JPH08319118A - 導電性アンチモン含有酸化錫微粉末の製造方法 - Google Patents
導電性アンチモン含有酸化錫微粉末の製造方法Info
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- JPH08319118A JPH08319118A JP14569995A JP14569995A JPH08319118A JP H08319118 A JPH08319118 A JP H08319118A JP 14569995 A JP14569995 A JP 14569995A JP 14569995 A JP14569995 A JP 14569995A JP H08319118 A JPH08319118 A JP H08319118A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 透明性、導電性に優れていると共に、従来に
ない青味色調の小さいな導電性アンチモン含有酸化錫微
粉末の製造方法を提供する。 【構成】 錫化合物の溶液を中和して酸化錫の水和物を
生成させ、次いで該生成物上にアンチモン化合物の溶液
を中和して酸化アンチモンの水和物を生成させ、その後
焼成する、重量平均粒子径が０．１μｍ以下、粉体色カ
ラーのｂ値が−１０以上でＬ値が３５以上、及び粉体抵
抗が１ＫΩｃｍ以下である導電性アンチモン含有酸化錫
微粉末の製造方法。
ない青味色調の小さいな導電性アンチモン含有酸化錫微
粉末の製造方法を提供する。 【構成】 錫化合物の溶液を中和して酸化錫の水和物を
生成させ、次いで該生成物上にアンチモン化合物の溶液
を中和して酸化アンチモンの水和物を生成させ、その後
焼成する、重量平均粒子径が０．１μｍ以下、粉体色カ
ラーのｂ値が−１０以上でＬ値が３５以上、及び粉体抵
抗が１ＫΩｃｍ以下である導電性アンチモン含有酸化錫
微粉末の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、優れた導電性と優れた
透明性を示す導電性アンチモン含有酸化錫微粉末の製造
方法に関する。本発明の導電性微粉末は、非常に微細な
粉末であり、プラスチック、ゴム、塗料などの媒体に混
入、配合されても可視光線を透過させるので、これらの
媒体の色調、透明性を損なうことなく導電性を付与する
ことができる。本発明の方法によって得られる導電性微
粉末は、前記特性を利用して、化学繊維、プラスチック
フィルムなどへの透明性を有した帯電防止剤として、ま
た静電記録紙、導電性塗料などへの導電性および透明性
付与剤として利用される。本発明の導電性微粉末は、水
性媒体における分散安定性が優れ、ゼラチン、ポリビニ
ルアルコール、水溶性アクリル樹脂などを媒体とする水
系塗料用の導電性微粉末としても有用である。
透明性を示す導電性アンチモン含有酸化錫微粉末の製造
方法に関する。本発明の導電性微粉末は、非常に微細な
粉末であり、プラスチック、ゴム、塗料などの媒体に混
入、配合されても可視光線を透過させるので、これらの
媒体の色調、透明性を損なうことなく導電性を付与する
ことができる。本発明の方法によって得られる導電性微
粉末は、前記特性を利用して、化学繊維、プラスチック
フィルムなどへの透明性を有した帯電防止剤として、ま
た静電記録紙、導電性塗料などへの導電性および透明性
付与剤として利用される。本発明の導電性微粉末は、水
性媒体における分散安定性が優れ、ゼラチン、ポリビニ
ルアルコール、水溶性アクリル樹脂などを媒体とする水
系塗料用の導電性微粉末としても有用である。
【０００２】
【従来の技術】アンチモン含有導電性酸化錫粉末は、電
子伝導型の導電性機能を呈するところから高分子電解質
などのいわゆるイオン伝導型のものに比べ、湿度や温度
に対する導電性の安定性が高く、かつ透明性を有すると
ころから近年例えば、塗料、プラスチック、ゴム、繊維
などの種々の分野での素材や製品の導電性付与剤として
の利用が注目され、急速に適用が図られつつある。この
ような粉末の製造方法としては、例えば、加熱水中に、
アルコール、塩酸水溶液およびアセトンのうちの１種ま
たは２種以上の混合液に塩化錫および塩化アンチモンを
溶解した溶液を加えて加水分解する方法（特開昭56-156
606 号）、この特開昭56-156606 号の方法において、ア
ルカリを加えてpH８以上に維持して反応させる方法（特
開昭57-71822号）などがある。
子伝導型の導電性機能を呈するところから高分子電解質
などのいわゆるイオン伝導型のものに比べ、湿度や温度
に対する導電性の安定性が高く、かつ透明性を有すると
ころから近年例えば、塗料、プラスチック、ゴム、繊維
などの種々の分野での素材や製品の導電性付与剤として
の利用が注目され、急速に適用が図られつつある。この
ような粉末の製造方法としては、例えば、加熱水中に、
アルコール、塩酸水溶液およびアセトンのうちの１種ま
たは２種以上の混合液に塩化錫および塩化アンチモンを
溶解した溶液を加えて加水分解する方法（特開昭56-156
606 号）、この特開昭56-156606 号の方法において、ア
ルカリを加えてpH８以上に維持して反応させる方法（特
開昭57-71822号）などがある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】前記従来法で得られる
アンチモンを含有した導電性酸化錫微粉末は、例えばプ
ラスチック、ゴム、塗料などの種々の適用媒体での混
入、配合系において、優れた可視光の透過性を有するの
で、これらの種々の適用媒体の透明性を損なうことなく
導電性を付与することができるものである。しかしなが
ら、前記導電性酸化錫粉末の粉体色は、青黒い色調とな
り易く、これがためこのものを使用した前記種々の適用
系において青味色調や暗色化を惹起し易いという欠点が
ある。その為、各種媒体への配合量を少なくしたり、塗
料の場合にあっては、塗布膜厚を薄くしたり、更には該
導電性酸化錫粉末のアンチモン含有量の低減といった方
法が採用されているが、これらの方法はいずれも適用媒
体系での導電性付与特性を著しく損なうものであり、従
って、適用媒体系における導電性、透明性、色調の三つ
の特性を、ともに十分満足させることができず、その解
決が強く希求されている。
アンチモンを含有した導電性酸化錫微粉末は、例えばプ
ラスチック、ゴム、塗料などの種々の適用媒体での混
入、配合系において、優れた可視光の透過性を有するの
で、これらの種々の適用媒体の透明性を損なうことなく
導電性を付与することができるものである。しかしなが
ら、前記導電性酸化錫粉末の粉体色は、青黒い色調とな
り易く、これがためこのものを使用した前記種々の適用
系において青味色調や暗色化を惹起し易いという欠点が
ある。その為、各種媒体への配合量を少なくしたり、塗
料の場合にあっては、塗布膜厚を薄くしたり、更には該
導電性酸化錫粉末のアンチモン含有量の低減といった方
法が採用されているが、これらの方法はいずれも適用媒
体系での導電性付与特性を著しく損なうものであり、従
って、適用媒体系における導電性、透明性、色調の三つ
の特性を、ともに十分満足させることができず、その解
決が強く希求されている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、アンチモ
ンを含有した導電性酸化錫微粉末において、前記課題の
導電性、透明性を損なわずに青味色調化の低減を図るべ
く、塩化錫及び塩化アンチモンの溶液の加水分解反応、
中和反応などの条件について、詳細に検討を進めた結
果、従来より実施されている錫化合物とアンチモン化合
物の溶液を中和して酸化錫、酸化アンチモンの水和物の
共沈物を得、次いでこのものを焼成する方法に代えて、
錫化合物の溶液を中和して酸化錫の水和物を生成させ、
次いで該生成物の表面にアンチモン化合物の溶液を中和
して酸化アンチモンの水和物を生成させた後分別し、焼
成することによって、意外にも青味が非常に少ない導電
性アンチモン含有酸化錫微粉末を得ることができるこ
と、さらに、前記酸化錫の水和物を生成させる工程及び
酸化アンチモンの水和物を生成させる工程の少なくとも
いづれかの工程においてケイ素化合物を付加処理させる
ことにより、得られる導電性酸化錫微粉末の水性媒体系
における分散性及びその安定性を一層優れたものとし得
ることの知見を得、これに基づいて本発明を完成したの
である。
ンを含有した導電性酸化錫微粉末において、前記課題の
導電性、透明性を損なわずに青味色調化の低減を図るべ
く、塩化錫及び塩化アンチモンの溶液の加水分解反応、
中和反応などの条件について、詳細に検討を進めた結
果、従来より実施されている錫化合物とアンチモン化合
物の溶液を中和して酸化錫、酸化アンチモンの水和物の
共沈物を得、次いでこのものを焼成する方法に代えて、
錫化合物の溶液を中和して酸化錫の水和物を生成させ、
次いで該生成物の表面にアンチモン化合物の溶液を中和
して酸化アンチモンの水和物を生成させた後分別し、焼
成することによって、意外にも青味が非常に少ない導電
性アンチモン含有酸化錫微粉末を得ることができるこ
と、さらに、前記酸化錫の水和物を生成させる工程及び
酸化アンチモンの水和物を生成させる工程の少なくとも
いづれかの工程においてケイ素化合物を付加処理させる
ことにより、得られる導電性酸化錫微粉末の水性媒体系
における分散性及びその安定性を一層優れたものとし得
ることの知見を得、これに基づいて本発明を完成したの
である。
【０００５】すなわち、本発明は、 １．錫化合物の溶液を中和して酸化錫の水和物を生成さ
せ、次いで該生成物の表面にアンチモン化合物の溶液を
中和して酸化アンチモンの水和物を生成させ、しかる後
焼成することを特徴とする重量平均粒子径が０．１μｍ
以下、粉体色カラーのｂ値が−１０以上でＬ値が３５以
上、及び粉体抵抗が１ＫΩｃｍ以下である導電性アンチ
モン含有酸化錫微粉末の製造方法、 ２．酸化錫の水和物を生成させる工程及び酸化アンチモ
ンの水和物を生成させる工程の少なくともいづれかの工
程においてケイ素化合物を存在させることを特徴とする
導電性アンチモン含有酸化錫微粉末の製造方法、 ３．前記１項の方法によって得られる導電性アンチモン
含有酸化錫微粉末を、バインダー固形分或いは成形用樹
脂１００重量部に対して各々３〜２００部配合して成る
導電性塗料組成物又は導電性樹脂組成物、 ４．前記１項の方法によって得られる導電性アンチモン
含有酸化錫微粉末を、水性媒体に分散させて成る水性分
散体及び、 ５．前記４項の水性分散体を、樹脂１００重量部（固形
分基準）に対して該水性分散体の固形分基準で３〜２０
０部配合して成る導電性塗布組成物である。
せ、次いで該生成物の表面にアンチモン化合物の溶液を
中和して酸化アンチモンの水和物を生成させ、しかる後
焼成することを特徴とする重量平均粒子径が０．１μｍ
以下、粉体色カラーのｂ値が−１０以上でＬ値が３５以
上、及び粉体抵抗が１ＫΩｃｍ以下である導電性アンチ
モン含有酸化錫微粉末の製造方法、 ２．酸化錫の水和物を生成させる工程及び酸化アンチモ
ンの水和物を生成させる工程の少なくともいづれかの工
程においてケイ素化合物を存在させることを特徴とする
導電性アンチモン含有酸化錫微粉末の製造方法、 ３．前記１項の方法によって得られる導電性アンチモン
含有酸化錫微粉末を、バインダー固形分或いは成形用樹
脂１００重量部に対して各々３〜２００部配合して成る
導電性塗料組成物又は導電性樹脂組成物、 ４．前記１項の方法によって得られる導電性アンチモン
含有酸化錫微粉末を、水性媒体に分散させて成る水性分
散体及び、 ５．前記４項の水性分散体を、樹脂１００重量部（固形
分基準）に対して該水性分散体の固形分基準で３〜２０
０部配合して成る導電性塗布組成物である。
【０００６】本発明の方法によって得られる導電性アン
チモン含有酸化錫微粉末は、重量平均粒子径が０．１μ
ｍ以下、粉体色カラーのｂ値が−１０以上でＬ値が３５
以上、及び粉体抵抗が１ＫΩｃｍ以下の特性を有するも
のであり、このものは、錫化合物の溶液を中和して酸化
錫の水和物を生成させ、次いで該生成物の表面にアンチ
モン化合物の溶液を中和して酸化アンチモンの水和物を
生成させ、しかる後焼成することによって調製し得る。
しかして、ここで用いられる錫化合物としては、塩化第
一錫、塩化第二錫などのハロゲン化錫、酸化錫、水酸化
錫或いは、酢酸錫、蓚酸錫、硫酸錫、硝酸錫などの錫の
有機或いは無機酸塩（第一錫塩、第二錫塩）、錫酸カリ
ウム、錫酸ナトリウムなどの錫酸アルカリ塩などが挙げ
られ、これらを単独で或いは２種以上混合して用いても
よい。中でも塩化錫の塩酸水溶液を用いるのが、工業的
にも望ましい。
チモン含有酸化錫微粉末は、重量平均粒子径が０．１μ
ｍ以下、粉体色カラーのｂ値が−１０以上でＬ値が３５
以上、及び粉体抵抗が１ＫΩｃｍ以下の特性を有するも
のであり、このものは、錫化合物の溶液を中和して酸化
錫の水和物を生成させ、次いで該生成物の表面にアンチ
モン化合物の溶液を中和して酸化アンチモンの水和物を
生成させ、しかる後焼成することによって調製し得る。
しかして、ここで用いられる錫化合物としては、塩化第
一錫、塩化第二錫などのハロゲン化錫、酸化錫、水酸化
錫或いは、酢酸錫、蓚酸錫、硫酸錫、硝酸錫などの錫の
有機或いは無機酸塩（第一錫塩、第二錫塩）、錫酸カリ
ウム、錫酸ナトリウムなどの錫酸アルカリ塩などが挙げ
られ、これらを単独で或いは２種以上混合して用いても
よい。中でも塩化錫の塩酸水溶液を用いるのが、工業的
にも望ましい。
【０００７】アンチモン化合物としては、塩化アンチモ
ンなどのハロゲン化アンチモン、酸化アンチモン、水酸
化アンチモン或いは、アンチモンの硫酸塩などの無機酸
塩などが挙げられ、これらを単独で或いは２種以上混合
して用いてもよい。中でも塩化アンチモンの塩酸水溶液
を用いるのが、工業的にも望ましい。酸化アンチモンの
添加量は、酸化錫に対して１〜３０重量％、望ましくは
５〜２０重量％である。
ンなどのハロゲン化アンチモン、酸化アンチモン、水酸
化アンチモン或いは、アンチモンの硫酸塩などの無機酸
塩などが挙げられ、これらを単独で或いは２種以上混合
して用いてもよい。中でも塩化アンチモンの塩酸水溶液
を用いるのが、工業的にも望ましい。酸化アンチモンの
添加量は、酸化錫に対して１〜３０重量％、望ましくは
５〜２０重量％である。
【０００８】ケイ素化合物としては、塩化ケイ素の他
に、ケイ酸カリウム、ケイ酸ナトリウムなどの可溶性ケ
イ酸塩を使用することができる。塩化ケイ素を使用する
場合は、アルコール、塩酸水溶液およびアセトンのうち
の１種または２種以上の溶液または混合液に０．１〜１
００ｇ／ｌの塩化ケイ素を溶解した溶液として使用する
のが望ましく、また可溶性ケイ酸塩の場合はそれらの水
溶液を使用するのが良い。塩化ケイ素の代わりにシリカ
ゾルを使用することもできる。更には各種シランカップ
リング剤、シリコーンオイル、コロイダルシリカ等も使
用し得る。ケイ素化合物として塩化ケイ素を使用する場
合は、塩化錫或いは塩化アンチモンの各溶液と混合して
或いは混合せずに単独の溶液として添加することもでき
る。またケイ素化合物として可溶性ケイ酸塩を使用する
場合には、単独の溶液として或いはアルカリ溶液に溶解
した溶液として添加することができる。酸化ケイ素の添
加量は、酸化錫に対して６重量％以下、望ましくは４重
量％以下である。
に、ケイ酸カリウム、ケイ酸ナトリウムなどの可溶性ケ
イ酸塩を使用することができる。塩化ケイ素を使用する
場合は、アルコール、塩酸水溶液およびアセトンのうち
の１種または２種以上の溶液または混合液に０．１〜１
００ｇ／ｌの塩化ケイ素を溶解した溶液として使用する
のが望ましく、また可溶性ケイ酸塩の場合はそれらの水
溶液を使用するのが良い。塩化ケイ素の代わりにシリカ
ゾルを使用することもできる。更には各種シランカップ
リング剤、シリコーンオイル、コロイダルシリカ等も使
用し得る。ケイ素化合物として塩化ケイ素を使用する場
合は、塩化錫或いは塩化アンチモンの各溶液と混合して
或いは混合せずに単独の溶液として添加することもでき
る。またケイ素化合物として可溶性ケイ酸塩を使用する
場合には、単独の溶液として或いはアルカリ溶液に溶解
した溶液として添加することができる。酸化ケイ素の添
加量は、酸化錫に対して６重量％以下、望ましくは４重
量％以下である。
【０００９】本発明方法においてはまず、塩化錫の溶液
をアルカリで中和して酸化錫の水和物を生成させる。次
いで、塩化アンチモンの溶液をアルカリで中和して酸化
アンチモンの水和物を生成させる。
をアルカリで中和して酸化錫の水和物を生成させる。次
いで、塩化アンチモンの溶液をアルカリで中和して酸化
アンチモンの水和物を生成させる。
【００１０】また、塩化錫及び塩化アンチモンの各溶液
の中和反応は、例えば、(a) 塩化錫或いは塩化アンチモ
ンの各溶液とアルカリ水溶液とを熱水中に並行的に添加
して中和する、(b) 塩化錫或いは塩化アンチモンの各溶
液中にアルカリ水溶液を添加して中和する、(c) アルカ
リ水溶液中に塩化錫或いは塩化アンチモンの各溶液を添
加して中和する、などの方法が挙げられる。このような
方法の中でも特に(a)の方法が工業的には望ましく、こ
の場合中和反応液のpHを３以上、望ましくは５〜10に保
持するように行うのがよい。
の中和反応は、例えば、(a) 塩化錫或いは塩化アンチモ
ンの各溶液とアルカリ水溶液とを熱水中に並行的に添加
して中和する、(b) 塩化錫或いは塩化アンチモンの各溶
液中にアルカリ水溶液を添加して中和する、(c) アルカ
リ水溶液中に塩化錫或いは塩化アンチモンの各溶液を添
加して中和する、などの方法が挙げられる。このような
方法の中でも特に(a)の方法が工業的には望ましく、こ
の場合中和反応液のpHを３以上、望ましくは５〜10に保
持するように行うのがよい。
【００１１】さらに、ケイ素化合物を、酸化錫の水和物
を生成させる工程及び酸化アンチモンの水和物を生成さ
せる工程の少なくともいづれかの工程において存在させ
る場合には、例えば（１）酸化錫の水和物と酸化ケイ素
の水和物との共沈物を生成させるように添加したり、
（２）酸化錫の水和物を生成させた後、その上に酸化ケ
イ素の水和物を生成させるように添加したり、（３）酸
化アンチモンの水和物と酸化ケイ素の水和物との共沈物
を生成させるように添加したり、（４）酸化アンチモン
の水和物を生成させた後、その上に酸化ケイ素の水和物
を生成させるように添加したりする。
を生成させる工程及び酸化アンチモンの水和物を生成さ
せる工程の少なくともいづれかの工程において存在させ
る場合には、例えば（１）酸化錫の水和物と酸化ケイ素
の水和物との共沈物を生成させるように添加したり、
（２）酸化錫の水和物を生成させた後、その上に酸化ケ
イ素の水和物を生成させるように添加したり、（３）酸
化アンチモンの水和物と酸化ケイ素の水和物との共沈物
を生成させるように添加したり、（４）酸化アンチモン
の水和物を生成させた後、その上に酸化ケイ素の水和物
を生成させるように添加したりする。
【００１２】本発明方法においては、中和反応を加熱下
に或いは熱水中で行うことが望ましいが、加熱すること
なく室温下に実施することもできる。中和剤として使用
するアルカリ水溶液としては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアル
カリ金属の水酸化物、炭酸塩やアンモニアなどが、ま
た、酸性水溶液としては、塩酸、硫酸などの鉱酸が挙げ
られ、これらは各々単独で或いは２種以上混合して用い
てもよい。
に或いは熱水中で行うことが望ましいが、加熱すること
なく室温下に実施することもできる。中和剤として使用
するアルカリ水溶液としては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアル
カリ金属の水酸化物、炭酸塩やアンモニアなどが、ま
た、酸性水溶液としては、塩酸、硫酸などの鉱酸が挙げ
られ、これらは各々単独で或いは２種以上混合して用い
てもよい。
【００１３】本発明方法においては、次に、中和反応終
了後の反応液から生成物を濾過し、必要に応じて洗浄し
て回収する。この場合、中和反応終了後の反応液に酸を
加えて反応液のpHを５以下、望ましくは２〜４に調整し
た後、生成物を濾過するようにするのが望ましい。中和
剤としてアルカリ金属の水酸化物や炭酸塩を使用する場
合は、洗浄不足でアルカリ金属が該生成物に吸着し、残
存すると後記の焼成工程でアルカリ金属が、SbのSnO2結
晶中への固溶を妨害するので、SbをSnO2結晶中へ固溶さ
せる場合には、アルカリ金属が残存しないように十分な
洗浄を行う必要がある。また、酸化錫の水和物を生成さ
せる工程で、中和により発生した塩は、洗浄により取り
除いた後、酸化アンチモンの水和物を生成させる工程に
供するのが望ましい。
了後の反応液から生成物を濾過し、必要に応じて洗浄し
て回収する。この場合、中和反応終了後の反応液に酸を
加えて反応液のpHを５以下、望ましくは２〜４に調整し
た後、生成物を濾過するようにするのが望ましい。中和
剤としてアルカリ金属の水酸化物や炭酸塩を使用する場
合は、洗浄不足でアルカリ金属が該生成物に吸着し、残
存すると後記の焼成工程でアルカリ金属が、SbのSnO2結
晶中への固溶を妨害するので、SbをSnO2結晶中へ固溶さ
せる場合には、アルカリ金属が残存しないように十分な
洗浄を行う必要がある。また、酸化錫の水和物を生成さ
せる工程で、中和により発生した塩は、洗浄により取り
除いた後、酸化アンチモンの水和物を生成させる工程に
供するのが望ましい。
【００１４】回収した生成物は、その後必要に応じて乾
燥した後 400〜800 ℃、望ましくは500〜700 ℃の温度
で焼成する。本発明方法においては、沈澱中に酸化ケイ
素（含水物）が含まれている場合は、焼成時に、このケ
イ素化合物が粒子の焼結を抑制し、より微細な粒子が得
られる。焼成時間は30分〜５時間が適当である。焼成後
常法に従って乾燥、粉砕処理を施して導電性微粉末とす
る。
燥した後 400〜800 ℃、望ましくは500〜700 ℃の温度
で焼成する。本発明方法においては、沈澱中に酸化ケイ
素（含水物）が含まれている場合は、焼成時に、このケ
イ素化合物が粒子の焼結を抑制し、より微細な粒子が得
られる。焼成時間は30分〜５時間が適当である。焼成後
常法に従って乾燥、粉砕処理を施して導電性微粉末とす
る。
【００１５】本発明の導電性アンチモン含有酸化錫微粉
末は、プラスチックス、ゴム、繊維などに導電性付与材
或いは基体として配合し、導電性樹脂組成物、導電性塗
料組成物、磁性塗料、導電性ゴム、導電性繊維などの導
電性組成物として利用することができる。
末は、プラスチックス、ゴム、繊維などに導電性付与材
或いは基体として配合し、導電性樹脂組成物、導電性塗
料組成物、磁性塗料、導電性ゴム、導電性繊維などの導
電性組成物として利用することができる。
【００１６】導電性樹脂組成物として利用する場合に
は、いわゆる汎用プラスチックス、エンジニアリングプ
ラスチックスの種々のものを使用し得るが、汎用プラス
チックスとしては、例えばポリエチレン、塩化ビニル樹
脂、ポリスチレン、ポリプロピレン、メタクリル樹脂、
ユリア・メラミン樹脂が、エンジニアリングプラスチッ
ク的汎用プラスチックスとしては、例えばフェノール樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、硬質塩化ビニル樹脂、Ａ
ＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂が、エンジニアリングプラスチック
としては、例えばエポキシ樹脂、ポリアセタール、ポリ
カーボネート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリフェニレンエーテル、ポリフ
ェニレンサルファイド、ポリスルホン、フッ素樹脂が、
また、スーパーエンジニアリングプラスチックとして
は、例えばジアリルフタレート樹脂、シリコン樹脂、ポ
リイミド樹脂、ポリアミドイミド、ビスマレイミドトリ
アジン、ポリアミノビスマレイミド、オレフィンビニル
アルコール共重合体、ポリオキシベンジレン、ポリメチ
ルペンテン、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルイミ
ド、ポリアリレート、ポリエーテルエーテルケトンなど
が挙げられ、これらの樹脂に配合される。導電性アンチ
モン含有酸化錫微粉末の前記成形樹脂への配合量は、該
樹脂１００重量部に対して３〜２００重量部、望ましく
は１０〜１００重量部である。
は、いわゆる汎用プラスチックス、エンジニアリングプ
ラスチックスの種々のものを使用し得るが、汎用プラス
チックスとしては、例えばポリエチレン、塩化ビニル樹
脂、ポリスチレン、ポリプロピレン、メタクリル樹脂、
ユリア・メラミン樹脂が、エンジニアリングプラスチッ
ク的汎用プラスチックスとしては、例えばフェノール樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、硬質塩化ビニル樹脂、Ａ
ＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂が、エンジニアリングプラスチック
としては、例えばエポキシ樹脂、ポリアセタール、ポリ
カーボネート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリフェニレンエーテル、ポリフ
ェニレンサルファイド、ポリスルホン、フッ素樹脂が、
また、スーパーエンジニアリングプラスチックとして
は、例えばジアリルフタレート樹脂、シリコン樹脂、ポ
リイミド樹脂、ポリアミドイミド、ビスマレイミドトリ
アジン、ポリアミノビスマレイミド、オレフィンビニル
アルコール共重合体、ポリオキシベンジレン、ポリメチ
ルペンテン、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルイミ
ド、ポリアリレート、ポリエーテルエーテルケトンなど
が挙げられ、これらの樹脂に配合される。導電性アンチ
モン含有酸化錫微粉末の前記成形樹脂への配合量は、該
樹脂１００重量部に対して３〜２００重量部、望ましく
は１０〜１００重量部である。
【００１７】本発明の導電性アンチモン含有酸化錫微粉
末を、導電性塗料組成物或いは磁性塗料組成物として利
用する場合には、種々のバインダー例えばポリビニルア
ルコール樹脂、塩ビ−酢ビ樹脂、アクリル樹脂、エポキ
シ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル
樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体、アクリル−スチレ
ン共重合体、繊維素樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹
脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、石油樹脂、セラッ
ク、ロジン誘導体、ゴム誘導体などの天然系樹脂などに
配合され、水または溶媒中で分散される。導電性アンチ
モン含有酸化錫微粉末のバインダー樹脂への配合量は、
バインダー固形分１００重量部に対して３〜２００重量
部、望ましくは１０〜１００重量部である。導電性塗料
組成物の場合には、該塗料を紙や高分子フィルムなどの
絶縁性基体に塗布することにより、該基体上に軽くて透
明性や表面平滑性、さらには密着性に優れた導電性塗膜
を形成させて、種々の静電防止塗膜、静電記録紙、電子
写真複写紙などとすることができる。
末を、導電性塗料組成物或いは磁性塗料組成物として利
用する場合には、種々のバインダー例えばポリビニルア
ルコール樹脂、塩ビ−酢ビ樹脂、アクリル樹脂、エポキ
シ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル
樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体、アクリル−スチレ
ン共重合体、繊維素樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹
脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、石油樹脂、セラッ
ク、ロジン誘導体、ゴム誘導体などの天然系樹脂などに
配合され、水または溶媒中で分散される。導電性アンチ
モン含有酸化錫微粉末のバインダー樹脂への配合量は、
バインダー固形分１００重量部に対して３〜２００重量
部、望ましくは１０〜１００重量部である。導電性塗料
組成物の場合には、該塗料を紙や高分子フィルムなどの
絶縁性基体に塗布することにより、該基体上に軽くて透
明性や表面平滑性、さらには密着性に優れた導電性塗膜
を形成させて、種々の静電防止塗膜、静電記録紙、電子
写真複写紙などとすることができる。
【００１８】なお、本発明の方法によって得られる導電
性アンチモン含有酸化錫微粉末を、水性系塗料に適用す
る場合に、該酸化錫微粉末を湿式粉砕処理して水性分散
体を調製し、このものを塗料化に供する場合には、塗料
化時の分散エネルギーの軽減を図る上で極めて好ましい
ものである。前記水性分散体の固形分濃度は１〜７０重
量％、望ましくは１０〜５０重量％で、ｐＨは４〜１
２、望ましくは５〜１０である。
性アンチモン含有酸化錫微粉末を、水性系塗料に適用す
る場合に、該酸化錫微粉末を湿式粉砕処理して水性分散
体を調製し、このものを塗料化に供する場合には、塗料
化時の分散エネルギーの軽減を図る上で極めて好ましい
ものである。前記水性分散体の固形分濃度は１〜７０重
量％、望ましくは１０〜５０重量％で、ｐＨは４〜１
２、望ましくは５〜１０である。
【００１９】このようにして得られた導電性組成物は、
従来の方法により得られたアンチモン含有酸化錫微粉末
を含有する導電性組成物と比較して、優れた導電性、透
明性を有すると共に、従来にない青味色調の小さい（低
減された）ものである。
従来の方法により得られたアンチモン含有酸化錫微粉末
を含有する導電性組成物と比較して、優れた導電性、透
明性を有すると共に、従来にない青味色調の小さい（低
減された）ものである。
【００２０】
実施例１ ９０℃の純水５ｌ中に、塩化第二錫５水塩５００ｇを、
３Ｎ塩酸水溶液５００ｍｌに溶解した溶液と、水酸化ナ
トリウム溶液とを、系のｐＨを７〜７．５に維持するよ
うに２０分間にわたって並行添加し、酸化錫の水和物の
沈澱物を生成させた。次いで、ここへ塩酸を加えて系の
ｐＨを３に調整した後、該沈澱物を濾過し、その後濾液
の比抵抗が２００００Ωｃｍになるまで水洗した。得ら
れたケーキを純水５ｌにレパルプし、９０℃に加温後、
三塩化アンチモン３７．０ｇを、３Ｎ塩酸水溶液３００
ｍｌに溶解した溶液と、水酸化ナトリウム溶液とを、系
のｐＨを７〜７．５に維持するように２０分間にわたっ
て並行添加し、酸化錫の水和物上に酸化アンチモンの水
和物を沈着させた。その後、塩酸を加えて系のｐＨを３
に調整し、濾過し、その後濾液の比抵抗が２００００Ω
ｃｍになるまで水洗した。得られたケーキを電気炉で６
００℃にて４時間焼成し、パルベライザーで粉砕して、
比表面積４６．０ｍ2 ／ｇ、粉体抵抗４．６Ωｃｍの導
電性微粉末を得た。粉体色カラー（プレス圧力２００Ｋ
ｇ／ｃｍ2 ）のｂ値は−５．８、Ｌ値は５３．４であっ
た。
３Ｎ塩酸水溶液５００ｍｌに溶解した溶液と、水酸化ナ
トリウム溶液とを、系のｐＨを７〜７．５に維持するよ
うに２０分間にわたって並行添加し、酸化錫の水和物の
沈澱物を生成させた。次いで、ここへ塩酸を加えて系の
ｐＨを３に調整した後、該沈澱物を濾過し、その後濾液
の比抵抗が２００００Ωｃｍになるまで水洗した。得ら
れたケーキを純水５ｌにレパルプし、９０℃に加温後、
三塩化アンチモン３７．０ｇを、３Ｎ塩酸水溶液３００
ｍｌに溶解した溶液と、水酸化ナトリウム溶液とを、系
のｐＨを７〜７．５に維持するように２０分間にわたっ
て並行添加し、酸化錫の水和物上に酸化アンチモンの水
和物を沈着させた。その後、塩酸を加えて系のｐＨを３
に調整し、濾過し、その後濾液の比抵抗が２００００Ω
ｃｍになるまで水洗した。得られたケーキを電気炉で６
００℃にて４時間焼成し、パルベライザーで粉砕して、
比表面積４６．０ｍ2 ／ｇ、粉体抵抗４．６Ωｃｍの導
電性微粉末を得た。粉体色カラー（プレス圧力２００Ｋ
ｇ／ｃｍ2 ）のｂ値は−５．８、Ｌ値は５３．４であっ
た。
【００２１】比較例１ ９０℃の純水５ｌ中に、塩化第二錫５水塩５００ｇ及び
三塩化アンチモン３７．０ｇを、３Ｎ塩酸水溶液５００
ｍｌに溶解した溶液と、２００ｇ／ｌの水酸化ナトリウ
ム溶液とを、系のｐＨを７〜７．５に維持するように２
０分間にわたって並行添加して酸化錫と酸化アンチモン
の水和物の共沈物を生成させた。次にここへ塩酸を加え
て系のｐＨを３に調整した後、該沈澱物を濾過し、その
後濾液の比抵抗が２００００Ωｃｍになるまで水洗し
た。得られたケーキを電気炉で６００℃にて４時間焼成
し、パルベライザーで粉砕して、比表面積４６．１ｍ2
／ｇ、粉体抵抗２．０Ωｃｍの導電性微粉末を得た。粉
体色カラー（プレス圧力２００Ｋｇ／ｃｍ2 ）のｂ値は
−１２．０、Ｌ値は２４．０であった。
三塩化アンチモン３７．０ｇを、３Ｎ塩酸水溶液５００
ｍｌに溶解した溶液と、２００ｇ／ｌの水酸化ナトリウ
ム溶液とを、系のｐＨを７〜７．５に維持するように２
０分間にわたって並行添加して酸化錫と酸化アンチモン
の水和物の共沈物を生成させた。次にここへ塩酸を加え
て系のｐＨを３に調整した後、該沈澱物を濾過し、その
後濾液の比抵抗が２００００Ωｃｍになるまで水洗し
た。得られたケーキを電気炉で６００℃にて４時間焼成
し、パルベライザーで粉砕して、比表面積４６．１ｍ2
／ｇ、粉体抵抗２．０Ωｃｍの導電性微粉末を得た。粉
体色カラー（プレス圧力２００Ｋｇ／ｃｍ2 ）のｂ値は
−１２．０、Ｌ値は２４．０であった。
【００２２】実施例２ ９０℃の純水５ｌ中に、塩化第二錫５水塩５００ｇを、
３Ｎ塩酸水溶液５００ｍｌに溶解した溶液と、ケイ酸ナ
トリウム水溶液（ＳｉＯ2 として３０８ｇ）１７．４ｍ
ｌと水酸化ナトリウム水溶液とを、系のｐＨを７〜７．
５に維持するように２０分間にわたって並行添加して共
沈物を生成させた。次いで、ここへ塩酸を加えて系のｐ
Ｈを３に調整した後、該共沈物を濾過し、その後濾液の
比抵抗が２００００Ωｃｍになるまで水洗した。得られ
たケーキを純水５ｌにレパルプし、９０℃に加温後、三
塩化アンチモン３７．０ｇを、３Ｎ塩酸水溶液３００ｍ
ｌに溶解した溶液と、水酸化ナトリウム溶液とを、系の
ｐＨを７〜７．５に維持するように２０分間にわたって
並行添加し、酸化錫と酸化ケイ素の水和物の共沈物上に
酸化アンチモンの水和物を沈着させた。その後、塩酸を
加えて系のｐＨを３に調整し、濾過し、濾液の比抵抗が
２００００Ωｃｍになるまで水洗した。得られたケーキ
を電気炉で６００℃にて４時間焼成し、パルベライザー
で粉砕して、比表面積７７．５ｍ2 ／ｇ、粉体抵抗２．
６Ωｃｍの導電性微粉末を得た。粉体色カラー（プレス
圧力２００Ｋｇ／ｃｍ2 ）のｂ値は−７．８、Ｌ値は４
１．０であった。
３Ｎ塩酸水溶液５００ｍｌに溶解した溶液と、ケイ酸ナ
トリウム水溶液（ＳｉＯ2 として３０８ｇ）１７．４ｍ
ｌと水酸化ナトリウム水溶液とを、系のｐＨを７〜７．
５に維持するように２０分間にわたって並行添加して共
沈物を生成させた。次いで、ここへ塩酸を加えて系のｐ
Ｈを３に調整した後、該共沈物を濾過し、その後濾液の
比抵抗が２００００Ωｃｍになるまで水洗した。得られ
たケーキを純水５ｌにレパルプし、９０℃に加温後、三
塩化アンチモン３７．０ｇを、３Ｎ塩酸水溶液３００ｍ
ｌに溶解した溶液と、水酸化ナトリウム溶液とを、系の
ｐＨを７〜７．５に維持するように２０分間にわたって
並行添加し、酸化錫と酸化ケイ素の水和物の共沈物上に
酸化アンチモンの水和物を沈着させた。その後、塩酸を
加えて系のｐＨを３に調整し、濾過し、濾液の比抵抗が
２００００Ωｃｍになるまで水洗した。得られたケーキ
を電気炉で６００℃にて４時間焼成し、パルベライザー
で粉砕して、比表面積７７．５ｍ2 ／ｇ、粉体抵抗２．
６Ωｃｍの導電性微粉末を得た。粉体色カラー（プレス
圧力２００Ｋｇ／ｃｍ2 ）のｂ値は−７．８、Ｌ値は４
１．０であった。
【００２３】比較例２ ９０℃の純水５ｌ中に、塩化第二錫５水塩５００ｇ及び
三塩化アンチモン３７．０ｇを、３Ｎ塩酸水溶液５００
ｍｌに溶解した溶液と、ケイ酸ナトリウム水溶液（Ｓｉ
Ｏ2 として３０８ｇ）１７．４ｍｌと水酸化ナトリウム
溶液とを、系のｐＨを７〜７．５に維持するように２０
分間にわたって並行添加して酸化錫と酸化アンチモンと
酸化ケイ素の水和物の共沈物を生成させた。次にここへ
塩酸を加えて系のｐＨを３に調整した後、該共沈物を濾
過し、その後濾液の比抵抗が２００００Ωｃｍになるま
で水洗した。得られたケーキを電気炉で６００℃にて４
時間焼成し、パルベライザーで粉砕して、比表面積７
５．０ｍ2 ／ｇ、粉体抵抗１．９Ωｃｍの導電性微粉末
を得た。粉体色カラー（プレス圧力２００Ｋｇ／ｃ
ｍ2 ）のｂ値は−１３．０、Ｌ値は３２．０であった。
三塩化アンチモン３７．０ｇを、３Ｎ塩酸水溶液５００
ｍｌに溶解した溶液と、ケイ酸ナトリウム水溶液（Ｓｉ
Ｏ2 として３０８ｇ）１７．４ｍｌと水酸化ナトリウム
溶液とを、系のｐＨを７〜７．５に維持するように２０
分間にわたって並行添加して酸化錫と酸化アンチモンと
酸化ケイ素の水和物の共沈物を生成させた。次にここへ
塩酸を加えて系のｐＨを３に調整した後、該共沈物を濾
過し、その後濾液の比抵抗が２００００Ωｃｍになるま
で水洗した。得られたケーキを電気炉で６００℃にて４
時間焼成し、パルベライザーで粉砕して、比表面積７
５．０ｍ2 ／ｇ、粉体抵抗１．９Ωｃｍの導電性微粉末
を得た。粉体色カラー（プレス圧力２００Ｋｇ／ｃ
ｍ2 ）のｂ値は−１３．０、Ｌ値は３２．０であった。
【００２４】試験例１（粉体抵抗の評価） 試料粉末を１００Ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で成型して円柱状
圧粉体（直径１８ｍｍ、厚さ３ｍｍ）とし、その直流抵
抗を測定して、下記の式から粉体抵抗（Ωｃｍ）を求め
た。 粉体抵抗＝測定値×２．５４ (電極定数) ／厚さ（ｃ
ｍ） 試料０．１〜０．２ｇを採取し、１５０℃で３０分間窒
素ガス中で脱気した。その後、比表面積測定装置 （フ
ローソーブ2300形、マイクロメリティック社製）を用
い、窒素／ヘリウム混合ガス系でＢＥＴ法により比表面
積を測定した。
圧粉体（直径１８ｍｍ、厚さ３ｍｍ）とし、その直流抵
抗を測定して、下記の式から粉体抵抗（Ωｃｍ）を求め
た。 粉体抵抗＝測定値×２．５４ (電極定数) ／厚さ（ｃ
ｍ） 試料０．１〜０．２ｇを採取し、１５０℃で３０分間窒
素ガス中で脱気した。その後、比表面積測定装置 （フ
ローソーブ2300形、マイクロメリティック社製）を用
い、窒素／ヘリウム混合ガス系でＢＥＴ法により比表面
積を測定した。
【００２５】試験例２（粉体色カラーの測定） 試料粉末を２００Ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で成型して円柱状
圧粉体（直径３３ｍｍ、厚さ５ｍｍ）とし、粉体色カラ
ー（カラーコンピューター、ＳＭ−７−ＩＳ−２Ｂ型、
スガ試験機製）を測定した。
圧粉体（直径３３ｍｍ、厚さ５ｍｍ）とし、粉体色カラ
ー（カラーコンピューター、ＳＭ−７−ＩＳ−２Ｂ型、
スガ試験機製）を測定した。
【００２６】試験例３ 実施例１及び２と、比較例１及び２で得られた試料の導
電性微粉末各２０ｇを、アクリル樹脂（アクリディック
Ａ−165 −45、固形分４５重量％、大日本インキ化学工
業製）３０．６ｇ、トルエン−ブタノール混合溶液（混
合重量比１：１）２６．４ｇ及びガラスビーズ５０ｇと
混合した後ペイントシェーカー（レッドデビル（Red de
vil ）社、＃5110）に入れて２０分間振とうしてそれぞ
れのミルベースを調製した。次に、各ミルベースに上記
アクリル樹脂及び上記トルエン−ブタノール混合溶液を
それぞれ所定量加え、攪拌、混合して表１の各顔料濃度
（重量％）塗料を調製した。この塗料をポリエステルフ
ィルム及び白チャート紙に乾燥膜厚が４μmとなるよう
に塗布し、４０時間自然乾燥して試験シートを作成し
た。ポリエステルフィルムシートについて、表面抵抗率
（Ω／□）を測定（デジタルオームメーター：Ｒ−５０
６型、川口電気製作所製）し、白チャート紙シートにつ
いて、カラー（カラーコンピューター、ＳＭ−７−ＩＳ
−２Ｂ型、スガ試験機製）を測定した。また、ヘイズ度
（％）を測定した（ヘイズメーター：ＮＤＨ−３００Ａ
型、日本電色工業製）。これらの結果を表１及び表２に
示す。
電性微粉末各２０ｇを、アクリル樹脂（アクリディック
Ａ−165 −45、固形分４５重量％、大日本インキ化学工
業製）３０．６ｇ、トルエン−ブタノール混合溶液（混
合重量比１：１）２６．４ｇ及びガラスビーズ５０ｇと
混合した後ペイントシェーカー（レッドデビル（Red de
vil ）社、＃5110）に入れて２０分間振とうしてそれぞ
れのミルベースを調製した。次に、各ミルベースに上記
アクリル樹脂及び上記トルエン−ブタノール混合溶液を
それぞれ所定量加え、攪拌、混合して表１の各顔料濃度
（重量％）塗料を調製した。この塗料をポリエステルフ
ィルム及び白チャート紙に乾燥膜厚が４μmとなるよう
に塗布し、４０時間自然乾燥して試験シートを作成し
た。ポリエステルフィルムシートについて、表面抵抗率
（Ω／□）を測定（デジタルオームメーター：Ｒ−５０
６型、川口電気製作所製）し、白チャート紙シートにつ
いて、カラー（カラーコンピューター、ＳＭ−７−ＩＳ
−２Ｂ型、スガ試験機製）を測定した。また、ヘイズ度
（％）を測定した（ヘイズメーター：ＮＤＨ−３００Ａ
型、日本電色工業製）。これらの結果を表１及び表２に
示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【表２】
【００２９】
【発明の効果】表１及び表２からも明らかなように、本
発明によれば、透明性、導電性に優れ、かつ青味色調の
小さな導電性アンチモン含有酸化錫微粉末を、工業的有
利に製造することができる。
発明によれば、透明性、導電性に優れ、かつ青味色調の
小さな導電性アンチモン含有酸化錫微粉末を、工業的有
利に製造することができる。
Claims (12)
- 【請求項１】 錫化合物の溶液を中和して酸化錫の水和
物を生成させ、次いで該生成物の表面にアンチモン化合
物の溶液を中和して酸化アンチモンの水和物を生成さ
せ、しかる後焼成することを特徴とする重量平均粒子径
が０．１μｍ以下、粉体色カラーのｂ値が−１０以上で
Ｌ値が３５以上、及び粉体抵抗が１ＫΩｃｍ以下である
導電性アンチモン含有酸化錫微粉末の製造方法。 - 【請求項２】 ケイ素化合物を存在させることを特徴と
する請求項１記載の導電性アンチモン含有酸化錫微粉末
の製造方法。 - 【請求項３】 錫化合物の溶液を中和して酸化錫の水和
物を生成させる際に、錫化合物の溶液とケイ素化合物の
溶液とを中和して酸化錫と酸化ケイ素の水和物の共沈物
を生成させることを特徴とする請求項２記載の導電性ア
ンチモン含有酸化錫微粉末の製造方法。 - 【請求項４】 錫化合物の溶液が塩化錫溶液であり、ケ
イ素化合物の溶液がアルカリ水溶液にケイ素化合物を溶
解した溶液であることを特徴とする請求項２記載の導電
性アンチモン含有酸化錫微粉末の製造方法。 - 【請求項５】 錫化合物の溶液を中和して酸化錫の水和
物を生成させ、次いでケイ素化合物の溶液を加えた後中
和して酸化錫の水和物の表面に酸化ケイ素の水和物を沈
着させることを特徴とする請求項２記載の導電性アンチ
モン含有酸化錫微粉末の製造方法。 - 【請求項６】 錫化合物の溶液を中和して酸化錫の水和
物を生成させ、次いでアンチモン化合物の溶液を中和し
て酸化錫の水和物の表面に酸化アンチモンの水和物を沈
着させ、しかる後ケイ素化合物の溶液を加え、次いで中
和して酸化ケイ素の水和物をさらに沈着させることを特
徴とする請求項２記載の導電性アンチモン含有酸化錫微
粉末の製造方法。 - 【請求項７】 錫化合物、アンチモン化合物及びケイ素
化合物の溶液の溶媒が、各々アルコール、塩酸水溶液及
びアセトンから選ばれた少なくとも１種である請求項１
又は２記載の導電性アンチモン含有酸化錫微粉末の製造
方法。 - 【請求項８】 錫化合物の溶液を中和して酸化錫の水和
物を生成させ、次いでケイ素化合物の溶液とアンチモン
化合物の溶液とを中和して酸化錫の水和物の表面に酸化
ケイ素と酸化アンチモンの水和物の共沈物を沈着させる
ことを特徴とする請求項２記載の導電性アンチモン含有
酸化錫微粉末の製造方法。 - 【請求項９】 請求項１の方法によって得られる導電性
アンチモン含有酸化錫微粉末を、バインダー固形分１０
０重量部に対して３〜２００部配合して成る導電性塗料
組成物。 - 【請求項１０】 請求項１の方法によって得られる導電
性アンチモン含有酸化錫微粉末を、成形用樹脂１００重
量部に対して３〜２００部配合して成る導電性樹脂組成
物。 - 【請求項１１】 請求項１の方法によって得られる導電
性アンチモン含有酸化錫微粉末を、水性媒体に分散させ
て成る水性分散体。 - 【請求項１２】 請求項１１の水性分散体を、樹脂１０
０重量部（固形分基準）に対して該水性分散体の固形分
基準で３〜２００部配合して成る導電性塗布組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14569995A JP3647929B2 (ja) | 1995-05-18 | 1995-05-18 | 導電性アンチモン含有酸化錫微粉末の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14569995A JP3647929B2 (ja) | 1995-05-18 | 1995-05-18 | 導電性アンチモン含有酸化錫微粉末の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08319118A true JPH08319118A (ja) | 1996-12-03 |
| JP3647929B2 JP3647929B2 (ja) | 2005-05-18 |
Family
ID=15391069
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14569995A Expired - Fee Related JP3647929B2 (ja) | 1995-05-18 | 1995-05-18 | 導電性アンチモン含有酸化錫微粉末の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3647929B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004002894A1 (ja) * | 2002-07-01 | 2004-01-08 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | 日射遮蔽用アンチモン錫酸化物微粒子とこれを用いた日射遮蔽体形成用分散液および日射遮蔽体並びに日射遮蔽用透明基材 |
| US6916540B2 (en) | 2001-03-30 | 2005-07-12 | Jsr Corporation | Laminate and antireflection film comprising the same |
| JP2010030886A (ja) * | 2008-07-02 | 2010-02-12 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 酸化スズ粒子及びその製造方法 |
| JP2015228352A (ja) * | 2014-06-02 | 2015-12-17 | 三井金属鉱業株式会社 | 導電性粒子 |
| JP2017054623A (ja) * | 2015-09-08 | 2017-03-16 | 三菱マテリアル電子化成株式会社 | アンチモンドープ酸化錫導電膜形成用組成物及びアンチモンドープ酸化錫導電膜 |
-
1995
- 1995-05-18 JP JP14569995A patent/JP3647929B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6916540B2 (en) | 2001-03-30 | 2005-07-12 | Jsr Corporation | Laminate and antireflection film comprising the same |
| WO2004002894A1 (ja) * | 2002-07-01 | 2004-01-08 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | 日射遮蔽用アンチモン錫酸化物微粒子とこれを用いた日射遮蔽体形成用分散液および日射遮蔽体並びに日射遮蔽用透明基材 |
| US7247371B2 (en) | 2002-07-01 | 2007-07-24 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | Antimony tin oxide fine particles for sunlight shielding, and disperse liquid for formation of sunlight shielding solid, sunlight shielding solid, and transparent substrate for sunlight shielding using thereof |
| JP2010030886A (ja) * | 2008-07-02 | 2010-02-12 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 酸化スズ粒子及びその製造方法 |
| JP2013189371A (ja) * | 2008-07-02 | 2013-09-26 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 酸化スズ粒子及びその製造方法 |
| JP2015228352A (ja) * | 2014-06-02 | 2015-12-17 | 三井金属鉱業株式会社 | 導電性粒子 |
| JP2017054623A (ja) * | 2015-09-08 | 2017-03-16 | 三菱マテリアル電子化成株式会社 | アンチモンドープ酸化錫導電膜形成用組成物及びアンチモンドープ酸化錫導電膜 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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