JPH08302521A - 特殊断面を有するセルロースアセテート繊維およびその製造方法 - Google Patents
特殊断面を有するセルロースアセテート繊維およびその製造方法Info
- Publication number
- JPH08302521A JPH08302521A JP12882195A JP12882195A JPH08302521A JP H08302521 A JPH08302521 A JP H08302521A JP 12882195 A JP12882195 A JP 12882195A JP 12882195 A JP12882195 A JP 12882195A JP H08302521 A JPH08302521 A JP H08302521A
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- Japan
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- cellulose acetate
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- Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 アセテート繊維の断面形状の凹凸を減少さ
せ、かつこれまでに紡糸口金を改良する方法では得られ
なかった断面形状を持ち、独自の光沢および風合を有す
るアセテート繊維を提供する。 【構成】 二つの凸部を凹部を介して結合してなるほぼ
まゆ形の断面形状を有し、隣り合う凸部のうち、より突
出している側から凹部の底までの距離に相当する凹部の
深さが５μｍ以下の単糸が６０％以上存在する特殊断面
を有するセルロースアセテート繊維。
せ、かつこれまでに紡糸口金を改良する方法では得られ
なかった断面形状を持ち、独自の光沢および風合を有す
るアセテート繊維を提供する。 【構成】 二つの凸部を凹部を介して結合してなるほぼ
まゆ形の断面形状を有し、隣り合う凸部のうち、より突
出している側から凹部の底までの距離に相当する凹部の
深さが５μｍ以下の単糸が６０％以上存在する特殊断面
を有するセルロースアセテート繊維。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特殊断面を有するセル
ロースアセテート繊維およびその製造方法に関する。さ
らに詳細には、アセテート紡糸原液中にポリエチレング
リコールを添加し、通常の紡糸原液温度より低い温度で
乾式紡糸することにより、これまでにない特殊な断面形
状を有し、優れた光沢および風合を持つセルロースアセ
テート繊維およびその製造方法に関する。
ロースアセテート繊維およびその製造方法に関する。さ
らに詳細には、アセテート紡糸原液中にポリエチレング
リコールを添加し、通常の紡糸原液温度より低い温度で
乾式紡糸することにより、これまでにない特殊な断面形
状を有し、優れた光沢および風合を持つセルロースアセ
テート繊維およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】セルロースアセテート繊維（以下「アセ
テート」ともいう）は、優れた発色性とドライな風合を
有し、ファッション用素材などとして、その優れた特性
を発揮している。しかしながら、近年、テキスタイルに
対する消費者ニーズの高級化および多様化が進み、その
さらなる改良、向上が望まれている。
テート」ともいう）は、優れた発色性とドライな風合を
有し、ファッション用素材などとして、その優れた特性
を発揮している。しかしながら、近年、テキスタイルに
対する消費者ニーズの高級化および多様化が進み、その
さらなる改良、向上が望まれている。
【０００３】また、糸の断面形状については、アセテー
ト繊維の場合、原料であるアセテートフレークスをアセ
トン、塩化メチレンなどの溶剤に溶解した紡糸原液を紡
糸口金より吐出させ、紡糸筒内で溶剤を蒸発させるとい
う乾式紡糸であるため、円形の紡糸孔を有する紡糸口金
より紡糸原液を吐出させたとしても、糸となって巻き取
られる段階では、その断面は多数の凹凸のある形状とな
っている。これは、紡糸筒内で糸が乾燥される際、まず
糸の外側の部分が乾燥して表皮を形成し、さらに内部の
溶剤が蒸発して除去されるために、その分、先に形成さ
れた表皮が部分的に糸の内側に入り込み、凹凸ができる
と考えられている。
ト繊維の場合、原料であるアセテートフレークスをアセ
トン、塩化メチレンなどの溶剤に溶解した紡糸原液を紡
糸口金より吐出させ、紡糸筒内で溶剤を蒸発させるとい
う乾式紡糸であるため、円形の紡糸孔を有する紡糸口金
より紡糸原液を吐出させたとしても、糸となって巻き取
られる段階では、その断面は多数の凹凸のある形状とな
っている。これは、紡糸筒内で糸が乾燥される際、まず
糸の外側の部分が乾燥して表皮を形成し、さらに内部の
溶剤が蒸発して除去されるために、その分、先に形成さ
れた表皮が部分的に糸の内側に入り込み、凹凸ができる
と考えられている。
【０００４】従来、アセテート繊維の断面形状を変える
手段として、紡糸口金を工夫する方法が取られている。
例えば、特公昭３７−７９１７号公報では、三角や四角
の紡糸孔を有する紡糸口金より、紡糸原液を吐出させる
ことが試みられている。また、特開昭６０−１３４０１
２号公報では、特定の断面形状の紡糸孔を特定の間隔で
複数穿設することにより、Ｙ型断面アセテート繊維を得
ている。さらに、特開平３−５９１０５号公報では、内
管を外側口金の端面より吐出させ、かつ吐出部の外径、
長さを特定範囲に調整した２重管型紡糸口金を用い、中
空断面を有するアセテート繊維を得ることが試みられて
いる。しかしながら、これらの先行技術では、いずれも
溶剤の乾燥状態を変えることができず、凸部および凹部
の数が揃った糸ができ難く、断面形状が目的とする形か
ら大きくずれたものが混入していた。
手段として、紡糸口金を工夫する方法が取られている。
例えば、特公昭３７−７９１７号公報では、三角や四角
の紡糸孔を有する紡糸口金より、紡糸原液を吐出させる
ことが試みられている。また、特開昭６０−１３４０１
２号公報では、特定の断面形状の紡糸孔を特定の間隔で
複数穿設することにより、Ｙ型断面アセテート繊維を得
ている。さらに、特開平３−５９１０５号公報では、内
管を外側口金の端面より吐出させ、かつ吐出部の外径、
長さを特定範囲に調整した２重管型紡糸口金を用い、中
空断面を有するアセテート繊維を得ることが試みられて
いる。しかしながら、これらの先行技術では、いずれも
溶剤の乾燥状態を変えることができず、凸部および凹部
の数が揃った糸ができ難く、断面形状が目的とする形か
ら大きくずれたものが混入していた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、アセテート
繊維の断面形状の凹凸を減少させ、かつこれまでに紡糸
口金を改良する方法では得られなかった断面形状を持
ち、独自の光沢および風合を有するアセテート繊維を提
供することを目的とする。
繊維の断面形状の凹凸を減少させ、かつこれまでに紡糸
口金を改良する方法では得られなかった断面形状を持
ち、独自の光沢および風合を有するアセテート繊維を提
供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、二つの凸部を
凹部を介して結合してなるほぼまゆ形の断面形状を有
し、隣り合う凸部のうち、より突出している側から凹部
の底までの距離に相当する凹部の深さが５μｍ以下の単
糸が６０％以上存在することを特徴とする特殊断面を有
するセルロースアセテート繊維である。
凹部を介して結合してなるほぼまゆ形の断面形状を有
し、隣り合う凸部のうち、より突出している側から凹部
の底までの距離に相当する凹部の深さが５μｍ以下の単
糸が６０％以上存在することを特徴とする特殊断面を有
するセルロースアセテート繊維である。
【０００７】また、本発明は、アセテートフレークス、
およびアセテートフレークスに対しポリエチレングリコ
ールを５〜４０重量％、ならびにアセテートフレークス
およびポリエチレングリコールに溶解可能な溶剤を混合
した紡糸原液を、円形の紡糸孔を有する紡糸口金を用
い、紡糸口金から吐出される際の紡糸原液温度を５５〜
６２℃で紡糸することを特徴とする上記特殊断面を有す
るセルロースアセテート繊維の製造方法である。
およびアセテートフレークスに対しポリエチレングリコ
ールを５〜４０重量％、ならびにアセテートフレークス
およびポリエチレングリコールに溶解可能な溶剤を混合
した紡糸原液を、円形の紡糸孔を有する紡糸口金を用
い、紡糸口金から吐出される際の紡糸原液温度を５５〜
６２℃で紡糸することを特徴とする上記特殊断面を有す
るセルロースアセテート繊維の製造方法である。
【０００８】本発明の対象となるセルロースアセテート
は、セルロースの繰り返し単位中に存在する３個の水酸
基のうち、平均１〜３個の水酸基が酢酸エステルとなっ
たものであり、特に平均１．９〜２．８個がエステル化
されたもの（酢化度４７〜６０％）が好ましい。
は、セルロースの繰り返し単位中に存在する３個の水酸
基のうち、平均１〜３個の水酸基が酢酸エステルとなっ
たものであり、特に平均１．９〜２．８個がエステル化
されたもの（酢化度４７〜６０％）が好ましい。
【０００９】図１に示すように、本発明のアセテート繊
維（単糸）１０は、二つの凸部１１，１２を凹部１３を
介して結合してなるほぼまゆ形の断面形状を有してお
り、しかも隣り合う凸部１１，１２のうち、より突出し
ている側１１ａ，１２ａから凹部の底１３ａまでの距離
に相当する凹部の深さｔが５μｍ以下、好ましくは３μ
ｍ以下である。この深さが５μｍを超えると、断面中央
部が細くなり折れてしまうため、まゆ形から大きくずれ
た断面形状となってしまう。
維（単糸）１０は、二つの凸部１１，１２を凹部１３を
介して結合してなるほぼまゆ形の断面形状を有してお
り、しかも隣り合う凸部１１，１２のうち、より突出し
ている側１１ａ，１２ａから凹部の底１３ａまでの距離
に相当する凹部の深さｔが５μｍ以下、好ましくは３μ
ｍ以下である。この深さが５μｍを超えると、断面中央
部が細くなり折れてしまうため、まゆ形から大きくずれ
た断面形状となってしまう。
【００１０】また、本発明のアセテート繊維（マルチフ
ィラメント）は、上記の断面形状を有する単糸が６０％
以上、好ましくは８０％以上であり、６０％未満では布
帛の光沢および風合が良くならない。
ィラメント）は、上記の断面形状を有する単糸が６０％
以上、好ましくは８０％以上であり、６０％未満では布
帛の光沢および風合が良くならない。
【００１１】一般に、アセテート繊維は、アセテートフ
レークスをアセトンや塩化メチレンなどの溶剤に溶解し
て紡糸原液とし、これを円形の紡糸孔を有する紡糸口金
より吐出して、乾式紡糸することによって得られる。こ
の乾式紡糸においては、紡糸口金より紡糸原液が吐出さ
れると同時に溶剤が蒸発していき硬化していくが、その
際、まず初めに外側が硬化し、表皮が形成し、これが内
部の溶剤が抜けていく際に部分的に内側に入り込み、凹
凸が出来上がる。通常の紡糸原液を用いた場合、この度
合いが大きく、凹部の深さは６〜１０μｍとなる。
レークスをアセトンや塩化メチレンなどの溶剤に溶解し
て紡糸原液とし、これを円形の紡糸孔を有する紡糸口金
より吐出して、乾式紡糸することによって得られる。こ
の乾式紡糸においては、紡糸口金より紡糸原液が吐出さ
れると同時に溶剤が蒸発していき硬化していくが、その
際、まず初めに外側が硬化し、表皮が形成し、これが内
部の溶剤が抜けていく際に部分的に内側に入り込み、凹
凸が出来上がる。通常の紡糸原液を用いた場合、この度
合いが大きく、凹部の深さは６〜１０μｍとなる。
【００１２】本発明のアセテート繊維を得るには、紡糸
原液中にポリエチレングリコールを添加することによ
り、この表皮形成が遅れ、内部の溶剤が除去されてから
硬化するため、表皮が糸の内側に入り込む度合いが低く
なり、形状の変化が低く抑えられるため、凹凸が減少
し、ほぼまゆ形の断面形状を保持することになる。
原液中にポリエチレングリコールを添加することによ
り、この表皮形成が遅れ、内部の溶剤が除去されてから
硬化するため、表皮が糸の内側に入り込む度合いが低く
なり、形状の変化が低く抑えられるため、凹凸が減少
し、ほぼまゆ形の断面形状を保持することになる。
【００１３】上記アセテートに含有させるポリエチレン
グリコールの分子量は特に限定されないが、紡糸原液と
の相溶性の点で、好ましくは２５，０００以下、さらに
好ましくは２０，０００以下である。２５，０００を超
えると、紡糸原液との相溶性が悪くなり紡糸調子が悪く
なる。
グリコールの分子量は特に限定されないが、紡糸原液と
の相溶性の点で、好ましくは２５，０００以下、さらに
好ましくは２０，０００以下である。２５，０００を超
えると、紡糸原液との相溶性が悪くなり紡糸調子が悪く
なる。
【００１４】ポリエチレングリコールの添加量は、アセ
テートに対し５〜４０重量％、好ましくは２０〜３０重
量％である。５重量％未満では、本発明の特殊断面形状
が得られず、一方４０重量％を超えると、紡糸原液粘度
が著しく低下し、紡糸の際の糸切れの原因となり好まし
くない。
テートに対し５〜４０重量％、好ましくは２０〜３０重
量％である。５重量％未満では、本発明の特殊断面形状
が得られず、一方４０重量％を超えると、紡糸原液粘度
が著しく低下し、紡糸の際の糸切れの原因となり好まし
くない。
【００１５】また、本発明においては、ポリエチレング
リコールが含まれるアセテート紡糸原液を用いて乾式紡
糸する際、紡糸口金から吐出される際の紡糸原液温度を
５５〜６２℃、好ましくは５８〜６０℃に保つ必要があ
る。アセテート繊維を乾式紡糸する際の紡糸原液温度
は、通常、６２℃を超え７０℃以下である。本発明で
は、この通常の紡糸原液温度よりも低い上記範囲に設定
することによって、本発明の目的とする特殊断面形状を
有するアセテート繊維が得られる。この紡糸原液温度が
５５℃よりも低いと、紡糸原液中の溶剤が充分に乾燥せ
ず、糸切れの原因となる。一方、６２℃よりも高いと、
溶剤の乾燥状態が変わり、１単糸あたりの凹凸の数は減
少するが、上記凹部の深さが５μｍを超える凹部の数が
多数出現することになる。
リコールが含まれるアセテート紡糸原液を用いて乾式紡
糸する際、紡糸口金から吐出される際の紡糸原液温度を
５５〜６２℃、好ましくは５８〜６０℃に保つ必要があ
る。アセテート繊維を乾式紡糸する際の紡糸原液温度
は、通常、６２℃を超え７０℃以下である。本発明で
は、この通常の紡糸原液温度よりも低い上記範囲に設定
することによって、本発明の目的とする特殊断面形状を
有するアセテート繊維が得られる。この紡糸原液温度が
５５℃よりも低いと、紡糸原液中の溶剤が充分に乾燥せ
ず、糸切れの原因となる。一方、６２℃よりも高いと、
溶剤の乾燥状態が変わり、１単糸あたりの凹凸の数は減
少するが、上記凹部の深さが５μｍを超える凹部の数が
多数出現することになる。
【００１６】ポリエチレングリコールをアセテート紡糸
原液に添加するには、例えばセルロースアセテートをア
セトンや塩化メチレンなどの溶剤に溶解する際、すなわ
ちアセテート紡糸原液を調製する際に加える方法、ある
いはポリエチレングリコールに熱をかけて溶融してお
き、これを所望の含有量となる割合でアセテート紡糸原
液と混合しながら紡糸機に送り、乾式紡糸する方法など
が挙げられる。この際、乾式紡糸条件は、ドラフト比
１．１〜１．４、巻き取り速度２００〜９００ｍ／分程
度である。
原液に添加するには、例えばセルロースアセテートをア
セトンや塩化メチレンなどの溶剤に溶解する際、すなわ
ちアセテート紡糸原液を調製する際に加える方法、ある
いはポリエチレングリコールに熱をかけて溶融してお
き、これを所望の含有量となる割合でアセテート紡糸原
液と混合しながら紡糸機に送り、乾式紡糸する方法など
が挙げられる。この際、乾式紡糸条件は、ドラフト比
１．１〜１．４、巻き取り速度２００〜９００ｍ／分程
度である。
【００１７】なお、添加したポリエチレングリコール
は、布帛形成後の精錬の際に溶出するが、繊維の断面形
状はこれにより変化することはない。
は、布帛形成後の精錬の際に溶出するが、繊維の断面形
状はこれにより変化することはない。
【００１８】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもの
ではない。なお、実施例中における各種の評価は、次の
ようにして測定した。
に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもの
ではない。なお、実施例中における各種の評価は、次の
ようにして測定した。
【００１９】断面率 図１に見られるような、ほぼまゆ形の断面形状を有し、
凹部の深さｔが５μｍ以下の単糸数のアセテート繊維
（マルチフィラメント）中における割合を％で示した。光沢 得られたアセテート繊維（マルチフィラメント）を用い
て、筒編物を作製し、精錬により油剤およびポリエチレ
ングリコールを除去したのちの光沢を目視により評価し
た。なお、比較例８を標準（良）、これより良好なもの
を極めて良と判定した。風合 光沢評価と同様の処理をした筒編物を手触りで評価し
た。なお、比較例８を標準（良）、これよりドライタッ
チで嵩高性が良好なものを極めて良と判定した。
凹部の深さｔが５μｍ以下の単糸数のアセテート繊維
（マルチフィラメント）中における割合を％で示した。光沢 得られたアセテート繊維（マルチフィラメント）を用い
て、筒編物を作製し、精錬により油剤およびポリエチレ
ングリコールを除去したのちの光沢を目視により評価し
た。なお、比較例８を標準（良）、これより良好なもの
を極めて良と判定した。風合 光沢評価と同様の処理をした筒編物を手触りで評価し
た。なお、比較例８を標準（良）、これよりドライタッ
チで嵩高性が良好なものを極めて良と判定した。
【００２０】実施例１〜８、比較例１〜６ 平均酢化度５４．７％のセルロースアセテートフレーク
スとポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を表１に示す割
合で合わせて３１重量部、アセトン６８重量部、水１重
量部を混合し、脱泡して均一な紡糸原液を調製した。こ
の紡糸原液を、表１に示す条件で、乾式紡糸装置にて、
孔径５０μｍ、孔数３３個の円形の紡糸孔を有する紡糸
口金を用いて、吐出の際の紡糸原液温度を所望の温度に
調整しながら、ドラフト比１．２、巻き取り速度７００
ｍ／分で乾式紡糸し、１２０デニール／３３フィラメン
トのアセテート繊維を得た。結果を表１に示す。なお、
実施例７、比較例４により得られたアセテート繊維の断
面形状の顕微鏡写真（倍率４００倍）をそれぞれ図２、
図３に示す。
スとポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を表１に示す割
合で合わせて３１重量部、アセトン６８重量部、水１重
量部を混合し、脱泡して均一な紡糸原液を調製した。こ
の紡糸原液を、表１に示す条件で、乾式紡糸装置にて、
孔径５０μｍ、孔数３３個の円形の紡糸孔を有する紡糸
口金を用いて、吐出の際の紡糸原液温度を所望の温度に
調整しながら、ドラフト比１．２、巻き取り速度７００
ｍ／分で乾式紡糸し、１２０デニール／３３フィラメン
トのアセテート繊維を得た。結果を表１に示す。なお、
実施例７、比較例４により得られたアセテート繊維の断
面形状の顕微鏡写真（倍率４００倍）をそれぞれ図２、
図３に示す。
【００２１】比較例７〜８ 平均酢化度５４．７％のセルロースアセテートフレーク
ス２４重量部、アセトン７５重量部、水１重量部を混合
し、脱泡して均一な紡糸原液を調製した。この紡糸原液
を、表１に示す条件で、乾式紡糸装置にて、孔径５０μ
ｍ、孔数３３個の円形の紡糸孔を有する紡糸口金を用い
て、吐出の際の紡糸原液温度を所望の温度に調整しなが
ら、実施例１と同様の乾式紡糸条件で乾式紡糸し、１２
０デニール／３３フィラメントのアセテート繊維を得
た。結果を表１に示す。
ス２４重量部、アセトン７５重量部、水１重量部を混合
し、脱泡して均一な紡糸原液を調製した。この紡糸原液
を、表１に示す条件で、乾式紡糸装置にて、孔径５０μ
ｍ、孔数３３個の円形の紡糸孔を有する紡糸口金を用い
て、吐出の際の紡糸原液温度を所望の温度に調整しなが
ら、実施例１と同様の乾式紡糸条件で乾式紡糸し、１２
０デニール／３３フィラメントのアセテート繊維を得
た。結果を表１に示す。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【発明の効果】本発明によれば、これまでに得られなか
った均一かつ特殊断面を有するアセテート繊維を得るこ
とができ、優れた光沢および風合を有するアセテート布
帛を提供することができる。
った均一かつ特殊断面を有するアセテート繊維を得るこ
とができ、優れた光沢および風合を有するアセテート布
帛を提供することができる。
【図１】本発明の特殊断面を有するアセテート繊維の断
面の拡大模式図である。
面の拡大模式図である。
【図２】実施例７により得られたアセテート繊維の断面
の顕微鏡写真（倍率４００倍）である。
の顕微鏡写真（倍率４００倍）である。
【図３】比較例４により得られたアセテート繊維の断面
の顕微鏡写真（倍率４００倍）である。
の顕微鏡写真（倍率４００倍）である。
１０ アセテート繊維（単糸） １１，１２ 凸部 １３ 凹部 ｔ 凹部の深さ
Claims (3)
- 【請求項１】 二つの凸部を凹部を介して結合してなる
ほぼまゆ形の断面形状を有し、隣り合う凸部のうち、よ
り突出している側から凹部の底までの距離に相当する凹
部の深さが５μｍ以下の単糸が６０％以上存在すること
を特徴とする特殊断面を有するセルロースアセテート繊
維。 - 【請求項２】 乾式紡糸の際に形成される繊維中に、ポ
リエチレングリコールを５〜４０重量％含有してなる請
求項１記載の特殊断面を有するセルロースアセテート繊
維。 - 【請求項３】 セルロースアセテートフレークス、およ
びセルロースアセテートフレークスに対しポリエチレン
グリコールを５〜４０重量％、ならびにセルロースアセ
テートフレークスおよびポリエチレングリコールに溶解
可能な溶剤を混合した紡糸原液を、円形の紡糸孔を有す
る紡糸口金を用い、紡糸口金から吐出される際の紡糸原
液温度を５５〜６２℃で乾式紡糸することを特徴とする
請求項１記載の特殊断面を有するセルロースアセテート
繊維の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07128821A JP3126902B2 (ja) | 1995-05-01 | 1995-05-01 | 特殊断面を有するセルロースアセテート繊維およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07128821A JP3126902B2 (ja) | 1995-05-01 | 1995-05-01 | 特殊断面を有するセルロースアセテート繊維およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08302521A true JPH08302521A (ja) | 1996-11-19 |
| JP3126902B2 JP3126902B2 (ja) | 2001-01-22 |
Family
ID=14994256
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07128821A Expired - Fee Related JP3126902B2 (ja) | 1995-05-01 | 1995-05-01 | 特殊断面を有するセルロースアセテート繊維およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3126902B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150044942A (ko) * | 2012-10-03 | 2015-04-27 | 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤 | 내염화 섬유속, 탄소 섬유속 및 그들의 제조 방법 |
-
1995
- 1995-05-01 JP JP07128821A patent/JP3126902B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150044942A (ko) * | 2012-10-03 | 2015-04-27 | 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤 | 내염화 섬유속, 탄소 섬유속 및 그들의 제조 방법 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3126902B2 (ja) | 2001-01-22 |
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