JPH08302220A - テトラキスアゾ化合物及びそれを含む記録液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 新規なテトラキスアゾ化合物及びその用途、
例えば該テトラキスアゾ化合物を含有するインクジエツ
トプリンター用記録液に関する。 【構成】 遊離酸の形で下記一般式 (１) で示されるテトラキスアゾ化合物及びそれを含む記録
液。 【効果】本発明のテトラキスアゾ化合物は、特にインク
ジエツト記録に有用であり、記録画像の鮮明性、保存又
は使用中における安定性、耐熱性、耐水性及び耐光性等
に優れ、特に吐出オリフイスの目詰まり等の問題がない
等、インクジエツト用記録液に要求される種々の性能を
兼備しており、このように種々の性能を具備しながら、
耐水性にも優れる点で本発明の記録液は従来に見られな
い優れた特徴を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なテトラキスアゾ
化合物及びその用途、例えば該テトラキスアゾ化合物を
含有するインクジエツトプリンター用記録液に関する。

【０００２】

【従来の技術】例えば、インクジェット記録に有用な水
性インク組成物は、基本的には染料、有機溶剤及び水と
により構成されるものであるが、良好なインクジェット
記録を行うためには、使用するインク組成物に種々の条
件が必要となる。先ず、液滴発生方法や液滴飛翔方向制
御方法に応じたインク組成物の物性として、例えばイン
ク組成物の粘度、表面張力、比電導度、密度、pH等が適
正範囲に含まれることが必要である。

【０００３】そしてこれらの物性が長期間安定に保持さ
れることが必要である。即ち、該インク組成物の長期保
存、長期間使用あるいは記録休止中に化学変化等により
析出物が生じてはならない。特に記録装置の吐出ノズル
は一般に直径10〜60μｍ程度であり、析出物によりノズ
ルが詰まると、液滴の吐出ができなくなるし、ノズルが
完全に詰まらなくともノズル近傍に固形分や粘着物が付
着する等により、記録性、吐出安定性、吐出応答性が低
下する。

【０００４】更に最近の熱エネルギーを利用するインク
ジェット方式では耐熱性の優れるものが要求されてい
る。その他、記録される画像が充分にコントラストが高
く、鮮明であり、かつ優れた耐水性及び耐光性を有する
ことも当然求められている。また、マーカーペンに対す
るよごれ耐性等の印字性能も要求されている。従来か
ら、かかる諸特性を改良する染料として、例えば特開昭
63−105079号公報に記載されたトリスアゾ化合物、特開
昭55−144069号公報、特開平１−141966号公報及び特公
昭61−18590 号公報に記載されたテトラキスアゾ化合物
等が提案されているが、これらの諸特性を同時に満たす
ものは未だ見出されていない。特にインクジエツト用記
録液においては、これらの諸特性は染料固有の性質に影
響するところが大であり、かかる条件を満たす染料を見
出すことが極めて重要である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは鋭意検討
の結果、特定構造のテトラキスアゾ化合物を用いること
により、インクジエツト用記録液としての諸特性、例え
ば吐出安定性、吐出応答性或いは溶解保存安定性等が改
良されるとともに、記録画像の鮮明性、耐熱性、耐水性
及び耐光性に優れることを見出し、本発明を完成するに
至った。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、遊離酸として
下記式（１）

【０００７】

【化４】

【０００８】（式中、Ｑ₁ 及びＱ₂ はそれぞれ独立に置
換基を有していてもよいフェニレン又はナフチレン基を
表し、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ はそれぞれ独立に水素原子、
ヒドロキシ基、ヒドロキシエチルスルホニル基、スルホ
基、ハロゲン原子又は置換されていてもよいアミノ、ア
ルキル、アルコキシ、フェノキシ、カルバモイル若しく
はスルファモイル基を表し、Ｒ₇ 及びＲ₈ はそれぞれ独
立に水素原子、ヒドロキシ基、ヒドロキシエチルスルホ
ニル基、ハロゲン原子又は置換されていてもよいアルキ
ル、アルコキシ、フェノキシ、カルバモイル若しくはス
ルファモイル基を表す。但し、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ の
中、少なくとも１個はヒドロキシ基又は置換されていて
もよいアミノ基を表わす。）で示されるテトラキスアゾ
化合物を提供するものである。式（１）で示される化合
物の中でも、遊離酸として下記式（２）

【０００９】

【化５】

【００１０】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は、それぞれ
独立に水素原子、カルボキシ基、ヒドロキシエチルスル
ホニル基、ハロゲン原子又は置換されていてもよいアミ
ノ、アルキル、アルコキシ、カルバモイル若しくはスル
ファモイル基を表し、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 及びＲ₈
は前記の意味を有する。）で示されるテトラキスアゾ化
合物が好ましく用いられる。これらの内でも、遊離酸と
して下記式（３）

【００１１】

【化６】

【００１２】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及
びＲ₆ は前記の意味を有し、Ｒ₉ 及びＲ₁₀はそれぞれ独
立に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシエチルスルホ
ニル基又は置換されていてもよいアルキル、アルコキ
シ、フェノキシ、カルバモイル若しくはスルファモイル
基を表す。）で示されるテトラキスアゾ化合物が、本発
明の目的とする記録液、特にインクジエツト用記録液と
して好ましく用いられる。

【００１３】上記式（１）において、Ｑ₁ 及びＱ₂ はフ
ェニレン又はナフチレン基であり、それぞれ無置換であ
っても、また置換されていてもよい。Ｑ₁ 及びＱ₂ で示
されるフェニレン又はナフチレン基に置換し得る基とし
ては、例えばカルボキシ基、塩素、弗素、臭素等のハロ
ゲン原子、ヒドロキシ基、ヒドロキシエチルスルホニル
基、スルホ基又は置換されていてもよいアミノ、アルキ
ル、アルコキシ、カルバモイル若しくはスルファモイル
基が挙げられ、ここで、アミノ基は無置換であっても、
またモノ又はジ置換であってもよく、置換アミノ基とし
て具体的には、例えばモノ又はジＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキルア
ミノ基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ベ
ンゾイルアミノ基等のアシルアミノ基、ウレイド基、Ｃ
₁ 〜Ｃ₄アルキルスルホニルアミノ基等が、置換されて
いるアルキル基としては、例えばヒドロキシ、ハロゲン
原子若しくはシアノ基で置換されたＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキル
基、ベンジル基等が、置換されているアルコキシ基とし
ては、例えばヒドロキシ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシで置換
されたＣ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ基等が、置換されているフ
ェノキシ基としては、ハロゲン、アミノ、スルホ、カル
ボキシ若しくはＣ₁〜Ｃ₄ アルキル等で置換されたフェ
ノキシ基が、置換されているカルバモイル基としては、
例えばＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキル置換カルバモイル基、置換さ
れているスルファモイル基としては、例えばＣ₁ 〜Ｃ₄
アルキル置換スルファモイル基等が挙げられる。なお、
Ｑ₁ 及びＱ₂ で示されるフェニレン又はナフチレン基
は、その性能を損なわない範囲で以上説明したような置
換基を１個又は複数個有することができるが、通常２個
以下の範囲で置換基を有することができる。

【００１４】また、上記式（１）において、Ｒ₄ 、Ｒ₅
及びＲ₆ はそれぞれ独立に水素原子、ヒドロキシ基、ヒ
ドロキシエチルスルホニル基、スルホ基、ハロゲン原子
又は置換されていてもよいアミノ、アルキル、アルコキ
シ、フェノキシ、カルバモイル若しくはスルファモイル
基を表し、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ の中、少なくとも１個は
ヒドロキシ基又は置換されていてもよいアミノ基を表わ
し、また、Ｒ₇ 及びＲ₈ はそれぞれ独立に水素原子、ヒ
ドロキシ基、ヒドロキシエチルスルホニル基、ハロゲン
原子又は置換されていてもよいアルキル、アルコキシ、
フェノキシ、カルバモイル若しくはスルファモイル基を
表すが、それぞれの具体例については、前記Ｑ₁ 及びＱ
₂ で示されるフェニレン又はナフチレン基の置換基の具
体例として説明したものに対応する同様の置換基が用い
られる。

【００１５】更にまた、上記式（２）〜（３）におい
て、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は、それぞれ独立に水素原子、
カルボキシ基、ヒドロキシエチルスルホニル基、ハロゲ
ン原子又は置換されていてもよいアミノ、アルキル、ア
ルコキシ、カルバモイル若しくはスルファモイル基を表
すが、それぞれの具体例については前記Ｑ₁ 及びＱ₂ で
示されるフェニレン又はナフチレン基の置換基の具体例
として説明したものと同様の置換基が用いられる。

【００１６】本発明のテトラキスアゾ化合物は、一般に
遊離酸又はその塩の形で単離される。ここで塩として
は、ナトリウム、リチウム、カリウム等のアルカリ金属
塩、アンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩、テ
トラエチルアンモニウム塩等の第４級アンモニウム塩、
エタノールアミン、プロパノールアミン、ジエタノール
アミン、トリエタノールアミン等の有機アミン塩等を挙
げることができる。

【００１７】これらの中でもテトラキスアゾ化合物のア
ンモニウム塩又はそれとナトリウム塩との混合塩の形の
テトラキスアゾ化合物は本発明の目的とする記録液、特
にインクジエツト用記録液として好ましく用いられる。

【００１８】本発明の一般式（１）で示されるテトラキ
スアゾ化合物の製造は、各要素（原料化合物）を、特開
昭63−105079号公報、特開昭55−144069号公報或いはド
イツ特許明細書第943662号等に記載された方法に準じ
て、ただし目的とするテトラキスアゾ化合物を製造でき
るようにカップリング順序を選択して、容易に実施され
る。

【００１９】一般式（１）で示されるテトラキスアゾ化
合物の具体的な製造方法は、例えば次の通りである。

【００２０】すなわち、下記式（４）

【化７】Ｈ₂ Ｎ−Ｑ₂ −ＮＯ₂ （４） （式中、Ｑ₂ は前記の意味を有する。）で示されるアミ
ン化合物をジアゾ化し、次いで該ジアゾ化物と遊離酸の
形で下記式（５）

【００２１】

【化８】

【００２２】で示されるアミノナフトール化合物とを、
水性媒体中、酸性条件下でカップリングさせて遊離酸の
形で下記式（６）

【００２３】

【化９】

【００２４】（式中、Ｑ₂ は前記の意味を有する。）で
示されるモノアゾ化合物を得る。

【００２５】次いで、この式（６）のモノアゾ化合物の
ニトロ基を一般的な還元方法により還元し、遊離酸の形
で下記式（７）

【００２６】

【化１０】

【００２７】（式中、Ｑ₂ は前記の意味を有する。）で
示されるモノアゾ化合物を得る。一方、下記式（８）

【００２８】

【化１１】

【００２９】（式中、Ｒ₇ 及びＲ₈ は前記の意味を有す
る。）で示される化合物を常法によりジアゾ化し、次い
でこれと下記式（９）

【００３０】

【化１２】Ｈ−Ｑ₁ −ＮＨ₂ (９)

【００３１】（式中、Ｑ₁ は前記の意味を有する。）で
示される芳香族アミン化合物とを弱酸性の水性媒体中で
カップリングさせることにより下記式（１０）

【００３２】

【化１３】

【００３３】（式中、Ｑ₁ 、Ｒ₇ 及びＲ₈ は前記の意味
を有する。）で示されるモノアゾ化合物を得る。

【００３４】次に、式（１０）で示されるモノアゾ化合
物を常法によりジアゾ化し、該ジアゾ化合物と前記式
（７）に示したモノアゾ化合物とを弱酸性〜弱アルカリ
性の水性媒体中でカップリングさせて、遊離酸の形で下
記式（１１）

【００３５】

【化１４】

【００３６】（式中、Ｑ₁ 、Ｑ₂ 、Ｒ₇ 及びＲ₈ は前記
の意味を有する。）で示されるトリスアゾ化合物を得
る。

【００３７】次に、このトリスアゾ化合物（１１）を常
法によりジアゾ化し、該ジアゾ化合物と下記式（１２）

【００３８】

【化１５】

【００３９】（式中、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ は前記の意味を
有する。）で示される化合物とを弱酸性〜弱アルカリ性
の水性媒体中でカップリングさせることにより、遊離酸
の形で前記式（１）で示される目的とするテトラキスア
ゾ化合物が得られる。

【００４０】ここで、式（４）で示されるアミン化合物
としては、例えば１−アミノ−４−ニトロベンゼン、１
−アミノ−２−クロロ−４−ニトロベンゼン、１−アミ
ノ−２−メトキシ−４−ニトロベンゼン、１−アミノ−
２−エトキシ−４−ニトロベンゼン、１−アミノ−２−
カルボキシ−４−ニトロベンゼン、１−アミノ−３−カ
ルボキシ−４−ニトロベンゼン、１−アミノ−２−スル
ホ−４−ニトロベンゼン、１−アミノ−３−スルホ−４
−ニトロベンゼン、１−アミノ−２−カルバモイル−４
−ニトロベンゼン、１−アミノ−３−カルバモイル−４
−ニトロベンゼン等が挙げられる。

【００４１】また、式（５）で示されるアミノナフトー
ル化合物としては、例えば１−アミノ−８−ナフトール
−３，６−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ナフトール
−４，６−ジスルホン酸が挙げられる。

【００４２】また、式（８）で示されるアミン化合物と
しては、例えば１−アミノ−２−カルバモイルベンゼ
ン、１−アミノ−３−カルバモイルベンゼン、１−アミ
ノ−３−クロロベンゼン、１−アミノ−３−フルオロベ
ンゼン、１−アミノ−５−クロロ−２−フェノキシベン
ゼン等が挙げられる。

【００４３】次に、式（９）で示される芳香族アミン化
合物としては、例えば１−アミノ−２−カルボキシベン
ゼン、１−アミノ−３−カルボキシベンゼン、１−アミ
ノ−３−β−ヒドロキシエチルスルホニル−６−メトキ
シベンゼン、１−アミノ−２，５−ジメトキシベンゼ
ン、１−アミノ−２，５−ジエトキシベンゼン、１−ア
ミノ−２−メトキシベンゼン、１−アミノ−２−エトキ
シベンゼン、１−アミノ−５−メチル−２−メトキシベ
ンゼン、１−アミノ−２−クロロベンゼン、１−アミノ
−２，５−ジクロロベンゼン、１−アミノ−２−カルバ
モイルベンゼン、１−アミノ−２−スルファモイルベン
ゼン、１−アミノ−３−カルバモイルベンゼン、１−ア
ミノ−３−スルファモイルベンゼン、１−アミノ−３−
β−ヒドロキシエチルスルホニルベンゼン、１−アミノ
−２−アセチルアミノベンゼン、１−アミノ−５−アセ
チルアミノ−２−メトキシベンゼン、１−アミノ−５−
カルボキシ−２−メトキシベンゼン、１−アミノ−５−
カルバモイル−２−メトキシベンゼン、１−アミノ−５
−カルバモイル−２−クロロベンゼン、１−アミノ−２
−メトキシ−５−スルファモイルベンゼン、１−アミノ
ナフタレン、１−アミノナフタレン−６−スルホン酸、
１−アミノナフタレン−７−スルホン酸、１−アミノナ
フタレン−６−スルホン酸アミド、１−アミノナフタレ
ン−７−スルホン酸アミド等のアニリン誘導体又はアミ
ノナフタレン誘導体が挙げられる。中でも、１−アミノ
−２，５−ジメトキシベンゼン又は１−アミノ−５−メ
チル−２−メトキシベンゼンが好ましく用いられる。

【００４４】更に、式（１２）で示される化合物として
は、例えば１−ヒドロキシベンゼン、１−ヒドロキシ−
２−，３−又は４−メチルベンゼン、１，３−ジヒドロ
キシベンゼン、１−ヒドロキシ−３−メトキシベンゼ
ン、１−ヒドロキシ−３−アミノベンゼン、３−ジ（β
−ヒドロキシエチル）アミノ−１−ヒドロキシベンゼ
ン、１−ジ（β−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、
１，３−ジアミノ−４−メチルベンゼン、２−ヒドロキ
シ安息香酸、１，３−ジアミノベンゼン−６−スルホン
酸、１−アセチルアミノ−４−メトキシ−３−ジ（β−
ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、３−ジエチルアミ
ノ−１−ヒドロキシベンゼン、１，３−ジアミノベンゼ
ン−４−スルホン酸、３−アミノ安息香酸等の安息香酸
誘導体、アニリン誘導体、フェノール誘導体、アミノフ
ェノール誘導体等が挙げられる。中でも１−ヒドロキシ
−３−アミノベンゼンが好ましく用いられる。

【００４５】本発明の一般式（１）で示されるテトラキ
スアゾ化合物は、各種繊維材料、例えばヒドロキシ基及
び／又はアミノ基を有する繊維材料、特にレーヨンや木
綿のようなセルロース系繊維材料、紙、皮革、絹、合成
ポリアミド等の染色又は捺染に用いることが出来る。特
に、本発明のテトラキスアゾ化合物は、優れた溶解性を
有する一方、高い染着性を保持しているので、上記材料
を濃黒色に着色することができるという特徴を有する。

【００４６】本発明のテトラキスアゾ化合物は記録液、
特にインクジエツト用記録液として用いた場合に優れた
性能を発揮する。本発明のインクジエツト用記録液は、
前記式（１）で示されるテトラキスアゾ化合物、有機溶
剤及び水からなり、その組成は、記録液１００重量部に
対して、テトラキスアゾ化合物が０．５〜２０重量部、
好ましくは１〜１５重量部であり、有機溶剤１〜８０重
量部、好ましくは２〜６０重量部であり、そして水が０
〜９８．５重量部、好ましくは２０〜９０重量部からな
る。本発明の記録液には、更に前記テトラキスアゾ化合
物の特性を損なわない範囲において、従来使用される公
知の水性インク用染料を併用使用することもできる。

【００４７】本発明の記録液に使用される有機溶剤の例
としては、具体的には、例えばメタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノ
ール、sec−ブタノール、tert−ブタノール、イソブタ
ノール、ベンジルアルコール等のアルコール類、ジメチ
ルホルムアミド、ジエチルホルムアミド等のアミド類、
アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン類、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、テトラエチレングリコール、チオジ
グリコール、ヘキシレングリコール、２−メチル−２，
４−ペンタンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキ
サントリオール等の多価アルコール類、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレ
ングリコール類、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチ
ルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリ
コールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ
プロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエ
ーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、
ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチ
レングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリ
コールモノエチルエーテル等の多価アルコールの低級ア
ルキルエーテル類、アセチレングリコール誘導体（商品
名：サーフィノール：日信化学社製）、モノエタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等
のアルカノールアミン類、１，３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジン等の含窒素複素環式ケトン類、２−ピロリド
ン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−ビニル−ピロリドン、Ｎ−オクチル−２
−ピロリドン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピ
ロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン、Ｎ−
ドデシル−２−ピロリドン、Ｎ−イソプロピル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−（ｎ−ブチル）−２−ピロリドン、Ｎ−
（ｔ−ブチル）−２−ピロリドン、Ｎ−ヘキシル−２−
ピロリドン、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−２−ピ
ロリドン、Ｎ−（２−メトキシエチル）−２−ピロリド
ン、Ｎ−（３−メトキシプロピル）−２−ピロリドン、
Ｎ−ベンジル−２−ピロリドン、ポリビニルピロリドン
等のピロリドン類が挙げられる。

【００４８】これらの有機溶剤は、それぞれ単独で、又
は互いに影響を及ぼさない限りにおいて２種以上混合し
て使用することができる。とりわけ、ピロリドン類、す
なわち、２−ピロリドン又はその誘導体を、有機溶剤の
少なくとも一部として用いるのが好適である。

【００４９】更に、本発明のインクジエツト用記録液に
おいて、一層良好な特性を具備せしめるために従来使用
された種々の添加剤が必要に応じて併用される。具体的
には、例えば防腐剤、防カビ剤等としてデヒドロ酢酸ナ
トリウム、４−クロロ−３−メチルフェノール等があげ
られ、その他紫外線吸収剤、粘度調整剤、界面活性剤等
の表面張力調整剤、pH調整剤、比抵抗値調整剤、赤外線
吸収剤、浸透剤等が挙げられる。

【００５０】本発明の記録液は、例えば、前記テトラキ
スアゾ化合物を、有機溶剤、必要ならば前記した各種添
加剤、及び水とともに、好ましくは高められた温度で溶
解し、そのまま又は冷時、不溶解物を分離するために微
小孔径のろ膜を通すことによって容易に製造することが
できる。本発明の記録液は、インクジエツト用記録液と
して特に優れた特性を有しているが、その他万年筆、フ
エルトペン、ボールペン等の筆記具用の記録液としても
使用することができる。

【００５１】

【発明の効果】本発明の一般式（１）で示されるテトラ
キスアゾ化合物は、各種繊維材料、例えばヒドロキシ基
及び／又はアミノ基を有する繊維材料、特にレーヨンや
木綿のようなセルロース系繊維材料、紙、皮革、絹、合
成ポリアミド等の染色又は捺染に用いることが出来る。
特に、本発明のテトラキスアゾ化合物は、優れた溶解性
を有する一方、高い染着性を保持しているので、上記材
料を濃黒色に着色することができるという特徴を有す
る。

【００５２】本発明の記録液は、特にインクジエツト記
録に有用であり、記録画像の鮮明性、保存又は使用中に
おける安定性、耐熱性、耐水性及び耐光性等に優れ、特
に吐出オリフイスの目詰まり等の問題がない等、インク
ジエツト用記録液に要求される種々の性能を兼備してお
り、このように種々の性能を具備しながら、耐水性にも
優れる点で本発明の記録液は従来に見られない優れた特
徴を有すると言える。

【００５３】

【実施例】以下に本発明を実施例により説明するが、本
発明は実施例に限定されるものではない。なお、例中、
部及び％はそれぞれ重量部及び重量％を意味する。

【００５４】（テトラキスアゾ化合物の合成） 実施例１ ５−ニトロアントラニル酸１８．２部を常法によりジア
ゾ化し、このジアゾニウム化合物を１−アミノ−８−ナ
フトール−３，６−ジスルホン酸３１．９部と酸性条件
下、０〜５℃でカップリング反応させる。次に１０％ソ
ーダ灰水溶液を加え、ｐＨ６．５〜７．０に調整した
後、硫化ソーダ１１．７部を加えて室温で１時間攪拌
し、ニトロ基の還元を行う。次に３５％塩酸を加えｐＨ
を１．５〜２．０に調製し、このまま１時間攪拌後、反
応マスを濾過し、下記式（Ａ）

【００５５】

【化１６】 で示されるモノアゾ化合物の湿潤ケーキ１７０部を得
た。

【００５６】次に、１−アミノ−３−クロロベンゼン１
２．８部を常法によりジアゾ化し、このジアゾニウム化
合物を、２，５−ジメトキシアニリン１５．３部と弱酸
性条件下０〜５℃でカップリング反応させる。次に反応
マスを濾過し、下記式（Ｂ）

【００５７】

【化１７】

【００５８】で示されるモノアゾ化合物の湿潤ケーキ９
４．６部を得た。このモノアゾ化合物（Ｂ）を３５％塩
酸水溶液３１．３部を加えて完全に溶解させた後、３６
％亜硝酸ナトリウム溶液１９．２部を注入し、ジアゾ化
した。

【００５９】次に前記モノアゾ化合物（Ａ）の湿潤ケー
キから硫黄を完全に除去した後、１０％ソーダ灰水溶液
でｐＨを１０．５〜１１．０に調整し、完全に溶解させ
る。次いでこれに前記モノアゾ化合物（Ｂ）のジアゾ化
液を注入し、ｐＨ７．５〜８．０に調整した後、１０〜
１５℃で３時間攪拌してカップリング反応を行った。得
られたトリスアゾ反応マスに食塩５０部を加えて塩析を
行い、析出した結晶を濾過し、下記式（Ｃ）

【００６０】

【化１８】

【００６１】で示されるトリスアゾ化合物の湿潤ケーキ
２７４部を得た。次にトリスアゾ化合物（Ｃ）の湿潤ケ
ーキを１０％ソーダ灰水溶液で完全に溶解させた後、３
６％亜硝酸ナトリウム溶液９．８部を加えた水溶液を、
塩酸水溶液中に注入し、ジアゾ化した。このジアゾ化マ
ス中にｍーアミノフェノール１０．９部を加え、１０〜
１５℃、弱アルカリ条件下（ｐＨ８〜８．５）で３時間
攪拌し、カップリング反応を行う。

【００６２】得られたテトラキスアゾ反応マスに食塩５
０部を加えて塩析を行い、析出した結晶を濾過し、１０
％食塩水２００部で洗浄して湿潤ケーキ３１５部を得
た。次にこの湿潤ケーキを２００部のイソプロピルアル
コール／水（１／１混合液）中に分散し、濾過し、充分
に脱塩を行った後、得られた湿潤ケーキを乾燥し、下記
式（Ｄ）

【００６３】

【化１９】

【００６４】で示されるテトラキスアゾ化合物を６８．
２部得た。このテトラキスアゾ化合物の水性媒体中での
λmax は、６８０nmであった。

【００６５】実施例２ １−アミノ−３−クロロベンゼンの代わりに、１−アミ
ノ−３−クロロ−５−フェノキシベンゼン２２．０部を
用いる以外は実施例１と同様にして下記式（Ｅ）

【００６６】

【化２０】

【００６７】で示されるテトラキスアゾ化合物７２．９
部を得た。このテトラキスアゾ化合物の水性媒体中での
λmax は、６７０nmであった。

【００６８】実施例３ ２，５−ジメトキシアニリンの代わりに１−アミノ−５
−カルボキシ−２−メトキシベンゼンの等モル量を用い
る以外は実施例１と同様にして下記式（Ｆ）

【００６９】

【化２１】

【００７０】で示されるテトラキスアゾ化合物６９．７
部を得た。このテトラキスアゾ化合物の水性媒体中での
λmax は、６８２nmであった。

【００７１】実施例４ 実施例１で得られたテトラキスアゾ化合物（Ｄ）１０部
を、１５％重炭酸アンモニア水溶液１００部中に入れ、
２時間攪拌した後、濾過し、充分に脱塩を行った後、得
られた湿潤ケーキを乾燥し、下記式（Ｄ−ａ）

【００７２】

【化２２】

【００７３】で示されるテトラキスアゾ化合物のアンモ
ニウム塩９．１部を得た。

【００７４】実施例５（用途） 前記実施例１〜４によって製造されたテトラキスアゾ化
合物を用いて、それぞれ下記組成 テトラキスアゾ化合物 ２部 グリセリン ４部 ２−ピロリドン １０部 エタノール ４部 ４−クロル−３−メチルフェノール 8.0 ×10^-3部 イオン交換水 残量 の記録液を作成し、これを０．２μｍのメンブランフィ
ルターで濾過し、インクジエツト用記録液を調製した。

【００７５】この記録液を、ヒューレットパッカード社
性Ｄｅｓｋ Ｊｅｔ５０５インクジエツトプリンター用
インクカートリッヂに充填し、同プリンターで５００時
間連続記録したが、ノズルの目詰まりや噴射方向の異常
は認められなかった。また、これらの記録液を４０℃で
３ケ月間保存後、上記プリンターで長時間連続記録して
も目詰まりや噴射方向の異常は認められなかった。

【００７６】実施例６ 実施例５により作成した本発明の記録液と、比較の為に
公知の染料としてＣ．Ｉ．ダイレクトブラック１５４及
びＣ．Ｉ．ダイレクトブラック１６８を用いて同様に作
成した記録液を用いて、Ｘｅｒｏｘ社製複写用普通紙
（紙番号４０２４）を用い、縦３ｃｍ×横１０ｃｍの範
囲を塗り潰し、テストサンプルを作成し、以下の耐水性
及び耐光性試験を実施した結果を表−１に示す。なお、
印字物の色相は良好な黒色色調であった。

【００７７】耐水性テスト 上記の各テストサンプルを２日間風乾した後、反射濃度
計（マクベスＲＤ９１５）で印字濃度を測定する。次に
各サンプルを２５℃イオン交換水に１時間浸漬させた
後、充分水分を取り除いた後、１日間風乾した後、再び
印字濃度を測定し、下記の基準で評価した。

【００７８】 耐水性評価基準 ◎ 浸漬後の印字濃度が浸漬前の印字濃度に対して８０％以上である。 ○ 〃 ７０％以上８０％未満。 △ 〃 ５０％以上７０％未満。 × 〃 ５０％未満である。

【００７９】耐光性テスト 上記の各テストサンプルに、キセノンフェードメーター
（スガ試験機社製）を用いて、１００時間照射し、照射
後の各印字濃度を測定し、下記の基準で評価した。 耐光性評価基準 ◎ 照射後の印字濃度が照射前の印字濃度に対して９０％以上である。 ○ 〃 ８０％以上９０％未満。 △ 〃 ７０％以上８０％未満。 × 〃 ７０％未満である。

【００８０】

【表−１】

【００８１】実施例７ 原料化合物を代え、実施例１と同様にして遊離酸として
下記（Ｇ）〜（Ｐ）に示すテトラキスアゾ化合物が得ら
れる。なお、この化合物を用いて実施例５及び６と同様
に記録液を作成して印字した場合の色相を構造式の末尾
に記した。

【００８２】

【化２３】

【００８３】

【化２４】

【００８４】

【化２５】

【００８５】有機溶剤を変えた場合のインクの性能 前記実施例１〜４によって得られたテトラキスアゾ化合
物又はその代替塩を用いて以下の実施例８〜１５の組成
の記録液を作成し、メンブランフィルターで濾過し、イ
ンクを調整した。これらのインクはいずれもｐＨ６〜１
０、粘度１．２〜３．０（ｃｐｓ）、表面張力は３５〜
６０（ダイン／ｃｍ）の範囲にあり、それぞれについ
て、以下にのべる１）〜９）の性能試験に供した。その
結果、本実施例のインクは、いずれも優れた性能を示し
た。

【００８６】実施例８ 実施例１のテトラキスアゾ化合物（Ｄ）のカリウム塩 3.0 ％ ポリエチレングリコール＃200 8.0 ％ ジエチレングリコール 3.0 ％ デヒドロ酢酸ナトリウム 0.1 ％ イオン交換水 85.9 ％

【００８７】実施例９ 実施例１のテトラキスアゾ化合物（Ｄ） 3.0 ％ Ｎ−エチル−２−ピロリドン 5.0 ％ グリセリン 5.0 ％ デヒドロ酢酸ナトリウム 0.1 ％ イオン交換水 86.9 ％

【００８８】実施例１０ 実施例２のテトラキスアゾ化合物（Ｅ） 3.0 ％ Ｎ−イソプロピル−２−ピロリドン 7.0 ％ プロピレングリコールモノメチルエーテル 3.0 ％ ４−クロル−３−メチルフェノール 0.08 ％ イオン交換水 86.92 ％

【００８９】実施例１１ 実施例２のテトラキスアゾ化合物（Ｅ）のカリウム塩 3.0 ％ Ｎ−エチル−２−ピロリドン 10.0 ％ ４−クロル−３−メチルフェノール 0.08 ％ イオン交換水 86.92 ％

【００９０】実施例１２ 実施例３のテトラキスアゾ化合物（Ｆ） 3.0 ％ Ｎ−エチル−２−ピロリドン 10.0 ％ モノエタノールアミン 0.2 ％ ４−クロル−３−メチルフェノール 0.08 ％ イオン交換水 86.72 ％

【００９１】実施例１３ 実施例４のテトラキスアゾ化合物（Ｄ−ａ） 3.0 ％ Ｎ−エチル−２−ピロリドン 5.0 ％ Ｎ−ｎ−ブチル−２−ピロリドン 5.0 ％ Ｎ−イソプロピル−２−ピロリドン 5.0 ％ ４−クロル−３−メチルフェノール 0.08 ％ イオン交換水 81.92 ％

【００９２】実施例１４ 実施例４のテトラキスアゾ化合物（Ｄ−ａ） 3.0 ％ Ｎ−メチル−２−ピロリドン 10.0 ％ ４−クロル−３−メチルフェノール 0.08 ％ イソプロピルアルコール 3.0 ％ イオン交換水 83.92 ％

【００９３】実施例１５ 実施例１のテトラキスアゾ化合物（Ｄ） 3.0 ％ Ｎ−エチル−２−ピロリドン 5.0 ％ グリセリン 4.0 ％ ポリビニルピロリドン 1.0 ％ デヒドロ酢酸ナトリウム 0.1 ％ イオン交換水 86.9 ％

【００９４】１）画像鮮明性：エプソン社製ＨＧ５１３
０社製インクジエツトプリンターを用い、普通紙上に記
録し、肉視判定により下記の基準で判定した。その結
果、本実施例のインクはいずれもにじみの無い鮮明な黒
色画像であった。

【００９５】２）保存性：インクをガラス容器に密閉
し、20℃で６ケ月間及び70℃で２週間、夫々保存した結
果、本実施例のインクは析出物もなく、いずれも異常を
認めなかった。

【００９６】３）噴射安定性：前記１）のジェット記録
を 500時間連続して行い、ノズルの目詰まりや噴射方向
の変化を観察した結果、本実施例のインクは、いずれも
異常を認めなかった。

【００９７】４）噴射応答性：前記１）に従ってジェッ
ト記録を行った後、常温常湿で１ケ月間及び40℃−30％
RHで１週間夫々放置し、ついで再び１）のジェット記録
を行った。その結果、本実施例のインクはいずれもにじ
みの無い鮮明な黒色画像が得られた。

【００９８】５）耐光性 実施例６に記載の方法によりテストしたが、本発明の実
施例のインクはいずれも優れた性能を示した。

【００９９】６）耐変色性 前記１）に従ってジェット記録を行った後の紙を室内に
１ケ月放置し、色相の変化を判定したが、本実施例のイ
ンクを用いて記録した画像はいずれも色相の変化がな
く、優れた耐変色性を示した。

【０１００】７）耐水性 実施例６に記載の方法によりテストしたが、優れた性能
を示した。

【０１０１】８）浸透性 前記１）に従ってジェット記録を行った後、インクが紙
に浸透するまでの時間を測定した。その結果、本実施例
のインクはいずれも浸透時間３０秒以下で、優れた性能
を示した。

【０１０２】９）マーカーペンよごれ耐性 前記１）に従ってジェット記録を行った後、印字部分に
マーカーペンで印を入れ、よごれの有無を観察した。そ
の結果、本実施例のインクはいずれもほとんど汚れがな
く、優れた性能を示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西田 有児 大阪市淀川区西三国４丁目２番11号 田岡 化学工業株式会社内 (72)発明者 小島 詠子 大阪市淀川区西三国４丁目２番11号 田岡 化学工業株式会社内 (72)発明者 荻野 和哉 大阪市此花区春日出中３丁目１番98号 住 友化学工業株式会社内 (72)発明者 田村 百合子 大阪市此花区春日出中３丁目１番98号 住 友化学工業株式会社内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 遊離酸として下記式（１） 【化１】 （式中、Ｑ₁ 及びＱ₂ はそれぞれ独立に置換基を有して
   いてもよいフェニレン又はナフチレン基を表し、Ｒ₄ 、
   Ｒ₅ 及びＲ₆ はそれぞれ独立に水素原子、ヒドロキシ
   基、ヒドロキシエチルスルホニル基、スルホ基、ハロゲ
   ン原子又は置換されていてもよいアミノ、アルキル、ア
   ルコキシ、フェノキシ、カルバモイル若しくはスルファ
   モイル基を表し、Ｒ₇ 及びＲ₈ はそれぞれ独立に水素原
   子、ヒドロキシ基、ヒドロキシエチルスルホニル基、ハ
   ロゲン原子又は置換されていてもよいアルキル、アルコ
   キシ、フェノキシ、カルバモイル若しくはスルファモイ
   ル基を表す。但し、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ の中、少なくと
   も１個はヒドロキシ基又は置換されていてもよいアミノ
   基を表わす。）で示されるテトラキスアゾ化合物。
2. 【請求項２】 遊離酸として下記式（２） 【化２】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は、それぞれ独立に水素原
   子、カルボキシ基、ヒドロキシエチルスルホニル基、ハ
   ロゲン原子又は置換されていてもよいアミノ、アルキ
   ル、アルコキシ、カルバモイル若しくはスルファモイル
   基を表し、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ はそれぞれ独立に水素原
   子、ヒドロキシ基、ヒドロキシエチルスルホニル基、ス
   ルホ基、ハロゲン原子又は置換されていてもよいアミ
   ノ、アルキル、アルコキシ、フェノキシ、カルバモイル
   若しくはスルファモイル基を表し、Ｒ₇及びＲ₈ はそれ
   ぞれ独立に水素原子、ヒドロキシ基、ヒドロキシエチル
   スルホニル基、ハロゲン原子又は置換されていてもよい
   アルキル、アルコキシ、フェノキシ、カルバモイル若し
   くはスルファモイル基を表す。但し、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ
   ₆の中、少なくとも１個はヒドロキシ基又は置換されて
   いてもよいアミノ基を表わす。）で示されるテトラキス
   アゾ化合物。
3. 【請求項３】 遊離酸として下記式（３） 【化３】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は、それぞれ独立に水素原
   子、カルボキシ基、ヒドロキシエチルスルホニル基、ハ
   ロゲン原子又は置換されていてもよいアミノ、アルキ
   ル、アルコキシ、カルバモイル若しくはスルファモイル
   基を表し、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ はそれぞれ独立に水素原
   子、ヒドロキシ基、ヒドロキシエチルスルホニル基、ス
   ルホ基、ハロゲン原子又は置換されていてもよいアミ
   ノ、アルキル、アルコキシ、フェノキシ、カルバモイル
   若しくはスルファモイル基を表し、但し、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及
   びＲ₆ の中、少なくとも１個はヒドロキシ基又は置換さ
   れていてもよいアミノ基を表わす。また、Ｒ₉ 及びＲ₁₀
   はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ
   エチルスルホニル基又は置換されていてもよいアルキ
   ル、アルコキシ、フェノキシ、カルバモイル若しくはス
   ルファモイル基を表す。）で示されるテトラキスアゾ化
   合物。
4. 【請求項４】 請求項１〜請求項３のいずれかに記載の
   テトラキスアゾ化合物を含有することを特徴とする記録
   液。
5. 【請求項５】 請求項１〜請求項３のいずれかに記載の
   テトラキスアゾ化合物、水及び有機溶剤を含有すること
   を特徴とする記録液。
6. 【請求項６】 有機溶剤が、ピロリドン又はその誘導体
   を含有する請求項５に記載の記録液。
7. 【請求項７】 インクジエツトプリンター用である請求
   項４〜請求項６のいずれかに記載の記録液。