JPH0733684A - １−ハロ−シス−３−テトラデセンおよびこれを用いるシス−オレフィン化合物の製造方法 - Google Patents
１−ハロ−シス−３−テトラデセンおよびこれを用いるシス−オレフィン化合物の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 各種昆虫性フェロモン等の生理活性物質を有
する物質もしくはその合成中間体として有用なシス−オ
レフィン化合物を、合理的コストで工業的規模において
製造可能とする原料化合物およびこれを用いるシス−オ
レフィン化合物の製造方法を提供する。 【構成】 ＣＨ3 （ＣＨ2 ）9 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）2
Ｘ （Ｘはハロゲン原子を示す。）・・・・（Ｉ） で表される新規な化合物（１−ハロ−シス−３−テトラ
デセン）をシス−オレフィン化合物の原料化合物として
用いた。
する物質もしくはその合成中間体として有用なシス−オ
レフィン化合物を、合理的コストで工業的規模において
製造可能とする原料化合物およびこれを用いるシス−オ
レフィン化合物の製造方法を提供する。 【構成】 ＣＨ3 （ＣＨ2 ）9 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）2
Ｘ （Ｘはハロゲン原子を示す。）・・・・（Ｉ） で表される新規な化合物（１−ハロ−シス−３−テトラ
デセン）をシス−オレフィン化合物の原料化合物として
用いた。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、各種昆虫性フェロモン
等の生理活性物質を有する物質もしくはその合成中間体
として有用なシス−オレフィン化合物の製造方法に関す
る。より詳しくは、１−ハロ−シス−３−テトラデセン
およびこれを用いるシス−オレフィン化合物の製造方法
に関する。
等の生理活性物質を有する物質もしくはその合成中間体
として有用なシス−オレフィン化合物の製造方法に関す
る。より詳しくは、１−ハロ−シス−３−テトラデセン
およびこれを用いるシス−オレフィン化合物の製造方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、各種昆虫性フェロモン等の生理活
性物質を有する物質もしくはその合成中間体として有用
なシス−オレフィン化合物の製造方法に関する技術とし
て、例えば、マイマイガ（Lymantria dispar L. ）の性
フェロモン［シス−７，８−エポキシ−２−メチルオク
タデセン（ラセミ体）］の合成中間体（２−メチル−シ
ス−７−オクタデセン）の製造方法があり、この製造方
法は、以下の３つに大別できる。 （１） １−アルキンを金属アセチリドに変換してハロ
ゲン化アルキルと反応して得たアルキニル化合物を接触
還元によりシス−オレフィン化合物へ導く方法（ケミカ
ルアブストラクト 112(23)216209d,110(9)75093f,93(1
7)167560q,78(13)84127t等）。 （２） Wittig反応を利用する方法（ケミカルアブスト
ラクト 109(13)110058b,99(7)53420n,86(7)43458y,77
(15)97695f 等）。 （３） 有機シリコン中間体を経由する方法（ケミカル
アブストラクト 86(21)155133v ）。
性物質を有する物質もしくはその合成中間体として有用
なシス−オレフィン化合物の製造方法に関する技術とし
て、例えば、マイマイガ（Lymantria dispar L. ）の性
フェロモン［シス−７，８−エポキシ−２−メチルオク
タデセン（ラセミ体）］の合成中間体（２−メチル−シ
ス−７−オクタデセン）の製造方法があり、この製造方
法は、以下の３つに大別できる。 （１） １−アルキンを金属アセチリドに変換してハロ
ゲン化アルキルと反応して得たアルキニル化合物を接触
還元によりシス−オレフィン化合物へ導く方法（ケミカ
ルアブストラクト 112(23)216209d,110(9)75093f,93(1
7)167560q,78(13)84127t等）。 （２） Wittig反応を利用する方法（ケミカルアブスト
ラクト 109(13)110058b,99(7)53420n,86(7)43458y,77
(15)97695f 等）。 （３） 有機シリコン中間体を経由する方法（ケミカル
アブストラクト 86(21)155133v ）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記従来の方
法は、以下のように欠点を有していた。 （１）の方法では、ｎ−ブチルリチウムのような高価で
取扱いの煩雑なものを使用しており、かつＨＭＰＴ（ヘ
キサメチルホスホリックトリアミド）のような発ガン性
の疑いのある物質を使用しなければならなかった。 （２）の方法では、Wittig反応のシス体立体選択性が低
く、トランス体を無視できないレベルで副成してしまい
がちである。 （３）の方法では、使用する原料が極めて特殊で、その
調製にかかる製造上の負担が大きい。 このように、マイマイガの性フェロモンの合成中間体を
効果的に製造する方法はなかった。このことは、各種昆
虫性フェロモン等の生理活性物質を有する物質もしくは
その合成中間体として有用なシス−オレフィン化合物に
ついて一般的にもいえることであった。
法は、以下のように欠点を有していた。 （１）の方法では、ｎ−ブチルリチウムのような高価で
取扱いの煩雑なものを使用しており、かつＨＭＰＴ（ヘ
キサメチルホスホリックトリアミド）のような発ガン性
の疑いのある物質を使用しなければならなかった。 （２）の方法では、Wittig反応のシス体立体選択性が低
く、トランス体を無視できないレベルで副成してしまい
がちである。 （３）の方法では、使用する原料が極めて特殊で、その
調製にかかる製造上の負担が大きい。 このように、マイマイガの性フェロモンの合成中間体を
効果的に製造する方法はなかった。このことは、各種昆
虫性フェロモン等の生理活性物質を有する物質もしくは
その合成中間体として有用なシス−オレフィン化合物に
ついて一般的にもいえることであった。
【０００４】このような事情から、かかるシス−オレフ
ィン化合物を、合理的コストで工業的規模において製造
可能とする技術が望まれていた。
ィン化合物を、合理的コストで工業的規模において製造
可能とする技術が望まれていた。
【０００５】したがって、本発明の目的は、シス−オレ
フィン化合物を、合理的コストで工業的規模において製
造可能とする原料化合物およびこれを用いるシス−オレ
フィン化合物の製造方法を提供することにある。
フィン化合物を、合理的コストで工業的規模において製
造可能とする原料化合物およびこれを用いるシス−オレ
フィン化合物の製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記目的達成のため、請
求項１の発明の要旨は、一般式（Ｉ）
求項１の発明の要旨は、一般式（Ｉ）
【化７】 ＣＨ3 （ＣＨ2 ）9 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）2 Ｘa （Ｘa はハロゲン原子 を示す。） ・・・・（Ｉ） で表される新規な化合物（１−ハロ−シス−３−テトラ
デセン）にある。
デセン）にある。
【０００７】上記目的達成のため、請求項２の発明の要
旨は、一般式（Ｉ）
旨は、一般式（Ｉ）
【化８】 ＣＨ3 （ＣＨ2 ）9 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）2 Ｘa （Ｘa はハロゲン原子 を示す。） ・・・・（Ｉ） で表されるシス−オレフィン化合物の新規な原料化合物
（１−ハロ−シス−３−テトラデセン）にある。
（１−ハロ−シス−３−テトラデセン）にある。
【０００８】上記目的達成のため、請求項３のシス−オ
レフィン化合物の製造方法は、１−ハロ−シス−３−テ
トラデセンを一般式（II)
レフィン化合物の製造方法は、１−ハロ−シス−３−テ
トラデセンを一般式（II)
【化９】 ＣＨ3 （ＣＨ2 ）9 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）2 Ｍa ・・・・（II) ［式中、Ｍa は金属原子またはＭｇＸa （Ｘaはハロゲ
ン原子）を示す。］で示される有機金属化合物に変換
し、これと一般式ＲＹ（式中Ｒはアルキル基，Ｙはシュ
ウ素原子，ヨウ素原子，トシルオキシ基またはメシルオ
キシ基）で表される化合物を反応させ、
ン原子）を示す。］で示される有機金属化合物に変換
し、これと一般式ＲＹ（式中Ｒはアルキル基，Ｙはシュ
ウ素原子，ヨウ素原子，トシルオキシ基またはメシルオ
キシ基）で表される化合物を反応させ、
【化１０】 ＣＨ3 （ＣＨ2 ）9 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）2 Ｒ ・・・・（III) とすることを特徴とする。
【０００９】上記目的達成のため、請求項４のシス−オ
レフィン化合物の製造方法は、一般式ＲＸb （Ｒはアル
キル基，Ｘb はハロゲン原子を示す。）で示される化合
物を有機金属化合物ＲＭb （式中Ｍは金属原子またはＭ
ｇＸb を示す。）に変換し、該有機金属化合物ＲＭb を
一般式（IV）
レフィン化合物の製造方法は、一般式ＲＸb （Ｒはアル
キル基，Ｘb はハロゲン原子を示す。）で示される化合
物を有機金属化合物ＲＭb （式中Ｍは金属原子またはＭ
ｇＸb を示す。）に変換し、該有機金属化合物ＲＭb を
一般式（IV）
【化１１】 ＣＨ3 （ＣＨ2 ）9 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）2 Ｚ ・・・・（IV） （Ｚはシュウ素原子またはヨウ素原子）で表される化合
物と反応させ、
物と反応させ、
【化１２】 ＣＨ3 （ＣＨ2 ）9 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）2 Ｒ ・・・・（III) とすることを特徴とする。
【００１０】本発明者は、各種昆虫性フェロモン等の生
理活性物質を有する物質もしくはその合成中間体として
有用なシス−オレフィン化合物の製造方法について鋭意
検討を重ねた。その結果、かかるシス−オレフィン化合
物の新規な原料化合物として、次式（Ｉ）で示される１
−ハロ−シス−３−テトラデセンに想到した。
理活性物質を有する物質もしくはその合成中間体として
有用なシス−オレフィン化合物の製造方法について鋭意
検討を重ねた。その結果、かかるシス−オレフィン化合
物の新規な原料化合物として、次式（Ｉ）で示される１
−ハロ−シス−３−テトラデセンに想到した。
【化１３】 ＣＨ3 （ＣＨ2 ）9 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）2 Ｘa （Ｘa はハロゲン原子 を示す。） ・・・・（Ｉ）
【００１１】ここで、ハロゲン原子Ｘa をＣｌ，Ｂｒ，
Ｉとしたときの沸点は以下の通りである。 Ｘa ＝Ｃｌ・・・１２３〜１２５℃／３ｍｍＨｇ ＝Ｂｒ・・・１３３〜１３６℃／３ｍｍＨｇ ＝Ｉ・・・・１１６〜１１７℃／０．２ｍｍＨｇ これら各々のハロゲン化物は、淡黄色油状液体である。
Ｉとしたときの沸点は以下の通りである。 Ｘa ＝Ｃｌ・・・１２３〜１２５℃／３ｍｍＨｇ ＝Ｂｒ・・・１３３〜１３６℃／３ｍｍＨｇ ＝Ｉ・・・・１１６〜１１７℃／０．２ｍｍＨｇ これら各々のハロゲン化物は、淡黄色油状液体である。
【００１２】これらのハロゲン化物は、次式で表される
公知のシス−３−テトラデセン−１−オール（ケミカル
アブストラクト 登録番号68892-27-3）
公知のシス−３−テトラデセン−１−オール（ケミカル
アブストラクト 登録番号68892-27-3）
【化１４】 ＣＨ3 （ＣＨ2 ）9 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）2 ＯＨ ・・・・（Ｖ） をハロゲン化することで容易に製造することができる。
【００１３】このアルコールを、例えば、ハロゲン化リ
ン，トリフェニルホスフィン−四ハロゲン化炭化水素，
スルホニルハロゲニド，スルホン酸エステルもしくはハ
ロゲン化チオニルを用いたハロゲン化法によってハロゲ
ン化することによって、１−ハロ−シス−３−テトラデ
センを得ることができる。このようなハロゲン化法の例
を下式に示す。
ン，トリフェニルホスフィン−四ハロゲン化炭化水素，
スルホニルハロゲニド，スルホン酸エステルもしくはハ
ロゲン化チオニルを用いたハロゲン化法によってハロゲ
ン化することによって、１−ハロ−シス−３−テトラデ
センを得ることができる。このようなハロゲン化法の例
を下式に示す。
【００１４】
【化１５】
【００１５】シス−オレフィン化合物の製造
方法（その１） 次に、上記１−ハロ−シス−３−テトラデセンを原料化
合物（あるいは出発物質，中間体）としてシス−オレフ
ィン化合物を製造する方法（請求項３の製造方法）につ
いて説明する。この製造方法では、まず１−ハロ−シス
−３−テトラデセンを一般式（II）
方法（その１） 次に、上記１−ハロ−シス−３−テトラデセンを原料化
合物（あるいは出発物質，中間体）としてシス−オレフ
ィン化合物を製造する方法（請求項３の製造方法）につ
いて説明する。この製造方法では、まず１−ハロ−シス
−３−テトラデセンを一般式（II）
【化１６】 ＣＨ3 （ＣＨ2 ）9 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）2 Ｍa ・・・・（II） ［式中、Ｍa は金属原子またはＭｇＸa （Ｘa はハロゲ
ン原子）を示す。］で示される有機金属化合物に変換す
る。
ン原子）を示す。］で示される有機金属化合物に変換す
る。
【００１６】金属原子Ｍとしては、例えば、リチウムが
ある。ＭをＭｇＸa としたものは、グリニヤール試薬
（Grignard試薬）である。リチウムと１−ハロ−シス−
３−テトラデセンとの反応は、反応条件に繊細な条件が
要求されるため、グリニヤール試薬の調製のほうがより
実用的である。
ある。ＭをＭｇＸa としたものは、グリニヤール試薬
（Grignard試薬）である。リチウムと１−ハロ−シス−
３−テトラデセンとの反応は、反応条件に繊細な条件が
要求されるため、グリニヤール試薬の調製のほうがより
実用的である。
【００１７】一般式（ＩＩ）の有機金属化合物は、溶媒
中の原料金属片に１−ハロ−シス−３−テトラデセンの
溶液を加える（滴下する）ことによって得ることができ
る。
中の原料金属片に１−ハロ−シス−３−テトラデセンの
溶液を加える（滴下する）ことによって得ることができ
る。
【００１８】原料金属の使用量は、リチウムのとき１−
ハロ−シス−３−テトラデセンのモル数に対し、１．７
〜２．０倍当量、マグネシウムのとき１．０〜１．２倍
当量である。１−ハロ−シス−３−テトラデセンの溶液
の溶媒は、ジエチルエーテル，テトラヒドロフラン等が
好適である。反応温度は、リチウムのとき０〜４０℃、
マグネシウムのとき５０〜９０℃である。
ハロ−シス−３−テトラデセンのモル数に対し、１．７
〜２．０倍当量、マグネシウムのとき１．０〜１．２倍
当量である。１−ハロ−シス−３−テトラデセンの溶液
の溶媒は、ジエチルエーテル，テトラヒドロフラン等が
好適である。反応温度は、リチウムのとき０〜４０℃、
マグネシウムのとき５０〜９０℃である。
【００１９】次に一般式（II）の有機金属化合物と一般
式ＲＹで表される化合物を反応させる。一般式ＲＹ中Ｒ
はアルキル基，Ｙはシュウ素原子，ヨウ素原子，トシル
オキシ基（−ＯＳＯ2 Ｐｈ），メシルオキシ基（−ＯＳ
Ｏ2 ＣＨ3 ）である。化合物ＲＺは、具体的には、エチ
ルブロミド（ヨージド），ｎ−ヘプチルブロミド（ヨー
ジド），イソアミルブロミド（ヨージド），ｎ−ウンデ
シルブロミド（ヨージド）等のシュウ化アルキルまたは
ヨウ化アルキル，イソアミル−ｐ−トルエンスルホネー
ト，ｎ−ヘキシルメタンスルホネート等を挙げることが
できる。溶媒としては、ジエチルエーテル，テトラヒド
ロフラン等を好適に使用することができ、場合によって
は、ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド），ＤＭＩ
（Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリジノン）等を助剤として
使用することができる。
式ＲＹで表される化合物を反応させる。一般式ＲＹ中Ｒ
はアルキル基，Ｙはシュウ素原子，ヨウ素原子，トシル
オキシ基（−ＯＳＯ2 Ｐｈ），メシルオキシ基（−ＯＳ
Ｏ2 ＣＨ3 ）である。化合物ＲＺは、具体的には、エチ
ルブロミド（ヨージド），ｎ−ヘプチルブロミド（ヨー
ジド），イソアミルブロミド（ヨージド），ｎ−ウンデ
シルブロミド（ヨージド）等のシュウ化アルキルまたは
ヨウ化アルキル，イソアミル−ｐ−トルエンスルホネー
ト，ｎ−ヘキシルメタンスルホネート等を挙げることが
できる。溶媒としては、ジエチルエーテル，テトラヒド
ロフラン等を好適に使用することができ、場合によって
は、ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド），ＤＭＩ
（Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリジノン）等を助剤として
使用することができる。
【００２０】反応にあたって、例えば一般式（II) の有
機金属化合物がグリニヤール試薬の場合、Ｃｕ（Ｉ）Ｘ
c ，Ｃｕ（II）Ｘc 2 等の１価または２価ハロゲン化銅
等の銅触媒をグリニヤール試薬に対して、０．００１〜
０．１モル当量使用することが好適である。
機金属化合物がグリニヤール試薬の場合、Ｃｕ（Ｉ）Ｘ
c ，Ｃｕ（II）Ｘc 2 等の１価または２価ハロゲン化銅
等の銅触媒をグリニヤール試薬に対して、０．００１〜
０．１モル当量使用することが好適である。
【００２１】反応は、ＲＹを溶媒中に溶解し、そこへ−
４０〜３０℃で一般式（II) の有機金属化合物を触媒存
在下にＲＹに対し当モル〜１．１倍モル滴下することで
行われる。
４０〜３０℃で一般式（II) の有機金属化合物を触媒存
在下にＲＹに対し当モル〜１．１倍モル滴下することで
行われる。
【００２２】シス−オレフィン化合物の製造方法（その
２） 次に、ハロゲン化アルキルＲＸb を有機金属化合物ＲＭ
b に変換し、これに１−ハロ−シス−３−テトラデセン
を反応させてシス−オレフィン化合物を製造する方法
（請求項４の製造方法）について説明する。
２） 次に、ハロゲン化アルキルＲＸb を有機金属化合物ＲＭ
b に変換し、これに１−ハロ−シス−３−テトラデセン
を反応させてシス−オレフィン化合物を製造する方法
（請求項４の製造方法）について説明する。
【００２３】この製造方法では、まず、ハロゲン化アル
キルＲＸb を有機金属化合物ＲＭbに変換する。一般式
ＲＸb において、Ｒはアルキル基，Ｘb はハロゲン原子
を示す。ハロゲン化アルキルＲＸb は、具体的には、エ
チルブロミド（ヨージド），ｎ−ヘプチルブロミド（ヨ
ージド），イソアミルブロミド（ヨージド），ｎ−ヘキ
シルブロミド（ヨージド）等のシュウ化アルキルまたは
ヨウ化アルキルを挙げることができる。この化合物ＲＸ
b を有機金属化合物ＲＭb （式中Ｍb は金属原子または
ＭｇＸb を示す。）に変換し、アルキルリチウムまたは
グリニヤール試薬といった有機金属化合物とする。ここ
で、金属原子Ｍb としては、例えば、リチウムがある。
この変換は、ジエチルエーテル，テトラヒドロフラン等
の溶媒中でハロゲン化アルキルＲＸb を金属片（Ｌｉや
Ｍｇ等）と反応させることによって行う。
キルＲＸb を有機金属化合物ＲＭbに変換する。一般式
ＲＸb において、Ｒはアルキル基，Ｘb はハロゲン原子
を示す。ハロゲン化アルキルＲＸb は、具体的には、エ
チルブロミド（ヨージド），ｎ−ヘプチルブロミド（ヨ
ージド），イソアミルブロミド（ヨージド），ｎ−ヘキ
シルブロミド（ヨージド）等のシュウ化アルキルまたは
ヨウ化アルキルを挙げることができる。この化合物ＲＸ
b を有機金属化合物ＲＭb （式中Ｍb は金属原子または
ＭｇＸb を示す。）に変換し、アルキルリチウムまたは
グリニヤール試薬といった有機金属化合物とする。ここ
で、金属原子Ｍb としては、例えば、リチウムがある。
この変換は、ジエチルエーテル，テトラヒドロフラン等
の溶媒中でハロゲン化アルキルＲＸb を金属片（Ｌｉや
Ｍｇ等）と反応させることによって行う。
【００２４】次いで、得られた有機金属化合物ＲＭb を
一般式（IV）
一般式（IV）
【化１７】 ＣＨ3 （ＣＨ2 ）9 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）2 Ｚ （Ｚはシュウ素原子またはヨウ素原子） ・・・・（IV) で表される化合物（１−ハロ−シス−３−テトラデセ
ン）と反応させる。これによって、
ン）と反応させる。これによって、
【化１８】 ＣＨ3 （ＣＨ2 ）9 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）2 Ｒ ・・・・（Ｖ） なるシス−オレフィン化合物を得ることができる。
【００２５】有機金属化合物ＲＭb がアルキルリチウム
の場合には、ヨウ化第１銅と共に反応させ、ジアルキル
銅リチウム（リチウムオルガノクプレート，Lithium o
rganocuprate）として（の中間体を経て）、１−ハロ−
シス−３−テトラデセンと反応させる。
の場合には、ヨウ化第１銅と共に反応させ、ジアルキル
銅リチウム（リチウムオルガノクプレート，Lithium o
rganocuprate）として（の中間体を経て）、１−ハロ−
シス−３−テトラデセンと反応させる。
【００２６】また、有機金属化合物ＲＭb がグリニヤー
ル試薬の場合には、Ｃｕ（Ｉ）Ｘc，Ｃｕ（ＩＩ）Ｘc
2 等の１価または２価ハロゲン化銅等の銅触媒をグリニ
ヤール試薬に対して、０．００１〜０．１モル当量使用
して、１−ハロ−シス−３−テトラデセンと反応させる
ことが普通である。
ル試薬の場合には、Ｃｕ（Ｉ）Ｘc，Ｃｕ（ＩＩ）Ｘc
2 等の１価または２価ハロゲン化銅等の銅触媒をグリニ
ヤール試薬に対して、０．００１〜０．１モル当量使用
して、１−ハロ−シス−３−テトラデセンと反応させる
ことが普通である。
【００２７】リチウムオルガノクプレートの場合、アル
キル基が０．５当量無駄になるだけでなく、有機金属化
合物の安定性も低いので、グリニヤール試薬の使用のほ
うが好適である。
キル基が０．５当量無駄になるだけでなく、有機金属化
合物の安定性も低いので、グリニヤール試薬の使用のほ
うが好適である。
【００２８】以上のようにして得られたシス−オレフィ
ン化合物は、反応後、水中に注ぎ、常法に従って、例え
ば蒸留，カラムクロマトグラフィー等の通常の分離操作
で、１−ハロ−シス−３−テトラデセンにおける幾何純
度を損なうことなく、シス−オレフィン化合物を得るこ
とができる。
ン化合物は、反応後、水中に注ぎ、常法に従って、例え
ば蒸留，カラムクロマトグラフィー等の通常の分離操作
で、１−ハロ−シス−３−テトラデセンにおける幾何純
度を損なうことなく、シス−オレフィン化合物を得るこ
とができる。
【００２９】以上のようにして本発明によれば各種の生
理活性を有するシス−オレフィン化合物を製造すること
ができる。例えば、昆虫に関しては表１に示すようなシ
ス−オレフィン化合物を挙げることができる。
理活性を有するシス−オレフィン化合物を製造すること
ができる。例えば、昆虫に関しては表１に示すようなシ
ス−オレフィン化合物を挙げることができる。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。
れらの実施例に限定されるものではない。
【００３２】（実施例１） １−クロロ−シス−３−テ
トラデセンの合成（本発明にかかる化合物） ３リットル容反応器にシス−３−テトラデセン−１−オ
ール３９５ｇ（１．８６モル），ジクロルメタン６８０
ｇ，トリエチルアミン１８６ｇ（１．８４モル）を加え
０℃に冷却した。これに塩化チオニル２３７ｇ（１．９
９モル）を４０℃を超えないように滴下した。１時間攪
拌したのち、ジクロルメタン還流下２時間反応させた。
反応後、純水６００ｇを加え、分液したのち、得られた
有機層を５％Ｎa ＯＨ６００ｇ，５％食塩水５００ｇで
順次洗浄後、溶媒を除去して蒸留したところ、沸点１２
３〜１２５℃／３ｍｍＨｇで油状液体３８５ｇが得られ
た。各種スペクトルデータの結果、このものは１−クロ
ロ−シス−３−テトラデセンであることを確認した（純
度９６％，収率８６．１％）。
トラデセンの合成（本発明にかかる化合物） ３リットル容反応器にシス−３−テトラデセン−１−オ
ール３９５ｇ（１．８６モル），ジクロルメタン６８０
ｇ，トリエチルアミン１８６ｇ（１．８４モル）を加え
０℃に冷却した。これに塩化チオニル２３７ｇ（１．９
９モル）を４０℃を超えないように滴下した。１時間攪
拌したのち、ジクロルメタン還流下２時間反応させた。
反応後、純水６００ｇを加え、分液したのち、得られた
有機層を５％Ｎa ＯＨ６００ｇ，５％食塩水５００ｇで
順次洗浄後、溶媒を除去して蒸留したところ、沸点１２
３〜１２５℃／３ｍｍＨｇで油状液体３８５ｇが得られ
た。各種スペクトルデータの結果、このものは１−クロ
ロ−シス−３−テトラデセンであることを確認した（純
度９６％，収率８６．１％）。
【００３３】（実施例２） １−ブロモ−シス−３−テ
トラデセンの合成（本発明にかかる化合物） １リットル容反応器にシス−３−テトラデセン−１−オ
ール２１．２ｇ（０．１モル）とテトラヒドロフラン３
０ｇを入れ、これにテトラヒドロフラン２０ｍｌにとか
したＣＢr4（３６ｇ，０．１１モル）を室温で滴下し
た。次にテトラヒドロフラン３０ｍｌにとかしたトリフ
ェニルホスフィン３０ｇ（０．１１５モル）を４０℃を
超えないように滴下し、室温で１時間攪拌した。反応後
メタノール１０ｍｌを加え数分間攪拌したのち溶媒を減
圧下除去して残渣をｎ−ヘキサンで抽出した。得られた
ヘキサン層中のトリフェニルホスフィンオキシドを濾別
し、得られたヘキサン層を蒸留したところ、沸点１３３
〜１３６℃／３ｍｍＨｇの淡黄色油状液体２５ｇが得ら
れた。各種スペクトルデータの結果、このものは１−ブ
ロモ−シス−３−テトラデセンであることを確認した
（純度９６％，収率９１％）。
トラデセンの合成（本発明にかかる化合物） １リットル容反応器にシス−３−テトラデセン−１−オ
ール２１．２ｇ（０．１モル）とテトラヒドロフラン３
０ｇを入れ、これにテトラヒドロフラン２０ｍｌにとか
したＣＢr4（３６ｇ，０．１１モル）を室温で滴下し
た。次にテトラヒドロフラン３０ｍｌにとかしたトリフ
ェニルホスフィン３０ｇ（０．１１５モル）を４０℃を
超えないように滴下し、室温で１時間攪拌した。反応後
メタノール１０ｍｌを加え数分間攪拌したのち溶媒を減
圧下除去して残渣をｎ−ヘキサンで抽出した。得られた
ヘキサン層中のトリフェニルホスフィンオキシドを濾別
し、得られたヘキサン層を蒸留したところ、沸点１３３
〜１３６℃／３ｍｍＨｇの淡黄色油状液体２５ｇが得ら
れた。各種スペクトルデータの結果、このものは１−ブ
ロモ−シス−３−テトラデセンであることを確認した
（純度９６％，収率９１％）。
【００３４】（実施例３） １−ヨード−シス−３−テ
トラデセンの合成（本発明にかかる化合物） １リットル容反応器にシス−３−テトラデセン−１−オ
ール２１．２ｇ（０．１モル）とジクロルメタン２００
ｍｌ，トリエチルアミン１０４ｇ（１．０３モル）を加
え、０℃に冷却した。これにメタンスルホニルクロリド
１２ｇ（０．１０５モル）を滴下した。室温にて１時間
攪拌したのち、冷水２００ｍｌを加えて分液しジクロル
メタン層を回収した。これに無水硫酸ナトリウム３ｇを
加え乾燥後、ジクロルメタンをすばやく減圧下除去し
た。次に別の１リットル反応器にヨウ化ナトリウム２４
ｇ（０．１６モル）とアセトン２００ｇを加え還流下、
上記濃縮液を滴下した。その後アセトン還流下に６時間
攪拌したのち、冷却して純水４００ｇとｎ−ヘキサン２
００ｍｌを加え分液した。有機層を３％チオ硫酸ナトリ
ウム水溶液３００ｇ，５％食塩水３００ｇで順次洗浄し
て溶媒を除去して蒸留したところ、沸点１１６〜１１７
℃／０．２ｍｍＨｇの淡黄色油状液体２９ｇが得られ
た。各種スペクトルデータの結果、このものは１−ヨー
ド−シス−３−テトラデセンであることを確認した（純
度９２％，収率８２．８％）。
トラデセンの合成（本発明にかかる化合物） １リットル容反応器にシス−３−テトラデセン−１−オ
ール２１．２ｇ（０．１モル）とジクロルメタン２００
ｍｌ，トリエチルアミン１０４ｇ（１．０３モル）を加
え、０℃に冷却した。これにメタンスルホニルクロリド
１２ｇ（０．１０５モル）を滴下した。室温にて１時間
攪拌したのち、冷水２００ｍｌを加えて分液しジクロル
メタン層を回収した。これに無水硫酸ナトリウム３ｇを
加え乾燥後、ジクロルメタンをすばやく減圧下除去し
た。次に別の１リットル反応器にヨウ化ナトリウム２４
ｇ（０．１６モル）とアセトン２００ｇを加え還流下、
上記濃縮液を滴下した。その後アセトン還流下に６時間
攪拌したのち、冷却して純水４００ｇとｎ−ヘキサン２
００ｍｌを加え分液した。有機層を３％チオ硫酸ナトリ
ウム水溶液３００ｇ，５％食塩水３００ｇで順次洗浄し
て溶媒を除去して蒸留したところ、沸点１１６〜１１７
℃／０．２ｍｍＨｇの淡黄色油状液体２９ｇが得られ
た。各種スペクトルデータの結果、このものは１−ヨー
ド−シス−３−テトラデセンであることを確認した（純
度９２％，収率８２．８％）。
【００３５】以上の実施例１〜３にかかる１−ハロ−シ
ス−３−テトラデセンのスペクトルデータと各図との関
係を以下の表２に示す。
ス−３−テトラデセンのスペクトルデータと各図との関
係を以下の表２に示す。
【００３６】
【表２】
【００３７】（実施例４） シス−５−ヘキサデセンの
合成（ニカメイガの交尾阻害成分）〔製造方法（その
１）のグリニャール法〕 １リットル容反応器にマグネシウム５．０ｇ（０．２０
６モル）とテトラヒドロフラン９０ｇを加え、Ｎ2 雰囲
気下エチルブロミド２ｇと１−クロロ−シス−３−テト
ラデセン４６ｇ（０．２モル）を滴下して反応を開始、
滴下終了後、テトラヒドロフラン還流下に２時間攪拌し
て、得られた液体を３００ｍｌ容滴下ロートに受けた。
次に別の１リットル容反応器にテトラヒドロフラン３０
ｇ，シュウ化第一銅０．５ｇ，エチルブロミド２２ｇ
（０．２０４モル）を入れ、０℃に冷却し、そこへ上記
グリニャール試薬を１０℃を超えないように滴下した。
反応後、飽和塩化アンモニウム水溶液１００ｇを加え分
液し、その有機層のテトラヒドロフランを減圧下除去し
て蒸留したところ、シス−５−ヘキサデセン３７．７ｇ
が得られた〔純度：９６．２％，収率：８１％，沸点：
１４９〜１５２℃／３ｍｍＨｇ，ＭＳ（ｍ／ｅ）：５６
（１００％）２２４（Ｍ+ ：２１％）〕。
合成（ニカメイガの交尾阻害成分）〔製造方法（その
１）のグリニャール法〕 １リットル容反応器にマグネシウム５．０ｇ（０．２０
６モル）とテトラヒドロフラン９０ｇを加え、Ｎ2 雰囲
気下エチルブロミド２ｇと１−クロロ−シス−３−テト
ラデセン４６ｇ（０．２モル）を滴下して反応を開始、
滴下終了後、テトラヒドロフラン還流下に２時間攪拌し
て、得られた液体を３００ｍｌ容滴下ロートに受けた。
次に別の１リットル容反応器にテトラヒドロフラン３０
ｇ，シュウ化第一銅０．５ｇ，エチルブロミド２２ｇ
（０．２０４モル）を入れ、０℃に冷却し、そこへ上記
グリニャール試薬を１０℃を超えないように滴下した。
反応後、飽和塩化アンモニウム水溶液１００ｇを加え分
液し、その有機層のテトラヒドロフランを減圧下除去し
て蒸留したところ、シス−５−ヘキサデセン３７．７ｇ
が得られた〔純度：９６．２％，収率：８１％，沸点：
１４９〜１５２℃／３ｍｍＨｇ，ＭＳ（ｍ／ｅ）：５６
（１００％）２２４（Ｍ+ ：２１％）〕。
【００３８】（実施例５） ２−メチル−シス−７−オ
クタデセンの合成（マイマイガ性フェロモン前駆体〔製
造方法（その１）のグリニャール法〕 １リットル容反応器にマグネシウム５．０ｇ（０．２０
６モル），１−クロロ−シス−３−テトラデセン４６ｇ
（０．２モル）から実施例４と全く同様の操作でグリニ
ャール試薬を調製した。次に別の１リットル容反応器に
テトラヒドロフラン３０ｇ，イソアミルブロミド３０ｇ
（０．２モル），ヨウ化第一銅０．６ｇを入れ、０℃に
冷却し、そこへ上記グリニャール試薬を２０℃を超えな
いように滴下した。反応後、実施例４と全く同様の操作
で蒸留したところ、２−メチル−シス−７−オクタデセ
ン２０ｇが得られた〔純度：９６．０％，収率：７７
％，沸点：１５５〜１５８℃／２ｍｍＨｇ，ＭＳ（ｍ／
ｅ）：５６（１００％），２６６（Ｍ+ ：２７％）〕。
クタデセンの合成（マイマイガ性フェロモン前駆体〔製
造方法（その１）のグリニャール法〕 １リットル容反応器にマグネシウム５．０ｇ（０．２０
６モル），１−クロロ−シス−３−テトラデセン４６ｇ
（０．２モル）から実施例４と全く同様の操作でグリニ
ャール試薬を調製した。次に別の１リットル容反応器に
テトラヒドロフラン３０ｇ，イソアミルブロミド３０ｇ
（０．２モル），ヨウ化第一銅０．６ｇを入れ、０℃に
冷却し、そこへ上記グリニャール試薬を２０℃を超えな
いように滴下した。反応後、実施例４と全く同様の操作
で蒸留したところ、２−メチル−シス−７−オクタデセ
ン２０ｇが得られた〔純度：９６．０％，収率：７７
％，沸点：１５５〜１５８℃／２ｍｍＨｇ，ＭＳ（ｍ／
ｅ）：５６（１００％），２６６（Ｍ+ ：２７％）〕。
【００３９】（実施例６） シス−１０−ヘンイコセン
の合成（Drosophila virlis の性フェロモン成分）
〔製造方法（その２）のグリニャール法〕 １リットル容反応器にマグネシウム５．０ｇ（０．２０
６モル）とテトラヒドロフラン１５０ｇを加え、Ｎ2 雰
囲気下ヨウ素片１片とｎ−ヘプチルブロミド３５．６ｇ
（０．２モル）を滴下して反応を開始し、滴下終了後テ
トラヒドロフラン還流下に２時間攪拌して得られた液体
を３００ｍｌ容滴下ロートに受けた。次に別の１リット
ル容反応器にテトラヒドロフラン３０ｇ，塩化第一銅
０．４ｇ，１−ブロモ−シス−３−テトラデセン４９．
５ｇ（０．１８モル）を加え、０℃に冷却し、そこへ上
記グリニャール試薬を１０℃を超えないように滴下し
た。反応後、飽和塩化アンモニウム水溶液１００ｇを加
え分液し、その有機層のテトラヒドロフランを減圧下除
去して蒸留したところ、シス−１０−ヘンイコセン２
２．３ｇが得られた〔純度：９５．１％，収率：７５
％，沸点：１７１〜１７５℃／２ｍｍＨｇ，ＭＳ（ｍ／
ｅ）：５６（１００％），２９４（Ｍ+ ：１０％）〕。
の合成（Drosophila virlis の性フェロモン成分）
〔製造方法（その２）のグリニャール法〕 １リットル容反応器にマグネシウム５．０ｇ（０．２０
６モル）とテトラヒドロフラン１５０ｇを加え、Ｎ2 雰
囲気下ヨウ素片１片とｎ−ヘプチルブロミド３５．６ｇ
（０．２モル）を滴下して反応を開始し、滴下終了後テ
トラヒドロフラン還流下に２時間攪拌して得られた液体
を３００ｍｌ容滴下ロートに受けた。次に別の１リット
ル容反応器にテトラヒドロフラン３０ｇ，塩化第一銅
０．４ｇ，１−ブロモ−シス−３−テトラデセン４９．
５ｇ（０．１８モル）を加え、０℃に冷却し、そこへ上
記グリニャール試薬を１０℃を超えないように滴下し
た。反応後、飽和塩化アンモニウム水溶液１００ｇを加
え分液し、その有機層のテトラヒドロフランを減圧下除
去して蒸留したところ、シス−１０−ヘンイコセン２
２．３ｇが得られた〔純度：９５．１％，収率：７５
％，沸点：１７１〜１７５℃／２ｍｍＨｇ，ＭＳ（ｍ／
ｅ）：５６（１００％），２９４（Ｍ+ ：１０％）〕。
【００４０】（実施例７） シス−９−イコセンの合成
（Drosophila virlis の反応刺激成分）〔製造方法
（その２）のリチウム法〕 ５００ｍｌ容反応器にＮ2 雰囲気下ジエチルエーテル１
００ｍｌ，リチウム片０．７ｇ（０．１モル）を入れ、
２０〜２５℃でｎ−ヘキシルブロミド８．２ｇ（０．０
５モル）を滴下したところ、白濁した。１０℃で数分間
攪拌したのち静置し上澄液を注射器で抜き取った。次に
別の２００ｍｌ容反応器にジエチルエーテル５０ｍｌ，
ヨウ化第一銅４．５ｇ（０．０２３モル）を入れ−２０
℃に冷却して上記上澄液を加え約１時間攪拌して静置
し、再びその上澄液を注射器で抜き取った。次に別の５
００ｍｌ容反応器にジエチルエーテル２０ｍｌと１−ヨ
ード−シス−３−テトラデセン３．２ｇ（０．０１モ
ル）を入れ、−２０℃でゆっくり上記上澄液を加え、４
時間攪拌した。反応後飽和塩化アンモニウム水溶液５０
ｇを入れ、溶媒を減圧下除去して得られた残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィの操作でシス−９−イコセ
ン１．７６ｇを回収した〔純度：９５．８％，ＭＳ（ｍ
／ｅ）：５６（１００％）２８０（Ｍ+ ：８％）〕。
（Drosophila virlis の反応刺激成分）〔製造方法
（その２）のリチウム法〕 ５００ｍｌ容反応器にＮ2 雰囲気下ジエチルエーテル１
００ｍｌ，リチウム片０．７ｇ（０．１モル）を入れ、
２０〜２５℃でｎ−ヘキシルブロミド８．２ｇ（０．０
５モル）を滴下したところ、白濁した。１０℃で数分間
攪拌したのち静置し上澄液を注射器で抜き取った。次に
別の２００ｍｌ容反応器にジエチルエーテル５０ｍｌ，
ヨウ化第一銅４．５ｇ（０．０２３モル）を入れ−２０
℃に冷却して上記上澄液を加え約１時間攪拌して静置
し、再びその上澄液を注射器で抜き取った。次に別の５
００ｍｌ容反応器にジエチルエーテル２０ｍｌと１−ヨ
ード−シス−３−テトラデセン３．２ｇ（０．０１モ
ル）を入れ、−２０℃でゆっくり上記上澄液を加え、４
時間攪拌した。反応後飽和塩化アンモニウム水溶液５０
ｇを入れ、溶媒を減圧下除去して得られた残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィの操作でシス−９−イコセ
ン１．７６ｇを回収した〔純度：９５．８％，ＭＳ（ｍ
／ｅ）：５６（１００％）２８０（Ｍ+ ：８％）〕。
【００４１】（実施例８） ２−メチル−シス−７−オ
クタデセンの合成（マイマイガ性フェロモン前駆体）
〔製造方法（その１）のグリニャール法〕 １リットル容反応器でマグネシウム５．０ｇ（０．２０
６モル），１−クロロ−シス−３−テトラデセン４６ｇ
（０．２モル）から実施例４と全く同様の操作でグリニ
ャール試薬を調製した。次に別の１リットル容反応器に
テトラヒドロフラン１００ｇ，イソアミル−ｐ−トルエ
ンスルホネート４５．２ｇ（０．２モル），ヨウ化第一
銅０．５ｇを入れ、−２０℃に冷却し、上記グリニャー
ル試薬を滴下した。滴下後０℃で２時間攪拌したのち徐
々に室温になるまで攪拌した。次いで飽和塩化アンモニ
ウム水溶液１００ｇを加え分液し、溶媒を減圧下除去し
て得られた残渣を蒸留したところ２−メチル−シス−７
−オクタデセン１６．１ｇが得られた〔純度：９６．０
％，収率：６２％，沸点：１５５〜１５８℃／２ｍｍＨ
ｇ，ＭＳ（ｍ／ｅ）：５６（１００％）２６６（Ｍ+ ：
２７％）〕。
クタデセンの合成（マイマイガ性フェロモン前駆体）
〔製造方法（その１）のグリニャール法〕 １リットル容反応器でマグネシウム５．０ｇ（０．２０
６モル），１−クロロ−シス−３−テトラデセン４６ｇ
（０．２モル）から実施例４と全く同様の操作でグリニ
ャール試薬を調製した。次に別の１リットル容反応器に
テトラヒドロフラン１００ｇ，イソアミル−ｐ−トルエ
ンスルホネート４５．２ｇ（０．２モル），ヨウ化第一
銅０．５ｇを入れ、−２０℃に冷却し、上記グリニャー
ル試薬を滴下した。滴下後０℃で２時間攪拌したのち徐
々に室温になるまで攪拌した。次いで飽和塩化アンモニ
ウム水溶液１００ｇを加え分液し、溶媒を減圧下除去し
て得られた残渣を蒸留したところ２−メチル−シス−７
−オクタデセン１６．１ｇが得られた〔純度：９６．０
％，収率：６２％，沸点：１５５〜１５８℃／２ｍｍＨ
ｇ，ＭＳ（ｍ／ｅ）：５６（１００％）２６６（Ｍ+ ：
２７％）〕。
【００４２】
【発明の効果】上記したところから明らかなように、本
発明によれば、毒性が低く，取扱いが簡単な原料によ
り、シス体の純度を容易に確保してシス−オレフィン化
合物を得ることができるので、シス−オレフィン化合物
が、合理的コストで工業的規模において製造可能とな
る。
発明によれば、毒性が低く，取扱いが簡単な原料によ
り、シス体の純度を容易に確保してシス−オレフィン化
合物を得ることができるので、シス−オレフィン化合物
が、合理的コストで工業的規模において製造可能とな
る。
【図１】本発明の実施例１にかかる１−ハロ−シス−３
−テトラデセンの赤外線吸収スペクトル図である。
−テトラデセンの赤外線吸収スペクトル図である。
【図２】本発明の実施例１にかかる１−ハロ−シス−３
−テトラデセンの 1Ｈ−核磁気共鳴スペクトル図であ
る。
−テトラデセンの 1Ｈ−核磁気共鳴スペクトル図であ
る。
【図３】本発明の実施例２にかかる１−ハロ−シス−３
−テトラデセンの質量スペクトル図である。
−テトラデセンの質量スペクトル図である。
【図４】本発明の実施例２にかかる１−ハロ−シス−３
−テトラデセンの赤外線吸収スペクトル図である。
−テトラデセンの赤外線吸収スペクトル図である。
【図５】本発明の実施例２にかかる１−ハロ−シス−３
−テトラデセンの 1Ｈ−核磁気共鳴スペクトル図であ
る。
−テトラデセンの 1Ｈ−核磁気共鳴スペクトル図であ
る。
【図６】本発明の実施例２にかかる１−ハロ−シス−３
−テトラデセンの質量スペクトル図である。
−テトラデセンの質量スペクトル図である。
【図７】本発明の実施例３にかかる１−ハロ−シス−３
−テトラデセンの赤外線吸収スペクトル図である。
−テトラデセンの赤外線吸収スペクトル図である。
【図８】本発明の実施例３にかかる１−ハロ−シス−３
−テトラデセンの 1Ｈ−核磁気共鳴スペクトル図であ
る。
−テトラデセンの 1Ｈ−核磁気共鳴スペクトル図であ
る。
【図９】本発明の実施例３にかかる１−ハロ−シス−３
−テトラデセンの質量スペクトル図である。
−テトラデセンの質量スペクトル図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ａ０１Ｎ 27/00 9155−4Ｈ Ｃ０７Ｆ 1/02 7457−4Ｈ 3/02 Ｂ 7457−4Ｈ (72)発明者 岡野 重雄 新潟県中頸城郡頸城村大字西福島28番地の １ 信越化学工業株式会社合成技術研究所 内 (72)発明者 鈴木 宏始 新潟県中頸城郡頸城村大字西福島28番地の １ 信越化学工業株式会社合成技術研究所 内 (72)発明者 大島 光芳 新潟県中頸城郡頸城村大字西福島28番地の １ 信越化学工業株式会社合成技術研究所 内
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 ＣＨ3 （ＣＨ2 ）9 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）2 Ｘa （Ｘa はハロゲン原子 を示す。） ・・・・（Ｉ） で表される化合物。
- 【請求項２】 一般式（Ｉ） 【化２】 ＣＨ3 （ＣＨ2 ）9 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）2 Ｘa （Ｘa はハロゲン原子 を示す。） ・・・・（Ｉ） で表されるシス−オレフィン化合物の原料化合物。
- 【請求項３】 １−ハロ−シス−３−テトラデセンを一
般式（II） 【化３】 ＣＨ3 （ＣＨ2 ）9 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）2 Ｍa ・・・・（II） ［式中、Ｍa は金属原子またはＭｇＸa （Ｘa はハロゲ
ン原子）を示す。］で示される有機金属化合物に変換
し、これと一般式ＲＹ（式中Ｒはアルキル基，Ｙはシュ
ウ素原子，ヨウ素原子，トシルオキシ基またはメシルオ
キシ基）で表される化合物を反応させ、 【化４】 ＣＨ3 （ＣＨ2 ）9 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）2 Ｒ ・・・・（III) とすることを特徴とするシス−オレフィン化合物の製造
方法。 - 【請求項４】 一般式ＲＸb （Ｒはアルキル基，Ｘb は
ハロゲン原子を示す。）で示される化合物を有機金属化
合物ＲＭb （式中Ｍb は金属原子またはＭｇＸb を示
す。）に変換し、該有機金属化合物ＲＭb を一般式（I
V） 【化５】 ＣＨ3 （ＣＨ2 ）9 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）2 Ｚ （Ｚはシュウ素原子またはヨウ素原子） ・・・・（IV） で表される化合物と反応させ、 【化６】 ＣＨ3 （ＣＨ2 ）9 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）2 Ｒ ・・・・（Ｖ） とすることを特徴とするシス−オレフィン化合物の製造
方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17869493A JP3356495B2 (ja) | 1993-07-20 | 1993-07-20 | １−ハロ−シス−３−テトラデセンおよびこれを用いるシス−オレフィン化合物の製造方法 |
| US08/274,139 US5463149A (en) | 1993-07-20 | 1994-07-12 | 1-halo-cis-3-tetradecenes and processes for the preparation of cis-olefin compounds by using same |
| CA002128379A CA2128379C (en) | 1993-07-20 | 1994-07-19 | 1-halo-cis-3-tetradecenes and processes for the preparation of cis-olefin compounds by using same |
| DE4425476A DE4425476C2 (de) | 1993-07-20 | 1994-07-19 | 1-Halo-cis-3-tetradecene und ihre Verwendung zur Herstellung von cis-Olefinverbindungen |
| US08/575,333 US5714649A (en) | 1993-07-20 | 1995-12-20 | 1-Halo-cis-3-tetradecenes and processes for the preparation of cis-Olefin compounds by using same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17869493A JP3356495B2 (ja) | 1993-07-20 | 1993-07-20 | １−ハロ−シス−３−テトラデセンおよびこれを用いるシス−オレフィン化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0733684A true JPH0733684A (ja) | 1995-02-03 |
| JP3356495B2 JP3356495B2 (ja) | 2002-12-16 |
Family
ID=16052921
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17869493A Expired - Lifetime JP3356495B2 (ja) | 1993-07-20 | 1993-07-20 | １−ハロ−シス−３−テトラデセンおよびこれを用いるシス−オレフィン化合物の製造方法 |
Country Status (4)
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