JPH08301807A - エーテル化多価アルコールの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 多価アルコール脂肪酸エステル(1)とアルキ
ルハライド(2)を反応させてエーテル化多価アルコール
脂肪酸エステル(3)となし、次いでこれを加水分解して
エーテル化多価アルコール(4)を製造方法する方法。 【化１】 〔Ｇ：-OHを３個以上有する多価アルコールの全ての-OH
のＨを除いた残基，Ｂ：Ｈ又はＣ１〜11のアシル基，
Ｒ：Ｃ１〜36のアルキル基又はアルケニル基，Ｘ：ハロ
ゲン原子，ｚ：Ｇが有していた-OH数，ｘ＋ｙ＝ｚ，Ｘ
≧１，Ｙ≧１，ｚ個のＢ：少なくとも１つずつのＨ及び
アシル基を含む，ｙ個のＢ：少なくとも１つがアシル
基〕 【効果】 効率良く所望のエーテル化度のエーテル化多
価アルコールを製造できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、化粧料等の基剤、乳化
剤、潤滑剤、油剤等として有用なエーテル化多価アルコ
ールの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】エーテ
ル化多価アルコールは、香粧品や化粧品の基剤、乳化
剤、潤滑剤、油剤等として有用な化合物である。

【０００３】上記エーテル化多価アルコールは、従来、
アルキルハライドと多価アルコールを触媒存在下反応さ
せることにより製造されている。このため、エーテル化
多価アルコールは、アルキルハライドが１モル反応した
１モル付加体、２モル反応した２モル付加体等、エーテ
ル化度の異なった各種エーテル化多価アルコールの混合
物として得られる。しかし、かかるエーテル化度（付加
モル数）の差により化合物の特性が異なるため、用途に
応じてそれぞれ均質なエーテル化度を有するエーテル化
多価アルコールを用いるのが望ましい。例えば、化粧料
成分としては１モル付加体が好ましく、かかる１モル付
加体含量の高いものを得るには、アルキルハライドに対
する多価アルコールの過剰率を上げる必要があり、この
ため生産性が低くならざるを得ないという問題があっ
た。

【０００４】従って、効率的で生産性を向上させ得るエ
ーテル化多価アルコールの製造方法の開発が望まれてい
た。

【０００５】

【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは鋭意研究を行った結果、原料として多価アル
コール脂肪酸エステルを用い、これにアルキルハライド
を反応させると、所望のエーテル化度のものの含量の高
いエーテル化多価アルコール脂肪酸エステルを効率良く
製造することができ、これを加水分解することにより、
効率良く目的とするエーテル化多価アルコールを製造で
きることを見出し、本発明を完成した。

【０００６】本発明の製造方法は、次の反応式で表され
る。

【０００７】

【化３】

【０００８】〔式中、Ｇはヒドロキシル基を３個以上有
する多価アルコールにおけるすべてのヒドロキシル基の
水素原子を除いた残基を示し、Ｂは水素原子又は炭素数
１〜11のアシル基を示し、Ｒは炭素数１〜36の直鎖又は
分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘはハロ
ゲン原子を示し、ｚはＧにおける多価アルコールのヒド
ロキシル基の数を示し、ｘ及びｙはその和がｚとなるそ
れぞれ１以上の数を示す。ｚ個のＢには少なくとも１個
ずつの水素原子及びアシル基が含まれ、ｘ個のＲは同一
でも異なってもよく、ｙ個のＢは同一でも異なってもよ
く少なくとも１つがアシル基である。〕

【０００９】すなわち本発明は、多価アルコール脂肪酸
エステル(1)とアルキルハライド(2)を反応させてエーテ
ル化多価アルコール脂肪酸エステル(3)となし、次いで
これを加水分解することを特徴とするエーテル化多価ア
ルコール(4)の製造方法に係るものである。

【００１０】本発明で用いられる多価アルコール脂肪酸
エステル(1)は、従来公知の方法で合成される。例えば
ヒドロキシル基を３個以上有する多価アルコールと、脂
肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸クロライド、脂肪酸無水
物等とを、無溶媒下又はトルエン、キシレン等の溶媒
中、無触媒下又はp-トルエンスルホン酸、硫酸、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、酢酸ナトリウム、リン酸
ナトリウム等の触媒、好ましくは酢酸ナトリウムの存在
下、100〜200℃で反応させることにより、多価アルコー
ル脂肪酸エステル(1)が得られる。また、多価アルコー
ル脂肪酸エステルと多価アルコールをエステル交換させ
ることによっても多価アルコール脂肪酸エステル(1)が
得られる。

【００１１】本反応に用いられるヒドロキシル基を３個
以上有する多価アルコールとしては、例えばペンタエリ
スリトール、ソルビトール、マンニトール、マルチトー
ル、グリコシド類、グリセリン、下記の一般式

【００１２】

【化４】

【００１３】（式中、ａは２〜20の数を示す。）で表さ
れるポリグリセリン、エリスリトール、イノシトール、
キシリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエ
リスリトール、ヘプチトール、オクチトール、1,2,3,4-
ペンタンテトロール、1,3,4,5-ヘキサンテトロール、ソ
ルビタン、マンニタン、ラフィノース、ゲンチアノー
ス、キシロース、ガラクトース、マンノース、マルトー
ス、ソルビオース、マルトトリオース、マルトテトラオ
ース、マルトペンタオース、α-シクロデキストリン、
β-シクロデキストリン、γ-シクロデキストリン、ショ
糖、フルクトフラノース、フルクトピラノース、グルコ
ピラノース、これらのアルキレンオキシド付加体等が挙
げられる。

【００１４】これらのうち、グリコシド類としては、例
えば(a)グルコース、ガラクトース、フルクトース、マ
ンノース、キシロース等の単糖類、マルトース、イソマ
ルトース、乳糖、ショ糖等の二糖類、あるいはセルロー
ス、デンプン、アミロース等の多糖類と、(b)メタノー
ル、エタノール、プロパノール、オクタノール、デシル
アルコール、ドデシルアルコール、オレイルアルコー
ル、2-エチルヘキサノール等のアルコール類又はエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、エ
リスリトール、ソルビトール等の多価アルコール類と
を、酸触媒の存在下に反応せしめる公知の手段により得
られたものを挙げることができる。具体的には、メチル
グルコシド、エチルグルコシド、プロピルグルコシド、
オクチルグルコシド、デシルグルコシド、ドデシルグル
コシド、オレイルグルコシド、2-エチルヘキシルグルコ
シド、メチルマルトシド、エチルマルトシド等のアルキ
ルグリコシド類；2-ヒドロキシプロピルグルコシド、2,
3-ジヒドロキシプロピルグルコシド、2-ヒドロキシエチ
ルグルコシド等のヒドロキシアルキルグリコシド類；メ
トキシエチルグルコシド、エトキシエチルグルコシド等
のアルキルエーテルグリコシド類；マルチトール、ラク
チトール等の還元末端が還元されたオリゴ糖類などを挙
げることができる。

【００１５】また、ポリグリセリンは、ジグリセリン、
トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン
等に代表されるような、グリセリンを公知の方法により
縮合して得られるポリグリセリンである。本発明に使用
されるポリグリセリンは、グリセリンの平均縮合度ａが
２〜20のポリグリセリンであるが、縮合度の高いポリグ
リセリンを使用した場合、親水性が高くなりすぎて十分
な性能が得られない場合があるため、好ましくはａが２
〜10、さらに好ましくはａが２〜４であるポリグリセリ
ンを使用することが望ましい。

【００１６】また、これらの多価アルコールのアルキレ
ンオキシド付加体を、ヒドロキシル基を３個以上有する
多価アルコールとして使用する場合、アルキレンオキシ
ドの炭素数は２〜４が好ましく、その水酸基当りの平均
付加モル数は１〜10モルが好ましい。

【００１７】これらの多価アルコールのうち、好ましい
ものとしてペンタエリスリトール、ソルビトール、グリ
セリン、ポリグリセリン及びこれらのアルキレンオキシ
ド付加体、さらに好ましいものとしてペンタエリスリト
ール、グリセリン及びａ＝２〜４のポリグリセリン、特
に好ましいものとしてペンタエリスリトールが挙げられ
る。ヒドロキシル基を３個以上有する多価アルコール
は、単独で、又は２種以上を組み合わせて使用すること
ができる。

【００１８】さらに、本発明で用いられる多価アルコー
ル中には、目的物に対応する多価アルコール以外の不純
物が含まれる場合があるが、実用上問題がなければ不純
物を含んだまま使用してもよく、製品の性能、品質等の
向上が必要な場合には、従来公知の精製法で精製して使
用することができる。

【００１９】例えば、ペンタエリスリトール中には、ペ
ンタエリスリトールが縮合したジペンタエリスリトール
やトリペンタエリスリトールが含まれている場合があ
り、また、ソルビトールやマンニトール中には、少量の
グルコース等の還元糖が含まれている場合があり、この
まま使用するとこれら不純物の脂肪酸エステルが少量副
生するが、必要に応じて晶析操作などにより精製してか
ら使用することができる。

【００２０】これらの多価アルコールと反応させる脂肪
酸、脂肪酸エステル、脂肪酸クロライド、脂肪酸無水物
等としては、脂肪酸部分が炭素数１〜11のものであれば
いずれも用いることができるが、加水分解後の後処理の
しやすさから、炭素数２〜４のもの、特に酢酸が好まし
い。また、エステル交換による場合に多価アルコールと
反応させる多価アルコール脂肪酸エステルとしては、上
記のように多価アルコールと脂肪酸等を反応させて得ら
れたものを用いることができる。

【００２１】以上のようにして得られる多価アルコール
脂肪酸エステル(1)は、多価アルコール、多価アルコー
ルに脂肪酸が１モル付加したモノエステル体、２モル付
加したジエステル体等の各種エステル体の混合物として
得られるが、かかる混合物をそのまま反応に用いても通
常支障はない。しかし、特に高純度品が必要な場合は、
クロマトグラフィー等による精製を行い、単離すればよ
い。

【００２２】ここで、ペンタエリスリトールモノアセテ
ートを製造する場合の反応を例示すれば以下の通りであ
る。すなわち、下記反応式Ａに従って、ペンタエリスリ
トールに対し１〜３モル倍の酢酸を無溶媒下、又はトル
エン、キシレン等の溶媒中、必要により酢酸ナトリウム
等の触媒存在下、還流温度で反応させるか、又は下記反
応式Ｂに従って、ペンタエリスリトールに対し0.1〜２
モル倍のペンタエリスリトールテトラアセテートを無溶
媒下、又はトルエン、キシレン等の溶媒中、必要により
酢酸ナトリウム等の触媒存在下、還流温度で反応させる
ことによりペンタエリスリトールモノアセテートを主体
とする混合物が得られる。

【００２３】

【化５】

【００２４】本発明で用いられるアルキルハライド(2)
は、Ｒが直鎖のものと分岐鎖のもののいずれでもよい
が、Ｒが分岐鎖のものがより好ましく、特に好ましいも
のとして、次の一般式(イ)又は(ロ)

【００２５】

【化６】

【００２６】（式中、ｐ及びｑは、その和が13〜33とな
るそれぞれ０〜33の整数を示し、ｒ及びｓは、その和が
11〜31となるそれぞれ０〜31の整数を示す。）で表され
る基が挙げられ、更に一般式(イ)で表される基が好まし
い。

【００２７】好ましいＲの具体例としては、ブチル基、
ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシ
ル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘ
キサデシル基、メチルペンタデシル基、メチルヘキサデ
シル基、メチルヘプタデシル基（イソステアリル基）、
メチルオクタデシル基、メチルベヘニル基、エチルヘキ
サデシル基、エチルオクタデシル基、エチルベヘニル
基、ブチルドデシル基、ブチルヘキサデシル基、ブチル
オクタデシル基、ヘキシルデシル基、ヘプチルウンデシ
ル基、オクチルドデシル基、デシルドデシル基、デシル
テトラデシル基、ドデシルヘキサデシル基、テトラデシ
ルオクタデシル基等が挙げられる。

【００２８】本発明で用いられる多価アルコール脂肪酸
エステル(1)とアルキルハライド(2)との反応モル比は、
目的とするエーテル化多価アルコール(4)のエーテル化
度によって適宜選択することができる。例えば、１モル
付加体含量の高いものを得る場合、1.0：1.0〜5.0：1.0
の比率で多価アルコール脂肪酸エステル(1)を過剰とす
るのが好ましく、１モル付加体の生成量及び多価アルコ
ール脂肪酸エステル(1)の回収を考慮すれば、1.2：1.0
〜3.0：1.0の比率とするのが好ましい。また、２モル付
加体含量の高いものを得る場合は0.4：1.0〜1.0：1.0の
比率でアルキルハライド(2)を過剰とするのが好まし
く、２モル付加体の生成量を考慮すれば、0.5：1.0〜0.
7：1.0の比率とするのが特に好ましい。

【００２９】反応は、無溶媒で行うことができるが、原
料の混合を助ける目的で有機溶媒を使用することもでき
る。かかる有機溶媒としては、ヘキサン、トルエン、キ
シレン、クロロホルム、2-メチル-2-プロパノール、シ
クロヘキサン、酢酸エチル、ジメチルスルホキシド、ジ
メチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、N-メチル
ピロリドン等が挙げられ、多価アルコール脂肪酸エステ
ル(1)に対して0.1〜10.0倍量用いるのが好ましい。

【００３０】また、エーテル化反応は塩基の存在下に行
われ、かかる塩基としては特に限定されないが、反応性
及び経済性の点から、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、te
rt-ブトキシカリウム、水素化ナトリウム、酢酸ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム等が好ましく、特に水素化ナトリ
ウムが好ましい。これらの塩基は、アルキルハライド
(2)に対して0.5〜10倍モル、特に１〜３倍モルの範囲で
用いるのが好ましい。

【００３１】反応は、50〜250℃、好ましくは80〜200℃
で行われる。反応温度が50℃未満では反応速度が遅く、
250℃を超えると生成物が着色してしまうので好ましく
ない。

【００３２】なお、本反応において、反応系中に水分が
存在するとアルキルハライド(2)が水と反応してアルカ
ノール等が副生するので、多価アルコール脂肪酸エステ
ル(1)を加熱溶解させるか、又は有機溶媒に多価アルコ
ール脂肪酸エステル(1)を溶解又は分散させた後、加熱
して乾燥窒素ガスを吹き込んだり、減圧下で加熱脱水し
たりして水分を除去してから、アルキルハライド(2)と
塩基を加えて反応させるのが好ましい。

【００３３】かくして得られたエーテル化多価アルコー
ル脂肪酸エステル(3)を加水分解することにより、エー
テル化多価アルコール(4)が得られる。

【００３４】加水分解は、通常無溶媒で行われるが、反
応の進行を助けるため溶媒を用いてもよい。溶媒として
は特に限定されないが、メタノール、エタノール、1-プ
ロパノール、2-プロパノール、n-ブタノール、2-ブタノ
ール、2-メチル-2-プロパノール、イソブタノール、ヘ
プタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ヘキ
サン、シクロヘキサン、メチルエチルケトン、ジイソプ
ロピルケトン等が好ましいものとして挙げられ、その使
用量はアルキルハライド(3)に対して0.1〜10倍重量、特
に0.5〜３倍重量が好ましい。

【００３５】また、加水分解は酸触媒又は塩基触媒を用
いて行われるが、塩基触媒を用いると脱離した脂肪酸に
よるエーテル化多価アルコール(4)の再エステル化が抑
制できるため、塩基触媒を用いるのが好ましい。用いら
れる塩基としては特に限定されないが、反応性及び経済
性の点から、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が好
ましいものとして挙げられる。塩基はエステル残基に対
して等量以上用いればよく、1.0〜2.0倍モル用いるのが
好ましい。またこれら塩基は水溶液として用いてもよ
い。

【００３６】反応温度は、０〜100℃、特に20〜80℃と
するのが好ましい。

【００３７】反応終了後、塩基触媒を使用して反応を行
った場合には、例えば酢酸、クエン酸、乳酸等の有機酸
又は硫酸、塩酸、リン酸等の無機酸を加えて過剰の塩基
を中和するか、又は水洗により過剰の塩基を除去した
後、反応に用いた有機溶媒を除去することによりエーテ
ル化多価アルコール(4)が得られる。有機溶媒は、反応
生成物の熱分解を避けるため、減圧下、130℃以下の温
度で除去するのが好ましい。

【００３８】かくして得られたエーテル化多価アルコー
ル(4)は、モノエーテル体、ジエーテル体等の混合物で
あるが、実用上問題なければさらに精製することなく化
粧料成分として用いることができる。また、性能の向上
等を目的として、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー、溶媒抽出等の公知の精製方法により精製して用いる
こともできる。

【００３９】

【実施例】以下、実施例を挙げてさらに詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、
以下の参考例及び実施例におけるガスクロマトグラフィ
ーは、島津社製GC-14Aにより、充填剤としてSilicon SE
１％（φ2.6mm×0.5m）を用いて行った。

【００４０】参考例１ ペンタエリスリトールモノア
セテートの合成 ペンタエリスリトール408ｇ（３mole）、ペンタエリス
リトールテトラアセテート309ｇ（１mole）及び酢酸ナ
トリウム0.4ｇを２リットルの４つ口フラスコに入れ、
窒素雰囲気下170℃で２時間攪拌しながら反応させ、ペ
ンタエリスリトールモノアセテート混合物717ｇを得
た。この混合物の組成をガスクロマトグラフィーにより
分析した結果を表１に示す。

【００４１】参考例２ ペンタエリスリトールモノア
セテートの合成 ペンタエリスリトール544ｇ（４mole）及び酢酸360ｇ
（６mole）を２リットルの４つ口フラスコに入れ、３時
間還流させた。その後、減圧下、酢酸を留去させ、ペン
タエリスリトールモノアセテート混合物664ｇを得た。
この混合物の組成をガスクロマトグラフィーにより分析
した結果を表１に示す。

【００４２】

【表１】

【００４３】表１より、参考例１及び参考例２のいずれ
の方法によっても同一組成のものが得られることがわか
る。

【００４４】参考例３ ペンタエリスリトールジアセ
テートの合成 ペンタエリスリトール136ｇ（１mole）、ペンタエリス
リトールテトラアセテート304ｇ（１mole）及び酢酸ナ
トリウム0.4ｇを１リットルの４つ口フラスコに入れ、
窒素雰囲気下170℃で２時間攪拌しながら反応させ、ペ
ンタエリスリトールジアセテート混合物440ｇを得た。
この混合物の組成をガスクロマトグラフィーにより分析
した結果を表２に示す。

【００４５】

【表２】

【００４６】実施例１ 参考例２で得られたペンタエリスリトールモノアセテー
ト混合物709ｇと水素化ナトリウム58ｇを３リットルの
４つ口フラスコに入れ、170℃に加熱して溶解させた。
その後、乾燥窒素ガスを吹き込み、イソステアリルブロ
マイド664ｇを30分かけ滴下した後、170℃で６時間攪拌
しながら反応させた。反応終了後、n-ブタノール1000ｇ
を加え、１時間攪拌した後、16％水酸化ナトリウム水溶
液1800ｇを加え70℃で１時間加水分解を行った。分層
後、有機層を0.5％ボウ硝水1600ｇで洗浄し、有機層か
らn-ブタノールを留去してイソステアリルエーテル化ペ
ンタエリスリトール652ｇを得た。このものの組成をガ
スクロマトグラフィーにより分析した結果を表３に示
す。

【００４７】実施例２ 参考例３で得られたペンタエリスリトールジアセテート
混合物45ｇと水素化ナトリウム3.2ｇを200mlの４つ口フ
ラスコに入れ、130℃に加熱して溶解させた。その後、
乾燥窒素ガスを吹き込み、イソステアリルブロマイド33
ｇを30分かけ滴下した後、130℃で６時間攪拌しながら
反応させた。反応終了後、n-ブタノール50ｇを加え、１
時間攪拌した後、16％水酸化ナトリウム水溶液200ｇを
加え70℃で１時間加水分解を行った。分層後、有機層を
0.5％ボウ硝水200ｇで洗浄し、有機層からn-ブタノール
を留去してイソステアリルエーテル化ペンタエリスリト
ール31ｇを得た。このものの組成をガスクロマトグラフ
ィーにより分析した結果を表３に示す。

【００４８】実施例３ 参考例３で得られたペンタエリスリトールジアセテート
混合物41ｇと水素化ナトリウム3.6ｇを200mlの４つ口フ
ラスコに入れ、170℃に加熱して溶解させた。その後、
乾燥窒素ガスを吹き込み、イソステアリルクロライド30
ｇを30分かけ滴下した後、170℃で６時間攪拌しながら
反応させた。反応終了後、n-ブタノール56ｇを加え、１
時間攪拌した後、16％水酸化ナトリウム水溶液200ｇを
加え70℃で１時間加水分解を行った。分層後、有機層を
0.5％ボウ硝水200ｇで洗浄し、有機層からn-ブタノール
を留去してイソステアリルエーテル化ペンタエリスリト
ール37ｇを得た。このものの組成をガスクロマトグラフ
ィーにより分析した結果を表３に示す。

【００４９】比較例１ ペンタエリスリトール1085ｇ及びジメチルスルホキシド
3007ｇを５リットルの４つ口フラスコに入れ、70℃に加
熱して溶解させた。その後、減圧下、水及びジメチルス
ルホキシドの混合物約120ｇを留出させ、反応系中の水
分を除去した。次に乾燥窒素を吹き込み、水素化ナトリ
ウム55ｇを加え、70℃に昇温した後、イソステアリルブ
ロマイド666ｇを２時間かけ滴下した後、70℃で３時間
攪拌しながら反応させた。反応終了後、室温で反応液に
イソプロピルアルコール100ｇを加えて１時間攪拌した
後、硫酸で反応液を中和した。次に、減圧下、80℃でジ
メチルスルホキシド及びイソプロピルアルコールを完全
に留去し、残留物に99％エタノールを加えて析出した未
反応のペンタエリスリトールをろ別した。得られたろ液
から減圧下でエタノールを留去した後、残留物に酢酸エ
チル1000ml及び水1000mlを加えて抽出操作を行った。分
層後、有機層から酢酸エチルを留去して、イソステアリ
ルエーテル化ペンタエリスリトール644ｇを得た。この
ものの組成をガスクロマトグラフィーにより分析した結
果を表３に示す。

【００５０】比較例２ ペンタエリスリトール使用量を540ｇとする以外は比較
例１と同様にして、イソステアリルエーテル化ペンタエ
リスリトール605ｇを得た。このものの組成をガスクロ
マトグラフィーにより分析した結果を表３に示す。

【００５１】

【表３】

【００５２】実施例４ ペンタエリスリトールの代わりにグリセリン４モルを用
いる以外は参考例２と同様にして得たグリセリンモノア
セテート混合物53.6ｇと水素化ナトリウム５ｇを200ml
の４つ口フラスコに入れ、130℃に加熱して溶解させ
た。その後、乾燥窒素ガスを吹き込み、オクチルブロマ
イド36ｇを２時間かけ滴下した後、130℃で４時間攪拌
しながら反応させた。反応終了後、室温でイソプロピル
アルコール10ｇを加え、１時間攪拌した後、ヘキサン10
0ｇと16％水酸化ナトリウム水溶液110ｇを加え70℃で１
時間加水分解を行った。分層後、有機層を0.5％ボウ硝
水160ｇで洗浄し、有機層からヘキサンを留去してオク
チルエーテル化グリセリン45ｇを得た。このものの組成
をガスクロマトグラフィーにより分析した結果を表４に
示す。

【００５３】比較例３ グリセリン63ｇを２リットルの４つ口フラスコに入れ、
110℃に加熱して乾燥窒素を吹き込み脱水した。室温ま
で冷却した後、水素化ナトリウム4.0ｇ及びオクチルブ
ロマイド27ｇを２時間かけ滴下した後、110℃で５時間
攪拌しながら反応させた。反応終了後、室温で反応液に
イソプロピルアルコール10ｇを加えて１時間攪拌した。
次に、減圧下、グリセリンを完全に留去し、残留物に酢
酸エチル300ml及び水1000mlを加えて抽出操作を行っ
た。分層後、有機層から酢酸エチルを留去して、オクチ
ルエーテル化グリセリン32.8ｇを得た。このものの組成
をガスクロマトグラフィーにより分析した結果を表４に
示す。

【００５４】

【表４】

【００５５】

【発明の効果】本発明の製造方法によれば、従来の製造
方法に比べ、例えばアルキルハライドに対する多価アル
コールの過剰率を低くしてもアルキルハライドの１モル
付加体の含量を高めることができるなど、エーテル化多
価アルコールの効率的な製造が可能である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の一般式(1) Ｇ(Ｂ)_z (1) （式中、Ｇはヒドロキシル基を３個以上有する多価アル
   コールにおけるすべてのヒドロキシル基の水素原子を除
   いた残基を示し、Ｂはそれぞれ水素原子又は炭素数１〜
   11のアシル基を示し、ｚはＧにおける多価アルコールの
   ヒドロキシル基の数を示す。ｚ個のＢには、少なくとも
   １個ずつの水素原子及びアシル基が含まれる。）で表さ
   れる多価アルコール脂肪酸エステルと、次の一般式(2) ＲＸ (2) 〔式中、Ｒは炭素数１〜36の直鎖又は分岐鎖のアルキル
   基又はアルケニル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示
   す。〕で表される化合物を、塩基の存在下に反応させて
   次の一般式(3) Ｇ(Ｒ)_x(Ｂ)_y (3) 〔式中、Ｇ、Ｒ及びＢは前記と同じ意味を示し、ｘ個の
   Ｒは同一でも異なってもよく、ｙ個のＢは同一でも異な
   ってもよく少なくとも１つがアシル基である。ｘ及びｙ
   はその和がｚとなるそれぞれ１以上の数を示す。〕で表
   されるエーテル化多価アルコール脂肪酸エステルとな
   し、次いでこれを加水分解することを特徴とする次の一
   般式(4) Ｇ(Ｒ)_xＨ_y (4) （式中、Ｇ、Ｒ、ｘ及びｙは前記と同じ意味を示す。）
   で表されるエーテル化多価アルコールの製造方法。
2. 【請求項２】 一般式(1)及び(3)中のＢが水素原子又は
   炭素数２〜４のアシル基である請求項１記載の製造方
   法。
3. 【請求項３】 一般式(1)、(3)及び(4)中のＧが、ペン
   タエリスリトール、ソルビトール、グリセリン及び次の
   一般式 【化１】 （式中、ａは２〜20の数を示す。）で表されるポリグリ
   セリン並びにこれらのアルキレンオキサイド付加物から
   選ばれる多価アルコールのすべてのヒドロキシル基から
   水素原子を除いた残基である請求項１又は２記載の製造
   方法。
4. 【請求項４】 一般式(2)中のＸが、臭素原子又は塩素
   原子である請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
5. 【請求項５】 一般式(2)において、Ｒが次の一般式
   (イ)又は(ロ) 【化２】 （式中、ｐ及びｑは、その和が13〜33となるそれぞれ０
   〜33の整数を示し、ｒ及びｓは、その和が11〜31となる
   それぞれ０〜31の整数を示す。）で表されるアルキル基
   である請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。