JPH0831421A - 非水電解質二次電池 - Google Patents
非水電解質二次電池Info
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- JPH0831421A JPH0831421A JP6186374A JP18637494A JPH0831421A JP H0831421 A JPH0831421 A JP H0831421A JP 6186374 A JP6186374 A JP 6186374A JP 18637494 A JP18637494 A JP 18637494A JP H0831421 A JPH0831421 A JP H0831421A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aqueous electrolyte
- powder
- positive electrode
- secondary battery
- electrolyte secondary
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】正極活物質として、ＬｉＭｎＯ2 結晶相を有す
るＭｇ含有Ｌｉ・Ｍｎ複合酸化物が使用されている。 【効果】Ｍｇを含有するため充電時にＬｉＭｎＯ2 結晶
相からＭｎが溶出しにくく、このため充放電サイクル特
性に優れる。
るＭｇ含有Ｌｉ・Ｍｎ複合酸化物が使用されている。 【効果】Ｍｇを含有するため充電時にＬｉＭｎＯ2 結晶
相からＭｎが溶出しにくく、このため充放電サイクル特
性に優れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、非水電解質二次電池に
係わり、詳しくは充放電サイクル特性に優れた非水電解
質二次電池を得ることを目的とした正極活物質の改良に
関する。
係わり、詳しくは充放電サイクル特性に優れた非水電解
質二次電池を得ることを目的とした正極活物質の改良に
関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
リチウム二次電池などの非水電解質二次電池の正極活物
質として、ＬｉＮｉＯ2 及びＬｉＣｏＯ2 が、４Ｖ級の
高電圧を取り出すことが可能であるなどの理由から注目
を集めている。
リチウム二次電池などの非水電解質二次電池の正極活物
質として、ＬｉＮｉＯ2 及びＬｉＣｏＯ2 が、４Ｖ級の
高電圧を取り出すことが可能であるなどの理由から注目
を集めている。
【０００３】しかしながら、ＬｉＮｉＯ2 及びＬｉＣｏ
Ｏ2 は、それらの出発原料たるＮｉ化合物及びＣｏ化合
物が高価であるため、原料コストが高くつく。そこで、
これらＬｉＮｉＯ2 及びＬｉＣｏＯ2 に代わるものとし
て、比較的安価なＭｎ化合物を出発原料として作製する
ことができるＬｉＭｎＯ2 などのＬｉ・Ｍｎ複合酸化物
を非水電解質二次電池の正極活物質として用いることが
提案されている。
Ｏ2 は、それらの出発原料たるＮｉ化合物及びＣｏ化合
物が高価であるため、原料コストが高くつく。そこで、
これらＬｉＮｉＯ2 及びＬｉＣｏＯ2 に代わるものとし
て、比較的安価なＭｎ化合物を出発原料として作製する
ことができるＬｉＭｎＯ2 などのＬｉ・Ｍｎ複合酸化物
を非水電解質二次電池の正極活物質として用いることが
提案されている。
【０００４】しかしながら、Ｌｉ・Ｍｎ複合酸化物を正
極活物質として使用した非水電解質二次電池には、充放
電サイクル初期の放電容量はかなり大きいものの、充放
電を繰り返すと短サイクル裡に放電容量が低下してしま
うという問題がある。これは、充電時にＭｎが電解質中
に溶出して、Ｌｉ・Ｍｎ複合酸化物の結晶構造が崩壊す
るからである。
極活物質として使用した非水電解質二次電池には、充放
電サイクル初期の放電容量はかなり大きいものの、充放
電を繰り返すと短サイクル裡に放電容量が低下してしま
うという問題がある。これは、充電時にＭｎが電解質中
に溶出して、Ｌｉ・Ｍｎ複合酸化物の結晶構造が崩壊す
るからである。
【０００５】本発明は、この問題を解決するべくなされ
たものであって、その目的とするところは、充放電サイ
クル特性に優れた、Ｌｉ・Ｍｎ複合酸化物を正極活物質
とする非水電解質二次電池を提供するにある。
たものであって、その目的とするところは、充放電サイ
クル特性に優れた、Ｌｉ・Ｍｎ複合酸化物を正極活物質
とする非水電解質二次電池を提供するにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明に係る非水電解質二次電池（以下、「本発明電
池」と称する。）は、正極活物質として、ＬｉＭｎＯ2
結晶相を有するＭｇ含有Ｌｉ・Ｍｎ複合酸化物が使用さ
れてなる。
の本発明に係る非水電解質二次電池（以下、「本発明電
池」と称する。）は、正極活物質として、ＬｉＭｎＯ2
結晶相を有するＭｇ含有Ｌｉ・Ｍｎ複合酸化物が使用さ
れてなる。
【０００７】Ｍｇ含有Ｌｉ・Ｍｎ複合酸化物は、例え
ば、ＭｇがＬｉＭｎＯ2 結晶相中に固溶した固溶体であ
ってもよく、またＬｉＭｎＯ2 結晶相と、ＭｇＭｎ2 Ｏ
4 、Ｍｇ6 ＭｎＯ8 及びＭｇ2 ＭｎＯ4 の各結晶相の少
なくとも１種との複合体であってもよい。
ば、ＭｇがＬｉＭｎＯ2 結晶相中に固溶した固溶体であ
ってもよく、またＬｉＭｎＯ2 結晶相と、ＭｇＭｎ2 Ｏ
4 、Ｍｇ6 ＭｎＯ8 及びＭｇ2 ＭｎＯ4 の各結晶相の少
なくとも１種との複合体であってもよい。
【０００８】Ｍｇ含有Ｌｉ・Ｍｎ複合酸化物のＭｇとＭ
ｎとの好適な含有比（Ｍｇ／Ｍｎ）は、原子比で０．０
２〜０．２５である。Ｍｇ／Ｍｎ含有比が０．０２未満
の場合は、充放電サイクル特性を十分に改善することが
できず、一方同含有比が０．２５を越えた場合は、放電
容量が極端に低下するので、いずれの場合にも、放電容
量特性及び充放電サイクル特性のバランスに優れた、実
用性の高い非水電解質電池を得ることが困難になるから
である。
ｎとの好適な含有比（Ｍｇ／Ｍｎ）は、原子比で０．０
２〜０．２５である。Ｍｇ／Ｍｎ含有比が０．０２未満
の場合は、充放電サイクル特性を十分に改善することが
できず、一方同含有比が０．２５を越えた場合は、放電
容量が極端に低下するので、いずれの場合にも、放電容
量特性及び充放電サイクル特性のバランスに優れた、実
用性の高い非水電解質電池を得ることが困難になるから
である。
【０００９】本発明におけるＭｇ含有Ｌｉ・Ｍｎ複合酸
化物は、例えば、リチウム原料と、マグネシウム原料
と、マンガン原料との混合物を、非酸化性雰囲気（真
空、窒素ガス、不活性ガス、一酸化炭素ガス、二酸化炭
素ガス、水素ガスなどの酸素を含まない雰囲気）中にて
焼成することにより得られる。
化物は、例えば、リチウム原料と、マグネシウム原料
と、マンガン原料との混合物を、非酸化性雰囲気（真
空、窒素ガス、不活性ガス、一酸化炭素ガス、二酸化炭
素ガス、水素ガスなどの酸素を含まない雰囲気）中にて
焼成することにより得られる。
【００１０】上記リチウム原料としては、リチウム、リ
チウムの水酸化物、水酸化物水和物、炭酸塩、硝酸塩、
酸化物、過酸化物及びこれらの混合物が例示される。
チウムの水酸化物、水酸化物水和物、炭酸塩、硝酸塩、
酸化物、過酸化物及びこれらの混合物が例示される。
【００１１】上記マグネシウム原料としては、マグネシ
ウム、マグネシウムの水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、酸化
物及びこれらの混合物が例示される。
ウム、マグネシウムの水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、酸化
物及びこれらの混合物が例示される。
【００１２】上記マンガン原料としては、マンガン、マ
ンガンの水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、酸化物（ＭｎＯ、
Ｍｎ2 Ｏ3 、ＭｎＯ2 、Ｍｎ3 Ｏ4 ）及びこれらの混合
物が例示される。
ンガンの水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、酸化物（ＭｎＯ、
Ｍｎ2 Ｏ3 、ＭｎＯ2 、Ｍｎ3 Ｏ4 ）及びこれらの混合
物が例示される。
【００１３】焼成温度は、４００〜１３５０°Ｃが適当
である。焼成温度が４００°Ｃ未満ではＬｉＭｎＯ2 結
晶相が生成せず、一方焼成温度が１３５０°Ｃを越える
とＬｉが昇華してしまうので、ＬｉＭｎＯ2 結晶相が生
成しにくくなるからである。
である。焼成温度が４００°Ｃ未満ではＬｉＭｎＯ2 結
晶相が生成せず、一方焼成温度が１３５０°Ｃを越える
とＬｉが昇華してしまうので、ＬｉＭｎＯ2 結晶相が生
成しにくくなるからである。
【００１４】
【作用】正極活物質として、Ｍｇを含有するＬｉ・Ｍｎ
複合酸化物が使用されているので、充電時にＬｉＭｎＯ
2 結晶相中のＭｎが電解質中に溶出しにくくなり、Ｌｉ
・Ｍｎ複合酸化物の結晶構造の崩壊が起こりにくくな
る。このため、充放電サイクルの進行に伴う放電容量の
低下が小さくなる。
複合酸化物が使用されているので、充電時にＬｉＭｎＯ
2 結晶相中のＭｎが電解質中に溶出しにくくなり、Ｌｉ
・Ｍｎ複合酸化物の結晶構造の崩壊が起こりにくくな
る。このため、充放電サイクルの進行に伴う放電容量の
低下が小さくなる。
【００１５】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明は下記実施例により何ら限定され
るものではなく、その要旨を変更しない範囲において適
宜変更して実施することが可能なものである。
に説明するが、本発明は下記実施例により何ら限定され
るものではなく、その要旨を変更しない範囲において適
宜変更して実施することが可能なものである。
【００１６】（実施例１）扁平型の非水電解液二次電池
（本発明電池ＢＡ１）を組み立てた。
（本発明電池ＢＡ１）を組み立てた。
【００１７】〔正極〕ＬｉＯＨ（水酸化リチウム）粉末
と、ＭｇＯ（酸化マグネシウム）粉末と、Ｍｎ2 Ｏ
3 （三二酸化マンガン）粉末とをＬｉ：Ｍｇ：Ｍｎの原
子比１．００：０．０１：１．００で混合し、真空中に
て７００°Ｃで６時間焼成し、粉砕して、Ｍｇ含有Ｌｉ
ＭｎＯ2 粉末を作製した。このＭｇ含有ＬｉＭｎＯ2 粉
末について、ＣｕＫα線を線源に用いたＸ線回折測定を
行い、得られたＸ線回折図をＪＣＰＤＳカードと照合し
て、この粉末がＬｉＭｎＯ2 結晶相を有することを確認
した。この粉末は、ＬｉＭｎＯ2 結晶相中にＭｇが固溶
した構造の複合酸化物であると考えられる。
と、ＭｇＯ（酸化マグネシウム）粉末と、Ｍｎ2 Ｏ
3 （三二酸化マンガン）粉末とをＬｉ：Ｍｇ：Ｍｎの原
子比１．００：０．０１：１．００で混合し、真空中に
て７００°Ｃで６時間焼成し、粉砕して、Ｍｇ含有Ｌｉ
ＭｎＯ2 粉末を作製した。このＭｇ含有ＬｉＭｎＯ2 粉
末について、ＣｕＫα線を線源に用いたＸ線回折測定を
行い、得られたＸ線回折図をＪＣＰＤＳカードと照合し
て、この粉末がＬｉＭｎＯ2 結晶相を有することを確認
した。この粉末は、ＬｉＭｎＯ2 結晶相中にＭｇが固溶
した構造の複合酸化物であると考えられる。
【００１８】正極活物質としてのこのＭｇ含有Ｌｉ・Ｍ
ｎ複合酸化物粉末と、導電剤としてのアセチレンブラッ
クと、結着剤としてのフッ素樹脂粉末とを、重量比９
０：６：４で混合し、次いでこの混合物を２トン／ｃｍ
2 の成形圧で円板状に加圧成形した後、真空中で２５０
°Ｃで熱処理して正極を作製した。
ｎ複合酸化物粉末と、導電剤としてのアセチレンブラッ
クと、結着剤としてのフッ素樹脂粉末とを、重量比９
０：６：４で混合し、次いでこの混合物を２トン／ｃｍ
2 の成形圧で円板状に加圧成形した後、真空中で２５０
°Ｃで熱処理して正極を作製した。
【００１９】〔負極〕所定の厚みのリチウム圧延板から
円板を打ち抜いて負極を作製した。
円板を打ち抜いて負極を作製した。
【００２０】〔非水電解液〕プロピレンカーボネートと
１，２−ジメトメキシエタンとの等体積混合溶媒にヘキ
サフルオロリン酸リチウムを１モル／リットルの割合で
溶かして非水電解液を調製した。
１，２−ジメトメキシエタンとの等体積混合溶媒にヘキ
サフルオロリン酸リチウムを１モル／リットルの割合で
溶かして非水電解液を調製した。
【００２１】〔電池の組立〕以上の正負両極及び非水電
解液を用いて扁平型の本発明電池ＢＡ１（外径：２４ｍ
ｍ、厚さ：３．０ｍｍ）を組み立てた。なお、セパレー
タとしては、ポリプロピレン製の多孔膜を使用し、これ
に先の非水電解液を含浸させた。
解液を用いて扁平型の本発明電池ＢＡ１（外径：２４ｍ
ｍ、厚さ：３．０ｍｍ）を組み立てた。なお、セパレー
タとしては、ポリプロピレン製の多孔膜を使用し、これ
に先の非水電解液を含浸させた。
【００２２】図１は作製した本発明電池ＢＡ１を模式的
に示す断面図であり、図示の本発明電池ＢＡ１は、正極
１、負極２、これら両電極１，２を互いに離間するセパ
レータ３、正極缶４、負極缶５、正極集電体６、負極集
電体７及びポリプロピレン製の絶縁パッキング８などか
らなる。
に示す断面図であり、図示の本発明電池ＢＡ１は、正極
１、負極２、これら両電極１，２を互いに離間するセパ
レータ３、正極缶４、負極缶５、正極集電体６、負極集
電体７及びポリプロピレン製の絶縁パッキング８などか
らなる。
【００２３】正極１及び負極２は、非水電解液を含浸し
たセパレータ３を介して対向して正負両極缶４、５が形
成する電池ケース内に収納されており、正極１は正極集
電体６を介して正極缶４に、また負極２は負極集電体７
を介して負極缶５に接続され、電池内部で生じた化学エ
ネルギーを正極缶４及び負極缶５の両端子から電気エネ
ルギーとして外部へ取り出し得るようになっている。
たセパレータ３を介して対向して正負両極缶４、５が形
成する電池ケース内に収納されており、正極１は正極集
電体６を介して正極缶４に、また負極２は負極集電体７
を介して負極缶５に接続され、電池内部で生じた化学エ
ネルギーを正極缶４及び負極缶５の両端子から電気エネ
ルギーとして外部へ取り出し得るようになっている。
【００２４】（実施例２）ＬｉＯＨ粉末と、ＭｇＯ粉末
と、Ｍｎ2 Ｏ3 粉末とをＬｉ：Ｍｇ：Ｍｎの原子比１．
００：０．０２：１．００で混合し、真空中にて７００
°Ｃで６時間焼成し、粉砕して、Ｍｇ含有ＬｉＭｎＯ2
粉末を作製した。正極活物質粉末として、このＭｇ含有
ＬｉＭｎＯ2 粉末を用いたこと以外は実施例１と同様に
して、本発明電池ＢＡ２を組み立てた。
と、Ｍｎ2 Ｏ3 粉末とをＬｉ：Ｍｇ：Ｍｎの原子比１．
００：０．０２：１．００で混合し、真空中にて７００
°Ｃで６時間焼成し、粉砕して、Ｍｇ含有ＬｉＭｎＯ2
粉末を作製した。正極活物質粉末として、このＭｇ含有
ＬｉＭｎＯ2 粉末を用いたこと以外は実施例１と同様に
して、本発明電池ＢＡ２を組み立てた。
【００２５】（実施例３）ＬｉＯＨ粉末と、ＭｇＯ粉末
と、Ｍｎ2 Ｏ3 粉末とをＬｉ：Ｍｇ：Ｍｎの原子比１．
００：０．０５：１．００で混合し、真空中にて７００
°Ｃで６時間焼成し、粉砕して、Ｍｇ含有ＬｉＭｎＯ2
粉末を作製した。正極活物質粉末として、この粉末を用
いたこと以外は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ
３を組み立てた。
と、Ｍｎ2 Ｏ3 粉末とをＬｉ：Ｍｇ：Ｍｎの原子比１．
００：０．０５：１．００で混合し、真空中にて７００
°Ｃで６時間焼成し、粉砕して、Ｍｇ含有ＬｉＭｎＯ2
粉末を作製した。正極活物質粉末として、この粉末を用
いたこと以外は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ
３を組み立てた。
【００２６】（実施例４）ＬｉＯＨ粉末と、ＭｇＯ粉末
と、Ｍｎ2 Ｏ3 粉末とをＬｉ：Ｍｇ：Ｍｎの原子比１．
００：０．１０：１．００で混合し、真空中にて７００
°Ｃで６時間焼成し、粉砕して、Ｍｇ含有ＬｉＭｎＯ2
粉末を作製した。正極活物質粉末として、この粉末を用
いたこと以外は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ
４を組み立てた。
と、Ｍｎ2 Ｏ3 粉末とをＬｉ：Ｍｇ：Ｍｎの原子比１．
００：０．１０：１．００で混合し、真空中にて７００
°Ｃで６時間焼成し、粉砕して、Ｍｇ含有ＬｉＭｎＯ2
粉末を作製した。正極活物質粉末として、この粉末を用
いたこと以外は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ
４を組み立てた。
【００２７】（実施例５）ＬｉＯＨ粉末と、ＭｇＯ粉末
と、Ｍｎ2 Ｏ3 粉末とをＬｉ：Ｍｇ：Ｍｎの原子比１．
００：０．２５：１．００で混合し、真空中にて７００
°Ｃで６時間焼成し、粉砕して、Ｍｇ含有ＬｉＭｎＯ2
粉末を作製した。正極活物質粉末として、この粉末を用
いたこと以外は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ
５を組み立てた。
と、Ｍｎ2 Ｏ3 粉末とをＬｉ：Ｍｇ：Ｍｎの原子比１．
００：０．２５：１．００で混合し、真空中にて７００
°Ｃで６時間焼成し、粉砕して、Ｍｇ含有ＬｉＭｎＯ2
粉末を作製した。正極活物質粉末として、この粉末を用
いたこと以外は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ
５を組み立てた。
【００２８】（実施例６）ＬｉＯＨ粉末と、ＭｇＯ粉末
と、Ｍｎ2 Ｏ3 粉末とをＬｉ：Ｍｇ：Ｍｎの原子比１．
００：０．５０：１．００で混合し、真空中にて７００
°Ｃで６時間焼成し、粉砕して、Ｍｇ含有ＬｉＭｎＯ2
粉末を作製した。正極活物質粉末として、この粉末を用
いたこと以外は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ
６を組み立てた。
と、Ｍｎ2 Ｏ3 粉末とをＬｉ：Ｍｇ：Ｍｎの原子比１．
００：０．５０：１．００で混合し、真空中にて７００
°Ｃで６時間焼成し、粉砕して、Ｍｇ含有ＬｉＭｎＯ2
粉末を作製した。正極活物質粉末として、この粉末を用
いたこと以外は実施例１と同様にして、本発明電池ＢＡ
６を組み立てた。
【００２９】（比較例）ＬｉＯＨ粉末と、Ｍｎ2 Ｏ3 粉
末とをＬｉ：Ｍｎの原子比１．００：１．００で混合
し、真空中にて７００°Ｃで６時間焼成し、粉砕して、
Ｍｇを含有しないＬｉＭｎＯ2 粉末を作製した。正極活
物質粉末として、このＭｇを含有しないＬｉＭｎＯ2 粉
末を用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較電池
ＢＣ１を組み立てた。
末とをＬｉ：Ｍｎの原子比１．００：１．００で混合
し、真空中にて７００°Ｃで６時間焼成し、粉砕して、
Ｍｇを含有しないＬｉＭｎＯ2 粉末を作製した。正極活
物質粉末として、このＭｇを含有しないＬｉＭｎＯ2 粉
末を用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較電池
ＢＣ１を組み立てた。
【００３０】実施例１〜６及び比較例で使用した正極活
物質粉末のＸＲＤ解析結果を表１に纏めて示す。
物質粉末のＸＲＤ解析結果を表１に纏めて示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】〔充放電サイクル試験〕３ｍＡで４．５Ｖ
まで充電した後、３ｍＡで２．１Ｖまで放電する工程を
１サイクルとする充放電サイクル試験を行い、各電池の
充放電サイクル特性を調べた。結果を図２に示す。図２
は、各電池の充放電サイクル特性を、縦軸に各サイクル
における放電容量（ｍＡｈ）を、また横軸にサイクル
（回）をとって示したグラフである。
まで充電した後、３ｍＡで２．１Ｖまで放電する工程を
１サイクルとする充放電サイクル試験を行い、各電池の
充放電サイクル特性を調べた。結果を図２に示す。図２
は、各電池の充放電サイクル特性を、縦軸に各サイクル
における放電容量（ｍＡｈ）を、また横軸にサイクル
（回）をとって示したグラフである。
【００３３】図２に示すように、正極活物質粉末として
Ｍｇ含有ＬｉＭｎＯ2 粉末を使用した本発明電池ＢＡ１
〜ＢＡ６は、正極活物質粉末としてＭｇを含有しないＬ
ｉＭｎＯ2 を使用した比較電池ＢＣ１と比べて、充放電
サイクルの繰り返しに伴う放電容量の低下が小さく、充
放電サイクル特性に優れている。これは、化学的に不安
定なＬｉＭｎＯ2 の結晶構造が、Ｍｇの固溶、或いは、
ＭｇＭｎ2 Ｏ4 、Ｍｇ6 ＭｎＯ8 、Ｍｇ2 ＭｎＯ4 など
との複合化により安定化し、その結果充電時のＬｉＭｎ
Ｏ2 結晶相からのＭｎの溶出が抑制されたためと考えら
れる。
Ｍｇ含有ＬｉＭｎＯ2 粉末を使用した本発明電池ＢＡ１
〜ＢＡ６は、正極活物質粉末としてＭｇを含有しないＬ
ｉＭｎＯ2 を使用した比較電池ＢＣ１と比べて、充放電
サイクルの繰り返しに伴う放電容量の低下が小さく、充
放電サイクル特性に優れている。これは、化学的に不安
定なＬｉＭｎＯ2 の結晶構造が、Ｍｇの固溶、或いは、
ＭｇＭｎ2 Ｏ4 、Ｍｇ6 ＭｎＯ8 、Ｍｇ2 ＭｎＯ4 など
との複合化により安定化し、その結果充電時のＬｉＭｎ
Ｏ2 結晶相からのＭｎの溶出が抑制されたためと考えら
れる。
【００３４】また、図２より、放電容量特性及び充放電
サイクル特性のバランスに優れた、実用性の高い電池を
得るためには、ＭｇとＭｎとの含有比（Ｍｇ／Ｍｎ）が
原子比で０．０２〜０．２５の範囲内にあるＭｇ含有Ｌ
ｉＭｎＯ2 を正極活物質として使用する必要があること
が分かる。
サイクル特性のバランスに優れた、実用性の高い電池を
得るためには、ＭｇとＭｎとの含有比（Ｍｇ／Ｍｎ）が
原子比で０．０２〜０．２５の範囲内にあるＭｇ含有Ｌ
ｉＭｎＯ2 を正極活物質として使用する必要があること
が分かる。
【００３５】叙上の実施例では、本発明を扁平角型の非
水電解液電池に適用する場合を例に挙げて説明したが、
電池の形状は特に限定されず、本発明は、円筒型、角型
など種々の形状の非水電解液電池に適用し得るものであ
り、また固体電解質電池にも適用し得るものである。
水電解液電池に適用する場合を例に挙げて説明したが、
電池の形状は特に限定されず、本発明は、円筒型、角型
など種々の形状の非水電解液電池に適用し得るものであ
り、また固体電解質電池にも適用し得るものである。
【００３６】
【発明の効果】正極活物質たるＬｉ・Ｍｎ複合酸化物が
Ｍｇを含有するため、充電時にＬｉＭｎＯ2 結晶相から
Ｍｎが溶出しにくく、このため充放電サイクル特性に優
れる。
Ｍｇを含有するため、充電時にＬｉＭｎＯ2 結晶相から
Ｍｎが溶出しにくく、このため充放電サイクル特性に優
れる。
【図１】実施例で作製した扁平型の非水電解液二次電池
の断面図である。
の断面図である。
【図２】実施例で作製した本発明電池及び比較電池の充
放電サイクル特性を示すグラフである。
放電サイクル特性を示すグラフである。
ＢＡ１ 扁平型の非水電解液二次電池（本発明電池） １ 正極
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 斎藤 俊彦 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】正極活物質として、ＬｉＭｎＯ2 結晶相を
有するＭｇ含有Ｌｉ・Ｍｎ複合酸化物が使用されている
ことを特徴とする非水電解質二次電池。 - 【請求項２】前記Ｍｇ含有Ｌｉ・Ｍｎ複合酸化物は、Ｍ
ｇＭｎ2 Ｏ4 、Ｍｇ6 ＭｎＯ8 及びＭｇ2 ＭｎＯ4 の各
結晶相のうちの少なくとも１つの結晶相を有するもので
ある請求項１記載の非水電解質二次電池。 - 【請求項３】前記Ｍｇ含有Ｌｉ・Ｍｎ複合酸化物は、そ
のＭｇとＭｎとの含有比（Ｍｇ／Ｍｎ）が原子比で０．
０２〜０．２５の範囲内にあるものである請求項１又は
２記載の非水電解質二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6186374A JPH0831421A (ja) | 1994-07-15 | 1994-07-15 | 非水電解質二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6186374A JPH0831421A (ja) | 1994-07-15 | 1994-07-15 | 非水電解質二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0831421A true JPH0831421A (ja) | 1996-02-02 |
Family
ID=16187274
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6186374A Pending JPH0831421A (ja) | 1994-07-15 | 1994-07-15 | 非水電解質二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0831421A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000060678A1 (fr) * | 1999-03-30 | 2000-10-12 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Materiau d'electrode pour cellule d'electrolyse secondaire non aqueuse et cellule d'electrolyse secondaire non aqueuse dans laquelle ledit materiau est utilise |
| JP2002241132A (ja) * | 2001-02-14 | 2002-08-28 | Mitsubishi Chemicals Corp | スラリー及びリチウム遷移金属複合酸化物の製造方法、並びにリチウム二次電池 |
-
1994
- 1994-07-15 JP JP6186374A patent/JPH0831421A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000060678A1 (fr) * | 1999-03-30 | 2000-10-12 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Materiau d'electrode pour cellule d'electrolyse secondaire non aqueuse et cellule d'electrolyse secondaire non aqueuse dans laquelle ledit materiau est utilise |
| US6582853B1 (en) | 1999-03-30 | 2003-06-24 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Electrode material for non-aqueous electrolyte secondary cell and non-aqueous electrolyte secondary cell using the same |
| JP2002241132A (ja) * | 2001-02-14 | 2002-08-28 | Mitsubishi Chemicals Corp | スラリー及びリチウム遷移金属複合酸化物の製造方法、並びにリチウム二次電池 |
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