JPH08325427A

JPH08325427A - 成形物

Info

Publication number: JPH08325427A
Application number: JP15516195A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Saito; 昌宏斎藤
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1995-05-29
Filing date: 1995-05-29
Publication date: 1996-12-10

Abstract

(57)【要約】【目的】成形物製造の原液となる水溶液の保存安定性
が向上し、かつ機械的強度に優れると共に、他の疎水性
樹脂と併用した場合にも、他の疎水性樹脂の機械的強度
を低下させることなく、成形加工性にも優れた成形物を
提供すること。【構成】アルカリ金属の酢酸塩を２重量％以下、酢酸
を５重量％以下含有し、かつアルカリ金属の酢酸塩／酢
酸の重量比が０．０１〜１００であるアセト酢酸エステ
ル基含有ポリビニルアルコール系樹脂を含有してなる成
形物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アセト酢酸エステル基
含有ポリビニルアルコール系樹脂（以下、ＡＡ化ＰＶＡ
と略記する）を含有する成形物に関し、更に詳しくは、
成形用水溶液の保存安定性に優れ、機械的強度にも優れ
た成形物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ポリビニルアルコール系樹脂
（以下、ＰＶＡと略記する）は、繊維、フィルム、シー
ト、パイプ、チューブ、防滴皮膜、暫定皮膜、ケミカル
レース用水溶性繊維等の成形物用途に幅広く利用されて
いるが、該ＰＶＡは水溶性であるため、該成形物の耐水
性や機械的強度等の物性を低下させるという欠点も有し
ており、該欠点を解消すべくＰＶＡの変性が試みられて
おり、その一つとしてＰＶＡをアセト酢酸エステル化し
たＡＡ化ＰＶＡが用いられている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ＡＡ化ＰＶＡは、成形物の物性の改善効果は認められる
ものの、その成形に用いられるＡＡ化ＰＶＡの水溶液の
保存安定性には余り考慮されておらず、該水溶液の安定
性の悪化が成形された成形物の物性低下につながる恐れ
があるので、成形物の機械的強度を低下させないため、
ドープ液の保存安定性の向上したＡＡ化ＰＶＡが望まれ
ているのである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】かかる課題を解決すべく
鋭意検討した結果、本発明者は、驚くべきことにアルカ
リ金属の酢酸塩を２重量％以下、酢酸を５重量％以下含
有し、かつアルカリ金属の酢酸塩／酢酸の重量比が０．
０１〜１００であるＡＡ化ＰＶＡの水溶液の保存安定性
に優れ、該水溶液を用いて得られた成形物は、従来のＡ
Ａ化ＰＶＡの成形物に比べて機械的強度の低下も認めら
れず、更には従来のＡＡ化ＰＶＡに用いられている架橋
剤を併用すると耐水性等の成形物の物性が一段と向上す
る上、架橋剤を含む水溶液の粘度変化が実用上トラブル
を起こすようなこともなく保存安定性が良好であること
を見いだし本発明に至った。以下、本発明について詳述
する。

【０００５】本発明におけるＡＡ化ＰＶＡの製造方法は
特に限定されるものではなく、任意の方法で製造される
が、好ましくはＰＶＡとジケテンとを反応して得られ
る。例えばＰＶＡを酢酸溶媒中に分散させておき、これ
にジケテンを添加する方法、ＰＶＡをジメチルホルムア
ミド、またはジオキサンなどの溶媒にあらかじめ溶解し
ておき、これにジケテンを添加する方法である。また、
酢酸等を吸収させたＰＶＡにジケテンガスまたは液状ジ
ケテンを直接接触させてＡＡ化ＰＶＡを得る方法も採り
得る。

【０００６】ＡＡ化ＰＶＡを得る際に用いられるＰＶＡ
は特に限定されないが、残存酢酸基０．１〜３０モル
％、平均重合度５０〜６０００（より好ましくは３００
〜３０００）、平均ケン化度７０〜９９．９モル％の範
囲が好ましい。また、ＡＡ化ＰＶＡのＡＡ化度（アセト
酢酸エステル基含有量）は０．１〜３０モル％、より好
ましくは０．２〜２０モル％の範囲である。ＡＡ化度が
０．１モル％未満のＡＡ化ＰＶＡでは成形物の耐水性や
機械的強度の向上が期待できず、逆にＡＡ化度が３０モ
ル％を越えたＡＡ化ＰＶＡでは水溶性を有しなくなり好
ましくない。

【０００７】本発明では、上記の如き従来のＡＡ化ＰＶ
Ａにアルカリ金属（ナトリウム、カリウム等）の酢酸塩
を２重量％以下（好ましくは０．０１〜０．３重量
％）、酢酸を５重量％以下（好ましくは０．００１〜３
重量部）含有させて、かつ該アルカリ金属の酢酸塩と酢
酸の重量比（アルカリ金属の酢酸塩／酢酸）を０．０１
〜１００（好ましくは０．０１〜１０）の範囲にコント
ロールされたＡＡ化ＰＶＡを用いることを最大の特徴と
するもので、アルカリ金属の酢酸塩が２重量％を越える
と、成形物に用いる水溶液の安定性が得られず、酢酸が
５重量％を越えると、成形物に酢酸臭が発生して好まし
くない。また、アルカリ金属の酢酸塩／酢酸の重量比が
０．０１より小さいときは、成形物に用いる水溶液の安
定性が得られず、逆に該重量比が１００を越えると、成
形物の耐水性や機械的強度の向上が期待できず好ましく
ない。なお、上記のアルカリ金属の酢酸塩の定量は、Ａ
Ａ化ＰＶＡを灰化した後、灰分を塩酸水溶液に加温下に
溶解した溶液について原子吸光法による。また、酢酸の
定量法としては、試料を水溶液として、ガスクロマトグ
ラフィー／質量分析法（ＧＣ／ＭＳ法）によって求め
る。

【０００８】本発明では、用いられるＡＡ化ＰＶＡ中に
含有されるアルカリ金属の酢酸塩及び酢酸の量が上記の
如くコントロールされていればよく、そのコントロール
の方法は任意である。例えば、原末のＰＶＡを製造する
時のケン化時のアルカリ触媒の量を調節したり、ＰＶＡ
製造後アルカリ金属の酢酸塩を追加したり、除去したり
いずれも任意である。酢酸量もＰＶＡ製造後に酢酸を添
加したり、又多量に酢酸が含まれるＰＶＡを洗浄、乾燥
したりしても良い。又原末処理にとどまらず、ＡＡ化Ｐ
ＶＡの製造中又は製造後で、アルカリ金属の酢酸塩を添
加したり、除去したり、酢酸を除去したり添加して、コ
ントロールを行っても良い。工業的にはＡＡ化ＰＶＡ製
造後、アルカリ金属の酢酸塩及び酢酸の除去を行う方法
が実用的で、該アルカリ金属の酢酸塩を取り除くには、
具体的にはアルコール洗浄が採用され、該アルコールと
してはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール，イ
ソプロパノール等が挙げられるが、好ましくはメタノー
ルが用いられる。このアルコール洗浄は、通常ＰＶＡの
１〜１５倍重量のアルコールを使用し、５〜６０℃で
０．５〜２時間の条件で１〜３回程度洗浄される。

【０００９】また、酢酸を取り除くには、減圧留去、メ
タノール洗浄、乾燥処理、濾過、遠心分離等の方法でＡ
Ａ化ＰＶＡを処理する方法が挙げられ、これらの処理は
同時又は別々のいずれでも良いが、好ましくは、乾燥処
理が採用される。該乾燥処理の条件は装置により異なり
一概に言えないが、３０〜８０℃で１０時間程度行えば
良く、好ましくは、４０〜７０℃で６時間程度行う。

【００１０】本発明においては、かかるＡＡ化ＰＶＡの
４重量％水溶液のｐＨを３〜６．５、好ましくは４〜５
に調整することにより、更に水溶液の安定性が向上し
て、良好な成形物を得ることが可能となる。該ｐＨを調
節する方法としては、特に限定されず、例えば、原末の
ＰＶＡを製造する時のケン化時のアルカリ触媒の量を調
節したり、ＰＶＡ製造後酢酸を追加したり、除去したり
いずれも任意である。また必要に応じ塩酸、硫酸、リン
酸等の鉱酸又は、プロピオン酸、マレイン酸等の有機酸
又は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カル
シウム、第一アミン、第二アミン、第三アミン、第四級
アンモニウム塩等の添加によりｐＨの調整を行っても良
い。

【００１１】又原末処理にとどまらず、ＡＡ化ＰＶＡの
製造中又は製造後で、上記のようなｐＨ調整を行っても
良く、工業的にはＡＡ化ＰＶＡ製造後、酢酸の除去を行
う方法が実用的である。次に得られたＡＡ化ＰＶＡを用
いた成形物の製造法について説明する。

【００１２】該ＡＡ化ＰＶＡを成形する方法としては、
公知のＰＶＡの成形方法を採用することができる。例え
ば、流延法、キャスト法等の方法が採用でき、これらの
成形方法を行うとき該ＡＡ化ＰＶＡは、１〜５０重量％
の水溶液として成形に供され、フィルム、シート、繊維
等の成形物が得られるのである。

【００１３】また、本発明では、該ＡＡ化ＰＶＡに架橋
剤を配合して耐水性や機械的強度の更なる向上を目指す
ことも可能で、該架橋剤としては、ホルムアルデヒド，
アセトアルデヒド，プロピオンアルデヒド，ブチルアル
デヒド等のモノアルデヒド、グリオキザール，グルタン
ジアルデヒド，マロンジアルデヒド，スクシンジアルデ
ヒド，マレインジアルデヒド，フタルジアルデヒド等の
ジアルデヒドなどのアルデヒド系化合物、メラミン，ア
セトグアナミン，ベンゾグアナミン，尿素，アルキル化
メチロール尿素，アルキル化メチロールメラミン，アセ
トグアナミンやベンゾグアナミンとホルムアルデヒドと
の縮合物などのアミン系化合物、トリレンジイソシアネ
ート，水素化トリレンジイソシアネート，トリメチロー
ルプロパン−トリレンジイソシアネートの付加物，トリ
フェニルメタントリイソシアネート，メチレンビス−４
−フェニルメタントリイソシアネート，メチレンビスイ
ソホロンジイソシアネート，メチレンビス−４−フェニ
ルメタントリイソシアネートやメチレンビスイソホロン
ジイソシアネートのケトオキシムブロック物などのイソ
シアネート系化合物、エチレングリコール，ヘキサメチ
レングリコール，プロピレングリコール，ポリエチレン
グリコール，グリセリン，ジグリセリン，トリメチロー
ルプロパン，ペンタエリスリトール，キシリット，アラ
ビット，アドニット，マドニット，マンニット，ソルビ
ット，ダルシットなどの多価アルコール、フタル酸，フ
マル酸，マレイン酸などの多塩基酸、酢酸アルミニウ
ム，酢酸銅，塩化アルミニウム，塩化銅，塩化鉛，塩化
コバルト，塩化鉄（III），硫酸アルミニウム，硫酸鉄
（III）などの多価金属イオン、フェノール系樹脂初期
縮合物、ポリエポキシ系化合物、ベントナイトなどが挙
げられる。

【００１４】該架橋剤の配合量は、その目的、種類によ
って多少変動するが、通常はＡＡ化ＰＶＡ１００重量部
に対して０．１〜１００重量部、好ましくは０．１〜３
０重量部、特に好ましくは０．５〜２０重量部の範囲で
ある。該架橋剤を配合した成形物用配合物は、各種の用
途においてその成形時にＡＡ化ＰＶＡと該架橋剤を混合
するのが普通であるが、用途によっては一旦ＡＡ化ＰＶ
Ａのみを塗被したり或いは成形した後、該架橋剤で後処
理をしても差し支えない。

【００１５】更に、本発明のＡＡ化ＰＶＡは、他の樹脂
と併用して成形に供することもでき、流延法等のときは
澱粉粒、セルロース粒、アクリル系樹脂等の水と相溶或
いは溶解したりする樹脂が用いられる。また、ＡＡ化Ｐ
ＶＡの帯電防止性や親水性付与等の効果を期待して、本
発明のＡＡ化ＰＶＡをポリアミド系樹脂、ポリオレフィ
ン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、
ポリ塩化ビニル系樹脂等の疎水性樹脂と併用して成形物
とすることができる。

【００１６】該ＡＡ化ＰＶＡと該疎水性樹脂の配合割合
は、該疎水性樹脂の種類により一概に言えないが、通常
は該ＡＡ化ＰＶＡ１００重量部に対して該疎水性樹脂が
５０〜１０００００重量部の範囲から選択される。該Ａ
Ａ化ＰＶＡと疎水性樹脂とのブレンドに当たっては、そ
れぞれの所定量をドライブレンドする方法や溶融ブレン
ドする方法が可能である。上記の如き疎水（熱可塑）性
樹脂を併用するときは、溶融成形が可能で、溶融成形法
としては、射出成形法、押出成形法、トランスファー成
形法等が挙げられる。尚、上記の押出成形法にはブロー
成形、インフレーション成形、共押出成形、押出コーテ
ィング等も含まれる。

【００１７】射出条件としては、例えばシリンダー温度
１５０〜２５０℃、金型温度１０〜１００℃、射出圧力
５００〜２０００ｋｇ／ｃｍ²程度の範囲から好適に条
件設定され、又押出条件としては、例えばダイ温度を１
５０〜２５０℃程度に設定して、スクリュー圧縮部温度
を吐出部温度より５〜３０℃程度高い温度に設定して行
うことが好ましい。

【００１８】

【作用】本発明の成形物は、特定のＡＡ化ＰＶＡを主
成分としているため、成形物製造用の水溶液（ドープ
液）は保存安定性に優れ、該水溶液を用いて得られた成
形物は、従来のＡＡ化ＰＶＡの成形物に比べて機械的強
度の低下も認められず、成形加工性にも優れており、繊
維、フィルム、シート、パイプ、チューブ、防滴膜、暫
定皮膜、ケミカルレース用水溶性繊維等の成形物や更に
は疎水性樹脂の帯電防止剤及び親水性付与剤、複合繊
維、フィルムその他成形物用添加剤としても大変有用で
ある。

【００１９】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。なお，実施例中「％」、「部」とあるのは、断り
のない限り重量基準を意味する。（ＡＡ化ＰＶＡの製造）下記の方法によって、ＡＡ化Ｐ
ＶＡ（ＰＶＡ−I〜VIII）を製造した。［ＰＶＡ−I］酢酸ナトリウムを０．３％含有するＰＶ
Ａ粉末（ケン化度９９．４モル％、重合度１２００、平
均粒径１００メッシュ）をニーダーに１００部仕込み、
これに酢酸６０部を入れ、膨潤させ、回転数２０ｒｐｍ
で撹拌しながら、６０℃に昇温後、ジケテン２５部と酢
酸２部の混合液を４時間かけて滴下し、更に３０分間反
応させた。反応終了後の反応分散液をメタノール５００
部のメタノールで洗浄した後７０℃で、６時間乾燥し、
酢酸ナトリウム０．０５％、酢酸０．１％を含有する
（酢酸ナトリウム／酢酸の重量比＝０．５）ＡＡ化度
６．０モル％のＡＡ化ＰＶＡを得た。また、かかるＡＡ
化ＰＶＡの４％水溶液のｐＨは４．５であった。

【００２０】［ＰＶＡ−II］酢酸ナトリウムを０．３％
含有するＰＶＡ粉末（ケン化度８８モル％、重合度１３
００、平均粒径２００メッシュ）をニーダーに１００部
仕込み、回転数６０ｒｐｍで撹拌しながら、液状ジケテ
ン１５部を室温で３０分間にわたって噴霧添加した後、
６０℃に昇温して３時間反応させた。反応後、５０部の
メタノールで３回洗浄してから、酢酸ナトリウムを０．
０５部添加した後、６０℃で、８時間乾燥し、酢酸ナト
リウムを０．０５％、酢酸０．０１％を含有する（酢酸
ナトリウム／酢酸の重量比＝５）ＡＡ化度３．３モル％
のＡＡ化ＰＶＡ組成物を得た。また、かかるＡＡ化ＰＶ
Ａの４％水溶液のｐＨは４．８であった。

【００２１】［ＰＶＡ−III］酢酸ナトリウムを０．３
％含有するＰＶＡ粉末（ケン化度８８モル％、重合度１
３００、平均粒径１００メッシュ）をニーダーに１００
部仕込み、回転数２０ｒｐｍで撹拌しながら、１時間
にわたって９０℃に昇温しながら、蒸発器で発生させた
ジケテンガス８部を反応器内に流入させた。９０℃に昇
温後、さらに３０分間撹拌後、水５部と酢酸１０部を噴
霧して混合し、減圧下（１００ｍｍＨｇ）６０℃で８時
間乾燥させ、酢酸ナトリウムを０．１％、酢酸２％を含
有する（酢酸ナトリウム／酢酸の重量比＝０．０５）Ａ
Ａ化度３．１モル％のＡＡ化ＰＶＡを得た。また、かか
るＡＡ化ＰＶＡの４％水溶液のｐＨは３．５であった。

【００２２】［ＰＶＡ−IV］上記のＰＶＡ−Iの製造に
おいて、メタノール５００部での洗浄をさらに１回追加
し、乾燥条件を減圧下（１００ｍｍＨｇ）７０℃で６時
間に変更した他は同様に製造し、酢酸ナトリウムを０．
００７５％、酢酸０．００１％を含有する（酢酸ナトリ
ウム／酢酸の重量比＝７．５）ＡＡ化度３．１モル％の
ＡＡ化ＰＶＡを得た。また、かかるＡＡ化ＰＶＡの４％
水溶液のｐＨは５．８であった。

【００２３】［ＰＶＡ−V］上記のＰＶＡ−Iの製造にお
いて、メタノール量を１００部に変更し、乾燥条件を４
０℃で６時間に変更した以外は同様に行って、酢酸ナト
リウム０．２％、酢酸５．３％を含有する（酢酸ナトリ
ウム／酢酸の重量比＝０．０４）ＡＡ化度６．０モル
％、４％水溶液のｐＨが２．８のＡＡ化ＰＶＡを得た。［ＰＶＡ−VI］上記のＰＶＡ−IのＡＡ化ＰＶＡの製造
において、乾燥条件を減圧下（１００ｍｍＨｇ）７０℃
で６時間に変更した以外は同様に行って、酢酸ナトリウ
ム０．２％、酢酸０．００１％を含有する（酢酸ナトリ
ウム／酢酸の重量比＝２００）ＡＡ化度６．０モル％、
４％水溶液のｐＨが５．８のＡＡ化ＰＶＡを得た。

【００２４】［ＰＶＡ−VII］上記のＰＶＡ−IのＡＡ化
ＰＶＡの製造において、（ＡＡ化）反応終了時に酢酸ナ
トリウム１．７部を加えて撹拌し、その後の乾燥条件を
減圧下（１００ｍｍＨｇ）７０℃で４時間に変更した以
外は同様に行って、酢酸ナトリウム２．２％、酢酸０．
２５％を含有する（酢酸ナトリウム／酢酸の重量比＝
８．８）ＡＡ化度６．０モル％、４％水溶液のｐＨが
５．３のＡＡ化ＰＶＡを得た。［ＰＶＡ−VIII］酢酸ナトリウムを０．１％含有するＰ
ＶＡ粉末（ケン化度９９．５％、重合度１２００、平均
粒径２００メッシュ）をニーダーに１００部仕込み、こ
れに酢酸３０部、アセト酢酸メチル３０部及び硫酸２部
を加え８０℃にて撹拌しながら８時間反応し、反応終了
後メタノール５０部で洗浄し、６０℃、４時間乾燥し、
酢酸ナトリウム０．０２％、酢酸４％を含む（酢酸ナト
リウム／酢酸の重量比＝０．００５）ＡＡ化度６．０モ
ル％、４％水溶液のｐＨが２．５のＡＡ化ＰＶＡを得
た。

【００２５】実施例１上記のＰＶＡ−Iの１０％水溶液を調製後、該水溶液の
保存安定性を調べるために、２５℃における粘度（ａ）
をブルックフィールド型粘度計［ローター（Ｎｏ．１）
の回転数５ｒｐｍ］で測定後、該水溶液を６０℃の恒温
槽に１ケ月放置し、再度該水溶液の粘度（ｂ）を測定し
て、（ｂ）／（ａ）の粘度比を求めた。更に、粉末での
保存安定性を調べるために上記のＰＶＡ−Iの粉末を６
０℃、６５％ＲＨの恒温室で３ケ月放置後、該粉末の１
０％水溶液の粘度（ｃ）を上記と同様に測定して、
（ｃ）／（ａ）の粘度比を求めた。また、上記の放置処
理前及び６０℃、１ケ月放置後のそれぞれのＰＶＡ−I
の１０％水溶液をガラス板上に流して乾燥厚みが１００
μｍのフィルムを作製し、該フィルムを２０ｍｍ×５ｍ
ｍの短冊形に裁断して２０℃，６５％ＲＨ下で（株）島
津製作所製オートグラフＳ−１００型（ロードセル２０
ｋｇ，引張速度４０ｍｍ／ｍｉｎ）にて、機械的強度
（引張り強度、伸び）を測定した。更に、上記のＰＶＡ
−Iの１０％水溶液に架橋剤として、グリオキザールを
ＰＶＡ−I１００部に対して５部となるように配合して
上記と同様にフィルムの機械的強度（引張り強度、伸
び）を測定した。

【００２６】実施例２〜４、比較例１〜４表１に示したＡＡ化ＰＶＡを用いて実施例１と同様に粘
度比及び機械的強度を測定した。実施例及び比較例の測
定結果を表１及び２に示す。

【００２７】

【表１】ＡＡ化ＰＶＡ（ａ）の粘度保存安定性の種類（ｃｐｓ）（ｂ）／（ａ）（ｃ）／（ａ）の粘度比の粘度比実施例１ＰＶＡ−I ２５０２．０１．１〃２ＰＶＡ−II ２６０２．５１．１〃３ＰＶＡ−III ２６０３．０１．２〃４ＰＶＡ−IV ２６０２．０１．２比較例１ＰＶＡ−V ２５０＊＊＊〃２ＰＶＡ−VI ２５０＊＊＊〃３ＰＶＡ−VII ２５０＊＊＊〃４ＰＶＡ−VIII ２５０＊＊＊＊６０℃、１ケ月放置後の水溶液がゲル化したため、（ｂ）を測定せず。＊＊６０℃、６５％ＲＨ、３ケ月放置後の粉末が完全に水に完全溶解しなかっため、（ｃ）を測定せず。

【００２８】

【表２】フィルムの機械的強度（前）フィルムの機械的強度（後）引張り強度伸び引張り強度伸び (kg／cm²) （％） (kg／cm²) （％）実施例１３００/６６０２５０/ ８０３３０/６７０２４０/ ８０〃２３４０/８２０２１５/１００３５０/８３０２１０/１００〃３３５０/８５０２０５/１１０３６０/８６０２００/１００〃４３５０/８５０２０５/１１０３７０/８６０２００/１１０比較例１３００/５００２５０/１２０水溶液がゲル化して製膜不能〃２３００/６８０２５０/ ８０同上〃３３００/６７０２５０/ ８０同上〃４３１０/５２０２４０/１００同上註）フィルムの機械的強度（前）は、放置処理前のＡＡ化ＰＶＡを用いたフィルムの機械的強度で、フィルムの機械的強度（後）は、６０℃、１ケ月放置後のＡＡ化ＰＶＡを用いたフィルムの機械的強度をそれぞれ表す。また、それぞれの値は、（架橋剤無添加時の測定値）／（架橋剤添加時の測定値）を表す。

【００２９】実施例５〜８実施例１のＰＶＡ−Iを用いて、硬質ポリ塩化ビニル及
びナイロン１２に表３に示す如くそれぞれブレンドし、
溶融成形により厚さ１００μｍのフィルムを作製して、
同様に該フィルムの機械的強度（引張り強度、伸び）及
び成形性を調べた。評価結果を表３に併せて示す。ま
た、硬質ポリ塩化ビニル及びナイロン１２それぞれを単
独で用いた場合の機械的強度（引張り強度、伸び）及び
成形性を参考例１及び２として表３に併せて示す。尚、
機械的強度の測定方法は実施例１の方法に準じ、成形性
については、２００〜２１０℃でＴダイでの溶融押出に
おいて、厚さ３０μｍのフィルム成形が可能かどうかを
調べた。

【００３０】

【表４】ブレンド組成物フィルムの機械的強度成形性疎水性樹脂ブレンド比引張り強度伸び（重量比） (kg/cm²) (％) 参考例１ＰＶＣ１００／０５２０１０成形可能実施例５ＰＶＣ１００／１０５００９成形可能〃６ＰＶＣ１００／２０４８５８成形可能参考例２ＮＹ12 １００／０４８０２１０成形可能実施例７ＮＹ12 １００／１０４５０１９５成形可能〃８ＮＹ12 １００／２０４３５１８０成形可能注）ＰＶＣは硬質ポリ塩化ビニルを、ＮＹ12はナイロン１２をそれぞれ表し、ブレンド比は疎水性樹脂／変性ＰＶＡ系樹脂を示す。

【００３１】

【発明の効果】本発明の成形物は、特定のＡＡ化ＰＶＡ
を主成分としているため、成形物製造用の水溶液は保存
安定性に優れ、該水溶液を用いて得られた成形物は、従
来のＡＡ化ＰＶＡの成形物に比べて機械的強度の低下も
認められず、更には従来のＡＡ化ＰＶＡに用いられてい
た架橋剤を併用してもその水溶液の粘度変化も少なく保
存安定性が良好で、成形加工性にも優れており、繊維、
フィルム、シート、パイプ、チューブ、防滴膜、暫定皮
膜、ケミカルレース用水溶性繊維等の成形物や更には疎
水性樹脂の帯電防止剤及び親水性付与剤、複合繊維、フ
ィルムその他成形物用添加剤としても大変有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｋ 5/09 Ｃ０８Ｋ 5/09 5/098 5/098 Ｃ０８Ｌ 29/04 Ｃ０８Ｌ 29/04

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アルカリ金属の酢酸塩を２重量％以下、
酢酸を５重量％以下含有し、かつアルカリ金属の酢酸塩
／酢酸の重量比が０．０１〜１００であるアセト酢酸エ
ステル基含有ポリビニルアルコール系樹脂を含有してな
ることを特徴とする成形物。
【請求項２】アルカリ金属の酢酸塩を０．０１〜０．
３重量％、酢酸を０．００１〜３重量％含有し、かつア
ルカリ金属の酢酸塩／酢酸の重量比が０．１〜１０であ
るアセト酢酸エステル基含有ポリビニルアルコール系樹
脂を含有してなることを特徴とする成形物。
【請求項３】更に架橋剤を配合または架橋剤で処理し
たことを特徴とする請求項１または２記載の成形物。
【請求項４】架橋剤がアルデヒド系化合物、アミン系
化合物、フェノール系樹脂初期縮合物、ポリエポキシ系
化合物、イソシアネート系化合物、多価アルコール、多
塩基酸、多価金属イオン、ベントナイトから選ばれる１
種以上であることを特徴とする請求項３記載の成形物。
【請求項５】架橋剤の配合量または処理量がアセト酢
酸エステル基含有ポリビニルアルコール系樹脂１００重
量部に対して０．１〜１００重量部であることを特徴と
する請求項３または４記載の成形物。
【請求項６】更に疎水性樹脂を配合したことを特徴と
する請求項１〜５いずれか記載の成形物。