JPH08333560A

JPH08333560A - 表面保護フィルム

Info

Publication number: JPH08333560A
Application number: JP14073695A
Authority: JP
Inventors: Masahiko Goto; 昌彦五藤
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1995-06-07
Filing date: 1995-06-07
Publication date: 1996-12-17

Abstract

(57)【要約】【目的】熱可塑性樹脂よりなる基材層と粘着剤層とを
共押出しすることにより得られる表面保護フィルムにお
いて、外観特性が良好であり、かつ糊残りが生じ難い表
面保護フィルムを提供する。【構成】粘着剤層が、一般式Ａ−Ｂ−ＡまたはＡ−Ｂ
で表されるブロック共重合体のうち少なくともＡ−Ｂ−
Ａで表されるブロック共重合体（但し、Ａはスチレン系
重合体ブロック、Ｂはブタジエン重合体もしくはイソプ
レン重合体を水素添加して得られたオレフィン重合体ブ
ロック）を含み、かつ重量平均分子量／数平均分子量が
１．１〜１．５の範囲にあるものを主成分とし、該粘着
剤層が熱可塑性樹脂よりなる基材とともに共押出しされ
ることにより得られた表面保護フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性樹脂よりなる
基材層と粘着剤層とを積層してなる表面保護フィルムに
関し、例えば、合成樹脂板、化粧合板、金属板または塗
装鋼板などの表面に仮着することにより、これらの表面
への塵の付着や傷つきを防止するために用いられる表面
保護フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】合成樹脂板、化粧合板、金属板または塗
装鋼板などの加工時及び搬送時に、これらの表面に汚れ
が付着したり、傷が付いたりすることを防止するため
に、表面保護フィルムが多用されている。表面保護フィ
ルムは、熱可塑性樹脂や紙からなる基材層の片面に粘着
剤層を形成した構造を有する。使用に際しては、粘着剤
層側から合成樹脂板などの被着体の表面に仮着され、そ
れによって被着体表面を保護し、汚れの付着や傷つきを
防止する機能を果たす。また、最終的には、表面保護フ
ィルムは被着体の表面から剥離される。

【０００３】従って、表面保護フィルムでは、被着体の
表面に容易に仮着し得るものであることが要求されるた
め、表面保護フィルムには適度な粘着性を有することが
求められている。また、使用後には、被着体の表面から
容易に剥離し得ることが必要であり、かつ被着体表面を
粘着剤で汚さないことが求められる。

【０００４】なお、粘着剤が各種被着体の表面を汚す態
様としては、粘着剤が凝集破壊して「糊残り」を生じる
場合と、添加剤や安定剤などの粘着剤中の低分子成分が
「曇」となって残る場合とがある。

【０００５】上記のような要求を満たすものとして、従
来、種々の表面保護フィルムが提案されている。例え
ば、特公昭５８−３０９１１号公報には、一般式Ａ−Ｂ
−Ａ（但し、Ａはスチレン重合体ブロック、Ｂはブタジ
エンまたはイソプレンのような少なくとも１個の共役ジ
エンから誘導されたエラストマーブロック）で表される
ブロック共重合体エラストマーと、粘着付与剤とを含む
粘着剤層が、熱可塑性樹脂からなる基材層と共に共押出
しされてなる表面保護フィルムが開示されている。

【０００６】また、特開昭６１−１０３９７５号公報に
は、一般式Ａ−Ｂ−Ａ（但し、Ａはスチレン重合体ブロ
ック、Ｂはエチレンとブチレンとの共重合体ブロック）
と粘着付与樹脂とを含む粘着剤層を、ポリオレフィン系
樹脂フィルムとともに共押出し法などにより成形してな
る表面保護フィルムが開示されている。

【０００７】共押出し法により得られた表面保護フィル
ムでは、粘着剤の無溶剤化を果たすことができ、従って
表面保護フィルムの安全性や対環境特性を高めることが
でき、かつ製造工程の簡略化を果たすことができる。

【０００８】しかしながら、一般式Ａ−Ｂ−Ａで表され
るブロック共重合体は、規則正しい単分散性を示すた
め、押出成形に際しての押出条件の最適範囲が狭いとい
う問題があった。これを、一般式Ａ−Ｂ−Ａで表される
ブロック共重合体として、例えばスチレン−ブチレン・
エチレン−スチレンブロック共重合体（以下、ＳＥＢＳ
と略す。）を例にとり説明する。ＳＥＢＳは、スチレン
−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（以下、ＳＢ
Ｓ）を水素添加することにより製造されている。すなわ
ち、ＳＢＳのブタジエンブロックに存在する炭素−炭素
２重結合に水素を結合することにより、上記２重結合を
なくし飽和させることにより、ＳＥＢＳが得られてい
る。ところが、上記ＳＢＳの製造に際しては、アルキル
リチウムを触媒として用いたリビングアニオン重合法が
一般的に用いられており、従って、得られたＳＢＳは、
規則正しい分散性を示している。よって、このＳＢＳを
用い、水素添加することにより得られたＳＥＢＳは、同
様に、単分散性が高く、重量平均分子量／数平均分子
量、すなわち分子量分布が１に極めて近いものであっ
た。そのため、押出成形に際しての押出条件の最適範囲
が狭いという問題があった。

【０００９】上記のような問題は、ＳＥＢＳだけでな
く、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロッ
ク共重合体（以下、ＳＥＰＳ）の場合にも同様である。
すなわち、ＳＥＰＳは、スチレン−イソプレン−スチレ
ンブロック共重合体（以下、ＳＩＳ）を水素添加するこ
とにより得られているが、ＳＩＳも、上記ＳＢＳと同様
の重合方法より得られているため、やはり単分散性が高
い。従って、最終的に得られるＳＥＰＳについても単分
散性が高く、分子量分布が１に極めて近かった。

【００１０】また、表面保護フィルムにおいて、上記糊
残りを防止するためには、粘着剤の凝集力をある程度の
大きさに高める必要があり、従って、粘着剤主成分はあ
る程度の高分子量のものであることが必要である。しか
しながら、高分子量であり、かつ上記のように単分散性
が高い重合体は、流動性が低い。従って、糊残りを防止
するために、ある程度の高分子量のＳＥＢＳやＳＥＰＳ
を共押出ししようとすると、金型内部や出口のリップ部
における樹脂の流動性が十分でないため、得られた表面
保護フィルムの外観特性（Ｖジェル）が悪化するという
問題があった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】上記のように、共押出
し法により表面保護フィルムを形成した場合、表面保護
フィルムの安全性、対環境特性及び経済性等を高め得
る。他方、上述した先行技術に記載のように、粘着剤層
の主成分を、上記一般式Ａ−Ｂ−Ａで示されるブロック
共重合体で構成することにより、粘着剤層における凝集
力を高めて糊残りを防止することが試みられているが、
上記ブロック共重合体の単分散性が高いため、共押出し
により得られた表面保護フィルムの外観が悪化するとい
う問題があった。

【００１２】本発明の目的は、熱可塑性樹脂よりなる基
材と粘着剤層とを共押出しすることにより得られる表面
保護フィルムであって、フィルムの外観特性を悪化させ
ることなく、糊残りなどの被着体表面の汚染を確実に防
止し得る表面保護フィルムを提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を達
成するために成されたものであり、熱可塑性樹脂よりな
る基材層と、粘着剤層とを共押出しすることにより得ら
れる表面保護フィルムであり、上記粘着剤層が、一般式
Ａ−Ｂ−ＡまたはＡ−Ｂで表されるブロック共重合体の
うち、少なくともＡ−Ｂ−Ａで表されるブロック共重合
体からなり、かつ重量平均分子量／数平均分子量が１．
１〜１．５の範囲にあるブロック共重合体を主成分とす
ることを特徴とする。

【００１４】上記一般式Ａ−Ｂ−Ａ及びＡ−Ｂにおける
Ａは、スチレン系重合体ブロックを示し、Ｂは、ブタジ
エン重合体ブロックもしくはイソプレン重合体ブロック
を水素添加して得られたオレフィン重合体ブロックを示
す。

【００１５】本発明において上記基材層に用いられる熱
可塑性樹脂は、共押出し可能であれば特に限定されるわ
けではないが、共押出し法において多用されており、か
つ表面保護フィルムの基材として慣用されているポリオ
レフィンが好ましい。具体的には、例えば、低密度ポリ
エチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、
直鎖低密度ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重
合体、プロピレン−αオレフィン共重合体、エチレン−
エチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エ
チレン−ｎブチルアクリレート共重合体、ポリプロピレ
ンなどのホモポリマー、ランダム共重合体、ブロック共
重合体を挙げることができる。また、上記熱可塑性樹脂
は、単独で用いられてもよく、あるいは上記のような熱
可塑性樹脂は２種以上混合して用いられてもよい。

【００１６】本発明において上記粘着剤層の主成分を構
成しているブロック共重合体は、一般式Ａ−Ｂ−Ａまた
はＡ−Ｂで表されるものである。ここにおいて、スチレ
ン系重合体ブロックＡは、凝集力を発現するためには、
重量平均分子量が４０００〜１１５０００の範囲のもの
が好ましく、さらに、８０００〜６００００の範囲のも
のより好ましい。また、スチレン系重合体ブロックＡ
は、凝集力を発現するためには、ガラス転移点が２０℃
以上のものが好ましい。

【００１７】また、ブタジエン重合体ブロックもしくは
イソプレン重合体ブロックを水素添加して得られる上記
オレフィン重合体ブロックＢは、樹脂の流動性を確保す
るためには、その重量平均分子量が２００００〜４５０
０００の範囲のものが好ましく、さらに、５００００〜
３０００００の範囲のものがより好ましい。また、オレ
フィン重合体ブロックＢのガラス転移温度は、常法での
粘着性を確保するためには、−２０℃以下であることが
好ましい。

【００１８】上記スチレン系重合体ブロックＡと、オレ
フィン重合体ブロックＢの好ましい重量比は、Ａ対Ｂ＝
２対９８〜５０対５０、より好ましくは５対９５〜３０
対７０である。また、一般式Ａ−Ｂ−Ａブロック共重合
体と、一般式Ａ−Ｂブロック共重合体との重量比は、粘
着性及び樹脂流動性を確保するためには、好ましくはＡ
−Ｂ−Ａ対Ａ−Ｂ＝１００対０〜２０対８０、より好ま
しくは１００対０〜５０対５０である。

【００１９】上記粘着剤層の主成分となる上記特定のブ
ロック共重合体の分子量分布、すなわち重量平均分子量
／数平均分子量が１．１未満であると、単分散性が高く
なり、樹脂の流動性が低下し、Ｖジェルなどの外観不良
が生じる。他方、分子量分布が１．５を超えると凝集力
が低下し、糊残りが発生することがある。従って、上記
分子量分布は１．１〜１．５の範囲とされ、好ましくは
１．３以下とすることにより糊残りをより確実に防止す
ることができる。

【００２０】さらに、上記粘着剤層には、上記特定のブ
ロック共重合体に加えて、粘着剤に用いられている適宜
の粘着付与樹脂を、本発明の目的を阻害しない範囲で添
加することができる。上記粘着付与樹脂としては、一般
式Ａ−Ｂ−Ａ及び一般式Ａ−Ｂで表される上記ブロック
共重合体のＢ成分に選択的に相溶するものが好ましく、
例えば、脂肪族系石油樹脂、テルペン樹脂、クマロン・
インデン樹脂、芳香族系石油樹脂、ロジン樹脂、脂環族
系石油樹脂などが好適に用いられる。粘着付与樹脂の添
加量は、上記ブロック共重合体からなる主成分１００重
量部に対し、１２０重量部以下が好ましく、より好まし
くは１０〜５０重量部とされる。１２０重量部を超える
と、粘着剤層の凝集力が低下し、糊残りが起こることが
ある。

【００２１】本発明において、上記表面保護フィルムを
構成する基材層の厚みは、目的によっても異なるが、２
０〜１００μｍ程度とされ、粘着剤層の厚みは３〜３０
μｍ程度とすることが好ましい。また、基材層と粘着剤
層との厚みの比率は、フィルム強度及び粘着性を確保す
るためには、基材層対粘着剤層＝２対１〜１０対１が好
ましい。

【００２２】本発明の表面保護フィルムでは、上記基材
層と粘着剤層とが共押出し法により積層される。従っ
て、無溶剤化を図ることができ、安全性や耐環境特性に
優れた表面保護フィルムとすることができる。また、共
押出し法を用いて基材層及び粘着剤層が積層されるた
め、基材層と粘着剤層との間の接合強度が十分な大きさ
とされ、かつ工程も簡略化され得る。なお、溶液塗工法
を用いた場合には、プライマーを用いることなく粘着剤
層と基材層との間の接合強度を十分に高めることが困難
であり、従って、プライマーを用いない場合には糊残り
現象等を確実に防止することはできない。

【００２３】

【作用】本発明の表面保護フィルムでは、熱可塑性樹脂
よりなる基材層と粘着剤層とが共押出しにより積層され
るため、表面保護フィルムの無溶剤化、基材層と粘着剤
層との間の接合強度の増大及び製造工程の簡略化を果た
し得る。加えて、上記粘着剤層の主成分が、一般式Ａ−
Ｂ−Ａで表されるブロック共重合体及び一般式Ａ−Ｂで
表される共重合体のうち少なくとも前者を含み、全体の
分子量分布が１．１〜１．５の範囲とされている。従っ
て、粘着剤層が十分な凝集力を有するため、表面保護フ
ィルムを被着体から剥離した際の糊残りや曇の発生が効
果的に防止される。また、分子量分布が１．１以上とさ
れているため、粘着剤層の流動性が十分な大きさとされ
ているので、外観特性に優れた表面保護フィルムを構成
することができる。

【００２４】

【実施例】以下、本発明の非限定な実施例及び比較例を
挙げることにより、本発明を具体的に説明する。下記の
ＳＢＳ及びＳＩＳを重合し、得られたＳＢＳまたはＳＩ
Ｓを用いてエラストマーNo．１〜No．５を合成した。

【００２５】ＳＢＳの重合乾燥したスチレンモノマー１３５０ｇを、乾燥したベン
ゼン５０００ｇに溶解し、６０リットルの容量のステン
レス製容器に入れた。上記スチレンのベンゼン溶液の温
度を７０℃とし、第２ブチルリチウム０．１６モルを添
加した。全てのスチレンモノマーが末端にリチウム基を
有する重合体に変換するまで７０℃の温度で反応を続け
た。次に、上記のようにして得た反応混合物に、乾燥し
たブタジエンモノマー１２Ｋｇを加え、全てが共重合体
に変換するまで反応を続けた。しかる後、乾燥したスチ
レンモノマー１３５０ｇを加え、スチレンモノマーが完
全に消費されるまで反応を続けた。このようにして、Ｓ
ＢＳを得た。得られたＳＢＳにおける各ブロックの
重量平均分子量は、スチレンブロックが９０００、ブタ
ジエンブロックが７２０００であった。また、ＳＢＳ
全体の分子量分布は１．１２であった。

【００２６】ＳＢＳの重合乾燥したスチレンモノマー１３５０ｇを、乾燥したベン
ゼン５０００ｇに溶解し、６０リットルの容量のステン
レス製容器に入れた。上記スチレンのベンゼン溶液の温
度を７０℃とし、第２ブチルリチウム０．１５モルを添
加した。全てのスチレンモノマーが末端にリチウム基を
有する重合体に変換するまで４０℃の温度で反応を続け
た。次に、上記のようにして得た反応混合物に、乾燥し
たブタジエンモノマー１２Ｋｇを加え、全てが共重合体
に変換するまで反応を続けた。しかる後、乾燥したスチ
レンモノマー１３５０ｇを加え、スチレンモノマーが完
全に消費されるまで反応を続けた。このようにして、Ｓ
ＢＳを得た。得られたＳＢＳにおける各ブロックの
重量平均分子量は、スチレンブロックが９０００、ブタ
ジエンブロックが７２０００であった。また、ＳＢＳ
全体の分子量分布は１．０１であった。

【００２７】ＳＩＳの重合乾燥したスチレンモノマー１８００ｇを、乾燥したベン
ゼン５０００ｇに溶解し、６０リットルの容量のステン
レス製容器に入れた。上記スチレンのベンゼン溶液の温
度を７０℃とし、第２ブチルリチウム０．１５モルを添
加した。全てのスチレンモノマーが末端にリチウム基を
有する重合体に変換するまで７０℃の温度で反応を続け
た。次に、上記のようにして得た反応混合物に、乾燥し
たイソプレンモノマー２７Ｋｇを加え、全てが共重合体
に変換するまで反応を続けた。しかる後、乾燥したスチ
レンモノマー１８００ｇを加え、スチレンモノマーが完
全に消費されるまで反応を続けた。このようにして、Ｓ
ＩＳを得た。得られたＳＩＳにおける各ブロックの
重量平均分子量は、スチレンブロックが１２０００、イ
ソプレンブロックが１６００００であった。また、ＳＩ
Ｓ全体の分子量分布は１．１４であった。

【００２８】ＳＩＳの重合乾燥したスチレンモノマー１８００ｇを、乾燥したベン
ゼン５０００ｇに溶解し、６０リットルの容量のステン
レス製容器に入れた。上記スチレンのベンゼン溶液の温
度を４０℃に調整し、第２ブチルリチウム０．１５モル
を添加した。全てのスチレンモノマーが末端にリチウム
基を有する重合体に変換するまで４０℃の温度で反応を
続けた。次に、上記のようにして得た反応混合物に、乾
燥したイソプレンモノマー２７Ｋｇを加え、全てが共重
合体に変換するまで反応を続けた。しかる後、乾燥した
スチレンモノマー１８００ｇを加え、スチレンモノマー
が完全に消費されるまで反応を続けた。このようにし
て、ＳＩＳを得た。得られたＳＩＳにおける各ブロ
ックの重量平均分子量は、スチレンブロックが１２００
０、イソプレンブロックが１６００００であった。ま
た、ＳＢＳ全体の分子量分布は１．０２であった。

【００２９】ＳＢＳの重合乾燥したスチレンモノマー１３５０ｇを、乾燥したベン
ゼン５０００ｇに溶解し、６０リットルの容量のステン
レス製容器に入れた。上記スチレンのベンゼン溶液の温
度を４０℃とし、第２ブチルリチウム０．１５モルをベ
ンゼン９１ｇに溶解して５ｇ／分の速度で連続的に添加
した。全てのスチレンモノマーが末端にリチウム基を有
する重合体に変換するまで４０℃の温度で反応を続け
た。次に、上記のようにして得た反応混合物に、乾燥し
たブタジエンモノマー１２Ｋｇを加え、全てが共重合体
に変換するまで反応を続けた。しかる後、乾燥したスチ
レンモノマー１３５０ｇを加え、スチレンモノマーが完
全に消費されるまで反応を続けた。このようにして、Ｓ
ＢＳを得た。得られたＳＢＳにおける各ブロックの
重量平均分子量は、スチレンブロックが９０００、ブタ
ジエンブロックが７２０００であった。また、ＳＢＳ
全体の分子量分布は１．５６であった。

【００３０】エラストマーNo. １〜５の合成上記のようにして得たＳＢＳ，ＳＢＳ、ＳＩＳ，
ＳＩＳまたはＳＢＳを、それぞれ、用い、水素化反
応によりエラストマーNo. １〜５を得た。すなわち、Ｓ
ＢＳまたはＳＩＳのシクロヘキサン１０重量％溶液を作
製し、珪藻土上のニッケル触媒をＳＢＳまたはＳＩＳ１
００ｇに対し５０ｇ加え、１５０℃の温度で３５ｋｇ／
ｃｍ²で１３時間反応させて、エラストマーNo. １〜５
を得た。エラストマーNo. １〜５の種類、製造に用いた
共重合体、スチレンブロックＡ及びブロックＢの重量平
均分子量、ブロックの形態並びに分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）を下記の表１に示す。

【００３１】

【表１】

【００３２】実施例及び比較例基材層を構成する材料として低密度ポリエチレン（三菱
化学社製、商品名：ＬＣ５００、ＭＩ（メルトインデッ
クス）＝４ｇ／１０分、密度＝０．９１８ｇ／ｃｍ³）
を用い、粘着剤としては、上記エラストマーNo. １〜５
の何れかを、粘着付与樹脂としてトーネックス社製、商
品名：エスコレッツ５３００を、酸化防止剤としての日
本チバガイギー社製、商品名：イルガノクス１０１０
を、下記の表２に示す割合で配合したものを用いた。上
記基材層及び粘着剤層を構成する材料を、基材層の厚み
が５０μｍ、粘着剤層の厚みが２０μｍとなるように、
２層共押出し法により押出し、実施例１，２及び比較例
１〜３の表面保護フィルムを作製した。

【００３３】

【表２】

【００３４】実施例及び比較例の評価上記のようにして得た実施例及び比較例の各表面保護フ
ィルムについて、下記の要領でＶジェルを測定すること
により外観特性を評価し、かつ下記の要領で糊残りを測
定した。

【００３５】Ｖジェルの測定……得られた表面保護フィ
ルム上における長さ２．５ｍｍ以上の変形部分を目視に
より検査し、上記変形部分の１ｍ²当りの数を算出し
た。糊残りの測定……ＪＩＳＺ０２３７−８に規定されて
いるＳＰ板（ステンレス板）に表面保護フィルムを貼り
付け、４０℃で１時間放置した後剥離し、ＳＰ板の表面
を目視により観察し、糊残りの有無を評価した。

【００３６】上記評価結果を、下記の表３に示す。

【００３７】

【表３】

【００３８】表３から明らかなように、比較例１，２で
は、糊残りは生じなかったものの、Ｖジェルが３８．１
個／ｍ²及び８４．４個／ｍ²と多かった。これは、比
較例１では、エラストマーNo. ２の分子量分布が１．０
１と単分散性が高く、共押出しに際しての材料の流動性
が十分でないためＶジェルが発生したものと考えられ
る。また、比較例２においても、用いたエラストマーN
o. ４の分子量分布が１．０２と単分散性に近く、やは
り共押出しに際しての材料の流動性が十分でないため、
Ｖジェルが多数発生したものと考えられる。

【００３９】また、比較例３では、Ｖジェルは０．０２
個／ｍ²と少ないものの、糊残りが生じていた。これ
は、比較例３では、用いたエラストマーNo. ５の分子量
分布が１．５６と１．５を超えているためか凝集力が十
分でなく、従って糊残りが生じているものと考えられ
る。

【００４０】これに対して実施例１，２では、本発明の
範囲内に入るエラストマーNo. １，３を用いているため
か、Ｖジェルの発生が少なく、糊残りも生じていなかっ
た。

【００４１】

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、粘着剤
層が、一般式Ａ−Ｂ−Ａで表されるブロック共重合体及
びＡ−Ｂで表されるブロック共重合体のうち少なくとも
前者を含み、重量平均分子量／数平均分子量が上記特定
の範囲内とされているものを主成分として構成されてい
るため、熱可塑性樹脂よりなる基材層と共押出された場
合、Ｖジェルが少なく外観特性が良好であり、かつ使用
に際しての糊残りが生じ難い、表面保護フィルムを提供
することが可能となる。しかも、本発明の表面保護フィ
ルムは、共押出し法により得られるものであるため、安
全性、耐環境特性及び経済性においても優れている。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性樹脂よりなる基材層と、粘着剤
層とを共押出しすることにより得られた表面保護フィル
ムであって、前記粘着剤層が、一般式Ａ−Ｂ−Ａ及びＡ−Ｂで表され
るブロック共重合体のうち少なくともＡ−Ｂ−Ａで表さ
れるブロック共重合体（但し、Ａはスチレン系重合体ブ
ロック、Ｂはブタジエン重合体ブロックもしくはイソプ
レン重合体ブロックを水素添加して得られるオレフィン
重合体ブロックである。）からなり、かつ重量平均分子
量／数平均分子量が１．１〜１．５の範囲にあるブロッ
ク共重合体を主成分とすることを特徴する表面保護フィ
ルム。