JPH08310988A - 殺虫剤製造用中間体の製造方法 - Google Patents
殺虫剤製造用中間体の製造方法Info
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- JPH08310988A JPH08310988A JP8013789A JP1378996A JPH08310988A JP H08310988 A JPH08310988 A JP H08310988A JP 8013789 A JP8013789 A JP 8013789A JP 1378996 A JP1378996 A JP 1378996A JP H08310988 A JPH08310988 A JP H08310988A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/24—Halogenated derivatives
- C07C39/26—Halogenated derivatives monocyclic monohydroxylic containing halogen bound to ring carbon atoms
- C07C39/27—Halogenated derivatives monocyclic monohydroxylic containing halogen bound to ring carbon atoms all halogen atoms being bound to ring carbon atoms
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
- C07C43/29—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic System
- C07F3/02—Magnesium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic System
- C07F5/02—Boron compounds
- C07F5/025—Boronic and borinic acid compounds
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ５−ブロモ−２−フルオロジフェニルエーテ
ルを効率よく得る手段を提供する。 【解決手段】 式（III） 【化１】 で示されるホウ素酸を酸化させて５−ブロモ−２−フル
オロフェノールを得、５−ブロモ−２−フルオロフェノ
ールのアルカリ金属フェノキシドをウルマン反応の条件
下でハロベンゼンと反応させることを含む、５−ブロモ
−２−フルオロジフェニルエーテルの製造方法。
ルを効率よく得る手段を提供する。 【解決手段】 式（III） 【化１】 で示されるホウ素酸を酸化させて５−ブロモ−２−フル
オロフェノールを得、５−ブロモ−２−フルオロフェノ
ールのアルカリ金属フェノキシドをウルマン反応の条件
下でハロベンゼンと反応させることを含む、５−ブロモ
−２−フルオロジフェニルエーテルの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は殺虫剤の製造に有用
な中間体の製造方法に関する。
な中間体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】国際特許出願ＧＢ８５／００１４６号明
細書には、一般式(I): ＲAＣＲ3＝ＣＲ4ＣＨＤＲB (I) [式中、ＲAは基ＡrＣＲ1Ｒ2−(式中、Ａrは、１もしく
はそれ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルコキシ、
メチレンジオキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルもしくはハロアル
キルによって随意に置換されたナフチル基もしくはフェ
ニル基を示し、Ｒ1およびＲ2はそれらが結合した炭素原
子と共に、１もしくはそれ以上のハロゲン原子もしくは
Ｃ1〜Ｃ6アルキル基によって随意に置換されたＣ3〜Ｃ6
シクロアルキル基を形成する)を示し、Ｒ3およびＲ4は
同一もしくは異なっていてもよく、各々水素原子、ハロ
ゲンまたはＣ1〜Ｃ6アルキル基を示し、ＲBはアルコー
ルＲBＣＨＤＯＨ(式中、Ｄは水素原子またはシアノを示
し、該アルコールの[IＲ,シス]２,２−ジメチル−３−
(２,２−ジブロモビニル)シクロプロパンカルボン酸エ
ステルは有意な殺虫特性を有する)の残基を示し、二重
結合に関するＲAおよびＣＨＤＲBの立体配置は相互にト
ランスである]で表わされる化合物の製造方法が開示さ
れている。
細書には、一般式(I): ＲAＣＲ3＝ＣＲ4ＣＨＤＲB (I) [式中、ＲAは基ＡrＣＲ1Ｒ2−(式中、Ａrは、１もしく
はそれ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルコキシ、
メチレンジオキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルもしくはハロアル
キルによって随意に置換されたナフチル基もしくはフェ
ニル基を示し、Ｒ1およびＲ2はそれらが結合した炭素原
子と共に、１もしくはそれ以上のハロゲン原子もしくは
Ｃ1〜Ｃ6アルキル基によって随意に置換されたＣ3〜Ｃ6
シクロアルキル基を形成する)を示し、Ｒ3およびＲ4は
同一もしくは異なっていてもよく、各々水素原子、ハロ
ゲンまたはＣ1〜Ｃ6アルキル基を示し、ＲBはアルコー
ルＲBＣＨＤＯＨ(式中、Ｄは水素原子またはシアノを示
し、該アルコールの[IＲ,シス]２,２−ジメチル−３−
(２,２−ジブロモビニル)シクロプロパンカルボン酸エ
ステルは有意な殺虫特性を有する)の残基を示し、二重
結合に関するＲAおよびＣＨＤＲBの立体配置は相互にト
ランスである]で表わされる化合物の製造方法が開示さ
れている。
【０００３】一般式(I)においてＲBが４−フルオロ−３
−フェノキシフェニルを示す化合物は特に重要で、該化
合物は特にＧrignard試薬４−フルオロ−３−フェノキ
シフェニルマグネシウムブロマイドと適当なサブストレ
ートとの反応によって調製される。しかしながら、この
Ｇrignard試薬の調製に必要な次式(II):
−フェノキシフェニルを示す化合物は特に重要で、該化
合物は特にＧrignard試薬４−フルオロ−３−フェノキ
シフェニルマグネシウムブロマイドと適当なサブストレ
ートとの反応によって調製される。しかしながら、この
Ｇrignard試薬の調製に必要な次式(II):
【０００４】
【化２】
【０００５】で表わされる臭化物(５−ブロモ−２−フ
ルオロジフェニルエーテル)は従来は辛うじて入手でき
るにすぎなかった。
ルオロジフェニルエーテル)は従来は辛うじて入手でき
るにすぎなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は該臭化物を収
率よく得る方法を提供するためになされたものである。
率よく得る方法を提供するためになされたものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】即ち本発明は、一般に異
性体３,４−ジブロモフルオロベンゼンを不純物として
含有する市販の２,４−ジブロモフルオロベンゼンを原
料とすることによって該臭化物およびその他の中間体が
良好な収率で得られるという知見に基づくものである。
従って本発明には、２,４−ジブロモフルオロベンゼン
から入手可能な一般式(IＶ):
性体３,４−ジブロモフルオロベンゼンを不純物として
含有する市販の２,４−ジブロモフルオロベンゼンを原
料とすることによって該臭化物およびその他の中間体が
良好な収率で得られるという知見に基づくものである。
従って本発明には、２,４−ジブロモフルオロベンゼン
から入手可能な一般式(IＶ):
【０００８】
【化３】
【０００９】[式中、Ｍは−ＭgＸ(Ｘはハロゲンを示す)
で示される含金属残基またはリチウムのようなアルカリ
金属を示す]で表わされる有機金属化合物を式Ｂ(ＯＲ)3
(式中、Ｒはアルキル基、例えばＣ1〜Ｃ6アルキル基、
好ましくはメチル基を示す)で表わされるトリアルコキ
シボランと反応させ、生成物を加水分解することを特徴
とする、前記の式(II)で表わされる５−ブロモ−２−フ
ルオロジフェニルエーテルに変換可能な式（ＩＩＩ）：
で示される含金属残基またはリチウムのようなアルカリ
金属を示す]で表わされる有機金属化合物を式Ｂ(ＯＲ)3
(式中、Ｒはアルキル基、例えばＣ1〜Ｃ6アルキル基、
好ましくはメチル基を示す)で表わされるトリアルコキ
シボランと反応させ、生成物を加水分解することを特徴
とする、前記の式(II)で表わされる５−ブロモ−２−フ
ルオロジフェニルエーテルに変換可能な式（ＩＩＩ）：
【００１０】
【化４】
【００１１】で表わされるホウ素酸（ｂｏｒｏｎｉｃ
ａｃｉｄ）の製造方法が含まれる。ホウ素酸(III)は容
易に結晶化し、該結晶は不純物を実質上含まず、特に
２,４−ジブロモフルオロベンゼンの４−位の臭素原子
のメタレーションによって誘導される該酸(III)の異性
体または出発原料中に含まれる不純物である３,４−ジ
ブロモフルオロベンゼンから誘導される該酸(III)の異
性体を実質上含まない。従って、本発明方法の好ましい
態様においては、ホウ素酸(III)は結晶化され、該結晶
はその後の処理に先立って単離される。
ａｃｉｄ）の製造方法が含まれる。ホウ素酸(III)は容
易に結晶化し、該結晶は不純物を実質上含まず、特に
２,４−ジブロモフルオロベンゼンの４−位の臭素原子
のメタレーションによって誘導される該酸(III)の異性
体または出発原料中に含まれる不純物である３,４−ジ
ブロモフルオロベンゼンから誘導される該酸(III)の異
性体を実質上含まない。従って、本発明方法の好ましい
態様においては、ホウ素酸(III)は結晶化され、該結晶
はその後の処理に先立って単離される。
【００１２】２,４−ジブロモフルオロベンゼンを処理
して有機金属化合物(IＶ)を得るのに用いる金属もしく
は金属アルキルの使用量は化学量論量の８０％もしくは
それ以下に減少させてもよい。このような条件下では、
２,４−ジブロモフルオロベンゼンの２−位の臭素原子
の方が４−位の臭素原子よりも優先的に反応し、また
２,４−ジブロモフルオロベンゼンは不純物として存在
する３,４−ジブロモフルオロベンゼンと優先的に反応
するので、式(IＶ)で表わされる所望の異性体は良好な
収率で得られる。化学量論量の６０％以下の使用量は不
必要の収率低下をもたらすので望ましくない。ホウ素酸
(III)は、適当に過酸化水素を用いる次式(Ｖ）：
して有機金属化合物(IＶ)を得るのに用いる金属もしく
は金属アルキルの使用量は化学量論量の８０％もしくは
それ以下に減少させてもよい。このような条件下では、
２,４−ジブロモフルオロベンゼンの２−位の臭素原子
の方が４−位の臭素原子よりも優先的に反応し、また
２,４−ジブロモフルオロベンゼンは不純物として存在
する３,４−ジブロモフルオロベンゼンと優先的に反応
するので、式(IＶ)で表わされる所望の異性体は良好な
収率で得られる。化学量論量の６０％以下の使用量は不
必要の収率低下をもたらすので望ましくない。ホウ素酸
(III)は、適当に過酸化水素を用いる次式(Ｖ）：
【００１３】
【化５】
【００１４】で表わされる対応するフェノールへの酸化
によって中間体５−ブロモ−２−フルオロジフェニルエ
ーテルメ（ＩＩ）へ変換してもよい。該フェノールの対
応するアルカリ金属フェノキシド(ＶI)はウルマン反応
の条件下、例えば銅ブロンズまたはＣuIもしくはＣuII
ハロゲン化物のような銅触媒の存在下でハロベンゼン
(ハロゲンは塩素、臭素またはヨウ素である)と反応す
る。
によって中間体５−ブロモ−２−フルオロジフェニルエ
ーテルメ（ＩＩ）へ変換してもよい。該フェノールの対
応するアルカリ金属フェノキシド(ＶI)はウルマン反応
の条件下、例えば銅ブロンズまたはＣuIもしくはＣuII
ハロゲン化物のような銅触媒の存在下でハロベンゼン
(ハロゲンは塩素、臭素またはヨウ素である)と反応す
る。
【００１５】本発明にさらに有機金属化合物(IＶ)、ホ
ウ素酸(III)、フェノール(Ｖ)、フェノキシド(ＶI)並び
に前記のような２,４−ジブロモフルオロベンゼンの有
機金属化合物(IＶ)への変換方法、ホウ素酸(III)のフェ
ノール(Ｖ)への変換方法、フェノール(Ｖ)のフェノキシ
ド(ＶI)への変換方法およびフェノキシド(ＶI)の中間体
５−ブロモ−２−フルオロジフェニルエーテルへの変換
方法が含まれる。本発明を以下の実施例によって説明す
る。
ウ素酸(III)、フェノール(Ｖ)、フェノキシド(ＶI)並び
に前記のような２,４−ジブロモフルオロベンゼンの有
機金属化合物(IＶ)への変換方法、ホウ素酸(III)のフェ
ノール(Ｖ)への変換方法、フェノール(Ｖ)のフェノキシ
ド(ＶI)への変換方法およびフェノキシド(ＶI)の中間体
５−ブロモ−２−フルオロジフェニルエーテルへの変換
方法が含まれる。本発明を以下の実施例によって説明す
る。
【００１６】
【実施例】ジヒドロキシ−(５−ブロモ−２−フルオロフェニル)−
ボランの調製 乾燥テトラヒドロフラン(ＴＨＦ)１０mlに２,４−ジブ
ロモフルオロベンゼン１２.７g(３,４−ジブロモフルオ
ロベンゼン３０％含有)を溶解させた溶液を窒素ガス雰
囲気下において、乾燥ＴＨＦ５０mlにマグネシウムの削
り屑１.１５gを加えた懸濁液中へ撹拌下に５分間かけて
添加し、系を水浴中で冷却した。全てのマグネシウムが
反応した１時間後、この試薬を窒素ガス雰囲気下におい
て、乾燥ジエチルエーテル８０mlにトリメトキシボラン
７mlを加えた溶液中への撹拌下に２０分間かけて添加
し、系を−７８℃まで冷却した。この混合物を−７８℃
でさらに１５分間撹拌した後、氷酢酸６mlを添加し、次
いで水５０mlを添加した。この混合物を室温まで温めた
後、ジエチルエーテルを用いて抽出し(×３)、水洗し、
乾燥後、溶媒を減圧下で蒸発させた。残渣を四塩化炭素
３０mlと混合した後、０℃で冷却した。ジヒドロキシ−
(５−ブロモ−２−フルオロフェニル)−ボランの結晶を
濾取し、少量の四塩化炭素を用いて洗浄して標記化合物
を２.８g得た(m.p.１７３〜１７４℃)。
ボランの調製 乾燥テトラヒドロフラン(ＴＨＦ)１０mlに２,４−ジブ
ロモフルオロベンゼン１２.７g(３,４−ジブロモフルオ
ロベンゼン３０％含有)を溶解させた溶液を窒素ガス雰
囲気下において、乾燥ＴＨＦ５０mlにマグネシウムの削
り屑１.１５gを加えた懸濁液中へ撹拌下に５分間かけて
添加し、系を水浴中で冷却した。全てのマグネシウムが
反応した１時間後、この試薬を窒素ガス雰囲気下におい
て、乾燥ジエチルエーテル８０mlにトリメトキシボラン
７mlを加えた溶液中への撹拌下に２０分間かけて添加
し、系を−７８℃まで冷却した。この混合物を−７８℃
でさらに１５分間撹拌した後、氷酢酸６mlを添加し、次
いで水５０mlを添加した。この混合物を室温まで温めた
後、ジエチルエーテルを用いて抽出し(×３)、水洗し、
乾燥後、溶媒を減圧下で蒸発させた。残渣を四塩化炭素
３０mlと混合した後、０℃で冷却した。ジヒドロキシ−
(５−ブロモ−２−フルオロフェニル)−ボランの結晶を
濾取し、少量の四塩化炭素を用いて洗浄して標記化合物
を２.８g得た(m.p.１７３〜１７４℃)。
【００１７】５−ブロモ−２−フルオロフェノールの調
製 ジヒドロキシ−(５−ブロモ−２−フルオロフェニル)−
ボラン２gをジエチルエーテル１０mlに加えた溶液へ撹
拌下でクロロホルム１０mlおよび３０％過酸化水素１０
mlを添加した。この混合物を室温で１８時間撹拌した
後、水を用いて希釈し、ジエチルエーテルを用いて抽出
し(×３)、次いで２ＭＮaＯＨを用いて逆抽出した(より
高濃度の水酸化ナトリウム、例えば５ＭＮaＯＨを用い
る別の態様において収率が増加した)。水性層を２ＮＨ
Ｃlを用いて酸性化し、ジエチルエーテルを用いて抽出
し(×３)、乾燥後、溶媒を蒸発させることによって５−
ブロモ−２−フルオロフェノールを１.２５gを得た。生
成物は、石油エーテル(b.p.６０〜８０℃、nD１.５５６
４)中にジエチルエーテルを３０％含有する溶媒を溶離
剤とするシリカゲル上でのt.l.c.によって精製するか、
蒸留処理に付した(b.p.５２〜５４°／０.２mmＨg)。
製 ジヒドロキシ−(５−ブロモ−２−フルオロフェニル)−
ボラン２gをジエチルエーテル１０mlに加えた溶液へ撹
拌下でクロロホルム１０mlおよび３０％過酸化水素１０
mlを添加した。この混合物を室温で１８時間撹拌した
後、水を用いて希釈し、ジエチルエーテルを用いて抽出
し(×３)、次いで２ＭＮaＯＨを用いて逆抽出した(より
高濃度の水酸化ナトリウム、例えば５ＭＮaＯＨを用い
る別の態様において収率が増加した)。水性層を２ＮＨ
Ｃlを用いて酸性化し、ジエチルエーテルを用いて抽出
し(×３)、乾燥後、溶媒を蒸発させることによって５−
ブロモ−２−フルオロフェノールを１.２５gを得た。生
成物は、石油エーテル(b.p.６０〜８０℃、nD１.５５６
４)中にジエチルエーテルを３０％含有する溶媒を溶離
剤とするシリカゲル上でのt.l.c.によって精製するか、
蒸留処理に付した(b.p.５２〜５４°／０.２mmＨg)。
【００１８】５−ブロモ−２−フルオロ−ジフェニルエ
ーテルの調製 水素化ナトリウムの６０％オイル分散液０.２gを窒素雰
囲気下において、２−メトキシエチルエーテル１mlに５
−ブロモ−２−フルオロフェノール１gを加えた溶液へ
少量ずつ撹拌しながら添加し、水浴を用いて冷却した。
２−メトキシメチルエーテル２mlにブロモベンゼン１.
５mlに加えた溶液および臭化第一銅０.０９gを添加し、
混合物を６時間還流させた。この反応混合物を水中へ注
ぎ込み、石油エーテル(b.p.６０〜８０°)を用いて抽出
し(×３)、水洗し、乾燥後、溶媒を蒸発させ、残渣を蒸
留処理に付して標記化合物(b.p.８０〜８２℃／０.０２
mmＨg、nD１.５７０８)を０.５５g得た。
ーテルの調製 水素化ナトリウムの６０％オイル分散液０.２gを窒素雰
囲気下において、２−メトキシエチルエーテル１mlに５
−ブロモ−２−フルオロフェノール１gを加えた溶液へ
少量ずつ撹拌しながら添加し、水浴を用いて冷却した。
２−メトキシメチルエーテル２mlにブロモベンゼン１.
５mlに加えた溶液および臭化第一銅０.０９gを添加し、
混合物を６時間還流させた。この反応混合物を水中へ注
ぎ込み、石油エーテル(b.p.６０〜８０°)を用いて抽出
し(×３)、水洗し、乾燥後、溶媒を蒸発させ、残渣を蒸
留処理に付して標記化合物(b.p.８０〜８２℃／０.０２
mmＨg、nD１.５７０８)を０.５５g得た。
フロントページの続き (72)発明者 ノーマン・フランク・ジェインズ イギリス国イングランド、ベッドフォード シャー エル・ユー・２ ７・ディー・ワ イ、ルートン、マーストン・ガーデンズ82 番 (72)発明者 ブピンダー・ポール・シング・キャンベイ イギリス国イングランド、ミドルセックス エイチ・エイ・３ ７・ジェイ・エイ、 ハロー・ウィールド、ウォーハム・ロード 85番
Claims (3)
- 【請求項１】 ５−ブロモ−２−フルオロフェノールの
アルカリ金属フェノキシドをウルマン反応の条件下でハ
ロベンゼンと反応させることを含む、５−ブロモ−２−
フルオロジフェニルエーテルの製造方法。 - 【請求項２】 ５−ブロモ−２−フルオロフェノールの
アルカリ金属フェノキシドを５−ブロモ−２−フルオロ
フェノールから得る工程をさらに含む、請求項１記載の
５−ブロモ−２−フルオロジフェニルエーテルの製造方
法。 - 【請求項３】 式（III） 【化１】 で示されるホウ素酸を酸化させて５−ブロモ−２−フル
オロフェノールを得る工程をさらに含む、請求項２記載
の５−ブロモ−２−フルオロジフェニルエーテルの製造
方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB868606292A GB8606292D0 (en) | 1986-03-13 | 1986-03-13 | Intermediates |
| GB8606292 | 1986-03-13 | ||
| GB8609590 | 1986-04-18 | ||
| GB868609590A GB8609590D0 (en) | 1986-04-18 | 1986-04-18 | Intermediates |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62057874A Division JP2579310B2 (ja) | 1986-03-13 | 1987-03-12 | 殺虫剤製造用中間体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08310988A true JPH08310988A (ja) | 1996-11-26 |
| JP2618220B2 JP2618220B2 (ja) | 1997-06-11 |
Family
ID=26290489
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62057874A Expired - Lifetime JP2579310B2 (ja) | 1986-03-13 | 1987-03-12 | 殺虫剤製造用中間体 |
| JP8013789A Expired - Lifetime JP2618220B2 (ja) | 1986-03-13 | 1996-01-30 | 殺虫剤製造用中間体の製造方法 |
| JP8013791A Expired - Lifetime JP2618221B2 (ja) | 1986-03-13 | 1996-01-30 | 殺虫剤製造用中間体 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62057874A Expired - Lifetime JP2579310B2 (ja) | 1986-03-13 | 1987-03-12 | 殺虫剤製造用中間体 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8013791A Expired - Lifetime JP2618221B2 (ja) | 1986-03-13 | 1996-01-30 | 殺虫剤製造用中間体 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5068403A (ja) |
| EP (1) | EP0238272B1 (ja) |
| JP (3) | JP2579310B2 (ja) |
| DE (1) | DE3778947D1 (ja) |
| GB (2) | GB2187731B (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8614002D0 (en) * | 1986-06-09 | 1986-07-16 | Ici Plc | Halogenated diphenyl ether derivatives |
| DE4012865A1 (de) * | 1990-04-23 | 1991-10-24 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur alkylierung oder hydroxyalkylierung von fluorierten aromaten |
| DE4002896A1 (de) * | 1990-02-01 | 1991-08-08 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur herstellung von o-fluorarylboronsaeuren und deren estern |
| DE59108963D1 (de) * | 1990-02-01 | 1998-05-20 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur Umsetzung von fluorierten Aromaten mit Elektrophilen |
| DE4201308C1 (ja) * | 1992-01-20 | 1993-02-11 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt, De | |
| FR2688507B1 (fr) * | 1992-03-16 | 1994-05-06 | Synthelabo | Derives de l'acide tetrazolylbenzeneboronique, leur preparation et leur utilisation comme intermediaires de synthese. |
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