JPH08333527A - 粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH08333527A JPH08333527A JP16790595A JP16790595A JPH08333527A JP H08333527 A JPH08333527 A JP H08333527A JP 16790595 A JP16790595 A JP 16790595A JP 16790595 A JP16790595 A JP 16790595A JP H08333527 A JPH08333527 A JP H08333527A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester resin
- powder coating
- polyester
- resin composition
- antimony compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 粉体塗料として保存中にブロッキングを起こ
し難い半艶消し粉体塗料を与える粉体塗料用ポリエステ
ル樹脂組成物を低コストで得る。 【構成】 芳香族ジカルボン酸成分と脂肪族ジオール成
分とを主な構成成分とし、極限粘度が0.15〜0.40dl/g、
水酸基価が 250〜1000geq/106gのポリエステル樹脂にイ
ソシアネート系硬化剤を配合した粉体塗料用ポリエステ
ル樹脂組成物において、ポリエステル樹脂が、アンチモ
ン化合物触媒を粉末状で添加して合成したポリエステル
樹脂Ａとアンチモン化合物触媒を脂肪族ジオール溶液の
状態で添加して合成したポリエステル樹脂Ｂとからな
り、ポリエステル樹脂Ａとポリエステル樹脂Ｂとの混合
重量比が90／10〜10／90である粉体塗料用ポリエステル
樹脂組成物。
し難い半艶消し粉体塗料を与える粉体塗料用ポリエステ
ル樹脂組成物を低コストで得る。 【構成】 芳香族ジカルボン酸成分と脂肪族ジオール成
分とを主な構成成分とし、極限粘度が0.15〜0.40dl/g、
水酸基価が 250〜1000geq/106gのポリエステル樹脂にイ
ソシアネート系硬化剤を配合した粉体塗料用ポリエステ
ル樹脂組成物において、ポリエステル樹脂が、アンチモ
ン化合物触媒を粉末状で添加して合成したポリエステル
樹脂Ａとアンチモン化合物触媒を脂肪族ジオール溶液の
状態で添加して合成したポリエステル樹脂Ｂとからな
り、ポリエステル樹脂Ａとポリエステル樹脂Ｂとの混合
重量比が90／10〜10／90である粉体塗料用ポリエステル
樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、半艶消し塗膜を与える
粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物に関するものであ
る。
粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】粉体塗料としては、エポキシ樹脂系、ア
クリル樹脂系、ポリエステル樹脂系のものが主に知られ
ているが、その中でもポリエステル系粉体塗料は、バラ
ンスのとれた塗膜性能を有する塗料として知られてい
る。粉体塗料は、家電、自動車、建材をはじめとする多
くの分野で使用されているが、塗装された塗面は、美的
観点から光沢が要求される場合（60度グロス90％程度以
上）及び半艶消し（60度グロス30〜70％程度）又は艶消
し（60度グロス30％程度以下）が要求される場合がある
が、最近、半艶消し粉体塗料の市場が急速に成長してい
る。
クリル樹脂系、ポリエステル樹脂系のものが主に知られ
ているが、その中でもポリエステル系粉体塗料は、バラ
ンスのとれた塗膜性能を有する塗料として知られてい
る。粉体塗料は、家電、自動車、建材をはじめとする多
くの分野で使用されているが、塗装された塗面は、美的
観点から光沢が要求される場合（60度グロス90％程度以
上）及び半艶消し（60度グロス30〜70％程度）又は艶消
し（60度グロス30％程度以下）が要求される場合がある
が、最近、半艶消し粉体塗料の市場が急速に成長してい
る。
【０００３】このような半艶消し（ないし艶消し）塗膜
を与える粉体塗料用の樹脂組成物として、水酸基価が12
00geq/106g以上のポリエステル樹脂と水酸基価が 200〜
1000geq/106gのポリエステル樹脂及びブロックドイソシ
アネート系硬化剤とからなり、かつ両ポリエステル樹脂
のゲル化時間の差が３分以上である粉体塗料用樹脂組成
物が提案されている（特開昭64−1770号）。この粉体塗
料用樹脂組成物を用いた粉体塗料は、艶のレベルを広い
範囲で任意にコントロールできるという長所を有してい
るが、水酸基価が1200geq/106g以上という水酸基量が非
常に多いポリエステル樹脂を使用しているため、硬化剤
を多量に配合しなければならず、コスト的に不利である
という欠点を有していた。
を与える粉体塗料用の樹脂組成物として、水酸基価が12
00geq/106g以上のポリエステル樹脂と水酸基価が 200〜
1000geq/106gのポリエステル樹脂及びブロックドイソシ
アネート系硬化剤とからなり、かつ両ポリエステル樹脂
のゲル化時間の差が３分以上である粉体塗料用樹脂組成
物が提案されている（特開昭64−1770号）。この粉体塗
料用樹脂組成物を用いた粉体塗料は、艶のレベルを広い
範囲で任意にコントロールできるという長所を有してい
るが、水酸基価が1200geq/106g以上という水酸基量が非
常に多いポリエステル樹脂を使用しているため、硬化剤
を多量に配合しなければならず、コスト的に不利である
という欠点を有していた。
【０００４】このコストの問題を解決した粉体塗料用樹
脂組成物として、水酸基価が 250〜1000geq/106gのポリ
エステル樹脂に、特定の硬化剤と硬化触媒とを配合した
粉体塗料用樹脂組成物が提案されている（特開昭５−29
5306号）。しかし、この粉体塗料用樹脂組成物を用いた
粉体塗料は、保存中にブロッキングを起こしやすいとい
う問題があった。
脂組成物として、水酸基価が 250〜1000geq/106gのポリ
エステル樹脂に、特定の硬化剤と硬化触媒とを配合した
粉体塗料用樹脂組成物が提案されている（特開昭５−29
5306号）。しかし、この粉体塗料用樹脂組成物を用いた
粉体塗料は、保存中にブロッキングを起こしやすいとい
う問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、コスト的に
有利で、かつ、粉体塗料として保存中にブロッキングを
起こし難い半艶消し粉体塗料を与える粉体塗料用ポリエ
ステル樹脂組成物を提供しようとするものである。
有利で、かつ、粉体塗料として保存中にブロッキングを
起こし難い半艶消し粉体塗料を与える粉体塗料用ポリエ
ステル樹脂組成物を提供しようとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために研究を重ねた結果、特定の方法で合成
した２種類のポリエステル樹脂とイソシアネート系硬化
剤とを組み合わせることにより、この目的が達成される
ことを見出し、本発明に到達した。
を解決するために研究を重ねた結果、特定の方法で合成
した２種類のポリエステル樹脂とイソシアネート系硬化
剤とを組み合わせることにより、この目的が達成される
ことを見出し、本発明に到達した。
【０００７】すなわち、本発明は、芳香族ジカルボン酸
成分と脂肪族ジオール成分とを主な構成成分とし、極限
粘度が0.15〜0.40dl/g、水酸基価が 250〜1000geq/106g
のポリエステル樹脂にイソシアネート系硬化剤を配合し
た粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物において、ポリエ
ステル樹脂が、アンチモン化合物触媒を粉末状で添加し
て合成したポリエステル樹脂Ａとアンチモン化合物触媒
を脂肪族ジオール溶液の状態で添加して合成したポリエ
ステル樹脂Ｂとからなり、ポリエステル樹脂Ａとポリエ
ステル樹脂Ｂとの混合重量比が90／10〜10／90であるこ
とを特徴とする粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物を要
旨とするものである。
成分と脂肪族ジオール成分とを主な構成成分とし、極限
粘度が0.15〜0.40dl/g、水酸基価が 250〜1000geq/106g
のポリエステル樹脂にイソシアネート系硬化剤を配合し
た粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物において、ポリエ
ステル樹脂が、アンチモン化合物触媒を粉末状で添加し
て合成したポリエステル樹脂Ａとアンチモン化合物触媒
を脂肪族ジオール溶液の状態で添加して合成したポリエ
ステル樹脂Ｂとからなり、ポリエステル樹脂Ａとポリエ
ステル樹脂Ｂとの混合重量比が90／10〜10／90であるこ
とを特徴とする粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物を要
旨とするものである。
【０００８】以下、本発明について詳細に説明する。
【０００９】本発明の樹脂組成物において、ポリエステ
ル樹脂を構成する芳香族ジカルボン酸成分としては、主
としてテレフタル酸とイソフタル酸、脂肪族ジオール成
分としては、主としてネオペンチルグリコールとエチレ
ングリコールが用いられ、必要に応じて、フタル酸、2,
６−ナフタレンジカルボンル酸、コハク酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,４−シクロヘキサン
ジカルボン酸等のジカルボン酸成分、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、1,４−ブタンジオール、1,６−ヘキサンジオール、
1,４−シクロヘキサンジメタノール等のジオール成分が
併用される。また、ポリエステル樹脂をゲル化させない
範囲で、トリメリット酸、ピロメリット酸、トリメシン
酸等の３価以上のカルボン酸成分、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、３−メチルペンタン−1,
3,５−トリオール、ペンタエリスリトール、グリセリン
等の３価以上のアルコール成分を併用してもよい。さら
に、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、酒石酸等のヒドロキシカ
ルボン酸成分を併用することもできる。
ル樹脂を構成する芳香族ジカルボン酸成分としては、主
としてテレフタル酸とイソフタル酸、脂肪族ジオール成
分としては、主としてネオペンチルグリコールとエチレ
ングリコールが用いられ、必要に応じて、フタル酸、2,
６−ナフタレンジカルボンル酸、コハク酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,４−シクロヘキサン
ジカルボン酸等のジカルボン酸成分、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、1,４−ブタンジオール、1,６−ヘキサンジオール、
1,４−シクロヘキサンジメタノール等のジオール成分が
併用される。また、ポリエステル樹脂をゲル化させない
範囲で、トリメリット酸、ピロメリット酸、トリメシン
酸等の３価以上のカルボン酸成分、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、３−メチルペンタン−1,
3,５−トリオール、ペンタエリスリトール、グリセリン
等の３価以上のアルコール成分を併用してもよい。さら
に、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、酒石酸等のヒドロキシカ
ルボン酸成分を併用することもできる。
【００１０】本発明におけるポリエステル樹脂は、上記
のような酸成分及びアルコール成分（それらのエステル
形成性誘導体を含む）を原料として、粉体塗料用ポリエ
ステル樹脂製造の常法によって製造することができる。
のような酸成分及びアルコール成分（それらのエステル
形成性誘導体を含む）を原料として、粉体塗料用ポリエ
ステル樹脂製造の常法によって製造することができる。
【００１１】例えば、上記のような原料を用い、常法に
よって 200〜280 ℃の温度でエステル化又はエステル交
換反応を行った後、５hPa 以下の減圧下、 200〜300
℃、好ましくは 230〜290 ℃の温度で、アンチモン化合
物触媒の存在下に、重縮合反応を行って高重合度のポリ
エステルとした後、アルコール成分で解重合反応を行う
ことにより製造することができる。
よって 200〜280 ℃の温度でエステル化又はエステル交
換反応を行った後、５hPa 以下の減圧下、 200〜300
℃、好ましくは 230〜290 ℃の温度で、アンチモン化合
物触媒の存在下に、重縮合反応を行って高重合度のポリ
エステルとした後、アルコール成分で解重合反応を行う
ことにより製造することができる。
【００１２】また、エステル化又はエステル交換反応物
を、常圧下又は50〜100hPa程度の減圧下、 200〜300
℃、好ましくは 220〜280 ℃の温度で、アンチモン化合
物触媒の存在下に、所定の極限粘度のポリエステルが得
られるまで重縮合反応を行うことによって製造すること
もできる。
を、常圧下又は50〜100hPa程度の減圧下、 200〜300
℃、好ましくは 220〜280 ℃の温度で、アンチモン化合
物触媒の存在下に、所定の極限粘度のポリエステルが得
られるまで重縮合反応を行うことによって製造すること
もできる。
【００１３】本発明におけるポリエステル樹脂は、上記
のような方法で製造されるが、ポリエステル樹脂Ａは、
アンチモン化合物触媒を粉末状で添加して合成し、ポリ
エステル樹脂Ｂは、アンチモン化合物触媒を脂肪族ジオ
ール溶液の状態で添加して合成することが必要である。
のような方法で製造されるが、ポリエステル樹脂Ａは、
アンチモン化合物触媒を粉末状で添加して合成し、ポリ
エステル樹脂Ｂは、アンチモン化合物触媒を脂肪族ジオ
ール溶液の状態で添加して合成することが必要である。
【００１４】アンチモン化合物触媒の好ましい添加量
は、酸成分１モルに対して 0.1×10-4〜10×10-4モルで
ある。触媒の添加量があまり少ないと触媒効果が不十分
であり、多すぎると触媒効果が飽和するばかりでなく、
ポリエステル樹脂の色調を悪化させることがあり、好ま
しくない。
は、酸成分１モルに対して 0.1×10-4〜10×10-4モルで
ある。触媒の添加量があまり少ないと触媒効果が不十分
であり、多すぎると触媒効果が飽和するばかりでなく、
ポリエステル樹脂の色調を悪化させることがあり、好ま
しくない。
【００１５】アンチモン化合物触媒は、重縮合反応時に
存在すればよいが、エステル化又はエステル交換反応終
了後、重縮合反応開始前に添加するのが好ましい。
存在すればよいが、エステル化又はエステル交換反応終
了後、重縮合反応開始前に添加するのが好ましい。
【００１６】ポリエステル樹脂Ｂを合成する際に添加す
るアンチモン化合物触媒溶液を形成する溶媒としては、
前述のような脂肪族ジオールを用いることができるが、
常温度で液体であるエチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール等を用いると添加時
の取扱が容易で、好ましい。
るアンチモン化合物触媒溶液を形成する溶媒としては、
前述のような脂肪族ジオールを用いることができるが、
常温度で液体であるエチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール等を用いると添加時
の取扱が容易で、好ましい。
【００１７】ポリエステル樹脂は、極限粘度が0.15〜0.
40dl/g、水酸基価が 250〜1000geq/106gのものであるこ
とが必要である。ポリエステル樹脂の極限粘度が0.15dl
/g未満の場合、組成物の耐ブロッキング性が悪くなり、
逆に、0.40dl/gを超えると、粉砕性、塗膜の平滑性が悪
くなる。特に好ましいものは、極限粘度が0.20〜0.35dl
/gのものである。また、ポリエステル樹脂の水酸基価が
1000geq/106gを超えると塗膜の機械的強度が低下する傾
向があると共に、硬化剤を多量に添加することが必要に
なり、コスト高となって、好ましくない。一方、水酸基
価が250geq/106g 未満であると塗膜の表面に不均一で大
きな凹凸が生じ平滑性が低下する。
40dl/g、水酸基価が 250〜1000geq/106gのものであるこ
とが必要である。ポリエステル樹脂の極限粘度が0.15dl
/g未満の場合、組成物の耐ブロッキング性が悪くなり、
逆に、0.40dl/gを超えると、粉砕性、塗膜の平滑性が悪
くなる。特に好ましいものは、極限粘度が0.20〜0.35dl
/gのものである。また、ポリエステル樹脂の水酸基価が
1000geq/106gを超えると塗膜の機械的強度が低下する傾
向があると共に、硬化剤を多量に添加することが必要に
なり、コスト高となって、好ましくない。一方、水酸基
価が250geq/106g 未満であると塗膜の表面に不均一で大
きな凹凸が生じ平滑性が低下する。
【００１８】また、ポリエステル樹脂は、軟化点が50〜
150 ℃のものが好ましい。軟化温度が低すぎるもので
は、保存中に樹脂がブロッキングを起こしやすく、高す
ぎるものでは、塗料製造時に混練温度を高くするする必
要があり、混練中に硬化することがあり、好ましくな
い。
150 ℃のものが好ましい。軟化温度が低すぎるもので
は、保存中に樹脂がブロッキングを起こしやすく、高す
ぎるものでは、塗料製造時に混練温度を高くするする必
要があり、混練中に硬化することがあり、好ましくな
い。
【００１９】本発明においては、ポリエステル樹脂Ａと
ポリエステル樹脂Ｂとを混合して用いるが、混合重量比
は90／10〜10／90とすることが必要であり、好ましくは
80／20〜20／80とするのが適当である。ポリエステル樹
脂Ａ又はポリエステル樹脂Ｂ単独では、艶消し塗膜を与
える粉体塗料とはならず、上記の混合割合を外れると、
艶消しの程度が不十分となる。上記の範囲で、２種のポ
リエステル樹脂の混合割合を調節することによって、粉
体塗料としたとの塗膜の艶消しの程度を調節することが
できる。２種のポリエステル樹脂を等重量で混合した時
に、60度鏡面光沢度が最も小さくなり、何れか一方の割
合が多くなるに従って60度鏡面光沢度が大きくなる。
ポリエステル樹脂Ｂとを混合して用いるが、混合重量比
は90／10〜10／90とすることが必要であり、好ましくは
80／20〜20／80とするのが適当である。ポリエステル樹
脂Ａ又はポリエステル樹脂Ｂ単独では、艶消し塗膜を与
える粉体塗料とはならず、上記の混合割合を外れると、
艶消しの程度が不十分となる。上記の範囲で、２種のポ
リエステル樹脂の混合割合を調節することによって、粉
体塗料としたとの塗膜の艶消しの程度を調節することが
できる。２種のポリエステル樹脂を等重量で混合した時
に、60度鏡面光沢度が最も小さくなり、何れか一方の割
合が多くなるに従って60度鏡面光沢度が大きくなる。
【００２０】ポリエステル樹脂Ａ又はポリエステル樹脂
Ｂに、イソシアネート系硬化剤を配合して粉体塗料用樹
脂組成物を得る。
Ｂに、イソシアネート系硬化剤を配合して粉体塗料用樹
脂組成物を得る。
【００２１】イソシアネート系硬化剤としては、一定の
温度以下では活性を示さないブロックドイソシアネート
系硬化剤が好ましく、具体例としては、ε−カプロラク
タムでブロックしたイソホロンジイソシアネート系硬化
剤であるヒュルス社製「ベスタゴンB 1530」（商品名）
やブロック剤を含有せず、イソシアネート基が自己ブロ
ックしているイソホロンジイソシアネート系硬化剤であ
る同社製「ベスタゴンBF 1540」（商品名）等が挙げられ
る。
温度以下では活性を示さないブロックドイソシアネート
系硬化剤が好ましく、具体例としては、ε−カプロラク
タムでブロックしたイソホロンジイソシアネート系硬化
剤であるヒュルス社製「ベスタゴンB 1530」（商品名）
やブロック剤を含有せず、イソシアネート基が自己ブロ
ックしているイソホロンジイソシアネート系硬化剤であ
る同社製「ベスタゴンBF 1540」（商品名）等が挙げられ
る。
【００２２】硬化剤の配合量は、ポリエステル樹脂の水
酸基量にほぼ対応する官能基量、好ましくは 0.8〜1.2
倍当量の範囲とするのが適当である。
酸基量にほぼ対応する官能基量、好ましくは 0.8〜1.2
倍当量の範囲とするのが適当である。
【００２３】本発明の粉体塗料用ポリエステル樹脂組成
物は、前記のようなポリエステル樹脂及び硬化剤、さら
に、必要に応じて硬化触媒、レベリング剤、その他の添
加剤、例えば、二酸化チタン等の顔料からなる混合物を
ニーダ又はロールを用いて70〜150 ℃で混練することに
より調製することができる。
物は、前記のようなポリエステル樹脂及び硬化剤、さら
に、必要に応じて硬化触媒、レベリング剤、その他の添
加剤、例えば、二酸化チタン等の顔料からなる混合物を
ニーダ又はロールを用いて70〜150 ℃で混練することに
より調製することができる。
【００２４】
【作用】本発明の樹脂組成物を用いることにより、半艶
消し塗膜を与える粉体塗料が得られるのは、ポリエステ
ル樹脂Ａ及びポリエステル樹脂Ｂの合成時に添加するア
ンチモン化合物触媒の状態が異なることにより、得られ
るポリエステル樹脂の微細な分子構造に差が生じて硬化
速度に差が生じるためと推定される。
消し塗膜を与える粉体塗料が得られるのは、ポリエステ
ル樹脂Ａ及びポリエステル樹脂Ｂの合成時に添加するア
ンチモン化合物触媒の状態が異なることにより、得られ
るポリエステル樹脂の微細な分子構造に差が生じて硬化
速度に差が生じるためと推定される。
【００２５】
【実施例】次に実施例及び比較例によって本発明を具体
的に説明する。なお、特性値は次に示す方法で測定し
た。 (a) 極限粘度（〔η〕） フェノールと四塩化エタンとの等重量混合物を溶媒と
し、20℃で測定した。 (b) 水酸基価 アセチル化を行った後、水酸化カリウムメタノール溶液
で滴定して求めた。 (c) 60度鏡面光沢度 JIS K 5400に準じて求めた。 (d) 平滑性 塗膜の平滑性を目視により判定し、次の２段階で評価し
た。 ○：表面に凹凸なし ×：表面に不均一な凹凸が多い (e) 耐衝撃性 JIS K 5400に準じ、直径1.27cm、重さ１kgの球を垂直に
落下させて、塗膜の破壊する高さを求めた。 (f) 耐ブロッキング性 140 メッシュの金網を通過した粉体塗料を10cm×３cmφ
の試験管に高さ10cmまで充填し、40度の恒温器中で72時
間放置し、ブロッキングの有無を目視で判定した。 ○：ブロッキングなし ×：ブロッキングあり
的に説明する。なお、特性値は次に示す方法で測定し
た。 (a) 極限粘度（〔η〕） フェノールと四塩化エタンとの等重量混合物を溶媒と
し、20℃で測定した。 (b) 水酸基価 アセチル化を行った後、水酸化カリウムメタノール溶液
で滴定して求めた。 (c) 60度鏡面光沢度 JIS K 5400に準じて求めた。 (d) 平滑性 塗膜の平滑性を目視により判定し、次の２段階で評価し
た。 ○：表面に凹凸なし ×：表面に不均一な凹凸が多い (e) 耐衝撃性 JIS K 5400に準じ、直径1.27cm、重さ１kgの球を垂直に
落下させて、塗膜の破壊する高さを求めた。 (f) 耐ブロッキング性 140 メッシュの金網を通過した粉体塗料を10cm×３cmφ
の試験管に高さ10cmまで充填し、40度の恒温器中で72時
間放置し、ブロッキングの有無を目視で判定した。 ○：ブロッキングなし ×：ブロッキングあり
【００２６】参考例１（ポリエステル樹脂Ａの合成） 原料化合物として、テレフタル酸（ＴＰＡ）、イソフタ
ル酸（ＩＰＡ）、エチレングリコール（ＥＧ）及びネオ
ペンチルグリコール（ＮＰＧ）を表１に示した量（モル
部）でエステル化反応缶に仕込み、反応温度を 100℃か
ら徐々に 260℃まで昇温し、８時間エステル化反応を行
い、エステル化反応率90％以上のオリゴマーを得た。得
られたオリゴマーを重縮合反応槽に移送した後、触媒と
して粉末状の三酸化アンチモンを４×10-4モル／酸成分
１モル添加し、温度を 280℃に昇温し、常圧から２hPa
まで１時間かけて徐々に減圧し、10時間重縮合反応を行
い、〔η〕0.45dl/gのポリエステルを得た。次いで、こ
のポリエステルに解重合剤として、トリメチロールプロ
パン（ＴＭＰ）を表１に示した量（モル部）で添加し、
不活性雰囲気中で常圧下、 270℃で３時間解重合反応を
行い、表１に示す〔η〕と水酸基価を有するポリエステ
ル樹脂Ａ1 〜Ａ6 を得た。
ル酸（ＩＰＡ）、エチレングリコール（ＥＧ）及びネオ
ペンチルグリコール（ＮＰＧ）を表１に示した量（モル
部）でエステル化反応缶に仕込み、反応温度を 100℃か
ら徐々に 260℃まで昇温し、８時間エステル化反応を行
い、エステル化反応率90％以上のオリゴマーを得た。得
られたオリゴマーを重縮合反応槽に移送した後、触媒と
して粉末状の三酸化アンチモンを４×10-4モル／酸成分
１モル添加し、温度を 280℃に昇温し、常圧から２hPa
まで１時間かけて徐々に減圧し、10時間重縮合反応を行
い、〔η〕0.45dl/gのポリエステルを得た。次いで、こ
のポリエステルに解重合剤として、トリメチロールプロ
パン（ＴＭＰ）を表１に示した量（モル部）で添加し、
不活性雰囲気中で常圧下、 270℃で３時間解重合反応を
行い、表１に示す〔η〕と水酸基価を有するポリエステ
ル樹脂Ａ1 〜Ａ6 を得た。
【００２７】参考例２（ポリエステル樹脂Ｂの合成） 参考例１と同様にして得られたオリゴマーを重縮合反応
槽に移送した後、触媒として三酸化アンチモン４×10-4
モル／酸成分１モルを濃度 1.5重量％のＥＧ溶液とした
状態で添加し、温度を 280℃に昇温し、常圧から２hPa
まで１時間かけて徐々に減圧し、６時間重縮合反応を行
い、〔η〕0.45dl/gのポリエステルを得た。次いで、こ
のポリエステルに解重合剤として、ＴＭＰを表１に示し
た量（モル部）で添加し、不活性雰囲気中で常圧下、 2
70℃で３時間解重合反応を行い、表１に示す〔η〕と水
酸基価を有するポリエステル樹脂Ｂ1 〜Ｂ6 を得た。
槽に移送した後、触媒として三酸化アンチモン４×10-4
モル／酸成分１モルを濃度 1.5重量％のＥＧ溶液とした
状態で添加し、温度を 280℃に昇温し、常圧から２hPa
まで１時間かけて徐々に減圧し、６時間重縮合反応を行
い、〔η〕0.45dl/gのポリエステルを得た。次いで、こ
のポリエステルに解重合剤として、ＴＭＰを表１に示し
た量（モル部）で添加し、不活性雰囲気中で常圧下、 2
70℃で３時間解重合反応を行い、表１に示す〔η〕と水
酸基価を有するポリエステル樹脂Ｂ1 〜Ｂ6 を得た。
【００２８】
【表１】
【００２９】実施例１〜６、比較例１〜６ 参考例１及び参考例２で得られたポリエステル樹脂Ａ1
〜Ａ6 及びＢ1 〜Ｂ6を表２に示したＡ／Ｂの重量比で
配合し、これに硬化剤；ヒュルス社製「ベスタゴンB 15
30」を表２示した樹脂／硬化剤配合重量比で配合し、樹
脂と硬化剤との合計 100重量部に対して、ジオクチル錫
マレエート系硬化触媒；三共有機合成社製「Stann OMF
」 0.3重量部、ブチルポリアクリレート系レベリング
剤；バスフ社製「アクロナール４Ｆ」 1.0重量部、ベン
ゾイン 1.0重量部及びルチル型二酸化チタン；石原産業
社製「CR−90」50重量部を加え、FM10B 型ヘンシェルミ
キサー（三井三池製作所製）でドライブレンドした後、
PR-46 型コ・ ニーダ（ブッス社製）を用い 110℃で溶融
混練し、冷却、粉砕後、 145メッシュの金網で分離して
粉体塗料を得た。得られた粉体塗料を、リン酸亜鉛処理
鋼板上に膜厚が50〜60μm になるように静電塗装して 2
00℃で20分間焼付けを行った。塗膜の性能を評価した結
果を表２に示す。
〜Ａ6 及びＢ1 〜Ｂ6を表２に示したＡ／Ｂの重量比で
配合し、これに硬化剤；ヒュルス社製「ベスタゴンB 15
30」を表２示した樹脂／硬化剤配合重量比で配合し、樹
脂と硬化剤との合計 100重量部に対して、ジオクチル錫
マレエート系硬化触媒；三共有機合成社製「Stann OMF
」 0.3重量部、ブチルポリアクリレート系レベリング
剤；バスフ社製「アクロナール４Ｆ」 1.0重量部、ベン
ゾイン 1.0重量部及びルチル型二酸化チタン；石原産業
社製「CR−90」50重量部を加え、FM10B 型ヘンシェルミ
キサー（三井三池製作所製）でドライブレンドした後、
PR-46 型コ・ ニーダ（ブッス社製）を用い 110℃で溶融
混練し、冷却、粉砕後、 145メッシュの金網で分離して
粉体塗料を得た。得られた粉体塗料を、リン酸亜鉛処理
鋼板上に膜厚が50〜60μm になるように静電塗装して 2
00℃で20分間焼付けを行った。塗膜の性能を評価した結
果を表２に示す。
【００３０】
【表２】
【００３１】
【発明の効果】本発明によれば、粉体塗料として保存中
にブロッキングを起こし難い半艶消し粉体塗料を与える
粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物を低コストで得るこ
とが出来る。
にブロッキングを起こし難い半艶消し粉体塗料を与える
粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物を低コストで得るこ
とが出来る。
Claims (1)
- 【請求項１】 芳香族ジカルボン酸成分と脂肪族ジオー
ル成分とを主な構成成分とし、極限粘度が0.15〜0.40dl
/g、水酸基価が 250〜1000geq/106gのポリエステル樹脂
にイソシアネート系硬化剤を配合した粉体塗料用ポリエ
ステル樹脂組成物において、ポリエステル樹脂が、アン
チモン化合物触媒を粉末状で添加して合成したポリエス
テル樹脂Ａとアンチモン化合物触媒を脂肪族ジオール溶
液の状態で添加して合成したポリエステル樹脂Ｂとから
なり、ポリエステル樹脂Ａとポリエステル樹脂Ｂとの混
合重量比が90／10〜10／90であることを特徴とする粉体
塗料用ポリエステル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16790595A JPH08333527A (ja) | 1995-06-08 | 1995-06-08 | 粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16790595A JPH08333527A (ja) | 1995-06-08 | 1995-06-08 | 粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08333527A true JPH08333527A (ja) | 1996-12-17 |
Family
ID=15858232
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16790595A Pending JPH08333527A (ja) | 1995-06-08 | 1995-06-08 | 粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08333527A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107722799A (zh) * | 2017-09-05 | 2018-02-23 | 湖州加成金属涂料有限公司 | 一种提升粉末涂料生产成品率的生产工艺 |
-
1995
- 1995-06-08 JP JP16790595A patent/JPH08333527A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107722799A (zh) * | 2017-09-05 | 2018-02-23 | 湖州加成金属涂料有限公司 | 一种提升粉末涂料生产成品率的生产工艺 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110511367A (zh) | 一种含石墨烯的粉末涂料用聚酯树脂 | |
| JPH04103678A (ja) | 粉体塗料組成物 | |
| JPH03109468A (ja) | 艶消し粉体塗料用樹脂組成物 | |
| JPH04214771A (ja) | 粉体塗料用樹脂組成物 | |
| JPH0138135B2 (ja) | ||
| US5310848A (en) | Resin composition for powder coating | |
| JPH0860036A (ja) | 抗菌、防黴性粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPH011770A (ja) | 粉体塗料用樹脂組成物 | |
| JPH11228676A (ja) | 粉体塗料用ポリエステル樹脂及び組成物、並びにこれを用いた粉体塗料 | |
| JPH08333527A (ja) | 粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物 | |
| JP4037110B2 (ja) | 粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物、及びこれを用いた粉体塗料 | |
| JPH107944A (ja) | 粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPH08337644A (ja) | 粉体塗料用ポリエステル樹脂及び組成物 | |
| JPH0912929A (ja) | 粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPH0971738A (ja) | 粉体塗料用ポリエステル樹脂及び組成物 | |
| JP3308059B2 (ja) | 粉体塗料および粉体塗料用ポリエステル樹脂 | |
| JPH10316895A (ja) | 粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物 | |
| JP3631841B2 (ja) | 粉体塗料 | |
| JP3636402B2 (ja) | 粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物及び粉体塗料 | |
| JP2827386B2 (ja) | 粉体塗料用樹脂組成物 | |
| JP2000178353A (ja) | 塗料用ポリエステル樹脂の製造法 | |
| JPH09151338A (ja) | 粉体塗料用ポリエステル樹脂及び組成物 | |
| JPH0120192B2 (ja) | ||
| JPH08209036A (ja) | 粉体塗料用ポリエステル樹脂 | |
| JPH05263019A (ja) | 艶消し粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物 |