JPH08300833A

JPH08300833A - 熱可逆性記録媒体及び記録装置

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Publication number: JPH08300833A
Application number: JP10717895A
Authority: JP
Inventors: Yutaka Okabe; 豊岡部; Yoichi Nishioka; 洋一西岡; Yukihisa Okada; 幸久岡田; Fumio Nakagawa; 二三男中川; Hiroyo Katou; 博代加藤
Original assignee: Oki Electric Industry Co Ltd
Current assignee: Oki Electric Industry Co Ltd
Priority date: 1995-05-01
Filing date: 1995-05-01
Publication date: 1996-11-19
Anticipated expiration: 2018-02-24
Also published as: JP3380363B2

Abstract

(57)【要約】【目的】熱可逆性記録層の主成分の樹脂と保護層に用
いられる樹脂を同じにして、記録媒体の反りや保護層の
ひび割れや剥がれのない記録層と保護層との密着性が良
好な熱可逆性記録媒体及びそれを用いた記録装置を提供
する。【構成】少なくともマトリクス材及び有機低分子を含
み熱履歴により透明度が変化する熱可逆性記録材料で構
成した熱可逆性記録層と、該熱可逆性記録層を支持する
ための支持体と、前記支持体とは反対の面側に直接又は
中間層を介して保護層を備えた熱可逆性記録媒体におい
て、保護層２９としてポリビニルアセタール及び紫外線
硬化樹脂（ただし硬化剤で硬化したもの）を用いるよう
にしたものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱的手段により可逆的
に記録・消去を繰り返し行うことのできる熱可逆性記録
媒体及び熱可逆性記録装置に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱可逆性記録材料は、熱履歴により該熱
可逆性記録材料の透明度（ここでは、可視光に対する透
明度につき論じる。以下、同様）が変化する特性を有す
る。従って、例えばサーマルヘッド等のような熱的手段
により、該熱可逆性記録材料の所定部分の熱履歴を他の
部分とは異ならせて、両部分の透明度に差をつけること
によって、表示等を行わせることが可能である。

【０００３】このような熱可逆性記録材料の従来例とし
ては、例えば、特開昭５５−１５４１９８号公報に開示
されるものがあった。このような従来例に開示されてい
る熱可逆性記録材料は、ポリエステルをはじめとするポ
リマー又は樹脂からなるマトリクス材にベヘン酸（ドコ
サン酸）をはじめとする有機低分子を分散させて構成さ
れていた。

【０００４】上述の特性の具体例として、特開昭５５−
１５４１９８号公報には以下の１〜４の構成のような実
施例が記載されている。（１）芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジオールをベース
にした高分子直鎖コポリエステルと、ドコサン酸とを含
む熱可逆性記録材料は、７２℃にまで加熱して冷却する
と安定した透明性を示した。これは、７７℃以上の温度
に再加熱することによってのみ白濁状態に戻すことがで
きた。

【０００５】（２）塩化ビニリデン及びアクリロニトリ
ロの共重合体と、ドコサン酸と、流動性改善のためのフ
ルオラッド潤滑剤とを含む熱可逆性記録材料は、６３℃
にまで加熱して冷却すると安定した透明性を示した。こ
れは、７４℃以上の温度に再加熱することによってのみ
不透明状態に戻すことができた。（３）塩化ビニル及び酢酸ビニルの共重合体とドコサノ
ールとを含む熱可逆性記録材料は、６８℃にまで加熱し
て冷却すると、安定した透明性を示した。これは、７０
℃以上の温度に再加熱することによってのみ白濁状態に
戻すことができた。

【０００６】（４）ポリエステルとドコサン酸とを含む
熱可逆性記録材料は、７２℃にまで加熱して冷却すると
安定した透明性を示した。これは、７７℃以上の温度に
再加熱することによってのみ白濁状態に戻すことができ
た。しかし、上記の熱可逆性記録材料においては、画像
形成時にサーマルヘッド等を用いるため、サーマルヘッ
ド等で表面を加熱する際に、記録層が損傷したり、記録
層組成物がサーマルヘッドに付着したりして、繰り返し
記録消去を行ったとき、記録層が劣化して画像形成が著
しく困難なものとなった。そこで、これらの欠点を改良
するために、紫外線硬化性樹脂又は電子線硬化性樹脂
（特開平２−５６６号公報参照）又はシリコーン系グラ
フトポリマー（特開平２−８６４９１号公報参照）を保
護層に使用した熱可逆性記録媒体が提案されていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、詳細は
後に比較例を参照して説明するが、従来の熱可逆性記録
媒体では、熱可逆性記録層の主成分の樹脂と保護層に用
いられる樹脂が異なるために、熱可逆性記録層上に保護
層を形成する時、溶媒除去のためや、硬化させるために
加熱を行うが、加熱後の冷却時に熱収縮率が異なるた
め、熱可逆性記録媒体に反りが発生したり、ひどいとき
には保護層にひび割れや剥がれが生じていた。さらに、
画像情報を消去する際にも加熱を行うが、同様の理由で
熱可逆性記録媒体に反りが発生したり、ひどいときには
保護層にひび割れや剥がれが生じていた。

【０００８】さらに、従来の熱可逆性記録媒体では、熱
可逆性記録層の主成分の樹脂と保護層に用いられる樹脂
が異なるために、熱可逆性記録層と保護層との密着性も
十分ではなく、記録消去を繰り返し行っていくと、熱可
逆性記録層と保護層が剥がれるという問題点もあった。
本発明は、上記問題点を除去し、熱可逆性記録層の主成
分の樹脂と保護層に用いられる樹脂を同じにして、記録
媒体の反りや保護層のひび割れや剥がれのない記録層と
保護層との密着性が良好な熱可逆性記録媒体及びそれを
用いた記録装置を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するために、（１）少なくともマトリクス材及び有機低分子を含み熱
履歴により透明度が変化する熱可逆性記録材料で構成し
た熱可逆性記録層と、この熱可逆性記録層を支持するた
めの支持体と、前記支持体とは反対の面側に直接又は中
間層を介して保護層を備えた熱可逆性記録媒体におい
て、前記保護層としてポリビニルアセタール及び紫外線
硬化樹脂（ただし硬化剤で硬化したもの）を用いるよう
にしたものである。

【００１０】（２）上記（１）記載の熱可逆性記録媒体
において、前記保護層として用いるポリビニルアセター
ル及び紫外線硬化樹脂（ただし硬化剤で硬化したもの）
との配合比がポリビニルアセタール：紫外線硬化樹脂で
１０００：１〜１：２である。（３）上記（１）記載の熱可逆性記録媒体において、前
記熱可逆性記録材料は、マトリクス材としてポリビニル
ブチラールを用い、有機低分子として飽和カルボン酸及
びこの飽和カルボン酸の誘導体の群から選ばれる少なく
とも１つのものを含む。

【００１１】（４）上記（１）記載の熱可逆性記録媒体
において、前記熱可逆性記録材料は、マトリクス材とし
てポリビニルアセタール又はポリビニルアセタールを主
成分とするマトリクス材を利用し、有機低分子として飽
和カルボン酸及びこの飽和カルボン酸の誘導体の群から
選ばれる少なくとも１つのものを含む。（５）上記（４）記載の熱可逆性記録媒体において、前
記ポリビニルアセタールに添加するものとしてエポキシ
樹脂、フェノール化合物、エポキシ化合物、アルデヒド
化合物又はイソシアン酸化合物、エポキシ樹脂（ただし
硬化剤で硬化したもの）、紫外線硬化樹脂（ただし硬化
剤で硬化したもの）又はオルガノシロキサン（ただし架
橋したもの）を用いる。

【００１２】（６）上記（１）記載の熱可逆性記録媒体
において、前記支持体及び保護層の少なくとも一方を可
視光に対し、透明性を有する材料で構成するようにした
ものである。（７）上記（１）記載の熱可逆性記録媒体において、前
記中間層を用いる場合、この中間層を、少なくとも反射
層、光吸収層、エンハンス層及び印刷層の中から、熱可
逆性記録媒体への光入射方向及びこの熱可逆性記録媒体
で形成された記録を見る方向に応じて選択される１以上
の層として構成するようにしたものである。

【００１３】（８）上記（１）記載の熱可逆性記録媒体
において、前記支持体を可視光に対し透明性を有する材
料で構成し、この支持体の熱可逆性記録層とは反対面側
に反射層又は光吸収層を設けるようにしたものである。（９）上記（１）記載の熱可逆性記録媒体において、前
記支持体は、この支持体に入射された光の進行方向を変
化させる性質を有する。

【００１４】（１０）上記（１）〜（９）のいずれか１
項に記載の熱可逆性記録媒体において、熱可逆性記録層
とは別に、記録層を設けるようにしたものである。（１１）熱可逆性記録媒体とこの熱可逆性記録媒体への
情報記録及びこの熱可逆性記録媒体の情報消去を行う装
置とを具える熱可逆性記録装置において、熱可逆性記録
媒体として上記（１）〜（１０）のいずれか１項に記載
の熱可逆性記録媒体を用いるようにしたものである。

【００１５】特に、本発明の熱可逆性記録媒体は、保護
層としてポリビニルアセタール及び紫外線硬化樹脂（た
だし、硬化剤で硬化したもの）を用いるようにしたもの
である。なお、保護層中に硬化前の紫外線硬化樹脂が残
存している場合のものも含まれるとする。本発明の熱可
逆性記録媒体では、熱可逆性記録層の主成分の樹脂と保
護層に用いられる樹脂が同じために、反りの発生や、保
護層のひび割れや剥がれを押さえられる。また、熱可逆
性記録層と保護層との密着性も十分で、記録消去を繰り
返し行っていくと、熱可逆性記録層と保護層が剥がれる
という問題点が解決できた。

【００１６】ここで用いられる紫外線硬化樹脂は、これ
に限られるものではないが、紫外線硬化樹脂は、次の２
つの成分より成り立つ。（１）重合性オリゴマー（モノマー）：紫外線硬化樹脂
組成成分中の主成分となる。（２）光反応開始剤：紫外線を吸収して重合反応を開始
させる。ここで用いられる紫外線硬化樹脂は、これに限
られるものではないが、（ａ）重合性オリゴマー（モノマー）フェノールエチレンオキサイド変性アクリレート、ノニ
ルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート、ノ
ニルフェノールプロピレンオキサイド変性アクリレー
ト、２−エチルヘキシルカルピトールアクリレート、ω
−カルボキシ−ポリカプロラクトンアクリレート、ω−
カルボキシアクロイルオキシエチルフタレート、アクリ
ル酸ダイマー、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピ
ルアクリレート等のモノアクリレートトリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチ
レングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトール
トリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等
のポリオールポリアクリレートトリメチロールプロパンのプロピレンオキシド変成トリ
アクリレート、イソシアヌル酸のエチレンオキシド及び
ラクトン変成、ビスフェノールＡのエチレンオキシド変
成等の変成ポリオールポリアクリレート αω−ジアクリロイル−（ビスエチレングリコール）−
フタレート、αω−テトラアクリロイル−（ビストリメ
チロルプロパン）−テトラヒドロフタレート、αω−ヘ
キサアクリロイル−（ビスペンタエリスリトール）−ア
ジペート等のポリエステルアクリレートその他、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレー
ト、ポリエーテルアクリレート、シリコンアクリレー
ト、ビニルエーテル化合物、ホスファゼン系化合物等が
ある。

【００１７】また、市販されている紫外線硬化樹脂とし
ては、これに限られるものではないが、例えば、アロニ
ックス〔商標、ポリエステルアクリレート系及びウレタ
ンアクリレート系、東亜合成化学工業（株）〕、ビスコ
ート〔商標、ポリエステルアクリレート系及びエポキシ
アクリレート系及びウレタンアクリレート系、大阪有機
化学工業（株）〕、Ｅｂｅｃｒｙ１〔商標、ポリエステ
ルアクリレート系及びエポキシアクリレート系及びウレ
タンアクリレート系、ＵＣＢケミカル〕、リポキシ〔商
標、エポキシアクリレート系、昭和高分子（株）〕、Ｎ
Ｋエステル〔商標、エポキシアクリレート系及びウレタ
ンアクリレート系、新中村化学工業（株）〕、ブレンマ
ー〔商標、エポキシメタクリレート系、日本油脂
（株）〕、カヤラッド〔商標、エポキシアクリレート
系、日本化薬（株）〕、エポキシエステル〔商標、エポ
キシアクリレート系及びエポキシメタクリレート系、共
栄社油脂化学工業（株）〕、デナコール〔商標、エポキ
シアクリレート系及びエポキシメタクリレート系、長瀬
産業（株）〕、アートレジン〔商標、ウレタンアクリレ
ート系、根上工業（株）〕、ＸＰ〔商標、ウレタンアク
リレート系、日本合成化学工業（株）〕ケムリンク〔商標、ウレタンアクリレート系、Ｓａｒｔ
ｏｍｅｒ〕ＰＰＺ〔商標、ホスファゼン系、出光石油化学（株）〕ユピマー〔商標、ポリエステルアクリレート系及びウレ
タンアクリレート系、三菱油化（株）〕アイカトロン〔商標、ポリエステルアクリレート系及び
エポキシアクリレート系及びウレタンアクリレート系、
アイカ工業（株）〕フジハード〔商標、ポリエステルアクリレート系及びエ
ポキシアクリレート系及びウレタンアクリレート系、藤
倉化成（株）〕Ｓ−ＣＯＡＴＵＶ〔商標、積水化学工業（株）〕等が
挙げられる。

【００１８】（ｂ）光反応開始剤イソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾイ
ンエーテル、イソメチルベンゾインエーテル、イソエチ
ルベンゾインエーテル等のベンゾインエーテル系１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジ
ルジメチルケタール等のケタール系２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノン、４−
イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフ
ェノン等のアセトフェノン系ベンゾフェノン、Ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル等のベ
ンゾフェノン系２−メチルチオオキサントン、２−クロロチオオキサン
トン等のチオオキサントン系等が挙げられる。

【００１９】また、重合性オリゴマー（モノマー）と併
用し、組成物の粘度を下げたり、硬化物の物性を向上さ
せるものとして反応性希釈剤が用いられるが、反応性希
釈剤としては、これに限られるものではないが、（反応性希釈剤）２−エチルヘキシルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドンイソボニルアクリレート、２−ヒドキシエチル
アクロイルポスフェート等の単官能基のもの１、３−ブタンジオールジアクリレート、１、４−ブタ
ンジオールジアクリレート、１、６−ヘキサンジオール
ジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレー
ト、チオグリコールジアクリレート等の二官能基のものトリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリ
スリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトール
ヘキサアクリレート、トリアリルイソシアヌレート等の
多官能基のもの等が挙げられる。

【００２０】また、目的に応じて、レベリング剤、充填
剤、重合禁止剤、熱硬化触媒、嫌気性触媒等の添加剤を
用いてもよい。また、この発明でいう放置時間、熱処理
条件は、目的の反応が進み得るよう紫外線硬化樹脂の種
類に応じて決定する。また、ここで用いられる熱可逆性
記録材料としては、マトリクス材としてポリビニルブチ
ラール（特開平４−３６３２９４号公報参照）、ポリビ
ニルアセタール（特開平６−４８０３２号公報参照）、
ポリビニルアセタール及びエポキシ樹脂又はフェノール
化合物又はエポキシ化合物またはアルデヒド化合物又は
イソシアン酸化合物（特開平６−６４３１８号公報参
照）、ポリビニルアセタール及びエポキシ樹脂（ただし
硬化剤で硬化したもの）（特願平６−７０２９１号公報
参照）、ポリビニルアセタール及び紫外線硬化樹脂（た
だし硬化剤で硬化したもの）（特願平６−２１６９２２
号公報参照）、ポリビニルアセタール及びオルガノシロ
キサン（ただし架橋したもの）（特願平６−２３１５１
５号公報参照）が用いられる。

【００２１】また、用いることができる飽和カルボン酸
としては、炭素数が少なくとも１０であるモノカルボン
酸、炭素数が少なくとも１０であるジカルボン酸、炭素
数が少なくとも１０であるモノカルボン酸の誘導体、炭
素数が少なくとも１０であるジカルボン酸の誘導体（特
開平４−３６３２９４号公報、特開平６−４８０３２号
公報、特開平６−６４３１８号公報、特願平６−７０２
９１号公報、特願平６−２１６９２２号公報、特願平６
−２３１５１５号公報参照）が好適である。

【００２２】なお、上記各カルボン酸において、炭素数
を少なくとも１０としている理由は、そうでないものが
室温にて液体状態であるので、本発明の目的にそぐわな
いからである。また、上述のマトリクス材と、飽和カル
ボン酸及びその誘導体の混合比は、飽和カルボン酸及び
その誘導体を重量比でいって、１：２より多く含ませる
と熱可逆性記録材料の成膜が困難となり、２０：１より
少なくすると熱可逆性が小さくなるので、１：２〜２
０：１の範囲内とするのが好適である。

【００２３】また、第１発明において、保護膜として用
いられるポリビニルアセタールと紫外線硬化樹脂（硬化
したもの）との混合比であるが、仕込組成（ポリビニル
アセタールと硬化前の紫外線硬化樹脂）でいって、ポリ
ビニルアセタール６００重量部に対して硬化前の紫外線
硬化樹脂１重量部の割合で両者を混ぜた場合からこの発
明の効果が発現することを確認している。

【００２４】更に、紫外線硬化樹脂を混合させる上限
は、反りの発生や、保護層のひび割れや剥がれを押さえ
られる範囲であるが、少なくともポリビニルアセタール
１重量部に対して硬化前の紫外線硬化樹脂１重量部の割
合で両者を混合しても、保護層のひび割れや剥がれを押
さえられることを確認している。これらのことから、ポ
リビニルアセタールと硬化前の紫外線硬化樹脂との混合
比は重量でいって、１０００：１〜１：２、より好まし
くは、１００：１〜１：１程度がよいと考えられる。

【００２５】また、第１発明において、保護膜として用
いられるポリビニルアセタール及び紫外線硬化樹脂（た
だし硬化したもの）とを含むことは、これらのみの場合
は勿論のこと、これらに加え、熱可逆性記録材料の膜質
を向上させる物質、潤滑性を向上させる物質等の他の物
質を含む場合も意味する。また、第１発明として熱可逆
性記録媒体を提供するが、ここでいう媒体とは、具体的
には、例えばテレホンカード、オレンジカード、ハイウ
ェイカード等のプリペイドカード、ポストペイドカー
ド、ポイントカード、又は種々の分野で利用されている
ラベル、また看板システムの看板、又は、感熱記録方式
を採用しているワードプロセッサやファクシミリ用記録
紙、さらには、オーバーヘッドプロジェクタやスライド
等の投影画像形成装置のシート等であることができる。

【００２６】

【作用】後述する実験結果からも明らかなように、〔Ｉ〕本発明の第１発明の熱可逆性記録媒体によれば、（１）記録・消去を繰り返し行った場合の表示コントラ
スト低下が、従来に比べ生じにくい熱可逆性記録媒体が
得られる。

【００２７】（２）表面硬度が高い上に、熱的に強く、
外部からの機械的な衝撃に強い媒体が得られる。このた
め、サーマルヘッド等の熱的手段の温度制御の制約が従
来より緩和できる。（３）反りが低減されるため、記録装置、消去装置で繰
り返し記録消去を行った時に、反りが原因となって、装
置の中に巻き込まれたり、挿入できなくなることがなく
なる。

【００２８】（４）熱可逆性記録媒体作製時に加熱する
必要がなく（硬化が紫外線照射によるため）、加熱によ
る記録層の劣化が少ない熱可逆性記録媒体が得られる。〔II〕本発明の第２発明の熱可逆性記録装置によれば、（１）表示体に白色の背景部及び赤色の印字部で構成さ
れた画像が形成できる。また、画像の一部のみを消去し
たい場合は、その部分に局部消去具を接することによ
り、簡単に画像消去ができる。

【００２９】（２）また、ループ状媒体を移動させつつ
表示を行うと、例えば電光掲示板として使用できる。ま
た、熱可逆性記録媒体を適時停止しておくと、所定情報
の掲示板として使用できる。

【００３０】

【実施例】以下、本発明の実施例について図を参照しな
がら詳細に説明する。なお、説明に用いる各図は本発明
が理解できる程度に概略的に示してあるに過ぎない。ま
た、この実施例で述べる使用材料及び数値的条件は、本
発明の範囲内の単なる一例に過ぎず、従って、本発明が
これら使用材料及び数値的条件にのみ限定されるもので
ないことは理解されたい。

【００３１】〔Ａ〕第１発明（熱可逆性記録媒体）につ
いて説明する。（１）まず、第１発明（熱可逆性記録媒体）の第１実施
例について説明する。保護層としてポリビニルアセター
ルとして積水化学工業（株）のエスレックＫＳ−１（商
標）を、紫外線硬化樹脂の重合性オリゴマー（モノマ
ー）として、ユピマーＳＡ−１００２〔商標、ポリエス
テルアクリレート系、三菱油化（株）〕を、光反応開始
剤としてベンゾフェノンを用意する。また、記録層とし
てポリビニルアセタールとベヘン酸を用いて作製した記
録層を用意する。

【００３２】そして、エスレックＫＳ−１，９０重量部
と、ユピマーＳＡ−１００２，１０重量部、ベンゾフェ
ノン，２重量部とを９００重量部のテトラヒドロフラン
（以下、ＴＨＦと略す）に溶解させて、保護層の塗布溶
液を調整する。このようにして得た液状物（熱可逆性記
録媒体の塗布液となる）中では、光反応開始剤には紫外
線（波長１００〜４００ｎｍ）が照射されて、ラジカル
又はカチオンが生成し、そのラジカル又はカチオンが重
合性オリゴマー（モノマー）の重合を開始及び成長させ
最終的に固化する。この反応は、重合性オリゴマー（モ
ノマー）と光反応開始剤を混合させた瞬間から始まり、
通常の光（太陽光）では、数時間〜数日、紫外線硬化装
置等の水銀ランプ等では、数秒〜数分のレベルで固化が
終了する。

【００３３】ところで、液状物自体が固化してしまう
と、記録層状に保護層を塗布することができなくなるの
で、目的の熱可逆性記録媒体を形成することができなく
なる。この第１実施例の場合では、液状物が固化するま
でには、室温で通常の光（太陽光）中では数日の時間が
必要であるので、塗布に支障をきたすことはないが、以
下の他の実施例のものの中には、液状物自体の固化が比
較的速く起こるものもあるので手当てが必要なこともあ
る。

【００３４】このような点を考慮すると、液状物の調整
に当たっては、紫外線硬化樹脂以外のもの（ここでは、
ポリビニルアセタール）を溶剤（ここではＴＨＦ）に入
れておき、紫外線硬化樹脂〔重合性オリゴマー（モノマ
ー）、光反応開始剤〕は最後に添加する。又は、紫外線
が液状物に当たらないように、遮蔽物（黒のフィルム
等）を巻く等の処置を施すことが望ましい。

【００３５】次に、この第１実施例では、図１に示すよ
うに、支持体２１として、この場合、ポリエチレンテレ
フタレート基板を用意する。そして、この支持体２１上
に記録層としてポリビニルアセタールとベヘン酸を用い
て作製した記録層を用意する。上記塗布液をバーコート
法により所定の厚さに塗布する。次に、この試料を、例
えば所定の温度で所定時間熱処理して、透明保護層（以
下、単に保護層２９という）を得る。ここでの熱処理
は、主に、塗布液調整に用いたＴＨＦを除去できる条件
とする。ここでは、大気雰囲気において、１２０℃の温
度で所定時間熱処理している。ここで、塗布方法として
は、ロールコート法、グラビアコート法、ブレードコー
ト法等の他の好適な方法も用い得る。

【００３６】次に、保護層２９を硬化させて所望の媒体
を得るために紫外線を照射させる。ここでは、紫外線照
射装置〔（アイグラフィックス（株）社製〕を用いて、
８０Ｗ／ｃｍで２分間照射した。ここでは、放電ランプ
方式で紫外線を照射したが、他のフラッシュ方式、レー
ザー方式、無電極ランプ方式での紫外線照射によっても
媒体は硬化する。更には、通常の光（太陽光）中でも、
数日で硬化するので放置しておくこともできる。

【００３７】なお、支持体２１とこの支持体２１上に形
成された熱可逆性記録材料の層（以下、熱可逆性記録層
２５という）と、この熱可逆性記録層２５上に形成され
た保護層２９で構成される構造体は、最も基本的な構成
の熱可逆性記録媒体２０（第１実施例の熱可逆性記録媒
体）といえる。この熱可逆性記録媒体２０において、熱
可逆性記録層２５への熱印加は、保護層２９側から、こ
の保護層２９を介して熱可逆性記録層２５を加熱する方
法の他、支持体２１が熱伝導率の良いものの場合であれ
ば、支持体２１側からこの支持体２１を介して熱可逆性
記録層２５を加熱する方法がとれる。

【００３８】更に、図１において「光」という文字を付
した矢印は熱可逆性記録媒体２０への光の入射状態を示
したもの、「目」という文字を付した矢印は、熱可逆性
記録媒体２０に形成された画像を人が見る方向を示した
もの、「加熱」という文字を示した矢印は上述２つの方
法による熱の印加方向を示したものである。（以下、図
１以降の熱可逆性記録媒体において同じ）この図１の例
は熱可逆性記録媒体２０からの反射光の有無により画像
を認識する例である。もちろん、図１の構成において、
光を支持体２１側から熱可逆性記録媒体２０に入射させ
るようにして、透過光の有無で画像を認識するようにし
てもよい。

【００３９】次に、この熱可逆性記録層２５の熱履歴に
対する透明度の変化の特性を調べる。その結果、この熱
可逆性記録層２５は、図２に示すように、温度Ｔ₂以上
に加熱した後に急冷却（例えば５０℃／秒以上）した場
合、（図２中、１１で示す履歴の場合）最大透明度を示
し、Ｔ₁（Ｔ₁＜Ｔ₂）以上でＴ₂以下に加熱した後に
急冷却（例えば、５０℃／秒以上）した場合、又は、Ｔ
₁以上の任意の温度Ｔｎ〔ただし、ポリビニルアセター
ルの軟化点（エスレックＫＳ−１では２００℃）を超え
ない温度〕に加熱した後に徐冷却（例えば、５０℃／秒
未満を示す）した場合（図１中、１３で示す履歴の場
合）、それぞれの最小透明度（白濁状態）を示すとい
う、熱履歴−透明度特性を有するものであり、かつ、Ｔ
₁＝８０℃、Ｔ₂＝１２０℃を示すものであることが分
かった。即ち、この第１実施例の熱可逆性記録媒体の場
合、透明状態を形成できる温度は、１２０〜２００℃の
内、いずれかでよく、その範囲は８０℃もあり、また、
白濁状態を形成できる温度は８０〜２００℃の内いずれ
かでよく、その範囲は１２０℃もある。

【００４０】また、この第１実施例の熱可逆性記録層の
透明状態と白濁状態時の各々での波長５５０ｎｍ（可視
光）の光の透過率をそれぞれ求める。前者の状態での透
過率は８０％であり、後者の状態での透過率は４％であ
った。これらの透過率の比から求めたコントラストは２
０となる。この第１実施例の熱可逆性記録層について、
１４０℃の温度に加熱した後、急冷する条件で透明化す
る処理と、その後、１４０℃の温度に再び加熱した後に
徐冷する条件で白濁化する処理を１サイクルとする記録
・消去処理を、１００サイクル繰り返す。そして、１０
０サイクル終了後に、上記透過率を再び測定してコント
ラストを算出する。このときのコントラストも初期値同
様２０であることが分かった。

【００４１】また、この第１実施例の熱可逆性記録媒体
の鉛筆硬度試験法（ＪＩＳＫ５４０１）により求めた
表面硬度は３Ｈと硬く、機械的に傷に強いものであっ
た。さらに、この第１実施例の熱可逆性記録媒体の反り
を測定するために、この第１実施例の熱可逆性記録媒体
をカード状（縦５４ｍｍ、横８６ｍｍ、ＪＩＳ規格
「型」）に打ち抜き、サーマルヘッドで画像（文字）を
記録する処理と、その後、１４０℃の温度に再び加熱し
た後に徐冷する条件で白濁化する処理を１サイクルとす
る記録・消去処理を、１００サイクル繰り返す。そし
て、１００サイクル終了後に、図３に示すように、定盤
１５上に置き、隙間ゲージにより長辺方向（８６ｍｍ）
と短辺方向（５４ｍｍ）の隙間を測定したところ、長辺
方向、短辺方向ともに０．２ｍｍと良好な値であった。

【００４２】次に、第１発明（熱可逆性記録媒体）の第
２実施例〜第８実施例について説明する。第１実施例の
重合性オリゴマー（モノマー）を次のものに変えた他は
第１実施例と同様に作製する。すなわち、（２）第２実施例において、第１実施例の重合性オリゴ
マー（モノマー）を、ユピマーＡＵ−１１００〔商標、
ウレタンアクリレート系、三菱油化（株）〕に代えた。

【００４３】（３）第３実施例において、第１実施例の
重合性オリゴマー（モノマー）を、ＰＰＺ〔商標、ホス
ファゼン系、出光石油化学（株）〕に代えた。（４）第４実施例において、第１実施例の重合性オリゴ
マー（モノマー）を、デナコールＤＡ−８１１〔商標、
エポキシアクリレート系、長瀬産業（株）〕に代えた。

【００４４】（５）第５実施例において、第１実施例の
重合性オリゴマー（モノマー）を、デナコールＤＭ−８
１１〔商標、エポキシメタクリレート系、長瀬産業
（株）〕に代えた。（６）第６実施例において、第１実施例の重合性オリゴ
マー（モノマー）を、ビスコート７００〔商標、ポリエ
ステルアクリレート系、大阪有機化学工業（株）〕に代
えた。

【００４５】（７）第７実施例において、第１実施例の
重合性オリゴマー（モノマー）を、カヤラッドＲ−１６
７〔商標、エポキシアクリレート系、日本化薬（株）〕
に代えた。（８）第８実施例において、第１実施例の重合性オリゴ
マー（モノマー）を、アイカトロンＺ−６６１〔商標、
ポリエステルアクリレート系、アイカ工業（株）〕に代
えた。

【００４６】上記した第２実施例〜第８実施例の乾燥条
件及び硬化のための紫外線照射条件は第１実施例と同じ
である。更に、初期コントラスト及び１００サイクルの
透明化処理及び白濁化処理後のコントラストは、いずれ
も２０であることが分かった。さらに、鉛筆硬度試験法
（ＪＩＳＫ５４０１）により求めた表面硬度は、第２
実施例〜第８実施例において、それぞれ３Ｈ、２Ｈ、３
Ｈ、２Ｈ、２Ｈ、２Ｈ、３Ｈであることが分かった。

【００４７】また、記録・消去処理を１００サイクル繰
り返した後の隙間は、第２実施例〜第８実施例におい
て、それぞれ（長辺方向、短辺方向）が（０．３ｍｍ、
０．３ｍｍ）、（０．２ｍｍ、０．２ｍｍ）、（０．２
ｍｍ、０．２ｍｍ）、（０．３ｍｍ、０．２ｍｍ）、
（０．３ｍｍ、０．３ｍｍ）、（０．２ｍｍ、０．２ｍ
ｍ）、（０．１ｍｍ、０．１ｍｍ）であることが分かっ
た。

【００４８】次いで、第１発明（熱可逆性記録媒体）の
第９実施例〜第１７実施例について説明する。第１実施
例のポリビニルアセタールとベヘン酸を用いて作製した
記録層を次のものに変えた他は第１実施例と同様に作製
する。すなわち、（９）第９実施例において、第１実施例のポリビニルア
セタールとベヘン酸を用いて作製した記録層を、ポリビ
ニルブチラールであるエスレックＢ〔商品名、積水化学
工業（株）製〕と、飽和カルボン酸及びその誘導体であ
るべへン酸に代えた。

【００４９】（１０）第１０実施例において、第１実施
例のポリビニルアセタールとベヘン酸を用いて作製した
記録層を、ポリビニルアセタールであるエスレックＫＳ
−１〔商品名、積水化学工業（株）製〕と、エポキシ樹
脂であるエポミックＲ３０９〔商品名、三井石油化学工
業（株）製〕と、飽和カルボン酸及びその誘導体である
べへン酸に代えた。

【００５０】（１１）第１１実施例において、第１実施
例のポリビニルアセタールとベヘン酸を用いて作製した
記録層を、ポリビニルアセタールであるエスレックＫＳ
−１〔商品名、積水化学工業（株）製〕と、フェノール
樹脂であるプライオーフェン５０３０〔商品名、大日本
インキ化学工業（株）製〕と、飽和カルボン酸及びその
誘導体であるべへン酸に代えた。

【００５１】（１２）第１２実施例において、第１実施
例のポリビニルアセタールとベヘン酸を用いて作製した
記録層を、ポリビニルアセタールであるエスレックＫＳ
−１〔商品名、積水化学工業（株）製〕と、エポキシ化
合物であるデナコールＥＸ−１１１〔商品名、ナガセ化
成工業（株）製〕と、飽和カルボン酸及びその誘導体で
あるべへン酸に代えた。

【００５２】（１３）第１３実施例において、第１実施
例のポリビニルアセタールとベヘン酸を用いて作製した
記録層を、ポリビニルアセタールであるエスレックＫＳ
−１〔商品名、積水化学工業（株）製〕と、アルデヒド
化合物であるアミノベンズアルデヒドと、飽和カルボン
酸及びその誘導体であるベヘン酸に代えた。（１４）第１４実施例において、第１実施例のポリビニ
ルアセタールとベヘン酸を用いて作製した記録層を、ポ
リビニルアセタールであるエスレックＫＳ−１〔商品
名、積水化学工業（株）製〕と、イソシアン酸化合物で
あるイソシアン酸オクタデシルと、飽和カルボン酸及び
その誘導体であるベヘン酸に代えた。

【００５３】（１５）第１５実施例において、第１実施
例のポリビニルアセタールとベヘン酸を用いて作製した
記録層を、ポリビニルアセタールであるエスレックＫＳ
−１〔商品名、積水化学工業（株）製〕と、エポキシ樹
脂であるエポミックＲ３６２〔商品名、三井石油化学工
業（株）製〕と、硬化剤であるブチルアミンと、飽和カ
ルボン酸及びその誘導体であるベヘン酸に代えた。

【００５４】（１６）第１６実施例において、第１実施
例のポリビニルアセタールとベヘン酸を用いて作製した
記録層を、ポリビニルアセタールであるエスレックＫＳ
−１〔商品名、積水化学工業（株）製〕と、紫外線硬化
樹脂であるユピマーＳＡ−１００２〔商品名、三菱油化
（株）製〕と、光反応開始剤であるベンゾフェノンと、
飽和カルボン酸及びその誘導体であるベヘン酸に代え
た。

【００５５】（１７）第１７実施例において、第１実施
例のポリビニルアセタールとベヘン酸を用いて作製した
記録層を、ポリビニルアセタールであるエスレックＫＳ
−１〔商品名、積水化学工業（株）製〕と、オルガノシ
ロキサンであるＥＳＴＢ−７０００〔商品名、（有）テ
ーエスビー開発センター）と、飽和カルボン酸及びその
誘導体であるベヘン酸に代えた。

【００５６】上記した第９実施例〜第１７実施例の保護
層の乾燥状態及び硬化のための紫外線硬化条件は第１実
施例と同様である。さらに、初期コントラスト及び１０
０サイクルの透明化処理及び白濁化処理後のコントラス
トは、いずれも２０であることが分かった。さらに、鉛
筆硬度試験法（ＪＩＳＫ５４０１）により求めた表面
硬度は、第９実施例〜第１７実施例において、（長辺方
向、短辺方向）がそれぞれ、２Ｈ、２Ｈ、２Ｈ、３Ｈ、
２Ｈ、２Ｈ、４Ｈ、４Ｈ、４Ｈであることが分かった。
記録・消去処理を１００サイクル繰り返した後の隙間
は、第９実施例〜第１７実施例において、それぞれ
（０．２ｍｍ、０．２ｍｍ）、（０．３ｍｍ、０．２ｍ
ｍ）、（０．３ｍｍ、０．３ｍｍ）、（０．２ｍｍ、
０．２ｍｍ）、（０．１ｍｍ、０．１ｍｍ）、（０．２
ｍｍ、０．２ｍｍ）、（０．４ｍｍ、０．３ｍｍ）、
（０．４ｍｍ、０．４ｍｍ）、（０．４ｍｍ、０．３ｍ
ｍ）であることが分かった。

【００５７】次いで、第１発明（熱可逆性記録媒体）の
第１８実施例〜第２０実施例について説明する。第１実
施例のポリビニルアセタールと紫外線硬化樹脂の配合比
を次のものに変えた他は、第１実施例と同様に作製す
る。すなわち、（１８）第１８実施例において、第１実施例のポリビニ
ルアセタールと紫外線硬化樹脂の配合比を、エスレック
ＫＳ−１，１００重量部と、ユピマーＳＡ−１００２，
０．１重量部、ベンゾフェノン，０．０２重量部、９０
０重量部のテトラヒドロフランに代えた。

【００５８】（１９）第１９実施例において、第１実施
例のポリビニルアセタールと紫外線硬化樹脂の配合比
を、エスレックＫＳ−１，５０重量部と、ユピマーＳＡ
−１００２，５０重量部、ベンゾフェノン，１０重量
部、９００重量部のテトラヒドロフランに代えた。（２０）第２０実施例において、第１実施例のポリビニ
ルアセタールと紫外線硬化樹脂の配合比を、エスレック
ＫＳ−１，２５重量部と、ユピマーＳＡ−１００２，７
５重量部、ベンゾフェノン，１５重量部、９００重量部
のテトラヒドロフランに代えた。

【００５９】また、第１８実施例〜第２０実施例の乾燥
条件及び硬化のための紫外線照射条件は、第１実施例と
同様であった。更に、初期コントラスト及び１００サイ
クルの透明化処理及び白濁化処理後のコントラストは、
いずれも２０であることが分かった。さらに、鉛筆硬度
試験法（ＪＩＳＫ５４０１）により求めた表面硬度
は、第１８実施例〜第２０実施例において、それぞれ
Ｈ、４Ｈ、６Ｈであることが分かった。記録・消去処理
を１００サイクル繰り返した後の隙間は、第１８実施例
〜第２０実施例において、（長辺方向、短辺方向）がそ
れぞれ（０ｍｍ、０ｍｍ）、（０．４ｍｍ、０．３ｍ
ｍ）、（０．８ｍｍ、０．６ｍｍ）であることが分かっ
た。

【００６０】比較例〔１〕比較例１また、第１実施例において、本発明の保護層を形成しな
い熱可逆性記録媒体、すなわち、ポリビニルアセタール
とベヘン酸を用いて作製した記録層のみのものを作製す
る。そして、第１実施例と全く同様にして、この層の特
性の測定をそれぞれ行う。

【００６１】また、この比較例１の熱可逆性記録層につ
いて、１４０℃の温度に加熱した後急冷する条件で透明
化する処理と、その後、１４０℃の温度に再び加熱した
後に徐冷する条件で白濁化する処理を１サイクルとする
記録・消去処理を、１００サイクル繰り返す。そして、
１００サイクル終了後に上記透過率を再び測定してコン
トラストを算出する。このときの透明状態は８０％であ
り、白濁状態での透過率は２０％であった。したがっ
て、コントラストは４となり、初期値が２０であったの
に対し悪化していることが分かった。

【００６２】さらに、この比較例１の熱可逆性記録媒体
の反りを測定するために、この比較例１の熱可逆性記録
媒体をカード状（縦５４ｍｍ、横８６ｍｍ、ＪＩＳ規格
「型」）に打ち抜き、サーマルヘッドで画像（文字）を
記録する処理と、その後、１４０℃の温度に再び加熱し
た後に徐冷する条件で白濁化する処理を１サイクルとす
る記録・消去処理を、１００サイクル繰り返す。そし
て、１００サイクル終了後に、図３に示すように、定盤
１５上に置き、隙間ゲージにより長辺方向（８６ｍｍ）
と短辺方向（５４ｍｍ）の隙間を測定したところ、長辺
方向、短辺方向ともに０ｍｍと良好な値であった。

【００６３】また、鉛筆硬度試験法（ＪＩＳＫ５４０
１）により求めた表面硬度は、Ｆと本発明のいずれより
悪く、機械的な傷に弱い熱可逆性記録媒体であることが
分かった。〔２〕比較例２また、第１実施例のポリビニルアセタールと紫外線硬化
樹脂の配合比を、エスレックＫＳ−１，０重量部と、ユ
ピマーＳＡ−１００２，１００重量部、ベンゾフェノ
ン，２０重量部、９００重量部のテトラヒドロフランと
した以外は、第１実施例と全く同様にして、比較例２の
保護層塗布溶液を調整すること、また記録層としてポリ
ビニルアセタールとベヘン酸を用いて作製した記録層を
用意する。そして第１実施例と同様に保護層を形成す
る。この特性を測定することをそれぞれ行う。

【００６４】また、この比較例２の熱可逆性記録層につ
いて、１４０℃の温度に加熱した後、急冷する条件で透
明化する処理と、その後、１４０℃の温度に再び加熱し
た後に徐冷する条件で白濁化する処理を１サイクルとす
る記録・消去処理を、１００サイクル繰り返す。そし
て、１００サイクル終了後に、上記透過率を再び測定し
てコントラストを算出する。このときの透明状態の透過
率は８０％であり、白濁状態での透過率は４％であっ
た。したがって、コントラストは２０と良好な値であっ
た。

【００６５】更に、この比較例２の熱可逆性記録媒体の
反りを測定するために、この比較例１の熱可逆性記録媒
体をカード状（縦５４ｍｍ、横８６ｍｍ、ＪＩＳ規格
「型」）に打ち抜き、サーマルヘッドで画像（文字）を
記録する処理と、その後、１４０℃の温度に再び加熱し
た後に徐冷する条件で白濁化する処理を１サイクルとす
る記録・消去処理を、１００サイクル繰り返す。そし
て、１００サイクル終了後に、図３に示すように、定盤
１５上に置き、隙間ゲージにより長辺方向（８６ｍｍ）
と短辺方向（５４ｍｍ）の隙間を測定したところ、長辺
方向、短辺方向それぞれが１０．０ｍｍ、８．０ｍｍと
激しく反ることが分かった。

【００６６】このように反った熱可逆性記録媒体では実
際の使用時にプリペイドカードとして用いた場合、反り
が原因となり記録装置に挿入することが不可能となる。
正確な規定はないが、長辺、短辺方向の反りは長辺方
向、短辺方向それぞれ（１．０ｍｍ、０．７ｍｍ）以下
であることが望ましい。更に、鉛筆硬度試験法（ＪＩＳ
Ｋ５４０１）により求めた表面硬度は、６Ｈであるこ
とが分かった。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【表２】

【００６９】また、ここでは、熱可逆性記録媒体を提供
するが、ここでいう媒体とは、具体的には、例えばテレ
ホンカード、オレンジカード、ハイウェイカード等のプ
リペイドカード、ポストペイドカード、ポイントカー
ド、又は、種々の分野で利用されているラベル、また看
板システムの看板、または、感熱記録方式を採用してい
るワードプロセッサやファクシミリ用記録紙、更には、
オーバーヘッドプロジェクタやスライド等の投影画像形
成装置のシート等であることができる。

【００７０】上記第１実施例は、上述において図１を参
照して説明したものである。すなわち、熱可逆性記録層
２５と、この熱可逆性記録層２５を維持するための支持
体２１と保護層２９を積層した構造である。ここで支持
体２１は熱可逆性記録媒体２０の設計に応じた任意好適
な形状、構成材料及び膜厚のものにできる。例えば、可
視光に対し透明なもの、或いは可視光の一部又は全部を
反射するもの、或いは可視光の一部又は全部を吸収する
もの等、いずれもこの支持体２１となり得る。

【００７１】その場合、熱可逆性記録層２５側から熱可
逆性記録層２５を選択的に加熱することにより、熱可逆
性記録層２５に透明部及び白濁部を選択的に形成するこ
とができる。つまり、表示が行える上、支持体２１を熱
伝導率の良好な材料で構成した場合は、この支持体２１
に加熱手段を接触させ、この支持体２１を介して熱可逆
性記録層２５を加熱するというように、支持体２１側か
ら（熱可逆性記録媒体２０の裏面側から）透明部及び白
濁部を選択的に形成できる（表示が行える）。

【００７２】支持体２１側からも表示ができるような構
成とした場合、熱可逆性記録媒体２０を表示装置の表示
画面そのものとして用いる場合に、人がその熱可逆性記
録媒体２０を見る側に加熱手段を配置することなく、所
望の表示が行えるという利点が得られる。支持体２１側
から表示できる場合、設計によっては、上記利点に加
え、さらに他の利点も得られる（詳細は後の該当する実
施例において説明する）。なお、支持体の構成材料の
例として、これに限られないが、例えば、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエステル、ポリプロピレン、セロ
ファン、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン、ポリビニル
アルコール、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリ
アミド、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリサル
フォン、フッ素樹脂、ポリアクリルニトリル、ポリエー
テルサルフォン、ポリブタジエン、ポリイミド等のプラ
スチック、紙、合成紙、熱伝導の良い無機繊維紙、更に
は、セラミック、金属、更には、カーボン粉や金属粉を
分散させたプラスチック等を挙げることができる。

【００７３】また、第１実施例の熱可逆性記録媒体の用
途の拡大及び特性の向上を図るために、第１実施例の構
成に加え、中間層として、熱可逆性記録媒体を保護する
ための保護層、熱可逆性記録媒体の構成成分間の固定強
度を向上させるための接着層、反射層又は光吸収層（詳
細は後述する）、表示のコントラストを向上させるため
のエンハンス層から、熱可逆性記録媒体の設計に応じ、
選択される１以上の層、さらには、人間では直接認識で
きないが、情報読み取り装置等で読み取り可能なバーコ
ード情報や磁気情報等を記録するための記録層（本発明
の熱可逆性記録層とは別の意味での記録層）を、任意好
適に配置して熱可逆性記録媒体を構成することもでき
る。これらの具体的な例について以下の各実施例により
説明する。

【００７４】次に、第１発明の第２１実施例〜２４実施
例について説明する。第２１実施例の熱可逆性記録媒体
６１は、図４に示すように、支持体２１とこの支持体２
１上に設けられ、中間層の一種としての反射層又は光吸
収層２３と、反射層又は光吸収層２３上に設けられ、第
１〜第２０実施例の熱可逆性記録層２５と熱可逆性記録
層２５上に可視光に対し透明でかつ熱可逆性記録層２５
を保護するための保護層２９を具えたものである。

【００７５】また、図４及び以下の説明で用いる各断面
図では、断面を示すハッチングを、反射層又は光吸収層
２３と熱可逆性記録層２５とについてのみ付し、それ以
外の層へのハッチングは省略している。このような第２
１実施例の熱可逆性記録媒体６１は、ここでは次のよう
に作製した。支持体２１はここでは所定厚さのポリエチ
レンテレフタレート基板で構成している。この支持体２
１上に、バインダーとしての塩化ビニル−酢酸ビニル−
酢酸ビニル共重合体〔ユニオンカーバイト社（ＵＣＣ）
製ＶＹＨＨ〕及び着色顔料としての、カドミウムレッド
をテトラヒドロフランに溶解させた塗布溶液を塗布す
る。

【００７６】得られた塗布膜を乾燥させると、支持体２
１上には赤色の光を主に反射し、それ以外の光は吸収又
は透過する層（着目する波長により反射層とも光吸収層
とも光透過層ともいえ、また別の見方でいえば、着色層
ともいえる層であり、この層を反射層又は光吸収層とい
うことにする。）２３が形成される。また、このように
して作製した反射層又は光吸収層２３上に、第１発明の
第１実施例〜第２０実施例で用いた各塗布液を用いて熱
可逆性記録層２５及び保護層２９を第１発明の第１実施
例〜第２０実施例で述べた手順で形成する。

【００７７】第２１実施例の熱可逆性記録媒体６１の保
護層２９に加熱手段（例えばサーマルヘッド）を接触さ
せ、熱可逆性記録層２５を選択的に加熱して透明部（印
字部）を形成したところ、朱文字による印字ができた。
また、第１実施例〜第２０実施例同様に、記録・消去の
繰り返し実験を行ったところ、印字の劣化は認められな
いことが分かった。もちろん、この第２１実施例の場合
も、第１実施例〜第２０実施例同様、支持体２１を熱伝
導の良好なもので構成し、該支持体２１側から該支持体
２１側を介して熱可逆性記録層２５を加熱してもよい。

【００７８】なお、保護層２９の構成材料として、例え
ば、第１発明の第１実施例と同様のポリビニルアセター
ル及び紫外線硬化樹脂を用いる。なお、他の例として、
第１発明の第２実施例〜第２０実施例及び他の紫外線硬
化樹脂の例として、Ｓ−ＣＯＡＴＵＶ等（Ｐ６〜Ｐ８
の重合性オリゴマーヌは、市販の紫外線硬化樹脂）を挙
げることができる。

【００７９】保護層２９の膜厚は、熱可逆性記録層２５
を加熱するための手段（例えば、サーマルヘッド）から
の熱が熱可逆性記録層２５に良好に伝わり、かつ保護層
としての機能が得られる範囲の好適な膜厚とすれば良
い。なお、保護層２９の表面の内、熱可逆性記録層２５
の表示領域上に当たらない部分上に、文字や図形（例え
ば、その熱可逆性記録媒体の用途、例えば「○○○○カ
ード」というような文字）を印刷しても良い。

【００８０】なお、反射層又は光吸収層２３は、赤色顔
料を含む層で構成されるものに限られない。用いる顔料
を赤色以外のものとしたり、或いは、色素を含む層、或
いは、銅粉もしくはアルミニウム粉等の金属粉を含む層
等で反射層又は光吸収層２３を構成してよい。また、支
持体２１上に、インキ等を塗布して反射層又は光吸収層
２３を構成してよい。更に、表示のコントラストを向上
させる目的で複数色のインキを印刷するようにしてもよ
い。また、反射層又は光吸収層２３を作製する際には、
熱伝導率の良い顔料、色素、金属粉を用いることとし、
熱可逆性記録媒体の熱応答性の向上を図るようにするこ
ともできる。

【００８１】また、この第２１実施例の場合、支持体２
１を熱伝導が良好な材料で構成することができる。この
構成の場合、熱可逆性記録媒体６１の人が見る側に加熱
手段を配することなく印字ができることに加え、保護層
２９表面に印刷されている文字や図形に、加熱手段から
の熱の影響が及びにくいという利点が得られる。これ
は、保護層２９表面に水性又は油性のマジックインキ等
で文字や図形を描く場合等に、その書かれた文字や図形
の保護の点で有効と考えられる。

【００８２】また、必要に応じて、図５に示すように、
第２１実施例の保護層２９と熱可逆性記録層２５との
間、及び又は熱可逆性記録層２５と反射層又は光吸収層
２３との間に、中間層の一種としての両層２５、２３の
接着強度を向上するための接着層３１を設けてもよい
（第２２実施例）。接着層３１の構成材料の例として、
これに限られないが、例えば、ポリエステル樹脂、ウレ
タン樹脂、エポキシ樹脂を挙げることができる。なお、
６２はこの実施例の熱可逆性記録媒体を示している。

【００８３】また、図６に示すように、第２３実施例に
おいて、中間層の他の例として、文字や図形を印刷する
ための専用の層、つまり印刷層を熱可逆性記録媒体の適
所に設けることができる。ここでは、接着層３１と保護
層２９との間に印刷層３３を有した熱可逆性記録媒体６
３を得ることができる。また、図７に示すように、第２
４実施例において、反射層又は光吸収層２３と接着層３
１との間に印刷層３３を具えた熱可逆性記録媒体６４を
示した。もちろん、接着層や印刷層を設けるという点は
第２３実施例及び第２４実施例に限らず、他の各実施例
にも適用できる。

【００８４】次に、第１発明の第２５実施例及び第２６
実施例について説明する。図８に示すように、第２５実
施例の熱可逆性記録媒体７１は、上記第２２実施例の図
４に示した熱可逆性記録媒体６１の構成に加え、熱可逆
性記録層２５と反射層又は光吸収層２３との間に中間層
の一種として、表示のコントラストを向上させるための
エンハンス層３５を具えたものである。このエンハンス
層３５は熱可逆性記録層２５に形成される透明部分と白
濁部分とのコントラストを高めて表示コントラストを向
上させるものである。

【００８５】エンハンス層３５の構成材料の例として、
これに限られないが、例えば、ポリエステル、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、セロファン、ポリ塩化ビニル、
ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、ポリアリレート、ポリサルフォン、フッ素樹脂、ポ
リアクリルニトリル、ポリエーテルサルフォン、ポリブ
タジエン、ポリイミド、ＵＶ硬化樹脂等のプラスチッ
ク、また、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃等の無機物
質を挙げることができる。

【００８６】なお、図９に示すように、第２６実施例と
して、エンハンス層を空気層３５ａで構成するようにし
てもよい。この第２６実施例では、反射層又は光吸収層
２３と熱可逆性記録層２５との間の一部に接着層３１を
設け、そして反射層又は光吸収層２３と熱可逆性記録層
２５との間の、接着層３１を設けていない部分に、空気
層３５ａを生じさせることにより、エンハンス層として
いる。

【００８７】また、この第２５実施例及び第２６実施例
の場合も、支持体２１を熱伝導が良好な材料で構成する
ことができる。ただし、エンハンス層を空気層３５ａで
構成する態様では、空気層３５ａにより熱の熱可逆性記
録層２５への伝わり具合が低下するのであまり効果的で
はないと考えられる。次に、第１発明の第２７実施例及
び第２８実施例について説明する。

【００８８】図１０及び図１１に示すように、第２７実
施例及び第２８実施例の熱可逆性記録層２５は、目視で
きる文字や図形を記録するものである。しかし、この熱
可逆性記録媒体８１，８２が、コード化された情報をも
記憶、かつ書き換えできるものであるなら、直接目視で
きる熱記録とコード化された記録との複合された情報を
記録し、かつ利用できる熱可逆性記録媒体が得られるの
で好適である。

【００８９】このような熱可逆性記録媒体が構成できれ
ば、これを用いて例えばプリペイドカードを構成し、そ
の熱可逆性記録層に例えば残高等を示すコード情報を記
録できる。更に、この残高情報を外部読み取り装置で読
み取り、この情報と今使用した金額とから、新たな残高
を外部制御装置により計算し、この新たな残高を熱可逆
性記録層に表示し、かつ記録層に更新記録することが可
能となるなど、熱可逆性記録媒体の応用が広がるので好
適である。

【００９０】以下、このような記録層を有した熱可逆性
記録媒体の例である第２７実施例及び第２８実施例につ
いて説明する。コード情報の記録・書き換えが可能な記
録層を熱可逆性記録媒体のどこに設けるかは、熱可逆性
記録媒体の設計に応じ任意にできる。この第２７実施例
では、第２１実施例において、図４を用いて説明した熱
可逆性記録媒体６１の支持体２１の裏面に、図１０に示
すように、記録層３７を設け、更に、この記録層３７を
保護するため、この記録層３７を覆う第２の保護層３９
を設けた。

【００９１】また、図１１に示すように、第２８実施例
として、熱可逆性記録層２５と反射層又は光吸収層２３
との間にエンハンス層３５を具えた構成としてももちろ
ん良い。なお、第２の保護層３９の構成材料は、例えば
保護層２９を構成し得る各種材料から選ぶことができ
る。記録層３７への記録形式としては、これに限られな
いが、磁気的記録法、光による記録法、電気的記録法さ
らには目視できないコード情報を記録する意味での熱に
よる記録法のうちの一つ又は複数にできる。記録層３７
を、例えばＩＣカードそのもので構成する場合でも良
い。

【００９２】また、この第２７実施例及び第２８実施例
の場合も、支持体２１を熱伝導が良好な材料で構成して
もよい。次に、第１発明の第２９実施例及び第３０実施
例について説明する。図１２に示すように、第２９実施
例の熱可逆性記録媒体９１は、可視光に対し透明な材料
で構成した透明支持体（以下、単に支持体という）４１
に熱可逆性記録層２５と保護層２９とを順に具え、かつ
支持体４１の裏面に反射層又は光吸収層２３を具えたも
のである。この構成では、支持体として支持体４１を用
い、これを熱可逆性記録層２５と反射層又は光吸収層２
３との間に配置したものである。この支持体４１自体が
エンハンス層的な働きをするようになる。もちろん、図
１３に示す第３０実施例の熱可逆性記録媒体９２のよう
に、図１２の第２９実施例の構成に加え、支持体４１と
反射層又は光吸収層２３との間に本来のエンハンス層３
５（空気層３５ａでも可）を設けても良い。

【００９３】支持体４１の構成材料の例としては、透明
プラスチック、例えば、ポリエステル、ポリエチレン、
ポリプロピレン、セロファン、ポリ塩化ビニル、ポリオ
レフィン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポ
リアリレート、ポリサルフォン、フッ素樹脂、ポリアク
リルニトリル、ポリエーテルサルフォン、ポリブタジエ
ン等を挙げることができる。

【００９４】この第２９実施例及び第３０実施例の場合
も、例えば図１２又は図１３の構成において、反射層又
は光吸収層２３下に、図１０及び図１１に示すように、
記録層３７と第２の保護層３９とを具える構成とするこ
とができる。次に、第１発明の第３１実施例〜第３３実
施例について説明する。図１４は第３１実施例を示す熱
可逆性記録媒体の断面図である。

【００９５】この実施例では、反射層又は光吸収層を設
けないで、加熱を透明保護層２９側から行って熱可逆性
記録層２５に印字する例である。なお、図１４におい
て、４１は支持体、１０１は熱可逆性記録媒体である。
図１５は第３２実施例で、支持体４１を熱伝導が良い材
料で、かつ透明な材料構成し、この支持体４１側から加
熱を行って、熱可逆性記録層２５に印字する例である。
この実施例も第３１実施例と同様に、熱可逆性記録媒体
の支持体４１から光を入れる例を示している。もちろ
ん、保護膜２９側から光を入れるようにしても良い。

【００９６】また、第３３実施例として、図１６に示す
ように、記録層３７を具える構成にした。すなわち、図
１６には、記録層３７及びこの記録層３７を保護するた
めの第２の保護層３９を、支持体４１の裏面の内の、光
入射の支障にならない部分に設けた例を示している。も
ちろん、この実施例の場合も、支持体４１を熱伝導の良
い材料で構成し、この支持体４１を介して熱可逆性記録
層２５の加熱を行っても良い。なお、２９は保護膜、１
０３は熱可逆性記録媒体である。

【００９７】次に、第１発明の第３４実施例〜第４１実
施例について図１７〜図２４を用いて説明する。これら
の実施例において、１１１〜１１８はそれぞれ熱可逆性
記録媒体である。第３１実施例〜第３３実施例の熱可逆
性記録媒体は、媒体に印字されたデータを主に保護膜２
９側から見るものであった。しかし、支持体４１自体を
透明支持体４１で構成し、反射層又は光吸収層２３を設
ける位置を熱可逆性記録層２５と保護層２９との間とす
ることにより、支持体４１側から印字データを見るよう
にしてもよい。以下にいくつかの例を説明する。ただ
し、第３４実施例〜第３９実施例の場合、保護層２９は
透明性を有していなくともよい。

【００９８】先ず、図１７は第３４実施例で、透明支持
体４１上に、熱可逆性記録層２５、反射層又は光吸収層
２３及び保護層２９をこの順に設けた例である。ちょう
ど、図４に示した第２１実施例の熱可逆性記録媒体６１
を支持体側で表示が見られるように変更した例に相当す
る。また、図１８は第３５実施例で、透明支持体４１上
に、接着層３１、熱可逆性記録層２５、接着層３１、反
射層又は光吸収層２３及び保護層２９をこの順に設けた
例である。ちょうど、図５に示した第２２実施例の熱可
逆性記録媒体６２を支持体側で表示が見られるように変
更した例に相当する。更に、図１９は第３６実施例で、
支持体４１上に、印刷層３３、接着層３１、熱可逆性記
録層２５、接着層３１、反射層又は光吸収層２３及び保
護層２９をこの順に設けた例である。ちょうど、図６で
示した熱可逆性記録媒体６４を支持体側で表示が見られ
るように変更した例に相当する。

【００９９】図２０は第３７実施例で、透明支持体４１
上に、接着層３１、熱可逆性記録層２５、接着層３１、
印刷層３３、反射層又は光吸収層２３及び保護層２９を
この順に設けた例である。ちょうど、図７に示した熱可
逆性記録媒体６３を支持体側で表示が見られるように変
更した例に相当する。図２１は第３８実施例で、透明支
持体４１上に、熱可逆性記録層２５、エンハンス層３
５、反射層又は光吸収層２３及び保護層２９をこの順に
設けた例である。ちょうど、図８に示した熱可逆性記録
媒体７１を支持体側で表示が見られるように変更した例
に相当する。

【０１００】図２２は第３９実施例で、透明支持体４１
上に、熱可逆性記録層２５、空気層３５ａからなるエン
ハンス層、反射層又は光吸収層２３及び保護層２９をこ
の順に設けた例である。ちょうど、図９に示した熱可逆
性記録媒体７２を支持体側で表示が見られるように変更
した例に相当する。図２３は第４０実施例で、透明支持
体４１上に、熱可逆性記録層２５、反射層又は光吸収層
２３、記録層３７及び第２の保護層３９をこの順に設け
た例である。ちょうど、図１０に示した熱可逆性記録媒
体８１を支持体側で表示が見られるように変更した例に
相当する。

【０１０１】図２４は第４１実施例で、透明支持体４１
上に、熱可逆性記録層２５、エンハンス層３５（空気層
のものでも良い）、反射層又は光吸収層２３、記録層３
７及び第２の保護層３９をこの順に設けた例である。ち
ょうど、図１１に示した熱可逆性記録媒体８２を支持体
側で表示が見られるように変更した例に相当する。次
に、第４２実施例について説明する。

【０１０２】第２１実施例〜第４１実施例では、支持体
側から光を入れる場合に用いる支持体として、支持体の
主面に光が直角に入る構成のものを主に考えていた。し
かし、支持体自体をその支持体に入射された光の方向を
変化させる性質を有したものとして良い。こうすると、
例えば、熱可逆性記録層と光源との位置関係からくる熱
可逆性記録媒体の設計の制約を軽減できるからである。

【０１０３】以下、それについて説明する。図２５はそ
の第１発明の第４２実施例を示した図である。この実施
例では、板状体５１の端面５１ａから光を入射すると、
その光は板状体５１内で直角に曲げられて、その板状体
５１内の主面から出射される（エッジライト方式とも言
う）、光路変更機能を有した板状体５１を、熱可逆性記
録媒体１２１の支持体として用いる例を示している。こ
のような板状体５１の具体的なものとしては、例えばア
クリル樹脂を用いた三菱レーヨン（株）から提供されて
いるアクリライト（商品名）を挙げることができる。も
ちろん、この第４２実施例の考えを適用できる構造は、
図２５のものに限られず、上述の第２１実施例〜第４１
実施例の各実施例の構造等に広く応用できる。

【０１０４】〔Ｂ〕次いで、上記した熱可逆性記録媒体
への情報の書き込み等について説明する。図２６はその
熱可逆性記録媒体への情報の書き込みの説明図であり、
熱可逆性記録媒体１００へ情報を書き込むための装置例
と、熱可逆性記録媒体１００との関係を示している。

【０１０５】図２６において、２００ａ〜２００ｃは、
それぞれいくらかずつ機能が異なる記録装置であり、３
００は、記録用の情報（例えば、「あ」「い」「う」
「え」「お」）を格納し、かつ、記録装置２００ａ〜２
００ｃを制御するための制御装置である。ここで、記録
装置２００ａは情報印字用サーマルヘッド２０１及び情
報消去用の加熱ブロック（或いは加熱ロール）２０２を
具える。記録装置２００ｂは記録装置２００ａの構成に
加え、上記した記録層の情報、特に光学的記録法で記録
された情報読み取り用の光学読み取り装置２０３を具え
る。記録装置２００ｃは、記録装置２００ａの構成に加
え、記録層の情報、特にコード化された情報を読み取る
読み取りヘッド２０４と、コード化された情報を書き込
むための記録ヘッド２０５を具える。

【０１０６】（１）熱可逆性記録媒体１００が、例え
ば、上記した記録層を有していない構成である場合は、
使用者はこの熱可逆性記録媒体１００を記録装置２００
ａに挿入する。制御装置３００は熱可逆性記録媒体１０
０が挿入されたことを感知して、記録用の情報（例えば
「あ」「い」「う」「え」「お」）を印字するように、
記録装置２００ａに対し指令を送る。

【０１０７】この指令を受けた記録装置２００ａは、情
報印字用サーマルヘッド２０１を用いて、所定の電力で
所定の時間、熱可逆性記録媒体１００の熱可逆性記録層
を直接又は保護層もしくは支持体を介して選択的に加熱
する。熱可逆性記録媒体１００が、図２に示した熱履歴
特性を有する場合なら、熱可逆性記録媒体１００の
「あ」「い」「う」「え」「お」を印字したい部分を、
１２０〜２００℃に熱した後、室温に急冷却することで
該当部分が透明状態になり、それ以外の部分は白濁状態
のままとなる。なお、上記印字は印字電力を、例えば
０．１Ｗ／ｄｏｔｓとし、印字時間を１ｍｓｅｃとした
条件で行える。もちろん、この印字条件は一例である。

【０１０８】印字が終了した後、使用者が熱可逆性記録
媒体１００を記録装置２００ａから取り出す。取り出し
た熱可逆性記録媒体１００は、「あ」「い」「う」
「え」「お」の印字部分が透明状態のまま固定されたも
のとなっていた。更に、透明部と白濁部との透過率比で
示したコントラストは、例えば、２０（波長５５０ｎｍ
の光に対する透過率で言っている）となっていた。これ
により、使用者は熱可逆性記録媒体１００に記録された
情報は、「あ」「い」「う」「え」「お」を目視で確認
できる。また、この情報「あ」「い」「う」「え」
「お」は、熱可逆性記録媒体媒体を次に使用するまで保
持される。

【０１０９】また、使用者は、熱可逆性記録媒体１００
の前回記録された情報を消去する場合、熱可逆性記録媒
体１００を記録装置２００ａに挿入する。記録装置２０
０ａは熱可逆性記録媒体１００が、図２の熱履歴特性を
有する場合は、加熱ロール２０２により、熱可逆性記録
媒体１００を９０〜２００℃の温度の範囲で熱した後、
室温まで徐冷する。熱可逆性記録媒体１００は白濁状態
となり、前回の記録は消去される。また、消去の済んだ
熱可逆性記録媒体１００に新たな情報を記録する場合、
上記印字の手順で処理される。

【０１１０】（２）熱可逆性記録媒体１００が、例え
ば、上記した記録層であって、特に光学的記録法による
情報を記録する記録層を有している場合は、使用者はこ
の熱可逆性記録媒体１００を記録装置２００ｂに挿入す
る。すると、記録装置２００ｂは、光学的読み取り装置
２０３により、記録層に記録されている光学情報を読み
取り、これを制御装置３００に送る。この光学情報が、
例えば熱可逆性記録媒体１００の所有者の認識情報であ
る場合は、制御装置３００により熱可逆性記録媒体１０
０の使用者の正否の確認等が行える。熱可逆性記録層へ
の情報の書き込みと熱可逆性記録層の情報の消去とは、
上記と同様な手段で行える。

【０１１１】（３）熱可逆性記録媒体１００が、例え
ば、上記した記録層であって、例えばコード化した情報
の記録及びその変更ができる記録層、例えば磁気記録層
を有している構成である場合は、使用者のこの熱可逆性
記録媒体１００を記録装置２００ｃに挿入する。する
と、記録装置２００ｃは、熱可逆性記録媒体１００の記
録層に記憶されているコード化した情報を、読み取りヘ
ッド２０４により読み取り、これを制御装置３００に送
る。ここで、例えばコード化した情報とは熱可逆性記録
媒体１００が、例えばプリペイドカードと考えた場合で
あれば、例えば残高情報であることができる。

【０１１２】制御装置３００は、この残高情報と今使用
者が消費した金額とから新たな残高を計算し、更に、こ
の新たな残高を熱可逆性記録媒体１００の記録層に記録
させ、及び熱可逆性記録層に視覚情報として表示させる
指令を、記録装置２００ｃにそれぞれ送る。記録装置２
００ｃは記録ヘッド２０５により、新たな残高情報を記
録層に書き込むと共に、情報印字用サーマルヘッド２０
２により、熱可逆性記録層２５に形成する。

【０１１３】なお、上記した熱可逆性記録媒体のうち、
熱可逆性記録媒体の一方面から表示を見る型のものであ
って、当該熱可逆性記録媒体の他方の面から加熱印字す
る型のもの〔例えば、図１５や図１８に示した熱可逆性
記録媒体〕では、視覚面において文字が正常に見ること
ができるように、情報印字用サーマルヘッド２０１の印
字信号を制御装置３００において調整する必要がある。

【０１１４】〔Ｃ〕第２発明（熱可逆性記録装置）につ
いて説明する。次に、熱可逆性記録装置（以下、「記録
装置」と略する）の実施例について説明する。（１）第２発明の第１実施例について説明する。図２７
は第２発明の第１実施例の構成図である。

【０１１５】この記録装置は、フレーム４０３とこのフ
レーム４０３に設けられ、熱可逆性記録媒体の熱可逆性
記録層（図１等参照）全面を消去するための発熱体で構
成された全体消去具４０１と、この全体消去具４０１に
接するように設けられた当該熱可逆性記録媒体５００
と、熱可逆性記録媒体５００に印字部（画像）を形成す
るための筆記用具４０２と、熱可逆性記録媒体５００に
形成された画像の一部を消去するための局部消去具４０
４と、全体消去具４０１の温度を制御するための温度制
御部４０５とを具えている。

【０１１６】ここで、フレーム４０３は、記録装置の設
計に応じた金属、樹脂等の好適な材料で構成できる。ま
た、全体消去具４０１は、例えばパネルヒータで構成で
きる。この全体消去具４０１は、熱可逆性記録媒体５０
０の特性（例えば図２参照）に応じた温度を印加できる
ものとする。これを可能とする温度制御部４０５は、従
来公知のもので構成できる。

【０１１７】また、熱可逆性記録媒体５００は、上記し
た第２１実施例〜第４２実施例で説明したものを用いて
いる。また、筆記用具４０２は、円筒形の本体部と、そ
の先端部に設けたヘッド部と、本体部に内蔵され前記ヘ
ッド部を加熱するための発熱部と、発熱部用電源と、電
源スイッチ（図示なし）とを具えている。筆記用具４０
２のヘッド部は、熱伝導の良い材料、例えば銅等のよう
な金属やセラミック等で構成するのが良い。

【０１１８】更に、ヘッド部の形状は、先細形状とする
のが良いが、その太さをどの程度とするかについては、
描きたい文字の大きさ等を考慮して決定するのが良い。
また、発熱部は、例えば、ニクロムヒータ、セラミック
ヒータ等のような抵抗発熱体で構成できる。発熱部用電
源は、直流電源（電池も含む）、交流電源のいずれでも
良い。

【０１１９】この記録装置によれば、全面消去具４０１
を図２の熱履歴に条件１３に従い動作させると、熱可逆
性記録媒体５００の記録層が白濁する。この白濁画面に
対しオン状態の筆記用具４０２を接触させると、白濁画
面が接した部分では記録層が透明化し、着色支持体の色
が透けて見えるようになり、この場合は、赤色の印字部
が見られる。この結果、表示体に白色の背景部及び赤色
の印字部で構成された画像が形成できる。また、画像の
一部のみを消去したい場合は、その部分に局部消去具４
０４を接することにより画像消去ができる。

【０１２０】（２）次に、第２発明の第２実施例につい
て説明する。図２８は第２発明の第２実施例の説明図で
ある。この第２実施例の記録装置は、第１発明の熱可逆
性記録媒体を、ディスプレイの表示面に応用した装置例
である。詳細には、第２発明の熱可逆性記録媒体であっ
て、その形状を帯状、かつ、閉ループ状としたもの（以
下、ループ状熱可逆性記録媒体５００ａと言う）と、こ
のループ状熱可逆性記録媒体５００ａを保持及び必要時
に周回させるための、第１のプラテンロール６０１及び
第２のプラテンロール６０２と、前記ループ状熱可逆性
記録媒体５００ａへの情報記録及びこのループ状熱可逆
性記録媒体５００ａの情報消去を行うための記録装置６
０４と、第１及び第２のプラテンロール６０１，６０２
の走行／停止及び走行速度、記録装置６０４による上記
情報記録及び消去を制御するための制御装置６０５とを
具えた装置である。

【０１２１】ここで、記録装置６０４は、例えば図２６
を用いて説明した記録装置２００ａにより構成できる。
また、制御装置６０５は、公知の印字制御技術及び搬送
制御技術を用いた任意好適なもので構成できる。この第
２発明の第２実施例の記録装置はループ状熱可逆性記録
媒体５００ａを移動させつつ表示を行うと、例えば電光
掲示板として使用できる。また、ループ状熱可逆性記録
媒体５００ａを適時停止しておくと、所定情報の掲示板
として使用できる。

【０１２２】なお、本発明は上記実施例に限定されるも
のではなく、本発明の趣旨に基づき種々の変形が可能で
あり、それらを本発明の範囲から排除するものではな
い。

【０１２３】

【発明の効果】以上、詳細に説明したように、本発明に
よれば、以下のような効果を奏することができる。〔Ｉ〕本発明の第１発明の熱可逆性記録媒体によれば、（１）記録・消去を繰り返し行った場合の表示コントラ
スト低下が、従来に比べ生じにくい熱可逆性記録媒体が
得られる。

【０１２４】（２）表面硬度が高く、熱的に強く、外部
からの機械的な衝撃に強い媒体が得られる。このため、
サーマルヘッド等の熱的手段の温度制御の制約が従来よ
り緩和できる。（３）反りが低減されるために、記録装置、消去装置で
繰り返し記録消去を行った時に、反りが原因となって、
装置の中に巻き込まれたり、挿入できなくなることがな
くなる。

【０１２５】（４）熱可逆性記録媒体作製時に加熱する
必要がなく（硬化が紫外線照射によるため）、加熱によ
る記録層の劣化が少ない熱可逆性記録媒体が得られる。〔II〕本発明の第２発明の熱可逆性記録装置によれば、（１）表示体に白色の背景部及び赤色の印字部で構成さ
れた画像が形成できる。また、画像の一部のみを消去し
たい場合は、その部分に局部消去具を接することによ
り、簡単に画像消去ができる。

【０１２６】（２）また、ループ状熱可逆性記録媒体を
移動させつつ表示を行うと、例えば電光掲示板として使
用できる。また、ループ状熱可逆性記録媒体を適時停止
しておくと、所定情報の掲示板として使用できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】第１発明の第１実施例を示す熱可逆性記録媒体
の断面図である。

【図２】第１発明の熱可逆性記録材料の特性を示す図で
ある。

【図３】第１発明の熱可逆性記録媒体の反りの測定方法
を示す図である。

【図４】第１発明の第２１実施例を示す熱可逆性記録媒
体の断面図である。

【図５】第１発明の第２２実施例を示す熱可逆性記録媒
体の断面図である。

【図６】第１発明の第２３実施例を示す熱可逆性記録媒
体の断面図である。

【図７】第１発明の第２４実施例を示す熱可逆性記録媒
体の断面図である。

【図８】第１発明の第２５実施例を示す熱可逆性記録媒
体の断面図である。

【図９】第１発明の第２６実施例を示す熱可逆性記録媒
体の断面図である。

【図１０】第１発明の第２７実施例を示す熱可逆性記録
媒体の断面図である。

【図１１】第１発明の第２８実施例を示す熱可逆性記録
媒体の断面図である。

【図１２】第１発明の第２９実施例を示す熱可逆性記録
媒体の断面図である。

【図１３】第１発明の第３０実施例を示す熱可逆性記録
媒体の断面図である。

【図１４】第１発明の第３１実施例を示す熱可逆性記録
媒体の断面図である。

【図１５】第１発明の第３２実施例を示す熱可逆性記録
媒体の断面図である。

【図１６】第１発明の第３３実施例を示す熱可逆性記録
媒体の断面図である。

【図１７】第１発明の第３４実施例を示す熱可逆性記録
媒体の断面図である。

【図１８】第１発明の第３５実施例を示す熱可逆性記録
媒体の断面図である。

【図１９】第１発明の第３６実施例を示す熱可逆性記録
媒体の断面図である。

【図２０】第１発明の第３７実施例を示す熱可逆性記録
媒体の断面図である。

【図２１】第１発明の第３８実施例を示す熱可逆性記録
媒体の断面図である。

【図２２】第１発明の第３９実施例を示す熱可逆性記録
媒体の断面図である。

【図２３】第１発明の第４０実施例を示す熱可逆性記録
媒体の断面図である。

【図２４】第１発明の第４１実施例を示す熱可逆性記録
媒体の断面図である。

【図２５】第１発明の第４２実施例を示す熱可逆性記録
媒体の断面図である。

【図２６】第１発明の熱可逆性記録媒体の使用例を示す
図である。

【図２７】第２発明の第１実施例を示す熱可逆性記録媒
体を用いた記録装置の構成図である。

【図２８】第２発明の第２実施例を示す熱可逆性記録媒
体を用いた記録装置の構成図である。

【符号の説明】

１５定盤２０，６１，６２，６３，６４，７１，７２，８１，８
２，９１，９２，１００，１０１，１０２，１０３，１
１１〜１１８，１２１，５００熱可逆性記録媒体２１支持体２３反射層又は光吸収層２５熱可逆性記録層２９保護層３１接着層３３印刷層３５エンハンス層３５ａ空気層（エンハンス層）３７記録層３９第２の保護層４１透明支持体５１板状体５１ａ板状体の端面２００ａ〜２００ｃ，６０４，６０５記録装置２０１情報印字用サーマルヘッド２０２情報消去用の加熱ブロック（或いは加熱ロー
ル）２０３光学読み取り装置２０４情報を読み取る読み取りヘッド２０５コード化された情報を書き込むための記録ヘ
ッド３００，６０５制御装置４０３フレーム４０１全体消去具４０２筆記用具４０４局部消去具４０５温度制御部５００ａループ状熱可逆性記録媒体６０１第１のプラテンロール６０２第２のプラテンロール

フロントページの続き (72)発明者中川二三男東京都港区虎ノ門１丁目７番12号沖電気工業株式会社内 (72)発明者加藤博代東京都港区虎ノ門１丁目７番12号沖電気工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくともマトリクス材及び有機低分子
を含み熱履歴により透明度が変化する熱可逆性記録材料
で構成した熱可逆性記録層と、該熱可逆性記録層を支持
するための支持体と、前記支持体とは反対の面側に直接
又は中間層を介して保護層を備えた熱可逆性記録媒体に
おいて、前記保護層としてポリビニルアセタール及び紫外線硬化
樹脂（ただし硬化剤で硬化したもの）を用いることを特
徴とする熱可逆性記録媒体。
【請求項２】請求項１記載の熱可逆性記録媒体におい
て、前記保護層として用いるポリビニルアセタール及び
紫外線硬化樹脂（ただし硬化剤で硬化したもの）との配
合比がポリビニルアセタール：紫外線硬化樹脂で１００
０：１〜１：２であることを特徴とする熱可逆性記録媒
体。
【請求項３】請求項１記載の熱可逆性記録媒体におい
て、前記熱可逆性記録材料は、マトリクス材としてポリ
ビニルブチラールを用い、有機低分子として飽和カルボ
ン酸及び該飽和カルボン酸の誘導体の群から選ばれる少
なくとも１つのものを含むことを特徴とする熱可逆性記
録媒体。
【請求項４】請求項１記載の熱可逆性記録媒体におい
て、前記熱可逆性記録材料は、マトリクス材としてポリ
ビニルアセタール又はポリビニルアセタールを主成分と
するマトリクス材を利用し、有機低分子として飽和カル
ボン酸及び該飽和カルボン酸の誘導体の群から選ばれる
少なくとも１つのものを含むことを特徴とする熱可逆性
記録媒体。
【請求項５】請求項４記載の熱可逆性記録媒体におい
て、前記ポリビニルアセタールに添加するものとしてエ
ポキシ樹脂、フェノール化合物、エポキシ化合物、アル
デヒド化合物又はイソシアン酸化合物、エポキシ樹脂
（ただし硬化剤で硬化したもの）、紫外線硬化樹脂（た
だし硬化剤で硬化したもの）又はオルガノシロキサン
（ただし架橋したもの）を用いることを特徴とする熱可
逆性記録媒体。
【請求項６】請求項１記載の熱可逆性記録媒体におい
て、前記支持体及び保護層の少なくとも一方を可視光に
対し、透明性を有する材料で構成することを特徴とする
熱可逆性記録媒体。
【請求項７】請求項１記載の熱可逆性記録媒体におい
て、前記中間層を用いる場合、該中間層を、少なくとも
反射層、光吸収層、エンハンス層及び印刷層の中から、
熱可逆性記録媒体への光入射方向及び該熱可逆性記録媒
体で形成された記録を見る方向に応じて選択される１以
上の層として構成することを特徴とする熱可逆性記録媒
体。
【請求項８】請求項１記載の熱可逆性記録媒体におい
て、前記支持体を可視光に対し透明性を有する材料で構
成し、該支持体の熱可逆性記録層とは反対面側に反射層
又は光吸収層を具えたことを特徴とする熱可逆性記録媒
体。
【請求項９】請求項１記載の熱可逆性記録媒体におい
て、前記支持体を、該支持体に入射された光の進行方向
を変化させる性質を有したもので構成することを特徴と
する熱可逆性記録媒体。
【請求項１０】請求項１〜９のいずれか１項に記載の
熱可逆性記録媒体において、熱可逆性記録層とは別に、
記録層を具えたことを特徴とする熱可逆性記録媒体。
【請求項１１】熱可逆性記録媒体と該熱可逆性記録媒
体への情報記録及び該熱可逆性記録媒体の情報消去を行
う装置とを具える熱可逆性記録装置において、熱可逆性
記録媒体として請求項１〜１０のいずれか１項に記載の
熱可逆性記録媒体を用いることを特徴とする熱可逆性記
録装置。