ｃ3，Ｃ8） これらの分析結果から、得られた反応生成物は下式（Ｉ
Ｖ）で表される本発明の目的とする化合物の１成分であ
ることがわかった。
アセトン−ｄ6）；δ（ｐｐｍ） ３．２７ｐｐｍ ２Ｈ（Ｈ5f，Ｈ6f） ４．２０ ２Ｈ（Ｈ4d，Ｈ7d） ４．４７ ２Ｈ（Ｈ4e，Ｈ7e） ５．９１ ２Ｈ（Ｈ1b，Ｈ10b） ６．１５ ２Ｈ（Ｈ2c，Ｈ9c） ６．３８ ２Ｈ（Ｈ1a，Ｈ10a）13 Ｃ−ＮＭＲスペクトル（２７０ＭＨｚ：アセトン−ｄ
6）；δ（ｐｐｍ） ５４．５ｐｐｍ ２Ｃ（ＣＨ：Ｃ5，Ｃ6） ６３．７ ２Ｃ（ＣＨ2：Ｃ4，Ｃ7） １２９．５ ２Ｃ（ＣＨ：Ｃ2，Ｃ9） １３２．２ ２Ｃ（ＣＨ2：Ｃ1，Ｃ10） １６６．６ ２Ｃ（Ｃ−Ｏ：Ｃ3，Ｃ8） これらの分析結果から、得られた反応生成物は下式（Ｉ
Ｖ）で表される本発明の目的とする化合物の１成分であ
ることがわかった。
【００３８】
【化５】 実施例３ 密着性試験 実施例２で得られた２，３−エポキシブタン−１，４−
ジアクリレート（ＩＶ）２０重量部を、スチレン２０重
量部に溶解し、これを市販されているエポキシ系オリゴ
マー（昭和高分子（株）製ＳＰ−１５０９）６０重量
部、光重合開始剤（チバガイギ製イルガキュア１８４）
５重量部に混合して配合物とした。
ジアクリレート（ＩＶ）２０重量部を、スチレン２０重
量部に溶解し、これを市販されているエポキシ系オリゴ
マー（昭和高分子（株）製ＳＰ−１５０９）６０重量
部、光重合開始剤（チバガイギ製イルガキュア１８４）
５重量部に混合して配合物とした。
【００３９】この配合物をポリカーボネート樹脂板に、
塗膜機を用いて塗膜の厚さが１００μｍとなるように塗
布し、次にこれを高圧水銀燈（１０００ｍＪ／ｃｍ2）
で紫外線硬化させて、試験片を作製した。
塗膜機を用いて塗膜の厚さが１００μｍとなるように塗
布し、次にこれを高圧水銀燈（１０００ｍＪ／ｃｍ2）
で紫外線硬化させて、試験片を作製した。
【００４０】次にその試験片を用いて、碁盤目試験を行
った。
った。
【００４１】すなわち試験片面上に、かみそりの切刃で
素地に達する１ｍｍの碁盤目１００個（１０×１０）を
作り、更にセロハン粘着テープを完全に密着させ、直ち
にテープの一端を塗面に直角に保ち、瞬間的に引き離
し、完全に剥がれないで残った碁盤目の数を調べ、密着
性について調査する。
素地に達する１ｍｍの碁盤目１００個（１０×１０）を
作り、更にセロハン粘着テープを完全に密着させ、直ち
にテープの一端を塗面に直角に保ち、瞬間的に引き離
し、完全に剥がれないで残った碁盤目の数を調べ、密着
性について調査する。
【００４２】結果は、碁盤目が全て剥離せずに残り、高
い密着性を示すことがわかった。
い密着性を示すことがわかった。
【００４３】結果を表１に示す。
【００４４】比較例 イソボルニルアクリレートの密着性試験 一般に低収縮であるため、多く使用されているイソボル
ニルアクリレートについて、前例同様に密着性試験を行
った。
ニルアクリレートについて、前例同様に密着性試験を行
った。
【００４５】結果は、試験片面上に残った碁盤目はわず
か４個であり、ほとんど密着性が無い。
か４個であり、ほとんど密着性が無い。
【００４６】結果を表１に示す。
【００４７】
【表１】 ・エポキシ系オリゴマー：昭和高分子（株）製ＳＰ−１
５０９ ・密着性：碁盤目試験（ＪＩＳ Ｋ−５４００）によ
る。表中の数値は１００個の桁目のうち残存した桁目の
個数を表す。
５０９ ・密着性：碁盤目試験（ＪＩＳ Ｋ−５４００）によ
る。表中の数値は１００個の桁目のうち残存した桁目の
個数を表す。
【００４８】
【発明の効果】本発明により反応性に富む二官能の（メ
タ）アクリレート化合物にさらにエポキシ基が導入され
てが反応性を高めた新規な化合物であるエポキシ基含有
ジ（メタ）アクリレート化合物が得られた。
タ）アクリレート化合物にさらにエポキシ基が導入され
てが反応性を高めた新規な化合物であるエポキシ基含有
ジ（メタ）アクリレート化合物が得られた。
【００４９】本発明の化合物は高機能性樹脂のモノマー
として、あるいは合成樹脂・繊維・インキ・塗料の分野
の各種ポリマー、オリゴマー若しくはこれらを含有する
樹脂組成物の製造用原料、原料成分又は添加剤として広
範囲に利用することができる。特に、共重合体原料、重
合促進剤として好適に利用され、硬度、密着性の向上に
寄与する。
として、あるいは合成樹脂・繊維・インキ・塗料の分野
の各種ポリマー、オリゴマー若しくはこれらを含有する
樹脂組成物の製造用原料、原料成分又は添加剤として広
範囲に利用することができる。特に、共重合体原料、重
合促進剤として好適に利用され、硬度、密着性の向上に
寄与する。
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表されるエポキシ基
含有ジ（メタ）アクリレート化合物。 【化１】 （式中、Ｒ1及びＲ2は単結合又は炭素数１〜１０のアル
キレン基であって、お互いに同じであっても異なってい
てもよく、Ｒ3及びＲ4は水素原子又はメチル基であ
る。） - 【請求項２】 下記式（ＩＩ）で表されるジオールと、 ＨＯ−Ｒ1−ＨＣ＝ＣＨ−Ｒ2−ＯＨ （ＩＩ） （式中、Ｒ1及びＲ2は単結合又は炭素数１〜１０のアル
キレン基であって、お互いに同じであっても異なってい
てもよい。） （メタ）アクリル酸を酸触媒の存在下で反応させて下記
式（ＩＩＩ）で表される（メタ）アクリル酸エステルと
し、 【化２】 （式中、Ｒ3及びＲ4は水素原子又はメチル基である。） 次いで有機過酸化物を該（メタ）アクリル酸エステルに
反応させて該ジオールに由来する炭素−炭素二重結合を
選択的にエポキシ化することを特徴とする請求項１記載
のエポキシ基含有ジ（メタ）アクリレート化合物の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14591895A JP3730285B2 (ja) | 1995-06-13 | 1995-06-13 | エポキシ基含有ジ（メタ）アクリレート化合物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14591895A JP3730285B2 (ja) | 1995-06-13 | 1995-06-13 | エポキシ基含有ジ（メタ）アクリレート化合物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08337580A true JPH08337580A (ja) | 1996-12-24 |
| JP3730285B2 JP3730285B2 (ja) | 2005-12-21 |
Family
ID=15396096
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14591895A Expired - Fee Related JP3730285B2 (ja) | 1995-06-13 | 1995-06-13 | エポキシ基含有ジ（メタ）アクリレート化合物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3730285B2 (ja) |
-
1995
- 1995-06-13 JP JP14591895A patent/JP3730285B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3730285B2 (ja) | 2005-12-21 |
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