JPH08283489A - ポリプロピレン系樹脂組成物及びその成形体 - Google Patents
ポリプロピレン系樹脂組成物及びその成形体Info
- Publication number
- JPH08283489A JPH08283489A JP7091014A JP9101495A JPH08283489A JP H08283489 A JPH08283489 A JP H08283489A JP 7091014 A JP7091014 A JP 7091014A JP 9101495 A JP9101495 A JP 9101495A JP H08283489 A JPH08283489 A JP H08283489A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- resin composition
- propylene
- polypropylene resin
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 剛性および耐衝撃性などの機械的強度、耐熱
性ならびに表面硬度に優れるプロピレン系樹脂組成物を
提供する。 【構成】 （Ａ）下記（１）〜（４）の物性を有するプ
ロピレンの実質的単独重合体 ５５〜９７重量％、 （１）２５℃におけるキシレン抽出不溶部 ９９．０
重量％以上、 （２）アイソタクチックペンタッド分率 ９８．５％
以上 （３）アイソタクチック平均連鎖長 ５００以上 （４）カラム分別法による各フラクションの平均連鎖長
が８００以上のものの合計 １０重量％以上 （Ｂ）ソルビトール誘導体 １．５〜５重量％および
（Ｃ）無機充填剤 ３〜５０重量％からなる樹脂組成物
である。さらに、上記組成物１００重量部に対して、
（Ｄ）ゴム状重合体を多くとも３０重量部を配合する。
性ならびに表面硬度に優れるプロピレン系樹脂組成物を
提供する。 【構成】 （Ａ）下記（１）〜（４）の物性を有するプ
ロピレンの実質的単独重合体 ５５〜９７重量％、 （１）２５℃におけるキシレン抽出不溶部 ９９．０
重量％以上、 （２）アイソタクチックペンタッド分率 ９８．５％
以上 （３）アイソタクチック平均連鎖長 ５００以上 （４）カラム分別法による各フラクションの平均連鎖長
が８００以上のものの合計 １０重量％以上 （Ｂ）ソルビトール誘導体 １．５〜５重量％および
（Ｃ）無機充填剤 ３〜５０重量％からなる樹脂組成物
である。さらに、上記組成物１００重量部に対して、
（Ｄ）ゴム状重合体を多くとも３０重量部を配合する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特に、自動車部品、エ
ンジニリアリングプラスチック代替品等に好適に用いら
れる、剛性および耐衝撃性などの機械的強度、耐熱性な
らびに表面硬度に優れるポリプロピレン系樹脂組成物に
関する。
ンジニリアリングプラスチック代替品等に好適に用いら
れる、剛性および耐衝撃性などの機械的強度、耐熱性な
らびに表面硬度に優れるポリプロピレン系樹脂組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレンは、一般に安価であり、
かつその特徴である軽量性、透明性、機械的強度、耐熱
性、耐薬品性、光沢などの性質を生かし、機械部品、電
気・電子部品などの工業材料、各種包装材料、などに広
く利用されている。近年、製品の高機能化あるいはコス
ト低減化に伴い、これらの材料に対する特性向上が強く
要望されている。これらの特性のうち、剛性、耐熱性な
どの機械的強度を改良する方法として、タルク、炭酸カ
ルシウム、マイカ等の無機充填剤を添加する方法が公知
である（例えば特開昭５３−７９９３８号公報、特開昭
５５−１２０６４２号公報、特開昭５６−１４１３４１
号公報など）。また、ソルビトール誘導体を添加するこ
とにより透明性、剛性あるいは耐熱性を改良する方法は
数多くの提案がされている（例えば、特開昭５３−１１
７０４４号公報、特開昭５８−８４７２８号公報な
ど）。
かつその特徴である軽量性、透明性、機械的強度、耐熱
性、耐薬品性、光沢などの性質を生かし、機械部品、電
気・電子部品などの工業材料、各種包装材料、などに広
く利用されている。近年、製品の高機能化あるいはコス
ト低減化に伴い、これらの材料に対する特性向上が強く
要望されている。これらの特性のうち、剛性、耐熱性な
どの機械的強度を改良する方法として、タルク、炭酸カ
ルシウム、マイカ等の無機充填剤を添加する方法が公知
である（例えば特開昭５３−７９９３８号公報、特開昭
５５−１２０６４２号公報、特開昭５６−１４１３４１
号公報など）。また、ソルビトール誘導体を添加するこ
とにより透明性、剛性あるいは耐熱性を改良する方法は
数多くの提案がされている（例えば、特開昭５３−１１
７０４４号公報、特開昭５８−８４７２８号公報な
ど）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前者の
無機充填剤を添加する方法は、剛性、耐熱性の改良効果
に乏しい。また、後者の方法は、ソルビトール誘導体の
添加量が樹脂分１００重量部あたり０．１〜１．０重量
％の範囲であり、それ以上添加しても剛性及び耐熱性等
の物性の改善効果が飽和してしまう傾向にあるほか、ブ
リードアウトするという問題があった。従って、従来の
方法では、特に剛性や耐熱性が求められるエンジニアリ
ングプラスチック代替品としては、性能が不十分なもの
であった。本発明は、かかる状況に鑑みてなされたもの
であり、剛性、耐熱性および表面硬度に優れ、かつ耐衝
撃性、光沢等の外観も良好なポリプロピレン系樹脂組成
物を提供することを目的とする。
無機充填剤を添加する方法は、剛性、耐熱性の改良効果
に乏しい。また、後者の方法は、ソルビトール誘導体の
添加量が樹脂分１００重量部あたり０．１〜１．０重量
％の範囲であり、それ以上添加しても剛性及び耐熱性等
の物性の改善効果が飽和してしまう傾向にあるほか、ブ
リードアウトするという問題があった。従って、従来の
方法では、特に剛性や耐熱性が求められるエンジニアリ
ングプラスチック代替品としては、性能が不十分なもの
であった。本発明は、かかる状況に鑑みてなされたもの
であり、剛性、耐熱性および表面硬度に優れ、かつ耐衝
撃性、光沢等の外観も良好なポリプロピレン系樹脂組成
物を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、特定のポリプロピレンに、無機充填剤と
ソルビトール誘導体を併用することにより相乗効果が期
待できることを見い出し、この知見に基づいて本発明を
完成するに至った。すなわち、本発明は（Ａ）下記
（１）〜（４）の物性を有するプロピレンの実質的単独
重合体 ５５〜９７重量％、 （１）２５℃におけるキシレン抽出不溶部 ９９．０
重量％以上、 （２）アイソタクチックペンタッド分率 ９８．５％
以上 （３）アイソタクチック平均連鎖長 ５００以上 （４）カラム分別法による各フラクションの平均連鎖長
が８００以上のものの合計 １０重量％以上 （Ｂ）ソルビトール誘導体 １．５〜５重量％および （Ｃ）無機充填剤 ３〜５０重量％［ただし、（Ａ）＋
（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％である］からなるポリプ
ロピレン系樹脂組成物を提供するものである。以下、本
発明を具体的に説明する。
を重ねた結果、特定のポリプロピレンに、無機充填剤と
ソルビトール誘導体を併用することにより相乗効果が期
待できることを見い出し、この知見に基づいて本発明を
完成するに至った。すなわち、本発明は（Ａ）下記
（１）〜（４）の物性を有するプロピレンの実質的単独
重合体 ５５〜９７重量％、 （１）２５℃におけるキシレン抽出不溶部 ９９．０
重量％以上、 （２）アイソタクチックペンタッド分率 ９８．５％
以上 （３）アイソタクチック平均連鎖長 ５００以上 （４）カラム分別法による各フラクションの平均連鎖長
が８００以上のものの合計 １０重量％以上 （Ｂ）ソルビトール誘導体 １．５〜５重量％および （Ｃ）無機充填剤 ３〜５０重量％［ただし、（Ａ）＋
（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％である］からなるポリプ
ロピレン系樹脂組成物を提供するものである。以下、本
発明を具体的に説明する。
【０００５】本発明における（Ａ）プロピレンの実質的
単独重合体とは、プロピレンの単独重合体または少量の
エチレン、ブテン−１など他のα−オレフィンとの共重
合体（以下総称して「ＰＰ」という）をいう。本発明の
ＰＰは、以下の物性を有することが必要である。すなわ
ち、本発明のＰＰは、（１）２５℃におけるキシレン抽
出不溶部（以下「ＸＩ」という）が９９．０重量％以上
であり、好ましくは９９．５重量％以上、さらに好まし
くは９９．７重量％以上である。ＸＩが９９．０重量％
未満では剛性および耐熱性が低下する。なお、ＸＩはＰ
Ｐを１３５℃のオルトキシレンにいったん溶解した後、
２５℃に冷却して析出したポリマーの割合を重量％で表
したものである。
単独重合体とは、プロピレンの単独重合体または少量の
エチレン、ブテン−１など他のα−オレフィンとの共重
合体（以下総称して「ＰＰ」という）をいう。本発明の
ＰＰは、以下の物性を有することが必要である。すなわ
ち、本発明のＰＰは、（１）２５℃におけるキシレン抽
出不溶部（以下「ＸＩ」という）が９９．０重量％以上
であり、好ましくは９９．５重量％以上、さらに好まし
くは９９．７重量％以上である。ＸＩが９９．０重量％
未満では剛性および耐熱性が低下する。なお、ＸＩはＰ
Ｐを１３５℃のオルトキシレンにいったん溶解した後、
２５℃に冷却して析出したポリマーの割合を重量％で表
したものである。
【０００６】また、本発明のＰＰは（２）アイソタクチ
ックペンタッド分率（以下「ＩＰ」いう）が９８．５％
以上であり、９９．０％以上が好ましく、特に９９．５
％以上が好適である。ＩＰが９９．０％未満では剛性お
よび耐熱性が低下する。ここで、ＩＰとは、同位体炭素
による核磁気共鳴スペクトル（13Ｃ−ＮＭＲ）を使用し
て測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位
でのアイソタクチック分率である。その測定法は、A. Z
ambelli,Macromolecules,Vol.6,p-625(1973)、同,Vol.
8,p-687(1975)に記載された方法に従った。なお、本発
明でいうＩＰは、重合で得られたＰＰそのものの測定値
であって、前記キシレン抽出、その他抽出、分別等を行
った後のＰＰの測定値ではない。
ックペンタッド分率（以下「ＩＰ」いう）が９８．５％
以上であり、９９．０％以上が好ましく、特に９９．５
％以上が好適である。ＩＰが９９．０％未満では剛性お
よび耐熱性が低下する。ここで、ＩＰとは、同位体炭素
による核磁気共鳴スペクトル（13Ｃ−ＮＭＲ）を使用し
て測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位
でのアイソタクチック分率である。その測定法は、A. Z
ambelli,Macromolecules,Vol.6,p-625(1973)、同,Vol.
8,p-687(1975)に記載された方法に従った。なお、本発
明でいうＩＰは、重合で得られたＰＰそのものの測定値
であって、前記キシレン抽出、その他抽出、分別等を行
った後のＰＰの測定値ではない。
【０００７】また、本発明のＰＰは（３）アイソタクチ
ック平均連鎖長（以下「Ｎ」という）が５００以上、好
ましくは７００以上、特に好ましくは８００以上である
必要がある。Ｎが５００未満では剛性および耐熱性が劣
る。なお、Ｎとは、ポリプロピレン分子内のメチル基の
アイソタクチック部分の平均的な長さを表すものであ
り、その測定方法はJ.C.Randllによって報告されている
方法（Polymer Sequence Distribution, Academic Pres
s, New York 1977, chapter2）をもとに算出することが
できる。具体的には、ポリプロピレンを１，２，４−ト
リクロロベンゼン／重水素化ベンゼンの混合溶媒ポリマ
ー濃度が１０重量％となるように温度１３０℃に加温し
て溶解する。この溶液を内径１０mmφのガラス製試料管
に入れ、上記ＩＰと同一の測定条件で13Ｃ−ＮＭＲを測
定する。
ック平均連鎖長（以下「Ｎ」という）が５００以上、好
ましくは７００以上、特に好ましくは８００以上である
必要がある。Ｎが５００未満では剛性および耐熱性が劣
る。なお、Ｎとは、ポリプロピレン分子内のメチル基の
アイソタクチック部分の平均的な長さを表すものであ
り、その測定方法はJ.C.Randllによって報告されている
方法（Polymer Sequence Distribution, Academic Pres
s, New York 1977, chapter2）をもとに算出することが
できる。具体的には、ポリプロピレンを１，２，４−ト
リクロロベンゼン／重水素化ベンゼンの混合溶媒ポリマ
ー濃度が１０重量％となるように温度１３０℃に加温し
て溶解する。この溶液を内径１０mmφのガラス製試料管
に入れ、上記ＩＰと同一の測定条件で13Ｃ−ＮＭＲを測
定する。
【０００８】一方、重合理論としてShan-Nong ZHU,Xiao
-Zhen YANG,Riichiro Chujo;Polymer Jounal,Vol.15,N
o.12,p859-868(1983)に記載された２サイトモデルがあ
る。すなわち、重合時の活性点が触媒側とポリマー末端
の２種類あるとするものであり、触媒側は触媒支配重
合、もう一方は末端支配重合と呼ばれるものである（詳
細については、古川淳二；高分子のエッセンスとトピッ
クス２、「高分子合成」、ｐ−７３、（株）化学同人発
行（１９８６年）に記載されている）。上記文献による
と、２サイトモデルは、 α：触媒支配重合（エナンチオモルフィック過程）によ
る重合末端にＤ体およびＬ体が付加する確率、すなわち
アイソタクチック連鎖中の乱れの程度の指標 σ：末端支配重合（ベルヌーイ過程）による重合末端と
同じものが不可するメソ体ができる確率） ω：αサイトの割合 と定義して、ペンタッド単位でのアイソラクチシティー
の異なる１０種類のアイソタクチック強度を論理的に計
算できる。そして、前記ＮＭＲによる測定強度と上記理
論強度が一致するように、α、σ、ωを最小自乗法で求
め、次式によって、各ペンタッド単位を求める。
-Zhen YANG,Riichiro Chujo;Polymer Jounal,Vol.15,N
o.12,p859-868(1983)に記載された２サイトモデルがあ
る。すなわち、重合時の活性点が触媒側とポリマー末端
の２種類あるとするものであり、触媒側は触媒支配重
合、もう一方は末端支配重合と呼ばれるものである（詳
細については、古川淳二；高分子のエッセンスとトピッ
クス２、「高分子合成」、ｐ−７３、（株）化学同人発
行（１９８６年）に記載されている）。上記文献による
と、２サイトモデルは、 α：触媒支配重合（エナンチオモルフィック過程）によ
る重合末端にＤ体およびＬ体が付加する確率、すなわち
アイソタクチック連鎖中の乱れの程度の指標 σ：末端支配重合（ベルヌーイ過程）による重合末端と
同じものが不可するメソ体ができる確率） ω：αサイトの割合 と定義して、ペンタッド単位でのアイソラクチシティー
の異なる１０種類のアイソタクチック強度を論理的に計
算できる。そして、前記ＮＭＲによる測定強度と上記理
論強度が一致するように、α、σ、ωを最小自乗法で求
め、次式によって、各ペンタッド単位を求める。
【０００９】
【表１】
【００１０】次に、前述のJ.C.Randall の文献に記載さ
れている平均連鎖長（Ｎ）の定義式Ｎ＝メソ体の連鎖数
／メソ体のユニット数にあてはめ、実際には上記Ａ1 〜
Ａ7 の各ペンタッド単位を求め下記式によって求めるこ
とができる。 Ｎ＝１＋（Ａ1 ＋Ａ2 ＋Ａ3 ）／０．５（Ａ4 ＋Ａ5 ＋Ａ6 ＋Ａ7 ）
れている平均連鎖長（Ｎ）の定義式Ｎ＝メソ体の連鎖数
／メソ体のユニット数にあてはめ、実際には上記Ａ1 〜
Ａ7 の各ペンタッド単位を求め下記式によって求めるこ
とができる。 Ｎ＝１＋（Ａ1 ＋Ａ2 ＋Ａ3 ）／０．５（Ａ4 ＋Ａ5 ＋Ａ6 ＋Ａ7 ）
【００１１】さらに、本発明のＰＰは（４）カラム分別
法による各フラクションのアイソタクチック平均連鎖長
（以下「Ｎf 」という）が８００以上のものの合計量は
１０重量％以上であることが必要であり、好ましくは３
０重量％以上、特に好ましくは５０重量％である。Ｎf
が８００以上のものの合計が１０重量％未満では剛性、
表面硬度および耐熱性の改良効果に乏しい。ここで、カ
ラム分別法とは、キシレン不溶部分のポリマーをパラキ
シレンに温度１３０℃で溶解後、セライトを加え、１０
℃／時間の降温速度で温度３０℃まで下げ、セライトに
付着させる。次に、スラリー状セライトをカラムに充填
し、パラキシレンを展開液として温度３０℃から２．５
℃毎に段階的に温度を上昇し、ポリマーをフラクション
別に分取する方法である。分取したポリマーのＮf は、
前記Ｎの測定法を用いて測定される。本方法の詳細につ
いては、Masahiro Kakugo,Tatsuya Miyatake,Yukio Nit
o,Kooji Mizunuma;Macromolecules,Vol.21,p314-319(19
88) に記載がある。
法による各フラクションのアイソタクチック平均連鎖長
（以下「Ｎf 」という）が８００以上のものの合計量は
１０重量％以上であることが必要であり、好ましくは３
０重量％以上、特に好ましくは５０重量％である。Ｎf
が８００以上のものの合計が１０重量％未満では剛性、
表面硬度および耐熱性の改良効果に乏しい。ここで、カ
ラム分別法とは、キシレン不溶部分のポリマーをパラキ
シレンに温度１３０℃で溶解後、セライトを加え、１０
℃／時間の降温速度で温度３０℃まで下げ、セライトに
付着させる。次に、スラリー状セライトをカラムに充填
し、パラキシレンを展開液として温度３０℃から２．５
℃毎に段階的に温度を上昇し、ポリマーをフラクション
別に分取する方法である。分取したポリマーのＮf は、
前記Ｎの測定法を用いて測定される。本方法の詳細につ
いては、Masahiro Kakugo,Tatsuya Miyatake,Yukio Nit
o,Kooji Mizunuma;Macromolecules,Vol.21,p314-319(19
88) に記載がある。
【００１２】本発明のＰＰの好ましい例としては、例え
ば固体触媒成分として従来から用いられている三塩化チ
タン系触媒や、マグネシウム、チタン、ハロゲン、電子
供与性化合物を必須成分とする固体触媒では、前述の条
件を満たすＰＰを得ることは難しい。本発明で用いられ
る好ましい触媒系の具体例としては、例えばマグネシウ
ム、チタン、ハロゲンおよび電子供与性化合物を必須成
分とする固体触媒、またはこの固体触媒を、更に、電子
供与性化合物で１回以上、ハロゲン含有化合物で２回以
上処理した触媒を用いて重合して得られるものが挙げら
れる。
ば固体触媒成分として従来から用いられている三塩化チ
タン系触媒や、マグネシウム、チタン、ハロゲン、電子
供与性化合物を必須成分とする固体触媒では、前述の条
件を満たすＰＰを得ることは難しい。本発明で用いられ
る好ましい触媒系の具体例としては、例えばマグネシウ
ム、チタン、ハロゲンおよび電子供与性化合物を必須成
分とする固体触媒、またはこの固体触媒を、更に、電子
供与性化合物で１回以上、ハロゲン含有化合物で２回以
上処理した触媒を用いて重合して得られるものが挙げら
れる。
【００１３】また、本発明に用いる（Ｂ）ソルビトール
誘導体はポリプロピレンなどの結晶性樹脂の透明核剤と
して広く使用されているものである。好ましいソルビト
ール誘導体の例としては、１・３，２・４−ジベンジリ
デンソルビトール、１・３，２・４−ジ（アルキルベン
ジリデン）ソルビトール、１・３，２・４−ジ（ｐ−メ
チルベンジリデン）ソルビトール、１・３，２・４−ジ
（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、４−ｐ−メ
チルベンジリデンソルビトール、１・３，２・４−ジ
（アルキルベンジリデン）ソルビトール、１・３，２・
４−ジ（アルコキシベンジリデン）ソルビトール、１・
３，２・４−ビス（２−ナフチルメチレン）ソルビトー
ル等が挙げられる。これらの中でも、１・３，２・４−
ジベンジリデンソルビトール、１・３，２・４−ジ（ｐ
−メチルベンジリデン）ソルビトール、１・３，２・４
−ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトールが好適で
ある。
誘導体はポリプロピレンなどの結晶性樹脂の透明核剤と
して広く使用されているものである。好ましいソルビト
ール誘導体の例としては、１・３，２・４−ジベンジリ
デンソルビトール、１・３，２・４−ジ（アルキルベン
ジリデン）ソルビトール、１・３，２・４−ジ（ｐ−メ
チルベンジリデン）ソルビトール、１・３，２・４−ジ
（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、４−ｐ−メ
チルベンジリデンソルビトール、１・３，２・４−ジ
（アルキルベンジリデン）ソルビトール、１・３，２・
４−ジ（アルコキシベンジリデン）ソルビトール、１・
３，２・４−ビス（２−ナフチルメチレン）ソルビトー
ル等が挙げられる。これらの中でも、１・３，２・４−
ジベンジリデンソルビトール、１・３，２・４−ジ（ｐ
−メチルベンジリデン）ソルビトール、１・３，２・４
−ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトールが好適で
ある。
【００１４】本発明に用いる（Ｃ）無機充填剤は特に制
限するものはなく、熱可塑性樹脂および合成ゴム分野に
おいて充填剤として慣用されているものである。具体的
には、タルク（珪酸マグネシウム）、炭酸カルシウム、
けい酸、けい酸カルシウム、マイカ、チタン酸カリウ
ム、塩基性硫酸マグネシウムウィスカー、ほう酸アルミ
ニウムウィスカー等が挙げられる。これらの中でもタル
ク、炭酸カルシウムが好ましい。これらの充填剤は１種
でもよく、２種以上を併用してもよい。これらの充填剤
は、そのまま用いてもよいが、各種有機チタネート系カ
ップリング剤、シランカップリング剤、アルミニウム系
カップリング剤、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステ
ル等で表面処理したものでもよい。
限するものはなく、熱可塑性樹脂および合成ゴム分野に
おいて充填剤として慣用されているものである。具体的
には、タルク（珪酸マグネシウム）、炭酸カルシウム、
けい酸、けい酸カルシウム、マイカ、チタン酸カリウ
ム、塩基性硫酸マグネシウムウィスカー、ほう酸アルミ
ニウムウィスカー等が挙げられる。これらの中でもタル
ク、炭酸カルシウムが好ましい。これらの充填剤は１種
でもよく、２種以上を併用してもよい。これらの充填剤
は、そのまま用いてもよいが、各種有機チタネート系カ
ップリング剤、シランカップリング剤、アルミニウム系
カップリング剤、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステ
ル等で表面処理したものでもよい。
【００１５】本発明の樹脂組成物に占める（Ａ）成分の
組成割合は５５〜９７重量％であり、６０〜９５重量％
が好ましく、特に６５〜９０重量％が好適である。
（Ａ）成分の組成割合が５５％重量未満では耐衝撃性お
よび成形品の外観が低下するので好ましくない。一方、
９７重量％を超えると剛性および耐熱性が低下するので
好ましくない。（Ｂ）成分の組成割合は１．５〜５重量
％であり、２．０〜４．５重量％が好ましく、特に２．
５〜４．０重量％が好適である。（Ｂ）成分の組成割合
が１．５重量％未満では剛性および耐熱性の改良効果が
乏しい。一方、５重量％を超えても改善効果のさらなる
向上が期待できない上、耐衝撃強度の低下やブリードア
ウトを起こす恐れがあるので好ましくない。（Ｃ）成分
の組成割合は３〜５０重量％であり、５〜４８重量％が
好ましく、特に７〜４５重量％が好適である。（Ｃ）成
分が３重量％未満では剛性および耐熱性の改良効果が乏
しい上、ブリードアウトの恐れがある。一方、５０重量
％を超えると耐衝撃性および成形品の外観が著しく低下
するので好ましくない。
組成割合は５５〜９７重量％であり、６０〜９５重量％
が好ましく、特に６５〜９０重量％が好適である。
（Ａ）成分の組成割合が５５％重量未満では耐衝撃性お
よび成形品の外観が低下するので好ましくない。一方、
９７重量％を超えると剛性および耐熱性が低下するので
好ましくない。（Ｂ）成分の組成割合は１．５〜５重量
％であり、２．０〜４．５重量％が好ましく、特に２．
５〜４．０重量％が好適である。（Ｂ）成分の組成割合
が１．５重量％未満では剛性および耐熱性の改良効果が
乏しい。一方、５重量％を超えても改善効果のさらなる
向上が期待できない上、耐衝撃強度の低下やブリードア
ウトを起こす恐れがあるので好ましくない。（Ｃ）成分
の組成割合は３〜５０重量％であり、５〜４８重量％が
好ましく、特に７〜４５重量％が好適である。（Ｃ）成
分が３重量％未満では剛性および耐熱性の改良効果が乏
しい上、ブリードアウトの恐れがある。一方、５０重量
％を超えると耐衝撃性および成形品の外観が著しく低下
するので好ましくない。
【００１６】また、本発明に用いる（Ｄ）ゴム状重合体
は、特に制限はなく、例えば、天然ゴム、ブタジエンゴ
ム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、スチレン−ブ
タジエンゴム水添物、スチレン−エチレン／ブテン−ス
チレンブロック共重合体、スチレン−イソプレンゴム水
添物、スチレン−エチレン／イソプレン−スチレンブロ
ック共重合体水添物、アクリルゴム、ブチルゴム、エチ
レン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン―非共役
ジエンゴム、エチレン−ブタジエンゴム水添物などが挙
げられる。これらのゴム状重合体は１種でもよく２種以
上を混合して使用することもできる。これらの中でも、
エチレン−プロピレンゴム、スチレン−エチレン／ブテ
ン−スチレンブロック共重合体、エチレン−ブタジエン
ゴム水添物等が好ましい。本発明の樹脂組成物１００重
量部に対する（Ｄ）成分の配合割合は３０重量部以下で
あり、好ましくは２５重量部以下、さらに好ましくは２
０重量部以下である。（Ｄ）成分を配合することによ
り、剛性と耐衝撃性とのバランスに優れた組成物を得る
ことができる。
は、特に制限はなく、例えば、天然ゴム、ブタジエンゴ
ム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、スチレン−ブ
タジエンゴム水添物、スチレン−エチレン／ブテン−ス
チレンブロック共重合体、スチレン−イソプレンゴム水
添物、スチレン−エチレン／イソプレン−スチレンブロ
ック共重合体水添物、アクリルゴム、ブチルゴム、エチ
レン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン―非共役
ジエンゴム、エチレン−ブタジエンゴム水添物などが挙
げられる。これらのゴム状重合体は１種でもよく２種以
上を混合して使用することもできる。これらの中でも、
エチレン−プロピレンゴム、スチレン−エチレン／ブテ
ン−スチレンブロック共重合体、エチレン−ブタジエン
ゴム水添物等が好ましい。本発明の樹脂組成物１００重
量部に対する（Ｄ）成分の配合割合は３０重量部以下で
あり、好ましくは２５重量部以下、さらに好ましくは２
０重量部以下である。（Ｄ）成分を配合することによ
り、剛性と耐衝撃性とのバランスに優れた組成物を得る
ことができる。
【００１７】また、本発明の組成物には、ポリプロピレ
ンを有機過酸化物とともに無水マレイン酸、アクリル
酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸を処理した、グ
ラフト変性ポリプロピレンを加えて使用することも出来
る。さらに、本発明の樹脂組成物には、当該技術分野に
おいて慣用されている各種添加剤、例えば酸化防止剤、
耐候性安定剤、帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止
剤、防曇剤、顔料、可塑剤、柔軟剤などを本発明の目的
を損なわない範囲で適宜配合できる。
ンを有機過酸化物とともに無水マレイン酸、アクリル
酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸を処理した、グ
ラフト変性ポリプロピレンを加えて使用することも出来
る。さらに、本発明の樹脂組成物には、当該技術分野に
おいて慣用されている各種添加剤、例えば酸化防止剤、
耐候性安定剤、帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止
剤、防曇剤、顔料、可塑剤、柔軟剤などを本発明の目的
を損なわない範囲で適宜配合できる。
【００１８】本発明の樹脂組成物は、公知の混合方法、
例えば、リボンブレンダー、タンブラー、ヘンシェルミ
キサー、ジェットミルなどを用いて各成分を混合し、さ
らに、ニーダー、ミキシングロール、バンバリミキサ
ー、押出機などを用いて溶融混合する方法により得られ
る。溶融混合温度については、通常１７０〜２８０℃で
あり、１８０〜２６０℃が好ましい。本発明の樹脂組成
物は、公知の溶融成形法および圧縮成形法により、家電
部品および自動車部品等の成形品、チューブ、ボトル、
シート、フィルムなどに成形でき、単体での使用および
他の材料を積層しても使用することができる。以下、実
施例を挙げ本発明を更に詳しく説明する。
例えば、リボンブレンダー、タンブラー、ヘンシェルミ
キサー、ジェットミルなどを用いて各成分を混合し、さ
らに、ニーダー、ミキシングロール、バンバリミキサ
ー、押出機などを用いて溶融混合する方法により得られ
る。溶融混合温度については、通常１７０〜２８０℃で
あり、１８０〜２６０℃が好ましい。本発明の樹脂組成
物は、公知の溶融成形法および圧縮成形法により、家電
部品および自動車部品等の成形品、チューブ、ボトル、
シート、フィルムなどに成形でき、単体での使用および
他の材料を積層しても使用することができる。以下、実
施例を挙げ本発明を更に詳しく説明する。
【００１９】
【実施例】尚、測定方法は次の方法で行った。 キシレン不溶部（ＸＩ） ２．５ｇのポリマーを１３５℃のキシレン（２５０ｍ
ｌ）に溶解した後、２５℃に冷却し、析出したポリマー
の割合（重量％）をＸＩとした。 アイソタクチックペンタッド分率（ＩＰ） 日本電子（株）製のＪＮＭ−ＧＳＸ４００（13Ｃ核磁気
共鳴周波数４００ＭＨｚ）を用いて測定した。それぞれ
のシグナルは、A.ZambelliらのMacromolecules,Vol.13,
267(1980) で帰属した。測定条件を以下に示す。 測定モード ：プロトンデカップリング法 パルス幅 ：８．０μｓｅｃ パルス繰り返し時間：３．０ｓｅｃ 積算回数 ：２００００回 溶媒 ：１，２，４−トリクロロベンゼン
／重ベンゼンの混合溶媒（７５／２５容量％） 内部標準 ：ヘキサメチルジシロキサン 試料濃度 ：３００ｍｇ／３．０ｍｌ溶媒 測定温度 ：１２０℃
ｌ）に溶解した後、２５℃に冷却し、析出したポリマー
の割合（重量％）をＸＩとした。 アイソタクチックペンタッド分率（ＩＰ） 日本電子（株）製のＪＮＭ−ＧＳＸ４００（13Ｃ核磁気
共鳴周波数４００ＭＨｚ）を用いて測定した。それぞれ
のシグナルは、A.ZambelliらのMacromolecules,Vol.13,
267(1980) で帰属した。測定条件を以下に示す。 測定モード ：プロトンデカップリング法 パルス幅 ：８．０μｓｅｃ パルス繰り返し時間：３．０ｓｅｃ 積算回数 ：２００００回 溶媒 ：１，２，４−トリクロロベンゼン
／重ベンゼンの混合溶媒（７５／２５容量％） 内部標準 ：ヘキサメチルジシロキサン 試料濃度 ：３００ｍｇ／３．０ｍｌ溶媒 測定温度 ：１２０℃
【００２０】アイソタクチック平均連鎖長（Ｎ） ポリプロピレンを１，２，４−トリクロロベンゼン／重
ベンゼンの混合溶媒にポリマー濃度が１０重量％となる
ように温度１３０℃に加温して溶解する。この溶液を内
径１０ｍｍφのガラス製試料管に入れ、上記ＩＰと同一
の測定条件で13Ｃ−ＮＭＲを測定する。 ＭＦＲ（メルトフローレート） ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、表１、条件１４でタカラ
社製メルトインデクサーを用いて測定した。 曲げ弾性率 ＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠して行った。 ロックウェル硬度 ＪＩＳ−Ｋ７２０ に準拠して行った。 アイゾット衝撃強度（ノッチ付き） ＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠して２３℃の温度で上島製作
所製Ｕ−Ｆ インパクトテスターを用いて測定した。 荷重たわみ温度 ＪＩＳ Ｋ７２０７Ｂ法に準拠して４．６ｋｇの荷重で
測定を行った。装置は、（株）東洋精機製作所製ＨＤＴ
εＶＳＰＴテスターを用いた。 ブリードアウト 平板（１５０×１１０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）を２０ショッ
ト射出した後、金型のブリードアウトによる汚れの状態
を目視観察により次の３段階で評価した。 ○ ・・・・ 汚れが全く見られない。 △ ・・・・ 汚れが多少見られる。 × ・・・・ 汚れが明らかに見られる。 また、使用したポリプロピレンの製造例を以下に示す。
ベンゼンの混合溶媒にポリマー濃度が１０重量％となる
ように温度１３０℃に加温して溶解する。この溶液を内
径１０ｍｍφのガラス製試料管に入れ、上記ＩＰと同一
の測定条件で13Ｃ−ＮＭＲを測定する。 ＭＦＲ（メルトフローレート） ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、表１、条件１４でタカラ
社製メルトインデクサーを用いて測定した。 曲げ弾性率 ＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠して行った。 ロックウェル硬度 ＪＩＳ−Ｋ７２０ に準拠して行った。 アイゾット衝撃強度（ノッチ付き） ＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠して２３℃の温度で上島製作
所製Ｕ−Ｆ インパクトテスターを用いて測定した。 荷重たわみ温度 ＪＩＳ Ｋ７２０７Ｂ法に準拠して４．６ｋｇの荷重で
測定を行った。装置は、（株）東洋精機製作所製ＨＤＴ
εＶＳＰＴテスターを用いた。 ブリードアウト 平板（１５０×１１０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）を２０ショッ
ト射出した後、金型のブリードアウトによる汚れの状態
を目視観察により次の３段階で評価した。 ○ ・・・・ 汚れが全く見られない。 △ ・・・・ 汚れが多少見られる。 × ・・・・ 汚れが明らかに見られる。 また、使用したポリプロピレンの製造例を以下に示す。
【００２１】（ａ）固体触媒の調製 無水塩化マグネシウム５６．８ｇを、無水エタノール１
００ｇ、出光興産社製ワセリンオイル（ＣＰ１５Ｎ）５
００ｍｌおよび信越シリコーン社製シリコーン油（ＫＦ
９６）５００ｍｌからなる混合液に窒素雰囲気下、１２
０℃で完全に溶解させた。この混合物を特殊機化工業社
製ＴＫホモミキサーを用いて１２０℃、３０００回転／
分で３分間撹拌した。撹拌を保持しながら、２リットル
の無水ヘプタン中に０℃以下を維持するように冷却しな
がら移送した。得られた白色固体は無水ヘプタンで十分
に洗浄し室温下で真空乾燥した。得られたＭｇｃｌ2 ・
２．５Ｃ2 Ｈ5 ＯＨの球状固体３０ｇを無水ヘプタン２
００ｍｌ中に懸濁させた。０℃で撹拌しながら、四塩化
チタン５００ｍｌを１時間かけて滴下した。次に、加熱
を始めて４０℃になったところで、フタル酸ジイソブチ
ル４．９６ｇを加えて、１００℃まで約１時間で昇温さ
せた。１００℃で２時間反応させた後、熱時ろ過にて固
体部分を採取した。得られた固体を四塩化チタン５００
ｍｌを懸濁させた後、１２０℃で１時間反応させた。反
応終了後、再度、熱時ろ過にて固体触媒を採取し、６０
℃のヘキサン１．０リットルで７回、室温のヘキサン
１．０リットルで３回洗浄した。
００ｇ、出光興産社製ワセリンオイル（ＣＰ１５Ｎ）５
００ｍｌおよび信越シリコーン社製シリコーン油（ＫＦ
９６）５００ｍｌからなる混合液に窒素雰囲気下、１２
０℃で完全に溶解させた。この混合物を特殊機化工業社
製ＴＫホモミキサーを用いて１２０℃、３０００回転／
分で３分間撹拌した。撹拌を保持しながら、２リットル
の無水ヘプタン中に０℃以下を維持するように冷却しな
がら移送した。得られた白色固体は無水ヘプタンで十分
に洗浄し室温下で真空乾燥した。得られたＭｇｃｌ2 ・
２．５Ｃ2 Ｈ5 ＯＨの球状固体３０ｇを無水ヘプタン２
００ｍｌ中に懸濁させた。０℃で撹拌しながら、四塩化
チタン５００ｍｌを１時間かけて滴下した。次に、加熱
を始めて４０℃になったところで、フタル酸ジイソブチ
ル４．９６ｇを加えて、１００℃まで約１時間で昇温さ
せた。１００℃で２時間反応させた後、熱時ろ過にて固
体部分を採取した。得られた固体を四塩化チタン５００
ｍｌを懸濁させた後、１２０℃で１時間反応させた。反
応終了後、再度、熱時ろ過にて固体触媒を採取し、６０
℃のヘキサン１．０リットルで７回、室温のヘキサン
１．０リットルで３回洗浄した。
【００２２】（ｂ）Ｔｉｃｌ4 ［Ｃ6 Ｈ4 （ＣＯＯｉＣ
4 Ｈ9 ）2 ］の調製 四塩化チタン１９ｇを含むヘキサン１．０リットルの溶
液に、フタル酸ジイソブチル：Ｃ6 Ｈ4 （ＣＯＯｉＣ4
Ｈ9 ）2 ２７．８ｇを、０℃を維持しながら約３０分間
で滴下した。滴下終了後、４０℃に昇温し３０分間反応
させた。反応終了後、固体部分を採取しヘキサン５００
ｍｌで５回洗浄し目的物を得た。
4 Ｈ9 ）2 ］の調製 四塩化チタン１９ｇを含むヘキサン１．０リットルの溶
液に、フタル酸ジイソブチル：Ｃ6 Ｈ4 （ＣＯＯｉＣ4
Ｈ9 ）2 ２７．８ｇを、０℃を維持しながら約３０分間
で滴下した。滴下終了後、４０℃に昇温し３０分間反応
させた。反応終了後、固体部分を採取しヘキサン５００
ｍｌで５回洗浄し目的物を得た。
【００２３】（ｃ）重合触媒成分の調製 上記（ａ）で得られた固体触媒２０ｇをトルエン３００
ｍｌに懸濁させ、２５℃で上記（ｂ）で得られたＴｉｃ
ｌ4 ［Ｃ6 Ｈ4 （ＣＯＯｉＣ4 Ｈ9 ）2 ］５．２ｇで１
時間処理して担持させた。担持終了後、熱時ろ過にて固
体部分を採取し、トルエン３００ｍｌと四塩化チタン１
０ｍｌに再懸濁させ、９０℃１時間撹拌洗浄し、熱時ろ
過にて固体部分を採取し、その後、この反応物を９０℃
のトルエン５００ｍｌで５回、室温のヘキサン５００ｍ
ｌで３回洗浄した。
ｍｌに懸濁させ、２５℃で上記（ｂ）で得られたＴｉｃ
ｌ4 ［Ｃ6 Ｈ4 （ＣＯＯｉＣ4 Ｈ9 ）2 ］５．２ｇで１
時間処理して担持させた。担持終了後、熱時ろ過にて固
体部分を採取し、トルエン３００ｍｌと四塩化チタン１
０ｍｌに再懸濁させ、９０℃１時間撹拌洗浄し、熱時ろ
過にて固体部分を採取し、その後、この反応物を９０℃
のトルエン５００ｍｌで５回、室温のヘキサン５００ｍ
ｌで３回洗浄した。
【００２４】（予備重合）窒素雰囲気下、内容積３リッ
トルのオートクレーブ中に、ｎ−ヘプタン５００ｍｌ、
トリエチルアルミニウム６．０ｇ、ジシクロペンチルジ
メトキシシラン０．３９ｇおよび（ｃ）で得られた重合
触媒成分１０ｇを投入し、０〜５℃の温度範囲で５分間
撹拌した。次に重合触媒成分１ｇあたり１０ｇのプロピ
レンが重合するようにプロピレンをオートクレーブ中に
供給し、０〜５℃の温度範囲で１時間予備重合した。得
られた予備重合触媒は、ｎ−ヘプタン５００ｍｌで３回
洗浄を行い、以下のＰＰの重合に使用した。
トルのオートクレーブ中に、ｎ−ヘプタン５００ｍｌ、
トリエチルアルミニウム６．０ｇ、ジシクロペンチルジ
メトキシシラン０．３９ｇおよび（ｃ）で得られた重合
触媒成分１０ｇを投入し、０〜５℃の温度範囲で５分間
撹拌した。次に重合触媒成分１ｇあたり１０ｇのプロピ
レンが重合するようにプロピレンをオートクレーブ中に
供給し、０〜５℃の温度範囲で１時間予備重合した。得
られた予備重合触媒は、ｎ−ヘプタン５００ｍｌで３回
洗浄を行い、以下のＰＰの重合に使用した。
【００２５】（本重合）窒素雰囲気下、内容積６０リッ
トルの撹拌機付きオートクレーブに、上記の方法で調製
された予備重合固体触媒成分２．０ｇ、トリエチルアル
ミニウム１１．４ｇ、ジシクロペンチルジメトキシシラ
ン６．８４ｇを入れ、温度７０℃でプロピレンを圧入
し、１時間重合した後、未反応モノマー及び水素をパー
ジし重合を停止し、ポリプロピレン（以下「ＰＰ−１」
という）を得た。また、比較用として、上記（ａ）〜
（ｃ）の操作のうち、（ａ）のみの操作を行った以外
は、ＰＰ−１と同様の操作を行いポリプロピレン（以下
「ＰＰ−２」という）を得た。以上のポリプロピレンに
ついてＸＩ、ＩＰ、ＮおよびＮf を測定した。その結果
を表２に示す。
トルの撹拌機付きオートクレーブに、上記の方法で調製
された予備重合固体触媒成分２．０ｇ、トリエチルアル
ミニウム１１．４ｇ、ジシクロペンチルジメトキシシラ
ン６．８４ｇを入れ、温度７０℃でプロピレンを圧入
し、１時間重合した後、未反応モノマー及び水素をパー
ジし重合を停止し、ポリプロピレン（以下「ＰＰ−１」
という）を得た。また、比較用として、上記（ａ）〜
（ｃ）の操作のうち、（ａ）のみの操作を行った以外
は、ＰＰ−１と同様の操作を行いポリプロピレン（以下
「ＰＰ−２」という）を得た。以上のポリプロピレンに
ついてＸＩ、ＩＰ、ＮおよびＮf を測定した。その結果
を表２に示す。
【００２６】
【表２】
【００２７】ソルビトール誘導体として、１・３，２・
４−ジベンジリデンソルビトール（以下「核剤Ａ１」と
いう）、１・３，２・４−ジ（ｐ−メチルベンジリデ
ン）ソルビトール（以下「核剤Ａ２」という）および１
・３，２・４−ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビト
ール（以下「核剤Ａ３」という）を用いた。また、比較
用としてリン酸２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ナトリウム（以下「核剤Ｂ」とい
う）およびナトリウムベンゾエート（以下「核剤Ｃ」と
いう）を用いた。無機充填剤としてタルク（林化成社
製、MICRON WHITE ＃5000S ）および炭酸カルシウム
（白石カルシウム社製、沈降炭酸カルシウム StaVigot
15A 、以下「炭カル」という）を使用した。ゴム状重合
体としてエチレン−プロピレンゴム（三井石油化学社
製、タフマーP0480 、以下「ＥＰＲ」という）およびス
チレン−エチレン／ブテン−スチレンブロック共重合体
（旭化成社製、タフテック H1052、以下「ＳＥＢＳ」と
いう）を使用した。
４−ジベンジリデンソルビトール（以下「核剤Ａ１」と
いう）、１・３，２・４−ジ（ｐ−メチルベンジリデ
ン）ソルビトール（以下「核剤Ａ２」という）および１
・３，２・４−ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビト
ール（以下「核剤Ａ３」という）を用いた。また、比較
用としてリン酸２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ナトリウム（以下「核剤Ｂ」とい
う）およびナトリウムベンゾエート（以下「核剤Ｃ」と
いう）を用いた。無機充填剤としてタルク（林化成社
製、MICRON WHITE ＃5000S ）および炭酸カルシウム
（白石カルシウム社製、沈降炭酸カルシウム StaVigot
15A 、以下「炭カル」という）を使用した。ゴム状重合
体としてエチレン−プロピレンゴム（三井石油化学社
製、タフマーP0480 、以下「ＥＰＲ」という）およびス
チレン−エチレン／ブテン−スチレンブロック共重合体
（旭化成社製、タフテック H1052、以下「ＳＥＢＳ」と
いう）を使用した。
【００２８】実施例１〜９、比較例１〜８ 表３に種類および配合量が示されている（Ａ）成分、
（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分ならびに安定
剤としてジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０５重量
部、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］０．１重量部およびカルシウムステアレート０．
１重量部を川田製作所社製スーパーミキサー（ＳＭＶ２
０型）を用いて混合し、ナカタニ機械社製二軸押出機
（ＡＳ３０型）を用いてペレット化した。得られたペレ
ットを、東芝機械社製ＩＳ−１７０ＦIIを用いて成形温
度２２０℃、金型冷却温度５０℃での試験片を作成し
た。試験片からブリードアウトを評価した。また、試験
片を温度２３℃、湿度５０％の恒温室に２日放置後、曲
げ弾性率、ロックウェル硬度、アイゾット衝撃試験（ノ
ッチ付き）および荷重たわみ温度を測定した。得られた
結果を表４に示す。
（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分ならびに安定
剤としてジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０５重量
部、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］０．１重量部およびカルシウムステアレート０．
１重量部を川田製作所社製スーパーミキサー（ＳＭＶ２
０型）を用いて混合し、ナカタニ機械社製二軸押出機
（ＡＳ３０型）を用いてペレット化した。得られたペレ
ットを、東芝機械社製ＩＳ−１７０ＦIIを用いて成形温
度２２０℃、金型冷却温度５０℃での試験片を作成し
た。試験片からブリードアウトを評価した。また、試験
片を温度２３℃、湿度５０％の恒温室に２日放置後、曲
げ弾性率、ロックウェル硬度、アイゾット衝撃試験（ノ
ッチ付き）および荷重たわみ温度を測定した。得られた
結果を表４に示す。
【００２９】
【表３】
【００３０】
【表４】
【００３１】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、剛性および耐衝
撃性などの機械的強度、耐熱性ならびに表面硬度に優れ
るので、自動車部品、エンジニリアリングプラスチック
代替品等に有用である。
撃性などの機械的強度、耐熱性ならびに表面硬度に優れ
るので、自動車部品、エンジニリアリングプラスチック
代替品等に有用である。
【図１】ポリプロピレンのメチル領域における核磁気共
鳴スペクトルの例である。
鳴スペクトルの例である。
ａ スペクトル図 ｂ ａの拡大図
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）下記（１）〜（４）の物性を有す
るプロピレンの実質的単独重合体 ５５〜９７重量％、 （１）２５℃におけるキシレン抽出不溶部 ９９．０
重量％以上、 （２）アイソタクチックペンタッド分率 ９８．５％
以上 （３）アイソタクチック平均連鎖長 ５００以上 （４）カラム分別法による各フラクションの平均連鎖長
が８００以上のものの合計 １０重量％以上 （Ｂ）ソルビトール誘導体 １．５〜５重量％および （Ｃ）無機充填剤 ３〜５０重量％［ただし、（Ａ）＋
（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％である］からなるポリプ
ロピレン系樹脂組成物。 - 【請求項２】 請求項１記載のポリプロピレン系樹脂組
成物 １００重量部に対し、（Ｄ）ゴム状重合体を多く
とも３０重量部を配合してなるポリプロピレン系樹脂組
成物。 - 【請求項３】 （Ａ）プロピレンの実質的単独重合体が
マグネシウム化合物、チタン化合物、ハロゲン含有化合
物および電子供与性化合物を必須成分とする固体触媒を
更に一般式：ＴｉＸａ・Ｙｂ（式中、ＸはＣｌ，Ｂｒ，
Ｉのハロゲン原子を、Ｙは電子供与性化合物を、ａは３
もしくは４、ｂは３以下の整数をそれぞれ表す）で示さ
れるチタン化合物で処理後、ハロゲン含有化合物で洗浄
し更に炭化水素で洗浄して得られる改良重合触媒を用い
て重合して得られるものである請求項１または請求項２
記載のポリプロピレン系樹脂組成物。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１項に記載のポ
リプロピレン系樹脂組成物を射出成形して得られる成形
体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09101495A JP3499325B2 (ja) | 1995-04-17 | 1995-04-17 | ポリプロピレン系樹脂組成物及びその成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09101495A JP3499325B2 (ja) | 1995-04-17 | 1995-04-17 | ポリプロピレン系樹脂組成物及びその成形体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08283489A true JPH08283489A (ja) | 1996-10-29 |
| JP3499325B2 JP3499325B2 (ja) | 2004-02-23 |
Family
ID=14014700
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09101495A Expired - Fee Related JP3499325B2 (ja) | 1995-04-17 | 1995-04-17 | ポリプロピレン系樹脂組成物及びその成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3499325B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017213125A1 (ja) * | 2016-06-07 | 2017-12-14 | 住友化学株式会社 | プロピレン系樹脂組成物及びその射出成形体 |
| WO2017213126A1 (ja) * | 2016-06-07 | 2017-12-14 | 住友化学株式会社 | プロピレン系樹脂組成物及びその射出成形体 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07292022A (ja) * | 1994-04-22 | 1995-11-07 | Showa Denko Kk | プロピレン系重合体、その製造方法およびその組成物 |
| WO1995031490A1 (fr) * | 1994-05-12 | 1995-11-23 | Showa Denko K. K. | Polymere du propylene, son procede de production, sa composition, constituant de catalyseur de polymerisation et son procede de production |
| JP3385099B2 (ja) * | 1994-06-15 | 2003-03-10 | 昭和電工株式会社 | ポリプロピレン系フィルムおよびシート |
| JP3398469B2 (ja) * | 1994-05-27 | 2003-04-21 | 昭和電工株式会社 | ポリプロピレン樹脂組成物 |
-
1995
- 1995-04-17 JP JP09101495A patent/JP3499325B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07292022A (ja) * | 1994-04-22 | 1995-11-07 | Showa Denko Kk | プロピレン系重合体、その製造方法およびその組成物 |
| WO1995031490A1 (fr) * | 1994-05-12 | 1995-11-23 | Showa Denko K. K. | Polymere du propylene, son procede de production, sa composition, constituant de catalyseur de polymerisation et son procede de production |
| JP3398469B2 (ja) * | 1994-05-27 | 2003-04-21 | 昭和電工株式会社 | ポリプロピレン樹脂組成物 |
| JP3385099B2 (ja) * | 1994-06-15 | 2003-03-10 | 昭和電工株式会社 | ポリプロピレン系フィルムおよびシート |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017213125A1 (ja) * | 2016-06-07 | 2017-12-14 | 住友化学株式会社 | プロピレン系樹脂組成物及びその射出成形体 |
| WO2017213126A1 (ja) * | 2016-06-07 | 2017-12-14 | 住友化学株式会社 | プロピレン系樹脂組成物及びその射出成形体 |
| US10907035B2 (en) | 2016-06-07 | 2021-02-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Propylene resin composition and injection-molded article thereof |
| US11193011B2 (en) | 2016-06-07 | 2021-12-07 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Propylene-based resin composition and injection-molded object thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3499325B2 (ja) | 2004-02-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2839840B2 (ja) | プロピレン樹脂組成物 | |
| JP4344421B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及びその射出成形体 | |
| JP3739481B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂材料及びその製造方法 | |
| KR100338875B1 (ko) | 프로필렌블럭공중합체,이의제조방법및이를포함하는수지조성물 | |
| KR20000068872A (ko) | 폴리프로필렌/프로필렌-에틸렌 공중합체 조성물 및 이의 제조방법 | |
| JP3499325B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物及びその成形体 | |
| JPH0699605B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2831574B2 (ja) | プロピレンブロック共重合体、その製造方法およびその組成物 | |
| JP3396100B2 (ja) | プロピレン系樹脂組成物およびその成形体 | |
| JP4476621B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物及びその成形体 | |
| JP2831576B2 (ja) | プロピレンブロック共重合体、その製造方法およびその組成物 | |
| JP2829121B2 (ja) | 強化ポリプロピレン樹脂組成物 | |
| JP3398469B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物 | |
| JP3369007B2 (ja) | プロピレン系樹脂組成物 | |
| JP3385099B2 (ja) | ポリプロピレン系フィルムおよびシート | |
| JPH0920840A (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| WO2000060004A1 (fr) | Composition a base de copolymere de propylene-ethylene sequence destinee a la fabrication de pieces exterieures pour automobiles | |
| JP3486002B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| JPH09151282A (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| JP3323413B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3002119B2 (ja) | プロピレンブロック共重合体およびその製造方法 | |
| JPH0881596A (ja) | プロピレン系樹脂組成物 | |
| JP4663900B2 (ja) | マスターバッチ、それを用いた成形方法及び成形物 | |
| JP3034452B2 (ja) | プロピレンブロック共重合体およびその製造方法 | |
| JPH08269262A (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |