JPH08283342A

JPH08283342A - 眼用レンズ材料

Info

Publication number: JPH08283342A
Application number: JP8154695A
Authority: JP
Inventors: Yusuke Kawakami; 雄資川上; Masahiro Matsumoto; 昌浩松本; Takeshi Watanabe; 剛渡辺; Seiji Ichinohe; 省二一戸; Toshio Yamazaki; 敏夫山崎
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd; Menicon Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd; Menicon Co Ltd
Priority date: 1995-04-06
Filing date: 1995-04-06
Publication date: 1996-10-29
Anticipated expiration: 2018-12-15
Also published as: JP3479378B2

Abstract

(57)【要約】【目的】形状安定性および酸素透過性にすぐれ、水濡
れ性がよく、しかも後処理を必要としない眼用レンズ材
料を提供すること。【構成】一般式（Ｉ）：【化１２】で表わされる水酸基含有スチレン誘導体を含有した重合
成分を重合させてえられた眼用レンズ材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、眼用レンズ材料に関す
る。さらに詳しくは、水濡れ性、形状安定性および酸素
透過性にすぐれ、たとえばコンタクトレンズや眼内レン
ズなどの眼用レンズに好適に使用しうる眼用レンズ材料
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、眼用レンズ材料の水濡れ性を向上
させる方法としては、単量体混合物中にヒドロキシエチ
ルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、
Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなどの水溶性単量体を添加
して共重合を行ない、えられた共重合体に吸水させて水
濡れ性を向上させる方法が採られている。しかしなが
ら、かかる方法には、水濡れ性をさらに向上させようと
するならば、水溶性単量体を多量に添加せねばならず、
その結果として吸水率が高くなりすぎ、眼用レンズの形
状安定性がわるくなるという欠点がある。

【０００３】また、水溶性単量体を用いずに、眼用レン
ズ材料の水濡れ性を向上させる方法としては、プラズマ
処理法や水溶性単量体による表面グラフト重合法などが
ある。しかしながら、これらの方法は、たとえば眼用レ
ンズ材料がコンタクトレンズに用いられるばあいには、
繰り返して洗浄しているうちに表面の処理層がしだいに
摩耗して水濡れ性が低下するなどの耐久性に問題があっ
た。

【０００４】一方、眼用レンズ材料の酸素透過性を向上
させる方法としては、トリス（トリメチルシロキシ）シ
リルプロピルメタクリレートなどのケイ素含有単量体を
単量体混合物中に添加して共重合を行なう方法が知られ
ている。しかしながら、かかる方法によれば、確かに眼
用レンズ材料の酸素透過性を向上させることができる
が、水濡れ性の向上を図ることができない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、表面処理などの後処理
を行なわなくても水濡れ性がよく、かつ吸水率が低い、
すなわち形状安定性にすぐれ、さらに酸素透過性にもす
ぐれた眼用レンズ材料を提供することを目的とするもの
である。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は一般
式（Ｉ）：

【０００７】

【化４】

【０００８】（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、
Ｒ²およびＲ³はそれぞれ独立してメチル基またはトリメ
チルシロキシ基、Ｒ⁴は一般式：

【０００９】

【化５】

【００１０】（式中、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ独立して
直鎖状、分岐鎖状または環状の炭素数１〜６の炭化水素
基を示す）で表わされる基または一般式：

【００１１】

【化６】

【００１２】（式中、Ｒ⁷およびＲ⁸はそれぞれ独立して
メチル基またはトリメチルシロキシ基、Ｒ⁹は直鎖状、
分岐鎖状または環状の炭素数１〜６の炭化水素基、ｎは
１〜３の整数を示す）で表わされる基を示す）で表わさ
れる水酸基含有スチレン誘導体を含有した重合成分を重
合させてえられた眼用レンズ材料に関する。

【００１３】

【作用および実施例】本発明の眼用レンズ材料に用いら
れる水酸基含有スチレン誘導体は、前記したように、一
般式（Ｉ）：

【００１４】

【化７】

【００１５】（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、
Ｒ²およびＲ³はそれぞれ独立してメチル基またはトリメ
チルシロキシ基、Ｒ⁴は一般式：

【００１６】

【化８】

【００１７】（式中、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ独立して
直鎖状、分岐鎖状または環状の炭素数１〜６の炭化水素
基を示す）で表わされる基または一般式：

【００１８】

【化９】

【００１９】（式中、Ｒ⁷およびＲ⁸はそれぞれ独立して
メチル基またはトリメチルシロキシ基、Ｒ⁹は直鎖状、
分岐鎖状または環状の炭素数１〜６の炭化水素基、ｎは
１〜３の整数を示す）で表わされる基を示す）で表わさ
れる化合物である。

【００２０】前記一般式（Ｉ）で表わされる水酸基含有
スチレン誘導体は、えられる重合体の吸水率をあまり高
くさせずに親水性を向上させ、水濡れ性のみならず、酸
素透過性を良好にするという性質を有するという眼用レ
ンズ材料に有用な成分である。

【００２１】一般式（Ｉ）において、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ
⁹は直鎖状、分枝鎖状または環状の炭素数１〜６の炭化
水素基であるが、かかる炭化水素基の炭素数が６をこえ
るばあいには、該水酸基含有スチレン誘導体中の水酸基
の含有量（重量比）が相対的に小さくなり、水濡れ性が
低下する傾向にあるので好ましくない。また、一般式
（Ｉ）において、一般式：

【００２２】

【化１０】

【００２３】（式中、Ｒ¹は前記と同じ）で表わされる
基に対する一般式：

【００２４】

【化１１】

【００２５】（式中、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は前記と同
じ）で表わされる基の結合位置は、オルト位、メタ位、
パラ位のいずれであってもよいが、該水酸基含有スチレ
ン誘導体以外の重合成分との共重合性を考慮すると、メ
タ位またはパラ位であることが好ましく、パラ位である
ことがとくに好ましい。前記直鎖状、分岐鎖状または環
状の炭素数１〜６の炭化水素基の代表例としては、たと
えば炭素数１〜６の直鎖状アルキレン基、炭素数１〜６
の分枝鎖状アルキレン基、炭素数３〜６のシクロアルキ
レン基、フェニレン基などがあげられる。

【００２６】前記水酸基含有スチレン誘導体の具体例と
しては、たとえば１−（ジメチルスチリルシリル）メチ
ルヒドロキシアセテート、２−（ジメチルスチリルシリ
ル）エチルヒドロキシアセテート、３−（ジメチルスチ
リルシリル）プロピルヒドロキシアセテート、４−（ジ
メチルスチリルシリル）ブチルヒドロキシアセテート、
５−（ジメチルスチリルシリル）ペンチルヒドロキシア
セテート、１−（ジメチルスチリルシリル）メチルヒド
ロキシピバレート、２−（ジメチルスチリルシリル）エ
チルヒドロキシピバレート、３−（ジメチルスチリルシ
リル）プロピルヒドロキシピバレート、４−（ジメチル
スチリルシリル）ブチルヒドロキシピバレート、５−
（ジメチルスチリルシリル）ペンチルヒドロキシピバレ
ート、１−（ビス（トリメチルシロキシ）スチリルシリ
ル）メチルヒドロキシアセテート、２−（ビス（トリメ
チルシロキシ）スチリルシリル）エチルヒドロキシアセ
テート、３−（ビス（トリメチルシロキシ）スチリルシ
リル）プロピルヒドロキシアセテート、４−（ビス（ト
リメチルシロキシ）スチリルシリル）ブチルヒドロキシ
アセテート、５−（ビス（トリメチルシロキシ）スチリ
ルシリル）ペンチルヒドロキシアセテート、１−（ビス
（トリメチルシロキシ）スチリルシリル）メチルヒドロ
キシピバレート、２−（ビス（トリメチルシロキシ）ス
チリルシリル）エチルヒドロキシピバレート、３−（ビ
ス（トリメチルシロキシ）スチリルシリル）プロピルヒ
ドロキシピバレート、４−（ビス（トリメチルシロキ
シ）スチリルシリル）ブチルヒドロキシピバレート、５
−（ビス（トリメチルシロキシ）スチリルシリル）ペン
チルヒドロキシピバレート、（１−ヒドロキシメチルテ
トラメチルジシロキサニル）スチレン、（２−ヒドロキ
シエチルテトラメチルジシロキサニル）スチレン、（３
−ヒドロキシプロピルテトラメチルジシロキサニル）ス
チレン、（６−ヒドロキシヘキシルテトラメチルジシロ
キサニル）スチレン、（１−ヒドロキシメチルテトラキ
ス（トリメチルシロキシ）ジシロキサニル）スチレン、
（１−ヒドロキシメチルテトラメチルテトラシロキサニ
ル）スチレンなどがあげられ、これらは単独でまたは２
種以上を混合して用いることができる。

【００２７】前記一般式（Ｉ）で表わされる水酸基含有
スチレン誘導体は、眼用レンズ材料の吸水率をあまり高
くさせずに水濡れ性を向上させ、また吸水率をあまり高
くさせないので、形状変化がほとんどなく、さらに酸素
透過性を向上させるという作用を呈するものである。

【００２８】本発明においては、前記水酸基含有スチレ
ン誘導体を含有した重合成分を重合させることにより、
眼用レンズ材料がえられる。

【００２９】前記重合成分は、前記水酸基含有スチレン
誘導体単独であってもよく、また前記水酸基含有スチレ
ン誘導体と共重合可能な重合性単量体を含有したもので
あってもよい。

【００３０】重合成分として、前記水酸基含有スチレン
誘導体を単独で使用したばあいには、えられる重合体
は、前記水酸基含有スチレン誘導体の単独重合体とな
る。

【００３１】重合成分として、該水酸基含有スチレン誘
導体と共重合可能な重合性単量体を含有したものを用い
たばあいには、前記水酸基含有スチレン誘導体と共重合
可能な重合性単量体の使用量は、あまりにも多いばあい
には、前記水酸基含有スチレン誘導体を使用したことに
よる効果、すなわちえられる眼用レンズ材料の吸水率を
あまり高くさせずに水濡れ性を向上させ、また吸水率を
あまり高くさせないことによって形状変化をほとんどお
こさないので、前記水酸基含有スチレン誘導体１００部
（重量部、以下同様）に対して１００００部以下、好ま
しくは５０００部以下であることが望ましい。

【００３２】前記重合成分において、前記水酸基含有ス
チレン誘導体と共重合可能な重合性単量体は、えられる
眼用レンズ材料の目的とする性質に応じて適宜選択して
用いることができる。

【００３３】たとえば、親水性をさらに向上させるため
には、（メタ）アクリル酸、水酸基含有（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリルアミド系モノマー、ビニルラ
クタム類などの親水性モノマーを用いることができる。
なお、本明細書において、「・・・（メタ）アクリレー
ト」とあるのは、「・・・アクリレート」および「・・
・メタクリレート」の２つの化合物を示すものであり、
そのほかの（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル誘導
体などについても同様である。

【００３４】前記親水性モノマーを用いるばあい、かか
る親水性モノマーによる親水性の向上を図るためには、
該親水性モノマーの使用量は、前記水酸基含有スチレン
誘導体１００部に対して１部以上、好ましくは３部以上
であることが望ましい。また、形状安定性を充分に保持
するためには、該親水性モノマーの使用量は、前記水酸
基含有スチレン誘導体１００部に対して２００部以下、
好ましくは１００部以下であることが望ましい。

【００３５】前記水酸基含有（メタ）アクリレートの具
体例としては、たとえばヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレートなどがあげられる。前記（メ
タ）アクリルアミド系モノマーの具体例としては、たと
えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル（メタ）アクリルアミドなどがあげられる。前記
ビニルラクタム類の具体例としては、たとえばＮ−ビニ
ルピロリドンなどがあげられる。

【００３６】また、たとえば酸素透過性をさらに向上さ
せるためには、シリコン含有（メタ）アクリレート、シ
リコン含有スチレン誘導体、フッ素含有（メタ）アクリ
レート、フッ素含有スチレン誘導体、フッ素および／ま
たはシリコン含有フマレート、フッ素および／またはシ
リコン含有マレイミド誘導体などの酸素透過性モノマー
を用いることができる。

【００３７】前記酸素透過性モノマーを用いるばあい、
かかる酸素透過性モノマーによる酸素透過性の向上を図
るためには、該酸素透過性モノマーの使用量は、前記水
酸基含有スチレン誘導体１００部に対して５０部以上、
好ましくは１００部以上であることが望ましい。

【００３８】前記シリコン含有（メタ）アクリレートの
具体例としては、たとえばペンタメチルジシロキサニル
メチル（メタ）アクリレート、ペンタメチルジシロキサ
ニルプロピル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリ
メチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレー
ト、トリス（トリメチルシロキシ）シリルメチル（メ
タ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリ
ルプロピル（メタ）アクリレートなどがあげられる。前
記シリコン含有スチレン誘導体の具体例としては、たと
えばトリメチルシリルスチレン、トリス（トリメチルシ
ロキシ）シリルスチレンなどがあげられる。前記フッ素
含有（メタ）アクリレートの具体例としては、たとえば
トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ヘキサフル
オロイソプロピル（メタ）アクリレートなどがあげられ
る。前記フッ素含有スチレン誘導体の具体例としては、
たとえばペンタフルオロスチレン、トリフルオロメチル
スチレン、ｐ−ビニル安息香酸２，２，２−トリフルオ
ロ−１−（トリフルオロメチル）エチルエステル、（ｐ
−ビニルフェニル）酢酸２，２，２−トリフルオロ−１
−（トリフルオロメチル）エチルエステルなどがあげら
れる。前記フッ素および／またはシリコン含有フマレー
トの具体例としては、たとえばビス（トリメチルシリル
プロピル）フマレート、ビス（ペンタメチルジシロキサ
ニルプロピル）フマレート、ビス［テトラメチル（トリ
メチルシロキシ）ジシロキサニルプロピル］フマレー
ト、ビス［トリメチルビス（トリメチルシロキシ）ジシ
ロキサニルプロピル］フマレート、ｉ−プロピル（トリ
メチルシリルプロピル）フマレート、シクロヘキシル
（トリメチルシリルプロピル）フマレート、ｉ−プロピ
ル（ペンタメチルジシロキサニルプロピル）フマレー
ト、シクロヘキシル（ペンタメチルジシロキサニルプロ
ピル）フマレート、ｉ−プロピル［テトラメチル（トリ
メチルシロキシ）ジシロキサニルプロピル］フマレー
ト、シクロヘキシル［テトラメチル（トリメチルシロキ
シ）ジシロキサニルプロピル］フマレート、ｉ−プロピ
ル［トリメチルビス（トリメチルシロキシ）ジシロキサ
ニルプロピル］フマレート、シクロヘキシル［トリメチ
ルビス（トリメチルシロキシ）ジシロキサニルプロピ
ル］フマレート、ヘキサフルオロイソプロピル（トリス
トリメチルシロキシシリルプロピル）フマレートなどが
あげられる。前記フッ素および／またはシリコン含有マ
レイミド誘導体の具体例としては、たとえばトリメチル
シリルメチルマレイミド、トリメチルシリルエチルマレ
イミド、トリメチルシリルプロピルマレイミド、Ｎ−ト
リストリメチルシロキシシリルメチルマレイミド、Ｎ−
（３−トリストリメチルシロキシシリルプロピル）マレ
イミド、Ｎ−（２，２，２−トリフルオロエチル）マレ
イミド、Ｎ−（２−トリフルオロメチル）フェニルマレ
イミド、Ｎ−（３−トリフルオロメチル）フェニルマレ
イミド、Ｎ−（４−トリフルオロメチル）フェニルマレ
イミド、Ｎ−（４−パーフルオロプロピル）フェニルマ
レイミド、Ｎ−（４−パーフルオロイソプロピル）フェ
ニルマレイミド、Ｎ−（４−パーフルオロブチル）フェ
ニルマレイミド、Ｎ−（４−パーフルオロオクチル）フ
ェニルマレイミド、Ｎ−（３，５−ビス（トリフルオロ
メチル））フェニルマレイミド、Ｎ−（３，５−ビス
（トリフルオロメチル））ベンジルマレイミド、Ｎ−
（パーフルオロオクチル）フェニルマレイミド、Ｎ−
（３，５−ビス（２，２，２−トリフルオロエチル））
フェニルマレイミドなどがあげられる。

【００３９】また機械的強度を向上させるためには、ア
ルキル基で置換されていてもよいスチレン誘導体、アル
キル（メタ）アクリレート、アルキルフマレート、アル
キル基で置換されてもよいマレイミド誘導体などの機械
的強度付与モノマーを用いることができる。

【００４０】前記機械的強度付与モノマーを用いるばあ
い、かかる機械的強度付与モノマーによる機械的強度の
向上を図るためには、該機械的強度付与モノマーの使用
量は、前記水酸基含有スチレン誘導体１００部に対して
１０部以上、好ましくは５０部以上であることが望まし
い。

【００４１】前記アルキル基で置換されていてもよいス
チレン誘導体の具体例としては、たとえばｏ−メチルス
チレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ト
リメチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｍ−ｔ−
ブチルスチレン、ｐ−１，１，３，３−テトラメチルブ
チルスチレンなどがあげられる。前記アルキル（メタ）
アクリレートの具体例としては、たとえばメチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−
プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）
アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−
ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）
アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレートなどが
あげられる。前記アルキルフマレートの具体例として
は、たとえばジ−ｉ−プロピルフマレート、ジ−ｔ−ブ
チルフマレート、ｉ−プロピル（ｔ−ブチル）フマレー
ト、ジシクロヘキシルフマレート、シクロヘキシル（ｔ
−ブチル）フマレートなどがあげられる。

【００４２】前記アルキル基で置換されてもよいマレイ
ミド誘導体の具体例としては、たとえばＮ−フェニルマ
レイミド、Ｎ−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−メチル
フェニルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシフェニルマレイミ
ド、Ｎ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−カルボキシ
フェニルマレイミド、Ｎ−ニトロフェニルマレイミド、
Ｎ−トリブロモフェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイ
ミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミ
ド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイ
ミドなどのＮ−アルキルマレイミド、Ｎ−ナフチルマレ
イミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ，Ｎ´−エチレン
ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ´−ヘキサメチレンビスマレイ
ミド、Ｎ，Ｎ´−ｍ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，
Ｎ´−ｐ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ´−４，
４´−ジフェニルエーテルビスマレイミド、Ｎ，Ｎ´−
メチレンビス（３−クロロ−ｐ−フェニレン）ビスマレ
イミド、Ｎ，Ｎ´−４，４´−ジフェニルスルホンビス
マレイミド、Ｎ，Ｎ´−４，４´−ジシクロヘキシルメ
タンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ´−α，α´−４，４´−
ジメチレンシクロヘキサンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ´−
４，４´−ジフェニルシクロヘキサンビスマレイミド、
２−ヒドロキシエチルマレイミド、マレイミドなどがあ
げられる。

【００４３】前記重合性単量体は、単独でまたは２種以
上を混合して用いることができ、これらのなかでもスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−
ｔ−ブチルスチレン、ｍ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−
１，１，３，３−テトラメチルブチルスチレン、ｐ−ト
リメチルシリルスチレン、トリス（トリメチルシロキ
シ）シリルスチレンなどのスチレン系モノマーが前記水
酸基含有スチレン誘導体との共重合性がよいため好まし
く用いられる。

【００４４】本発明においては、前記重合成分には、架
橋剤を配合することができる。

【００４５】かかる架橋剤は、三次元架橋構造を有する
眼用レンズ材料を形成させて該材料の機械的強度を向上
させるのに有用な成分である。

【００４６】前記架橋剤の具体例としては、たとえばジ
アリルフマレート、アリル（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼ
ン、ビニルベンジル（メタ）アクリレートなどがあげら
れ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いるこ
とができる。

【００４７】前記架橋剤の使用量は、機械的強度を充分
に発現させるためには、前記水酸基含有スチレン誘導体
および重合性単量体の合計１００部に対して０．０１部
以上、好ましくは０．１部以上であることが望ましい。
なお、前記架橋剤の使用量は、あまりにも多いばあいに
は、えられる眼用レンズ材料が脆くなり、衝撃に対して
弱くなる傾向があるので、前記水酸基含有スチレン誘導
体および重合性単量体の合計１００部に対して３０部以
下、好ましくは１５部以下であることが望ましい。

【００４８】本発明の眼用レンズ材料を製造する方法と
しては、たとえば前記水酸基含有スチレン誘導体、必要
により該水酸基含有スチレン誘導体と共重合可能な重合
性単量体および架橋剤を混合してえられた重合成分に重
合開始剤を加え、通常行なわれている方法によって重合
させ、重合体をうる方法などがあげられる。

【００４９】前記重合体をうる方法としては、たとえば
重合成分にラジカル重合開始剤を添加したあと加熱して
重合させる方法、重合成分に光重合開始剤を添加したあ
と、光重合開始剤の吸収帯に応じた波長の光線を照射し
て重合させる方法などがあげられる。

【００５０】前記重合体の調製は、たとえば塊状重合法
や溶液重合法などにより行なうことができるが、効率よ
く生産するためには塊状重合法が好ましい。

【００５１】かくしてえられる眼用レンズ材料（重合
体）を用いて眼用レンズを作製する方法としては、たと
えば前記重合体に切削、研磨などの機械加工を施す方法
や、所望の形状をあたえる型を用意し、その型の中で直
接重合成分を重合させて所望の形状の眼用レンズをうる
方法などがある。

【００５２】本発明の眼用レンズ材料は、一般式（Ｉ）
で表わされる水酸基含有スチレン誘導体を含有した重合
成分を重合させてえられたものであるので、かかる水酸
基含有スチレン誘導体に基づいて吸水率をあまり高くさ
せずに水濡れ性を向上させ、また吸水率をあまり高くさ
せないので、形状変化をほとんどおこさせずに、さらに
酸素透過性を向上させることができる。

【００５３】つぎに本発明の眼用レンズ材料を実施例に
基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる製造
例および実施例のみに限定されるものではない。

【００５４】製造例１［３−（ビス（トリメチルシロキ
シ）スチリルシリル）プロピルヒドロキシアセテートの
合成］（１）３−クロロプロピルジクロロシリルスチレンの合
成攪拌機、冷却管、温度計および滴下ロ−トを取り付けた
１リットル容の四つ口丸底フラスコにマグネシウム２４
ｇ（１．０グラム原子）を入れ、系内をチッ素置換し
た。そこへ乾燥テトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦとい
う）５０ｍｌを加え、滴下ロートよりｐ−クロロスチレ
ン１３６ｇ（１．０モル）の乾燥ＴＨＦ４００ｍｌ溶液
を滴下した。反応が開始してから、還流が安定するよう
に滴下速度を調節した。滴下終了後、系の温度を約５０
℃に保ち、３時間攪拌を続け、グリニャール試薬をえ
た。

【００５５】つぎに攪拌機、冷却管、温度計および滴下
ロートを取り付けた２リットル容の四つ口丸底フラスコ
内をチッ素置換し、そこへクロロプロピルトリクロロシ
ラン２００ｇ（１．０モル）の乾燥ＴＨＦ５００ｍｌ溶
液を入れた。滴下ロートに、えられたグリニャール試薬
を素早く移し、室温下にてゆっくりと滴下した。滴下終
了後、数時間攪拌を続け、反応を終了させた。

【００５６】えられた反応溶液中の溶媒をイソオクタン
で置換したのち、生成した塩をろ別し、エバポレーター
によって溶媒を留去し、無色透明の液体をえた（収率９
２％）。

【００５７】えられた無色透明の液体の赤外吸収スペク
トルを日本分光工業（株）製、ＦＴ／ＩＲ８３００を用
いて測定した結果、３１００ｃｍ^-1付近のベンゼン環に
由来するＣ−Ｈ伸縮振動、２９６０ｃｍ^-1付近にプロピ
ル部位に由来するＣ−Ｈ伸縮振動、１６００ｃｍ^-1付近
に炭素炭素二重結合に由来するＣ＝Ｃ伸縮振動、１１０
０ｃｍ^-1付近にＳｉ−Ｃ伸縮振動の吸収が確認された。
また、質量スペクトルをヒューレット・パッカード社
製、ＧＣ−ＭＳ（５８９０ＩＩガスクロマトグラフ＋５
９７１Ａ質量検出器）を用いて測定した結果、２７８
に分子イオンピ−クが確認された。これらの結果から、
えられた化合物は、目的生成物である３−クロロプロピ
ルジクロロシリルスチレンであることが確認された。

【００５８】（２）３−クロロプロピルビス（トリメチ
ルシロキシ）シリルスチレンの合成攪拌機、温度計および滴下ロートを取り付けた２リット
ル容の四つ口丸底フラスコに蒸留水７００ｍｌ、塩酸１
３０ｍｌおよびイソプロピルアルコール３００ｍｌを入
れ、系外を氷浴として系内の温度を約１０℃とした。滴
下ロートより先に合成した３−クロロプロピルジクロロ
シリルスチレン１４０ｇ（０．５モル）とトリメチルク
ロロシラン２２５ｇ（２．０モル）の混合液をゆっくり
と滴下した。反応液をヘキサンで抽出後、水洗いし、ヘ
キサン層を分取したのち、エバポレーターによって溶媒
を留去し、無色透明の液体をえた（収率８７％）。

【００５９】えられた無色透明の液体の赤外吸収スペク
トルを前記と同様に測定した結果、３１００ｃｍ^-1付近
にベンゼン環に由来するＣ−Ｈ伸縮振動、２９６０ｃｍ
^-1付近にプロピル部位、メチル基に由来するＣ−Ｈ伸縮
振動、１６００ｃｍ^-1付近に炭素炭素二重結合に由来す
るＣ＝Ｃ伸縮振動および８５０〜１２６０ｃｍ^-1付近に
シロキサン由来の吸収が確認された。

【００６０】また、えられた無色透明の液体の質量スペ
クトルを前記と同様に測定した結果、３８６に分子イオ
ンピーク、３０９にクロロプロピルが解離したフラグメ
ントピークおよび７３にトリメチルシリル基のフラグメ
ントピークが確認された。これらの結果から、えられた
化合物は、目的生成物である３−クロロプロピルビス
（トリメチルシロキシ）シリルスチレンであることが確
認された。

【００６１】（３）３−（ビス（トリメチルシロキシ）
スチリルシリル）プロピルヒドロキシアセテートの合成攪拌機、温度計および冷却管を取り付けた１リットル容
の四つ口丸底フラスコに、先に合成した３−クロロプロ
ピルビス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン３０ｇ
（０．０８モル）、エタノール中でグリコール酸と水酸
化カリウムとから調製したグリコール酸カリウム１５ｇ
（０．１３モル）およびジメチルスルホキシド５００ｍ
ｌを入れ、系外をオイルバスで加熱し、系内の温度を約
５０℃に保ち、約１週間攪拌した。反応液をエーテルで
抽出後水洗いし、エーテル層を分取したのち、エバポレ
ーターによって溶媒を留去し、無色透明の液体をえた
（収率７３％）。

【００６２】えられた無色透明の液体の赤外吸収スペク
トルを前記と同様に測定した結果を図１に示す。図１に
示された結果から、３４７０ｃｍ^-1付近に水酸基由来の
Ｏ−Ｈ伸縮振動、３０７０ｃｍ^-1付近にベンゼン環に由
来するＣ−Ｈ伸縮振動、２９６０ｃｍ^-1付近にプロピル
部位、メチル基に由来するＣ−Ｈ伸縮振動、１７５０ｃ
ｍ^-1付近にカルボニル基由来のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６０
０ｃｍ^-1付近に炭素炭素二重結合に由来のＣ＝Ｃ伸縮振
動、１１００〜８００ｃｍ^-1付近にシロキサン由来の吸
収が確認された。

【００６３】また、えられた無色透明の液体の質量スペ
クトルを前記と同様に測定した結果を図２に示す。図２
に示された結果から、４２６に分子イオンピークが確認
され、７３、１６１、２０７にシロキサン由来のフラグ
メントピーク、１１７、３０９にプロピルヒドロキシア
セテート部位に由来するフラグメントピークが確認され
た。これらの結果から、えられた化合物は、目的生成物
である３−（ビス（トリメチルシロキシ）スチリルシリ
ル）プロピルヒドロキシアセテートであることが確認さ
れた。

【００６４】製造例２［３−（ビス（トリメチルシロキ
シ）スチリルシリル）プロピルヒドロキシピバレートの
合成］前記グリコール酸カリウムの代わりに、ヒドキシピバリ
ン酸カリウムを用いたほかは、製造例１と同様にして操
作を行ない、化合物を合成した。

【００６５】えられた化合物につき、製造例１と同様に
して赤外吸収スペクトルおよび質量スペクトルにより構
造を確認した。その結果、赤外吸収スペクトルからは、
３４６０ｃｍ^-1付近に水酸基由来のＯ−Ｈ伸縮振動、３
０７０ｃｍ^-1付近にベンゼン環に由来するＣ−Ｈ伸縮振
動、２９６０ｃｍ^-1付近にプロピル部位、メチル基に由
来するＣ−Ｈ伸縮振動、１７３０ｃｍ^-1付近にカルボニ
ル基由来のＣ＝Ｏ伸縮振動、１６００ｃｍ^-1付近に炭素
炭素二重結合由来のＣ＝Ｃ伸縮振動、１１００〜８００
ｃｍ^-1付近にシロキサン由来の吸収が確認された。

【００６６】また質量スペクトルからは、４６８に分子
イオンピークが確認され、７３、１６１、２０７にシロ
キサン由来のフラグメントピークなどが確認された。

【００６７】これらの結果から、えられた化合物は目的
生成物である３−（ビス（トリメチルシロキシ）スチリ
ルシリル）プロピルヒドロキシピバレートであることが
確認された。

【００６８】製造例３［４−（３−ヒドロキシプロピル
テトラメチルジシロキサニル）スチレンの合成］（１）３−ヒドロキシプロピルジメチルクロロシランの
合成チッ素雰囲気下、ジムロート冷却管を付けた１００ｍｌ
容の二つ口フラスコに、アリルアルコール２．０ｍｌ
（３０ミリモル）と乾燥トルエン１０ｍｌを入れ、６０
℃で撹拌した。

【００６９】つぎに、Ｐｔ−ジビニルテトラメチルジシ
ロキサン錯体（キシレン溶液）０．０５ｍｌをシリンジ
で加えた。１０分間撹拌後、クロロジメチルシラン３．
９ｍｌ（３５ミリモル）を加えた。２時間反応後、¹Ｈ
−核磁気共鳴スペクトル（バリアン社製ＧＥＭＩＮＩ３
００（３００ＭＨｚ）により測定。以下、ＮＭＲとい
う）を調べた。

【００７０】溶液の色は、２時間反応後には濃茶褐色に
なっていた。反応終了後、室温に戻し、未反応物や溶媒
を減圧留去し、残った黒みを帯びた茶褐色の液体を減圧
蒸留し、生成物をえた（収率６２％）。

【００７１】えられた生成物のＮＭＲを測定した結果、
０．４３ｐｐｍにＳｉ−（ＣＨ₃）₂のピーク、０．８４
ｐｐｍにＣＨ₂−Ｓｉのピーク、１．６８ｐｐｍにＣ−
ＣＨ₂−Ｃのピーク、３．７２ｐｐｍにＣＨ₂−Ｏのピー
クが確認された。これらの結果から、えられた化合物
は、目的生成物である３−ヒドロキシプロピルジメチル
クロロシランであることが確認された。

【００７２】（２）４−（３−ヒドロキシプロピルテト
ラメチルジシロキサニル）スチレンの合成チッ素雰囲気下、１００ｍｌ容の二つ口フラスコに、０
℃で乾燥ＴＨＦ２０ｍｌ、ジイソプロピルアミン３．８
８ｍｌ（２７．５ミリモル）およびｎ−ブチルリチウム
１６．８ｍｌ（２７．５ミリモル）を入れ、３０分間撹
拌した。つぎに、ｐ−（ヒドロキシジメチルシリル）ス
チレン５．０ｇ（２５．８ミリモル）をゆっくりと滴下
し、０℃で３０分間撹拌した。そののち、３−ヒドロキ
シプロピルシメチルクロロシラン４．１２ｇ（２７．０
ミリモル）を滴下し、室温に戻して撹拌した。反応開始
６０分および１２０分後、ＮＭＲにより反応を追跡し
た。

【００７３】反応終了後、残った黄色の液体と白色の塩
にエーテル１００ｍｌと水１００ｍｌを加え、分液ロー
トで有機層と水層に分離し、水層はエーテル８０ｍｌで
３回抽出し、有機層は無水ＭｇＳＯ₄（硫酸マグネシウ
ム）で脱水した。ＭｇＳＯ₄を濾過したのち、濾液を濃
縮し、ヘキサン／エチルアセテートおよびヘキサン／Ｃ
Ｈ₂Ｃｌ₂を用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィー
により精製した（収率４０％、収量２．７３ｇ（９．０
ミリモル））。

【００７４】えられた生成物の赤外吸収スペクトルを日
本分光工業（株）製ＦＴ／ＩＲＶＡＬＯＲ−ＩＩＩを
用いて測定した結果を図３に示す。図３に示された結果
から、３３３２ｃｍ^-1付近に水酸基由来のＯ−Ｈ伸縮振
動、３０６４ｃｍ^-1付近にベンゼン環に由来するＣ−Ｈ
伸縮振動、２９５７ｃｍ^-1付近にプロピル部位、メチル
基に由来するＣ−Ｈ伸縮振動、１５９９ｃｍ^-1付近に炭
素炭素二重結合由来のＣ＝Ｃ伸縮振動、１２５５ｃｍ^-1
に付近にＳｉ−Ｃ由来の吸収、１０５５ｃｍ^-1付近にシ
ロキサン由来の吸収が確認される。

【００７５】また、えられた生成物のＮＭＲを測定した
結果を図４に示す。図４に示された結果から、０．０８
ｐｐｍにＯ−Ｓｉ−（ＣＨ₃）₂、０．３２ｐｐｍにＰｈ
−Ｓｉ−（ＣＨ₃）₂、０．５３ｐｐｍにＣＨ₂−Ｓｉ、
１．５７ｐｐｍにＣ−ＣＨ₂−Ｃ、３．５７ｐｐｍにＣ
Ｈ₂−Ｏ、５．２７、５．７９、６．７１ｐｐｍにビニ
ル基の水素原子、７．４０、７．５０ｐｐｍにベンゼン
環の水素原子のピークが確認された。これらの結果か
ら、えられた化合物は目的生成物である４−（３−ヒド
ロキシプロピルテトラメチルジシロキサニル）スチレン
であることが確認された。

【００７６】実施例１製造例１でえられた３−（ビス（トリメチルシロキシ）
スチリルシリル）プロピルヒドロキシアセテート１００
部、エチレングリコールジメタクリレート５部およびア
ゾビスジメチルバレロニトリル１部を加えて配合液を調
製し、ガラス製試験管に配合液を注入して密栓した。こ
れを恒温水槽中、３５℃で４０時間、５０℃で８時間予
備重合し、そののち循環乾燥機中で５０℃で５時間、つ
いで１〜１．５時間あたり１０℃の割合で温度を１２０
℃まで上昇させて加熱重合させ、棒状の重合体をえた。

【００７７】つぎにこの重合体を以下に示した物性測定
用に切削加工し、それぞれ試験を行なった。その結果を
表１に示す。

【００７８】（イ）接触角直径１２．７ｍｍ、厚さ４ｍｍのブロックを加工し、表
面を研磨したのち、水和処理し、ゴニオメーター（エル
マ光学（株）製マイクロスコープ＃２０５８６）により
後退接触角を測定した。

【００７９】（ロ）吸水率直径１２．７ｍｍ、厚さ１ｍｍのフィルム５枚を作製
し、水和処理した水和時の重さと、これを乾燥させた乾
燥時の重さを測定することによって吸水率を求めた。

【００８０】吸水率＝［（水和時重量−乾燥時重量）／
（乾燥時重量）］×１００（ハ）酸素透過係数理化精機工業（株）製、製科研式フィルム酸素透過率計
を用い、直径１２．７ｍｍ、厚さ０．２ｍｍのフィルム
を３５℃で電極法にしたがって酸素透過量を測定し、酸
素透過係数を求めた。

【００８１】なお、表１および表２中の単位は、「×１
０¹¹」（ｃｍ²／ｓｅｃ）・（ｍｌＯ₂／（ｍｌ×ｍｍＨ
ｇ））である。

【００８２】実施例２〜７実施例１において、各成分を表１に示すように変更した
ほかは、実施例１と同様にして重合体をえた。えられた
重合体について実施例１と同様の試験を行なった。その
結果を表１に示す。

【００８３】比較例１２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０部、トリス
（トリメチルシロキシ）シリルスチレン６０部、ヘキサ
フルオロイソプロピルメタクリレート３０部、エチレン
グリコールジメタクリレート５部およびアゾビスジメチ
ルバレロニトリル０．１部を加えて配合液を調製し、ガ
ラス製試験管に配合液を注入して密栓した。これを恒温
水槽中、３５℃で４０時間、５０℃で８時間予備重合さ
せ、そののち循環乾燥機中で５０℃で５時間、ついで１
〜１．５時間あたり１０℃の割合で温度を１２０℃まで
上昇させて加熱重合させ、棒状の重合体をえた。えられ
た重合体について、実施例１と同様に各試験を行なっ
た。その結果を表２に示す。

【００８４】比較例２〜８比較例１において、各成分を表２に示すように変更した
ほかは、比較例１と同様にして重合体をえた。えられた
重合体について実施例１と同様の試験を行なった。その
結果を表２に示す。

【００８５】なお、表１〜２中の各略は以下のことを意
味する。

【００８６】ＯＨＳｔ１：３−（ビス（トリメチルシロ
キシ）スチリルシリル）プロピルヒドロキシアセテートＯＨＳｔ２：３−（ビス（トリメチルシロキシ）スチリ
ルシリル）プロピルヒドロキシピバレートＳｉＳｔ：トリス（トリメチルシロキシ）シリルスチ
レンＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレートＤＭＡＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド６ＦＰＭＡ：ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレー
トＥＤＭＡ：エチレングリコールジメタクリレートＶ−６５：２，２´−アゾビス−２，４−ジメチルバ
レロニトリルまた、表１中において、各成分の使用量（部）は、ＯＨ
Ｓｔ１またはＯＨＳｔ２の使用量が１００部であるとき
の値であり、表２中において、各成分の使用量（部）
は、ＳｉＳｔの使用量が１００部であるときの値であ
る。また表１および表２中において、（）内は架橋
剤を除く全重合成分の使用量を１００部としたばあいの
各成分の使用量を示す。

【００８７】

【表１】

【００８８】

【表２】

【００８９】実施例１〜７および比較例１〜８でえられ
た眼用レンズ材料の吸水率と接触角との関係をグラフ化
した。その結果を図５に示す。

【００９０】図５において、Ａは実施例１〜３、Ｂは実
施例４〜７、Ｃは比較例１〜４、Ｄは比較例５〜８でそ
れぞれえられた眼用レンズ材料の接触角と吸水率との関
係を示す。

【００９１】表１、表２および図５に示された結果から
明らかなように、実施例１〜７でえられた眼用レンズ材
料は、比較例１〜８でえられた眼用レンズ材料と比較し
て、吸水率が低くおさえられているにもかかわらず、水
濡れ性が向上したものであることがわかる。

【００９２】

【発明の効果】本発明の眼用レンズ材料は、前記水酸基
含有スチレン誘導体を用いてえられたものであるので、
吸水率をあまり高くさせなくても水濡れ性が向上し、ま
た吸水率をあまり高くさせないので、形状変化がほとん
どないというすぐれた効果を奏する。

【００９３】したがって、本発明の水酸基含有スチレン
誘導体は、該眼用レンズ材料に好適に使用することがで
き、また本発明の眼用レンズ材料は、コンタクトレンズ
や眼内レンズなどの眼用レンズに好適に使用しうるもの
である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の製造例１でえられた３−（ビス（トリ
メチルシロキシ）スチリルシリル）プロピルヒドロキシ
アセテートの赤外吸収スペクトルを示すグラフである。

【図２】本発明の製造例１でえられた３−（ビス（トリ
メチルシロキシ）スチリルシリル）プロピルヒドロキシ
アセテートの質量スペクトルを示すグラフである。

【図３】本発明の製造例３でえられた４−（３−ヒドロ
キシプロピルテトラメチルジシロキサニル）スチレンの
赤外吸収スペクトルを示すグラフである。

【図４】本発明の製造例３でえられた４−（３−ヒドロ
キシプロピルテトラメチルジシロキサニル）スチレンの
核磁気共鳴スペクトルを示すグラフである。

【図５】本発明の実施例１〜７および比較例１〜８でえ
られた眼用レンズ材料の吸水率と接触角との関係を示す
グラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者渡辺剛愛知県名古屋市西区枇杷島三丁目12番７号株式会社メニコン内 (72)発明者一戸省二群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料技術研究所内 (72)発明者山崎敏夫群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料技術研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）：【化１】（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ｒ²およびＲ³
はそれぞれ独立してメチル基またはトリメチルシロキシ
基、Ｒ⁴は一般式：【化２】（式中、Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ独立して直鎖状、分岐
鎖状または環状の炭素数１〜６の炭化水素基を示す）で
表わされる基または一般式：【化３】（式中、Ｒ⁷およびＲ⁸はそれぞれ独立してメチル基また
はトリメチルシロキシ基、Ｒ⁹は直鎖状、分岐鎖状また
は環状の炭素数１〜６の炭化水素基、ｎは１〜３の整数
を示す）で表わされる基を示す）で表わされる水酸基含
有スチレン誘導体を含有した重合成分を重合させてえら
れた眼用レンズ材料。
【請求項２】前記重合成分が前記一般式（Ｉ）で表わ
される水酸基含有スチレン誘導体と共重合可能な重合性
単量体を含有したものである請求項１記載の眼用レンズ
材料。
【請求項３】眼用レンズ材料が非含水性コンタクトレ
ンズ材料である請求項１または２記載の眼用レンズ材
料。