JPH08278613A - ハロゲン化銀写真感光材料および画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 迅速処理適性に優れ、かつ、連続処理前後の
発色濃度の変動が少なく安定性に優れたハロゲン化銀写
真感光材料を提供する。 【構成】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン
化銀乳剤層と少なくとも一層の非感光性コロイド層から
なる写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、該乳剤層が特定のピラゾロトリアゾール系シアン
カプラー及び塩化銀含有率９５モル％以上のハロゲン化
銀乳剤を含み、かつ前記写真構成層のいずれかに一般式
（II）で表わされる化合物を含むハロゲン化銀写真感光
材料。 【化１】 （一般式（II）中、Ｒ₄ 、Ｒ₆ は、それぞれハメットの
置換基定数σ_P 値が０．３以上の電子吸引性基を表わ
し、Ｒ₅ 、Ｒ₇ はそれぞれアルキル基またはアリール基
を表わし、Ｌ₁ 〜Ｌ₅ はメチン基を表わし、Ｍ₁ は水素
原子又は１価の陽イオンとなる原子団あるいは金属原子
を表わす。ここで、Ｌ₁ 〜Ｌ₅ のうち少なくとも１つは
置換基を有している。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関するものであり、より詳しくは迅速処理適性に優
れ、かつ連続処理前後の発色濃度の変動の少ない安定性
に優れたハロゲン化銀写真感光材料及びそれを用いた画
像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】今日広く普及しているカラー写真は、感
光材料自身および現像処理技術の進歩によってますます
迅速に、かつ、あらゆる場所で簡易に入手できるまでに
進歩を遂げている。特にカラープリント分野において
は、カラーラボと呼ばれる大量生産用の高速プリンタや
大型処理機器等を設置した生産拠点による集中処理方式
や、店頭に設置されたミニラボと呼ばれる小型のプリン
タプロセッサを用いた分散処理方式などの発達により、
多様な目的に応じた生産が行われている。近年では、高
塩化銀乳剤を用いた感光材料とその処理方法の実用化に
より、処理の迅速化はますます高度なものになってい
る。

【０００３】こうした処理の迅速化の追求と同時に、得
られるプリント品質の安定化も生産効率を高める上で常
に向上を要求され続けてきた。そのためには、まず、プ
リント生産に用いられるカラー印画紙の性能の安定性が
重要である。既に述べた市場の実態を考慮すると、この
性能安定性に対する要求はますます高まってきている。
すなわち、大量生産を行っている大ラボでは、カラー印
画紙の性能が安定していれば高速プリンタのプリント条
件を一定に設定して生産を行うことができるため、効率
は飛躍的に高まる。また、店頭などに設置されたミニラ
ボを用いた生産においては、熟練したオペレータの確保
が困難である場合が多く、カラー印画紙の性能の安定化
が、プリント品質および得率の向上に直結している。こ
れまで述べてきたように安定した品質のプリントをより
速く提供する目的の他に、近年環境問題等の要請から処
理液の低補充化による処理廃液の低減が進んでいる。こ
のような低補充処理においては、感光材料からの溶出
物、すなわち現像に伴い発生するハロゲン化物イオンや
その他のイオンまたは感光材料中に含まれる各種添加剤
等の蓄積量が増加し、処理液の組成変化が大きくなるた
め、連続処理前後でのシアン発色濃度変動が大きくなる
ことが知られており、安定した品質のプリントを提供す
る上で問題となっている。本発明者が検討したところ、
イラジエーション防止用のシアン染料を用いることによ
り連続処理前後でのシアン発色濃度変動が大きくなるこ
とが分かった。イラジエーション防止用のシアン染料を
感材中から除去することで連続処理前後でのシアン発色
濃度変動は小さくできるが、シアン画像の鮮鋭度が悪化
してしまい、実用に供することはできなかった。

【０００４】特開平２−９６１５０号には臭化銀局在相
を付与した高塩化銀乳剤と特定の処理を組み合わせるこ
とで連続処理前後での写真性能変動を小さくできる技術
が開示されている。また、特開平５−３３３４９０号に
は臭化銀局在相を有する高塩化銀乳剤とピロロアゾール
系シアンカプラーを併用する技術が、また特開平５−３
３３４９５号には特定のメルカプト系化合物とピロロア
ゾール系シアンカプラーを併用することにより連続処理
前後のシアン発色濃度変動を小さくできることが示され
ている。本発明者が検討したところ、これらの技術によ
り確かに連続処理でのシアン発色濃度変動を小さくでき
るが、その効果が実用上必ずしも十分ではないことが分
かった。さらに低補充化処理と組み合わせることでこの
シアン発色濃度変動が顕著に大きくなり問題であった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、迅速処理適性に優れ、かつ、連続処理前後の発色濃
度の変動が少なく安定性に優れたハロゲン化銀写真感光
材料とそれを用いた画像形成方法を提供することであ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意検討し
たところ、下記の手段により本発明の目的が達成される
ことを見い出した。 （１）支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層と少なくとも一層の非感光性コロイド層からなる
写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、該乳剤層が下記一般式（Ｉ）で表わされるシアンカ
プラー及び塩化銀含有率９５モル％以上のハロゲン化銀
乳剤を含み、かつ前記写真構成層のいずれかに一般式
（II）で表わされる化合物を含むことを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料。

【０００７】

【化３】

【０００８】（一般式（Ｉ）中、Ｚａは−Ｃ（Ｒ₃ ）＝
もしくは−Ｎ＝を表わし、Ｚａが−Ｎ＝を表わすとき、
Ｚｂは−Ｃ（Ｒ₃ ）＝を表わし、Ｚａが−Ｃ（Ｒ₃ ）＝
を表わすとき、Ｚｂは−Ｎ＝を表わす。Ｒ₁ 及びＲ₂
は、それぞれハメットの置換基定数σ_p 値が０．２０以
上１．０以下の電子吸引性基を表わす。Ｘは、水素原子
またはカラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応に
より離脱する基を表わす。Ｒ₃ は置換基を表わす。）

【０００９】

【化４】

【００１０】（一般式（II）中、Ｒ₄ 、Ｒ₆ は、それぞ
れハメットの置換基定数σ_p 値が０．３以上の電子吸引
性基を表わし、Ｒ₅ 、Ｒ₇ はそれぞれアルキル基または
アリール基を表わし、Ｌ₁ 〜Ｌ₅ はメチン基を表わし、
Ｍ₁ は水素原子又は１価の陽イオンとなる原子団あるい
は金属原子を表わす。ここで、Ｌ₁ 〜Ｌ₅ のうち少なく
とも１つは置換基を有している。Ｒ₅ 、Ｒ₇ のアルキル
基又はアリール基は少なくとも１個のスルホ基を有する
のが好ましい。） （２）補充量が感光材料１ｍ² 当り１００ｃｃ以下の発
色現像液により処理されることを特徴とする（１）項に
記載のハロゲン化銀感光材料。 （３）（１）または（２）項に記載のハロゲン化銀写真
感光材料を、走査露光方式で露光し、その後発色現像処
理することを特徴とする画像形成方法。

【００１１】以下に本発明をさらに詳細に説明する。本
発明のカプラーは、具体的には、下記一般式(III) 及び
（IV）で表わすことができる。

【００１２】

【化５】

【００１３】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は一般式
（Ｉ）におけるそれぞれと同義である。） 本発明においては、特に一般式(III) で表わされるカプ
ラーが好ましい。

【００１４】本発明のカプラーは、Ｒ₁ 及びＲ₂ のσ_p
値はいずれも０．２０以上１．０以下（好ましくは０．
３０以上０．８以下）の電子吸引性基であるが、Ｒ₁ と
Ｒ₂のσ_p 値の和が０．６５以上である事が望ましい。
本発明のカプラーはこのような強い電子吸引性基の導入
によりシアンカプラーとして優れた性能を有するもので
ある。Ｒ₁ とＲ₂ のσ_p 値の和としては、好ましくは
０．７０以上であり、上限としては１．８程度である。
ハメット則はベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置
換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年にL. P.
Hammett により提唱された経験則であるが、これは今日
広く妥当性が認められている。ハメット則により求めら
れた置換基定数にはσ_p 値とσ_m 値があり、これらの値
は多くの一般的な成書に記載あるが、例えば、J. A. De
an編「Lange's Handbook of Chemistry 」第１２版、１
９７９年（Mc Graw −Hill) や「化学の領域増刊」、１
２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南江堂）Chemic
al Reviews,９１巻、１６５頁〜１９５頁、１９９１年
に詳しい。本発明においてＲ₁ 及びＲ₂ はハメットの置
換基定数σ_p 値により規定されるが、これらの成書に記
載の文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという
意味ではなくその値が文献未知であってもハメット則に
基づいて測定した場合にその範囲内に含まれる限り包含
されることは勿論である。

【００１５】σ_p 値が０．２０以上１．０以下の電子吸
引性基であるＲ₁ 及びＲ₂ の具体例としては、アシル
基、アシルオキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、
ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ
基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル
基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチ
オ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカル
ボニル基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換さ
れたアルキル基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で
置換されたアルコキシ基、少なくとも２つ以上のハロゲ
ン原子で置換されたアリールオキシ基、少なくとも２つ
以上のハロゲン原子で置換されたアルキルアミノ基、少
なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキル
チオ基、σ_p ０．２０以上の他の電子吸引性基で置換さ
れたアリール基、複素環基、塩素原子、臭素原子、アゾ
基、又はセレノシアネート基があげられる。これらの置
換基のうち更に置換基を有することが可能な基は、後述
するＲ₃ で挙げるような置換基を更に有してもよい。

【００１６】尚、脂肪族オキシカルボニル基は、その脂
肪族部位が直鎖状、分枝鎖状または環状でもよく、飽和
でも不飽和結合を含んでいてもよい脂肪族部位であり、
脂肪族オキシカルボニル基は、アルコキシカルボニル、
シクロアルコキシカルボニル、アルケニルオキシカルボ
ニル、アルキニルオキシカルボニル、シクロアルケニル
オキシカルボニル等を含むものである。

【００１７】代表的なσ_p 値が０．２以上１．０以下の
電子吸引性基のσ_p 値を挙げると、臭素原子（０．２
３）、塩素原子（０．２３）、シアノ基（０．６６）、
ニトロ基（０．７８）、トリフルオロメチル基（０．５
４）、トリブロモメチル基（０．２９）、トリクロロメ
チル基（０．３３）、カルボキシル基（０．４５）、ア
セチル基（０．５０）、ベンゾイル基（０．４３）、ア
セチルオキシ基（０．３１）、トリフルオロメタンスル
ホニル基（０．９２）、メタンスルホニル基（０．７
２）、ベンゼンスルホニル基（０．７０）、メタンスル
フィニル基（０．４９）、カルバモイル基（０．３
６）、メトキシカルボニル基（０．４５）、エトキシカ
ルボニル基（０．４５）、フェノキシカルボニル基
（０．４４）、ピラゾリル基（０．３７）、メタンスル
ホニルオキシ基（０．３６）、ジメトキシホスホリル基
（０．６０）、スルファモイル基（０．５７）などであ
る。

【００１８】Ｒ₁ として好ましくはシアノ基、脂肪族オ
キシカルボニル基（炭素数２〜３６の直鎖または分岐鎖
アルコキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル
基、アルケニルオキシカルボニル基、アルキニルオキシ
カルボニル基、シクロアルコキシカルボニル基、シクロ
アルケニルオキシカルボニル基であり、例えば、メトキ
シカルボニル、エトキシカルボニル、ドデシルオキシカ
ルボニル、オクタデシルオキシカルボニル、２−エチル
ヘキシロキシカルボニル、ｓｅｃ−ブチルオキシカルボ
ニル、オレイルオキシカルボニル、ベンジルオキシカル
ボニル、プロパギルオキシカルボニル、シクロペンチル
オキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキシルオ
キシカルボニル）、ジアルキルホスホノ基（炭素数２〜
３６のジアルキルホスホノ基であり、例えば、ジエチル
ホスホノ、ジメチルホスホノ）、アルキルもしくはアリ
ールスルホニル基（炭素数１〜３６のアルキルまたはア
リールスルホニル基であり、例えばメタンスルホニル
基、ブタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−
トルエンスルホニル基）、フッ素化アルキル基（炭素数
１〜３６のフッ素化アルキル基であり、例えばトリフロ
ロメチル）を表わす。Ｒ₁ として特に好ましくはシアノ
基、脂肪族オキシカルボニル基、フッ素化アルキル基で
あり、シアノ基が最も好ましい。

【００１９】Ｒ₂ として好ましくは、Ｒ₁ で挙げたよう
な脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基（炭素数
１〜３６のカルバモイル基であり、例えば、ジフェニル
カルバモイル、ジオクチルカルバモイル）、スルファモ
イル基（炭素数１〜３６のスルファモイル基であり、例
えば、ジメチルスルファモイル、ジブチルスルファモイ
ル）、Ｒ₁ で挙げたようなジアルキルホスホノ基、ジア
リールホスホノ基（炭素数１２〜５０のジアリールホス
ホノ基であり、例えばジフェニルホスホノ、ジ（ｐ−ト
ルイル）ホスホノ）を表わす。Ｒ₂ として特に好ましく
は、下記一般式（Ｖ）で表わされる、脂肪族オキシカル
ボニル基である。

【００２０】

【化６】

【００２１】式中、Ｒ₁ ′、Ｒ₂ ′は、脂肪族基を表わ
し、例えば炭素数１〜３６の、直鎖または分岐鎖アルキ
ル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シ
クロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例
えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブ
チル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、トリデシル、シクロ
ペンチル、シクロヘキシルを表わす。Ｒ₃ ′、Ｒ₄ ′、
Ｒ₅ ′は、水素原子又は、脂肪族基を表わす。脂肪族基
としては、先にＲ₁ ′、Ｒ₂ ′で挙げた基が挙げられ
る。Ｒ₃ ′、Ｒ₄ ′、Ｒ₅ ′は好ましくは水素原子であ
る。

【００２２】Ｚは、５〜８員環を形成するのに必要な、
非金属原子群を表わし、この環は置換されていてもよい
し、飽和環であっても不飽和結合を有していてもよい。
好ましい非金属原子としては、窒素原子、酸素原子、イ
オウ原子又は炭素原子が挙げられ、更に好ましくは、炭
素原子である。

【００２３】Ｚで形成される環としては、例えばシクロ
ペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シ
クロオクタン環、シクロヘキセン環、ピペラジン環、オ
キサン環、チアン環等が挙げられ、これらの環は、後述
するＲ₃ で表わされるような置換基で置換されていても
よい。Ｚで形成される環として好ましくは置換されても
よいシクロヘキサン環であり、特に好ましくは、４位が
炭素数１〜３６のアルキル基（後述のＲ₃ で表わされる
ような置換基で置換されていてもよい）で置換されたシ
クロヘキサン環である。

【００２４】Ｒ₃ は置換基を表わし、例えば、ハロゲン
原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子）、脂肪
族基（例えば、炭素数１〜３６の直鎖または分岐鎖アル
キル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは例
えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブ
チル、トリデシル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、２−メ
タンスルホニルエチル、３−（３−ペンタデシルフェノ
キシ）プロピル、３−｛４−｛２−〔４−（４−ヒドロ
キシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ドデカンアミ
ド｝フェニル｝プロピル、２−エトキシトリデシル、ト
リフルオロメチル、シクロペンチル、３−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシプロピル））、アリール基（炭
素数６〜３６のアリール基であり例えば、フェニル、４
−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニ
ル、４−テトラデカンアミドフェニル、２−メトキシフ
ェニル）、ヘテロ環基（炭素数１〜３６のヘテロ環基で
あり例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジ
ニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシ
ル基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ
基（炭素数１〜３６の直鎖、分岐鎖または環状のアルコ
キシ基であり例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、
２−メトキシエトキシ、２−ドデシルオキシエトキシ、
２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基
（炭素数６〜３６のアリールオキシ基であり例えば、フ
ェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェ
ノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシ
カルバモイルフェノキシ、３−メトキシカルバモイ
ル）、アシルアミノ基（炭素数２〜３６のアシルアミノ
基であり例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラ
デカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェノキシ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒド
ロキシフェニルスルホニル）フェノキシ｝デカンアミ
ド）、アルキルアミノ基（炭素数１〜３６のアルキルア
ミノ基であり例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ド
デシルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミ
ノ）、アニリノ基（炭素数６〜３６のアニリノ基であり
例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ、２−ク
ロロ−５−テトラデカンアミノアニリノ、２−クロロ−
５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチル
アニリノ、２−クロロ−５−｛２−（３−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド｝アニリ
ノ）、ウレイド基（炭素数２〜３６のウレイド基であり
例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−
ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基（炭素数
１〜３６のスルファモイルアミノ基であり例えば、Ｎ，
Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ
−デシルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（炭
素数１〜３６のアルキルチオ基であり例えば、メチルチ
オ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシ
エチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−
ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ
基（炭素数６〜３６のアリールチオ基であり例えば、フ
ェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニル
チオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カルボキシ
フェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニルチ
オ）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数２〜３６
のアルコキシカルボニルアミノ基であり例えば、メトキ
シカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルア
ミノ）、スルホンアミド基（炭素数１〜３６のアルキル
及びアリールスルホンアミド基であり例えば、メタンス
ルホンアミド、ブタンスルホンアミド、オクタンスルホ
ンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスル
ホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカ
ンスルホンアミド、２−メトキシ−５−ｔ−ブチルベン
ゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（炭素数１〜３
６のカルバモイル基であり例えば、Ｎ−エチルカルバモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデ
シルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ド
デシルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）プロピル｝カルバモイル）、スルファ
モイル基（炭素数１〜３６のスルファモイル基であり例
えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピル
スルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）ス
ルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホニル基
（炭素数１〜３６のアルキル及びアリールスルホニル基
であり例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、アル
コキシカルボニル基（炭素数２〜３６のアルコキシカル
ボニル基であり例えば、メトキシカルボニル、ブチルオ
キシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデ
シルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（炭素数１
〜３６のヘテロ環オキシ基であり例えば、１−フェニル
テトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニル
オキシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキ
シフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、
２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、ア
シルオキシ基（炭素数２〜３６のアシルオキシ基であり
例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（炭素数
１〜３６のカルバモイルオキシ基であり例えば、Ｎ−メ
チルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオ
キシ）、シリルオキシ基（炭素数３〜３６のシリルオキ
シ基であり例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチル
メチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基（炭素数７〜３６のアリールオキシカルボニルアミ
ノ基であり例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イ
ミド基（炭素数４〜３６のイミド基であり例えば、Ｎ−
スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニ
ルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基（炭素数１〜３６
のヘテロ環チオ基であり例えば、２−ベンゾチアゾリル
チオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾ
ール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基
（炭素数１〜３６のスルフィニル基であり例えば、ドデ
カンスルフィニル、３−ペンタデシルフェニルスルフィ
ニル、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホ
ニル基（炭素数１〜３６のホスホニル基であり例えば、
フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フ
ェニルホスホニル）、アリールオキシカルボニル基（炭
素数７〜３６のアリールオキシカルボニル基であり例え
ば、フェノキシカルボニル）、アシル基（炭素数２〜３
６のアシル基であり例えば、アセチル、３−フェニルプ
ロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイ
ル）、アゾリル基（例えばイミダゾリル、ピラゾリル、
３−クロロ−ピラゾール−１−イル、トリアゾリル）を
表す。これらの置換基の中でさらに置換可能なものにつ
いては、ここで挙げたような置換基でさらに置換されて
もよい。

【００２５】Ｒ₃ として好ましくは、アルコキシ基、ア
シルアミノ基、脂肪族基又はアリール基であり、これら
は、Ｒ₃ で挙げた置換基で置換されていてもよい。

【００２６】本発明において一般式（Ｉ）で表わされる
化合物の特に好ましい態様は下記一般式（VI）で表わす
ことができる。

【００２７】

【化７】

【００２８】一般式（VI）中Ｒ₁ ′〜Ｒ₅ ′、Ｘ及びＺ
は前記と同義であり、Ｒ₃ ″は脂肪族基、アリール基、
複素環アシルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基ま
たはカルバモイルオキシ基を表わす。

【００２９】更に好ましくは、Ｒ₃ ″は分岐鎖アルキル
基またはアリール基を表わし、Ｒ₃′、Ｒ₄ ′、Ｒ₅ ′
はそれぞれ水素原子を表わし、Ｚで表わされる環はシク
ロヘキサン環を表わす化合物である。

【００３０】Ｘは、水素原子若しくは、該カプラーが芳
香族第一級アミンカラー現像主薬の酸化体と反応したと
き、離脱する基を表わし、Ｘが離脱基を表わすとき、該
離脱基は、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アルキル
・アリール・置換アミノ若しくは複素環アシルオキシ
基、アルキル・アリール若しくは複素環スルホニルオキ
シ基、ジアルキル若しくはジアリールホスホノオキシ
基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカ
ルボニルオキシ基、複素環オキシカルボニルオキシ基、
カルバモイルオキシ基、アルキル・アリール若しくは複
素環スルホニル基、アルキル・アリール若しくは複素環
スルフィニル基、アルキル・アリール若しくは複素環チ
オ基、イミド基、アゾ基、窒素原子でカップリング位と
結合する５員若しくは６員の含窒素複素環基などが挙げ
られる。これらの離脱基に含まれるアルキル部位、アリ
ール部位若しくは複素環部位は、Ｒ₃ で挙げた置換基で
置換されていてもよく、これらの置換基が２つ以上のと
きは同一でも異なっていてもよく、これらの置換基がＲ
₃ で挙げた置換基を有していてもよい。

【００３１】離脱基は、詳しくは、以下が挙げられる。
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数６〜３０のア
リールオキシ基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−
クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、２−メト
キシフェノキシ、４−エトキシカルボキシフェノキシ、
３−アセチルアミノフェノキシ）、炭素数２〜３０のア
ルキル若しくは複素環アシルオキシ基（例えば、アセト
キシ、テトラデカノイルオキシ、モルホリノカルボニル
オキシ）、炭素数１〜３０のアルキル・アリール若しく
は複素環スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニ
ルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、炭素数１〜３
０のジアルキル若しくはジアリールホスホノオキシ基
（例えば、ジエチルホスホノオキシ、ジフェニルホスホ
ノオキシ）、炭素数２〜３０のアルコキシカルボニルオ
キシ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ、（ｉ）−
ブトキシカルボニルオキシ）、炭素数６〜４０のアリー
ルカルボニルオキシ基（例えば、ベンゾイルオキシ、
２，６−ジクロロベンゾイルオキシ、４−オクタデシル
オキシベンゾイルオキシ）、炭素数６〜４０のアリール
オキシカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボ
ニルオキシ）、炭素数１〜３０のカルバモイルオキシ基
（例えば、ジエチルカルバモイルオキシ、ジアリールカ
ルバモイルオキシ）、炭素数１〜３０のアルキル・アリ
ール若しくは複素環スルホニルオキシ基（例えば、メタ
ンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、炭
素数１〜３０のアルキル・アリール若しくは複素環スル
フィニル基（例えば、フェニルスルフィニル）、炭素数
１〜３０のアルキル・アリール若しくは複素環チオ基
（例えば、エチルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチ
ルフェニルチオ、テトラゾリルチオ）、複素環オキシ基
（ピリミジノオキシ、トリアジノオキシ）、イミダゾリ
ル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−ジヒドロ−２−オ
キソ−１−ピリジル、フェニルアゾ、４−メトキシフェ
ニルアゾが挙げられる。

【００３２】また、複素環としては、５員または６員環
が好ましく、例として、ピリジン、ピラジン、ピロー
ル、インドール、フラン、ピラゾール、チアゾール、オ
キサゾール、モルホリン、イミダゾールなどが挙げられ
る。複素環と結合する原子は、複素環内の炭素原子若し
くは窒素原子である。離脱基は、現像抑制剤、現像促進
剤など写真的有用基を含んでいてもよい。

【００３３】好ましいＸは、水素原子、ハロゲン原子、
アリールオキシ基、複素環アシルオキシ基、ジアルキル
ホスホノオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アリ
ールスルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ
基又はカルバモイルオキシ基である。

【００３４】一般式（Ｉ）で表されるカプラーは、Ｒ₂
またはＲ₃ の基を介して二量体以上の多量体を形成した
り、Ｒ₂ 又はＲ₃ の基が高分子鎖に結合していて単重合
体若しくは共重合体を形成していてもよい。高分子鎖を
含有している単重合体若しくは共重合体とは一般式
（Ｉ）で表されるカプラー残基を有する付加重合体エチ
レン型不飽和化合物の単独もしくは共重合体が典型例で
ある。この場合、一般式（Ｉ）で表されるカプラー残基
を有するシアン発色繰り返し単位は重合体中に１種類以
上含有されていてもよく、共重合成分としてアクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸エステル
類の如き芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップ
リングしない非発色性のエチレン型モノマーの１種また
は１種以上を含む共重合体であってもよい。以下に本発
明のカプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

【００３５】

【化８】

【００３６】

【化９】

【００３７】

【化１０】

【００３８】

【化１１】

【００３９】

【化１２】

【００４０】

【化１３】

【００４１】

【化１４】

【００４２】

【化１５】

【００４３】

【化１６】

【００４４】

【化１７】

【００４５】

【化１８】

【００４６】

【化１９】

【００４７】

【化２０】

【００４８】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は、公知の方法、例えば J.C.S.,１９６１年、第５１８
頁、 J.C.S.,１９６２年、第５１４９頁、Angew.Chem.,
第７２巻、第９５６頁（１９６０年）、Berichte, 第９
７巻、第３４３６頁（１９６４年）等に記載の方法及び
それらに引用されている文献または類似の方法によって
合成することができる下記一般式（VII)で表わされるト
リアゾール化合物を出発原料として例えば以下の合成例
に示すような方法により容易に合成することができる。

【００４９】

【化２１】

【００５０】（Ｒは水素原子又はアルキル基を表わし、
Ｒ₃ は置換基を表わす。）

【００５１】以下に本発明の化合物の具体的合成例を示
す。 合成例１．例示化合物（１）の合成 下記ルートにより例示化合物（１）を合成した。

【００５２】

【化２２】

【００５３】化合物ｂの合成 ２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキサノー
ル（１７ｇ、７５ミリモル）のアセトニトリル２００ｍ
ｌ溶液に０℃にて、無水トリフルオロ酢酸（１０．６ｍ
ｌ、７５ミリモル）を滴下し、引続き、化合物ａ（１１
ｇ、６０．４ミリモル）をゆっくり添加した。反応液を
室温にて２時間攪拌した後、水３００ｍｌを加え、酢酸
エチル３００ｍｌで抽出した。有機相を重曹水、水、食
塩水で洗浄した。硫酸ナトリウムにて乾燥した後、溶媒
を減圧留去して粗化合物ｅ（１４ｇ）を得た。粗化合物
ｂ（１４ｇ）は精製することなく次工程に用いた。

【００５４】化合物ｃの合成 粗化合物ｂ（１４ｇ）のテトラヒドロフラン２００ｍｌ
溶液に、室温にてピリジニウムブロミドペルブロミド
（１２．７ｇ、４０ミリモル）を加え８時間攪拌した。
反応液に亜硫酸ナトリウム２ｇ水溶液２００ｍｌを加え
た後、酢酸エチル３００ｍｌで抽出した。有機相を水及
び食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒
を減圧留去して粗化合物ｃ（１５ｇ）を得た。粗化合物
ｃ（１５ｇ）は精製することなく次工程に用いた。

【００５５】化合物ｄの合成 シアノ酢酸メチル（９．５ｇ、９６ミリモル）のテトラ
ヒドロフラン５０ｍｌ溶液に、０℃にて水素化ナトリウ
ム（３．２ｇ、８０ミリモル）をゆっくり加え、室温に
て３０分攪拌した（溶液ｓ）。粗化合物ｃ（１５ｇ）の
テトラヒドロフラン１００ｍｌ溶液に、０℃にて溶液ｓ
を滴下して室温にて１時間攪拌した。反応液に１Ｎ塩酸
２００ｍｌ及び酢酸エチル２００ｍｌを加え抽出した。
有機相を水及び食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムにて乾
燥した後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をカラム
クロマトグラフィーにて精製することにより化合物ｄ
（１２．１ｇ）を得た。

【００５６】化合物ｅの合成 化合物ｄ（１２．１ｇ、２４．８ミリモル）のメタノー
ル１００ｍｌ溶液に水酸化ナトリウム５ｇ水溶液５０ｍ
ｌを加え、５０℃にて２時間攪拌した。反応液に１Ｎ塩
酸２００ｍｌ及び酢酸エチル２００ｍｌを加え抽出し
た。有機相を水及び食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムに
て乾燥した後、溶媒を減圧留去することにより化合物ｅ
（１１．２ｇ）を得た。

【００５７】化合物（１）の合成 化合物（ｅ）（１１．２ｇ、２３．６ミリモル）のピリ
ジン（６０ｍｌ）溶液に０℃にてモルホリノカルバモイ
ルクロリド（６．７ｇ、４４．８ミリモル）を滴下し
た。室温にて２時間攪拌した後、希塩酸水２００ｍｌに
注加し、酢酸エチル１００ｍｌで抽出した。有機層を水
洗（３回）した後、硫酸ナトリウムにて乾燥した。減圧
にて濃縮した後、酢酸エチル−ヘキサンより再結晶する
ことにより、目的の例示化合物（１）（１０．３ｇ、１
８．１ミリモル、融点２６８〜２７２℃）を得た。

【００５８】合成例２．例示化合物（７）の合成 下記スキームにより例示化合物（７）を合成した。（化
合物（ｆ）までは合成例１と同様な方法で合成した。）

【００５９】

【化２３】

【００６０】ギ酸クロロトリクロロメチル（１．２３ｍ
ｌ、１０．２ミリモル）のジクロロメタン（１０ｍｌ）
溶液に０℃にてビス（シアノエチル）アミン（２．２３
ｇ、２０．４ミリモル）及びジイソプロピルエチルアミ
ン（２．６４ｇ、２０．４ミリモル）のジクロロメタン
（１０ｍｌ）溶液を滴下し、さらに室温にて３０分攪拌
した。

【００６１】化合物（ｆ）（５．７５ｇ、９．３０ミリ
モル）のピリジン（１００ｍｌ）溶液に０℃にて上記溶
液を滴下した。室温にて２時間攪拌した後、希塩酸水５
００ｍｌに注加し、酢酸エチル２００ｍｌで抽出した。
有機層を水洗（３回）した後、硫酸ナトリウムにて乾燥
した。減圧にて濃縮後、カラムクロマトグラフィーにて
精製することにより目的の例示化合物（７）（４．２
ｇ、５．６ミリモル、融点２１７〜２１８℃）を得た。
本発明のシアンカプラーの添加量は目的に応じて変える
ことができるが、好ましくは０．０１〜０．８０ｇ／ｍ
² 、さらに好ましくは０．０５〜０．３０ｇ／ｍ² であ
る。

【００６２】次に一般式（II）で表わされる化合物につ
いて説明する。この化合物は具体的にはイラジエーショ
ン防止染料であり、画像の鮮鋭度を向上する目的で使用
される。Ｒ₄ 、Ｒ₆ で表わされるハメットの置換基定数
σ_p が０．３以上（好ましくは０．８以下）の電子吸引
性基としては、例えばカルバモイル基（０．３６）、メ
チルカルバモイル基（０．３６）、カルボニル基（０．
４５）、メトキシカルボニル基（０．４５）、エトキシ
カルボニル基（０．４５）、メチルスルフィニル基
（０．４９）、メチルスルホニル基（０．７２）、スル
ファモイル基（０．６０）、ベンゾイル基（０．４
３）、アセチル基（０．５０）、トリフルオロメチル基
（０．５４）、ジエチルホスホノ基（０．６０）、シア
ノ基（０．６６）、ニトロ基（０．７８）等を挙げるこ
とができる。ここでσ_p は、Chemical Reviews、第１７
巻１２５〜１３６頁（１９３５年）に記載されている。

【００６３】Ｒ₄ 、Ｒ₆ は好ましくはカルボキシル基、
アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、
エトキシカルボニル）、アシル基（例えばアセチル、ベ
ンゾイル）、カルバモイル基（例えばカルバモイル、メ
チルカルバモイル、モルホリノカルバモイル）であり、
アルコキシカルボニル基またはカルバモイル基が特に好
ましい。またＲ₄ とＲ₆ は同一の基であることが好まし
い。

【００６４】Ｒ₅ 、Ｒ₇ で表わされる少なくとも１個の
スルホ基で置換された炭素数１〜８のアルキル基として
は、スルホメチル基、２−スルホエチル基、３−スルホ
プロピル基、４−スルホブチル基、ｏ−スルホベンジル
基等を挙げることができ、さらに置換基を有していても
よい。好ましい置換基としてはハロゲン原子（例えばフ
ッ素、塩素、臭素）、ヒドロキシル基、カルボニル基、
シアノ基、炭素数６〜７のアリール基（例えばフェニ
ル、ｐ−トリル）、炭素数１〜７のアルコキシ基（例え
ばメトキシ、エトキシ、ブトキシ）、炭素数２〜７のア
シル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、炭素数２〜７
のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル）、炭素数０〜７のアミノ基
（例えばアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ）等
が挙げられる。

【００６５】Ｒ₅ 、Ｒ₇ で表わされる少なくとも１個の
スルホ基で置換された炭素数６〜１０のアリール基とし
ては、ｏ−スルホフェニル基、ｍ−スルホフェニル基、
ｐ−スルホフェニル基、２，５−ジスルホフェニル基、
３，５−ジスルホフェニル基、４，８−ジスルホ−２−
ナフチル基等を挙げることができ、さらに置換基を有し
ていてもよい。好ましい置換基としてはハロゲン原子
（例えばフッ素、塩素、臭素）、ヒドロキシル基、カル
ボキシル基、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基（例
えばメチル、エチル、ブチル）、炭素数１〜４のアルコ
キシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ）、炭素
数２〜４のアシル基（例えばアセチル）、炭素数２〜４
のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル）、炭素数０〜４のアミノ基
（例えばアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ）等
が挙げられる。

【００６６】Ｒ₅ 、Ｒ₇ は、好ましくは少なくとも１個
のスルホ基で置換されたフェニル基であり、２個以上の
スルホ基で置換されていることがより好ましい。またＲ
₅ とＲ₇ は同一の基であることが好ましい。

【００６７】Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、Ｌ₃ 、Ｌ₄ 、Ｌ₅ で表わされ
るメチン基の少なくとも一つは置換基を有している。Ｌ
₁ 〜Ｌ₅ のメチン基の置換基としては、置換基を有して
もよい炭素数１〜８のアルキル基、置換基を有してもよ
い炭素数６〜１０のアリール基、置換基を有してもよい
炭素数１〜６のアルコキシ基（メトキシ、エトキシな
ど）、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキルチ
オ基（メチルチオなど）、置換基を有してもよい炭素数
６〜１０のアリールチオ基（フェニルチオなど）、置換
基を有してもよい炭素数０〜８のアミノ基（アミノ、ジ
メチルアミノなど）、置換基を有してもよいヘテロ環基
（４−ピリジル、１−ピロリジニルなど）、ハロゲン
（塩素、臭素など）、ヒドロキシル基、カルボニル基、
スルホ基、シアノ基などがあげられる。また上記の基へ
の置換基の具体例としては、Ｌ₁ 〜Ｌ₅ の好ましい置換
基としてあげられたアルキル基又はアリール基の具体例
の基の上に有していてもよいものとして挙げられた後記
の具体的な置換基の他、ヘテロ環基（４−ピリジルな
ど）が挙げられる。Ｌ₁ 〜Ｌ₅ のメチン基の好ましい置
換基としては炭素数１〜８のアルキル基、あるいは炭素
数６〜１０のアリール基が挙げられる。好ましい炭素数
１〜８のアルキル基としてはメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、オ
クチル等であり、さらにこれらは置換基を有していても
よい。好ましい置換基としてはハロゲン原子（例えばフ
ッ素、塩素、臭素）、ヒドロキシル基、カルボキシル
基、スルホ基、シアノ基、炭素数６〜７のアリール基
（例えばフェニル、ｐ−トリル）、炭素数１〜７のアル
コキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ）、炭
素数２〜７のアシル基（例えばアセチル、ベンゾイ
ル）、炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基（例えば
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル）、炭素数０
〜７のアミノ基（例えばアミノ、ジメチルアミノ、ジエ
チルアミノ）等が挙げられる。好ましい炭素数６〜１０
のアリール基としては、フェニル基、１−ナフチル基、
２−ナフチル基等を挙げることができ、さらにこれらは
置換基を有していてもよい。好ましい置換基としてはハ
ロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素）、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、炭素数１
〜４のアルキル基（例えばメチル、エチル、ブチル）、
炭素数１〜４のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、ブトキシ）、炭素数２〜４のアシル基（例えばアセ
チル）、炭素数２〜４のアルコキシカルボニル基（例え
ばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル）、炭素数
０〜４のアミノ基（例えばアミノ、ジメチルアミノ、ジ
エチルアミノ）等が挙げられる。

【００６８】Ｍ₁ は水素原子または１価の陽イオンとな
る原子団（例えばアンモニウム、トリエチルアンモニウ
ム、ピリジニウム）あるいは金属原子（例えばリチウ
ム、ナトリウム、カリウム）を表わし、好ましくは水素
原子、ナトリウム、カリウムである。

【００６９】本発明の一般式（II）で表わされる化合物
は、さらに一般式(VIII)で表わされる化合物であること
が好ましい。

【００７０】

【化２４】

【００７１】Ｒ₈ 、Ｒ₉ はハメットの置換基定数σ_p が
０．３以上０．６以下の電子吸引性基であり、その具体
例としては、一般式（II）のＲ₄ 、Ｒ₆ として例示した
各基（メチルスルホニル基、シアノ基、ニトロ基を除
く）を挙げることができ、アルコキシカルボニル基（例
えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基）ま
たはカルバモイル基（例えばカルバモイル基、メチルカ
ルバモイル基）が特に好ましい。またＲ₈ とＲ₉ は同一
の基であることが好ましい。Ｒ₁₀、Ｒ₁₁は水素原子、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシル基、メチル基またはメトキシ
基を表わし、好ましくは水素原子又はメチル基であり、
特に好ましくは水素原子である。

【００７２】Ａは炭素数１〜８のアルキル基、あるいは
炭素数６〜１０のアリール基であり、これらの好ましい
ものとしては、一般式（II）のＬ₁ 、Ｌ₂ 、Ｌ₃ 、Ｌ
₄ 、Ｌ₅ の置換基として説明したものと同様のものが挙
げられる。好ましくは、炭素数１〜４の置換あるいは無
置換のアルキル基（例えばメチル、エチル、スルホエチ
ル等）である。特に好ましくは、メチル基である。Ｍ
₂ 、Ｍ₃ はそれぞれＭ₁ と同義である。ｐ、ｑはそれぞ
れ２〜５の整数を表わし、好ましくは２または３であ
り、さらに好ましくは２である。特にフェニル基上のＳ
Ｏ₃ Ｍ₂ 基のうち少なくとも１個の置換基はピラゾロン
に対して２位（オルト位）であることが好ましい。

【００７３】以下に本発明に用いられる一般式（II）ま
たは一般式(VIII)のピラゾロン−ペンタメチンオキソノ
ール化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

【００７４】

【表１】

【００７５】

【表２】

【００７６】

【表３】

【００７７】

【表４】

【００７８】

【表５】

【００７９】一般式（II）または(VIII)で表わされる化
合物は当業者によって知られた方法により合成すること
ができる。例えば対称オキソノール化合物（Ｒ₄ ＝Ｒ
₆ 、Ｒ₅ ＝Ｒ₇ ）の場合は以下の反応式のように化合物
（Ａ）と化合物（Ｂ）とを適当な溶媒（例えばメタノー
ル、エタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、
水、あるいはこれらの混合溶媒）中で、塩基（例えばピ
リジン、γ−ピコリン、トリエチルアミン等）存在下に
反応させ、さらに必要ならば酢酸カリウム、酢酸ナトリ
ウム、ヨウ化カリウムなどと反応させて造塩することに
よって合成できる。

【００８０】

【化２５】

【００８１】反応式中、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｍ₁ 、Ｌ₁ 、Ｌ
₂ 、Ｌ₃ 、Ｌ₄ 、Ｌ₅ は一般式（II）について記したも
のと同義であり、Ｙは１価の陰イオンとなる原子（例え
ば塩素、臭素、ヨウ素）または原子団（例えばパークロ
レート、ｐ−トルエンスルホネート）を表わす。

【００８２】また化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）を１対１
で反応させた後に、もう１種の（Ａ）を反応させること
によって非対称のオキソノール化合物（Ｒ₄ ≠Ｒ₆ 及び
／又はＲ₅ ≠Ｒ₇ ）を合成することも可能である。

【００８３】本発明の一般式（II）で表わされる化合物
は、感光性層および／または非感光性層中に、種々の知
られた方法で含有せしめることができる。化合物を直接
に感光性層あるいは非感光性層に分散させる方法、ある
いは適当な溶媒（例えばメチルアルコール、エチルアル
コール、プロピルアルコール、メチルセルソルブ、特開
昭４８−９７１５号や米国特許第３，７５６，８３０号
に記載のハロゲン化アルコール、アセトン、水、ピリジ
ン等、あるいはこれらの混合溶媒）等の中に溶解し溶液
の形で添加する方法などがある。この化合物は、感光性
層と非感光性層のいずれに添加しても塗布時に写真構成
層全体にほぼ均一に拡散する。この化合物の使用量は、
特に制限はないが０．１ｍｇ／ｍ² 〜２００ｍｇ／ｍ²
の範囲の使用が好ましく、特に好ましくは１ｍｇ／ｍ²
〜１００ｍｇ／ｍ² の範囲である。

【００８４】本発明のカラー感光材料は、支持体上にシ
アン発色性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層塗設し
て構成することができる。一般のカラー印画紙では、支
持体上にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ
発色性乳剤層およびシアン発色性乳剤層が少なくとも一
層ずつ塗設されており、ハロゲン化銀乳剤の感光する光
と補色の関係にある色素を形成するカラーカプラーを含
有させることで減色法の色再現を行なうことができる。
一般的なカラー印画紙では、ハロゲン化銀乳剤粒子は前
述の発色層の順に青感性、緑感性、赤感性の分光増感色
素によりそれぞれ分光増感され、また支持体上に前出の
順で塗設して構成することができる。しかしながら、こ
れと異なる順序であっても良い。つまり迅速処理の観点
から平均粒子サイズの最も大きなハロゲン化銀粒子を含
む感光層が最上層にくることが好ましい場合や、光照射
下での保存性の観点から、最下層をマゼンタ発色感光層
にすることが好ましい場合もある。また感光層と発色色
素とは、上記の対応を持たない構成としても良く、赤外
感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層用いること
もできる。

【００８５】本発明に用いる支持体としては通常、写真
感光材料に用いられているセルロースナイトレートフィ
ルムやポリエチレンテレフタレートなどの透明フィルム
や反射型支持体が使用できる。また、透明支持体として
は２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）とエチ
レングリコール（ＥＧ）とのポリエステルやＮＤＣＡと
テレフタル酸とＥＧとのポリエステル等に磁性層などの
情報記録層を設けたものも好ましく使用できる。本発明
の目的にとっては、反射支持体の使用がより好ましい。
本発明に好ましく使用できる「反射支持体」とは、反射
性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を
鮮明にするものをいい、このような反射支持体には、支
持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸
カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を
被覆したものや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂
を支持体として用いたものが含まれる。例えば、バライ
タ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリエステル被覆紙、ポリ
プロピレン系合成紙、反射層を併設した、あるいは反射
性物質を併用する透明支持体、例えばガラス板、ポリエ
チレンテレフタレート、三酢酸セルロースあるいは硝酸
セルロースなどのポリエステルフィルム、ポリアミドフ
ィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィ
ルム、塩化ビニル樹脂等がある。

【００８６】本発明において使用する反射型支持体の好
ましい形態は、耐水性樹脂（ポリオレフィン、ポリエス
テル等）で両面を被覆された紙支持体で、耐水性樹脂層
の少なくとも一方が白色顔料微粒子を含有するものが好
ましい。この白色顔料粒子は１２重量％以上の密度で含
有されていることが好ましく、より好ましくは１４重量
％以上であり、更に好ましくは２０重量％以上である。
光反射性白色顔料粒子としては、界面活性剤の存在下に
白色顔料を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表
面を２〜４価のアルコールで処理したものを用いるのが
好ましい。これらの白色顔料を含む耐水性樹脂の白色顔
料濃度は均一である必要はなく、白色顔料濃度の異なる
耐水性樹脂層を２〜３層設け、乳剤層を設ける面側の耐
水性樹脂層の白色顔料濃度を高くすることが白色顔料の
使用量が減量できコスト的に有利である。あるいは、製
造適性を付与するために、３層以上の中間の耐水性樹脂
層中の白色顔料濃度を高し、乳剤層に最も近い耐水性樹
脂層は白色顔料濃度の低い、薄い層にすることが好まし
く用いられる。白色顔料微粒子は反射層中において粒子
の集合体等を作らず均一に分散されている事が好まし
く、その分布の大きさは単位面積に投影される微粒子の
占有面積比率（％）（Ｒｉ）を測定して求めることが出
来る。占有面積比率（％）の変動係数は、Ｒｉの平均値
（Ｒ）に対するＲｉの標準偏差ｓの比ｓ／Ｒによって求
めることが出来る。本発明において、顔料の微粒子の占
有面積比率（％）の変動係数は０．１５以下、更には
０．１２以下が好ましい。０．０８以下が特に好まし
い。

【００８７】その他の反射型支持体として、鏡面反射性
または第２種拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用い
ることができる。金属表面は可視波長域における分光反
射率が０．５以上のものがよく、また金属表面を粗面化
または金属粉体を用いて拡散反射性にするのがよい。該
金属としてはアルミニウム、錫、銀、マグネシウムまた
はその合金などを用い表面は圧延、蒸着、あるいはメッ
キなどで得た金属板、金属箔、または金属薄層の表面で
あってよい。なかでも、他の基質に金属を蒸着して得る
のがよい。金属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑
性樹脂層を設けるのが好ましい。本発明の支持体の金属
表面をもつ側の反対側には帯電防止層を設けるのがよ
い。このような支持体の詳細については、例えば、特開
昭６１−２１０３４６号、同６３−２４２４７号、同６
３−２４２５１号や同６３−２４２５５号などに記載さ
れている。第二種拡散反射性とは、鏡面を有する表面に
凹凸を与えて微細な異なった方向を向く鏡面に分割し
て、分割された微細な表面（鏡面）の向きを分散化させ
ることによって得た拡散反射性のことをいう。第二種拡
散反射性の表面の凹凸は、中心面に対する三次元平均粗
さが０．１〜２μｍ、好ましくは０．１〜１．２μｍで
ある。表面の凹凸の周波数は、粗さ０．１μｍ以上の凹
凸について０．１〜２０００サイクル／ｍｍであること
が好ましく、さらに５０〜６００サイクル／ｍｍである
ことが好ましい。このような支持体の詳細については、
特開平２−２３９２４４号に記載されている。

【００８８】本発明では、シアンカプラー含有ハロゲン
化銀乳剤層が塩化銀含有率が９５モル％以上の塩臭化銀
乳剤粒子、塩化銀乳剤粒子又は塩沃臭化銀乳剤粒子を含
有し、この一層のみならず全ての感光性ハロゲン化銀乳
剤層のハロゲン化銀乳剤粒子としては、９５モル％以上
が塩化銀である塩化銀又は塩臭化銀を使用することが好
ましい。更に９８モル％以上が塩化銀である塩化銀又は
塩臭化銀を使用することがより好ましい。特に、本発明
においては現像処理時間を速めるために実質的に沃化銀
を含まない塩臭化銀若しくは塩化銀よりなるものを好ま
しく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を含ま
ないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましくは
０．２モル％以下のことを言う。一方、高照度感度を高
める、分光増感感度を高める、あるいは感光材料の経時
安定性を高める目的で、特開平３−８４５４５号に記載
されているような乳剤表面に０．０１〜３モル％の沃化
銀を含有した高塩化銀粒子が好ましく用いられる場合も
ある。乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等
しくてもよいが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する
乳剤を用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易
である。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組
成分布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっ
ても組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化
銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）
〔一層又は複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層
型構造の粒子あるいは、粒子内部若しくは表面に非層状
にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面に
ある場合は粒子のエッジ、コーナーあるいは面上に異組
成の部分が接合した構造）の粒子等を適宜選択して用い
ることができる。高感度を得るには、均一型構造の粒子
よりも後二者のいずれかを用いることが有利であり、耐
圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記の
ような構造を有する場合には、ハロゲン組成において異
なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組成差に
より混晶を形成して不明確な境界であってもよく、また
積極的に連続的な構造変化を持たせたものであってもよ
い。

【００８９】本発明で使用する高塩化銀乳剤においては
臭化銀局在相を先に述べたような層状若しくは非層状に
ハロゲン化銀粒子内部及び／又は表面に有する構造のも
のが好ましい。上記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含
有率において少なくとも１０モル％のものが好ましく、
２０モル％を越えるものがより好ましい。臭化銀局在相
の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化学会
編、新実験化学講座６、構造解析」丸善、に記載されて
いる。）等を用いて分析することができる。そして、こ
れらの局在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、コーナ
ーあるいは面上にあることができるが、一つの好ましい
例として、粒子のコーナー部にエピタキシャル成長した
ものを挙げることができる。

【００９０】また、現像処理液の補充量を低減する目的
でハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有率をさらに高めること
も有効である。このような場合にはその塩化銀含有率が
９８〜１００モル％であるような、ほぼ純塩化銀の乳剤
も好ましく用いられる。

【００９１】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．１〜２μｍが好ましい。また、そ
れらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分布の標
準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以下、好
ましくは１５％以下、さらに好ましくは１０％以下の所
謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチュー
ドを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレンドし
て使用することや、重層塗布することも好ましく行われ
る。

【００９２】写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形
状は、立方体、十四面体あるいは八面体のような規則的
な（regular)結晶形を有するもの、球状、板状等のよう
な変則的な（irregular)結晶形を有するもの、あるいは
これらの複合形を有するものを用いることができる。ま
た、種々の結晶形を有するものの混合したものからなっ
ていてもよい。本発明においてはこれらの中でも上記規
則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ましくは７
０％以上、より好ましくは９０％以上含有するのがよ
い。また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直
径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が
投影面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好
ましく用いることができる。

【００９３】本発明に用いる塩（臭）化銀乳剤は、P.Gl
afkides 著 Chimie et Phisique Photographique(Paul
Montel社刊、１９６７年）、G.F.Duffin著 Photographi
c Emulsion Chemistry(Focal Press社刊、１９６６
年）、V.L.Zelikman et al著 Making and Coating Phot
ographic Emulsion(Focal Press 社刊、１９６４年）等
に記載された方法を用いて調製することができる。すな
わち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形
式としては、片側混合法、同時混合法及びそれらの組合
せ等のいずれの方法を用いてもよい。粒子を銀イオン過
剰の雰囲気の下において形成させる方法（所謂逆混合
法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形式と
してハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保
つ方法、すなわち所謂コントロールド・ダブルジェット
法を用いることもできる。この方法によると、結晶形が
規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得
ることができる。

【００９４】本発明のハロゲン化銀粒子の局在相又はそ
の基質には、異種金属イオン又はその錯イオンを含有さ
せることが好ましい。好ましい金属としては周期律表の
第VIII族、第IIb 族に属する金属イオンあるいは金属錯
体、及び鉛イオン、タリウムイオンの中から選ばれる。
主として局在相にはイリジウム、ロジウム、鉄等から選
ばれるイオン又はその錯イオン、また主として基質には
オスミウム、イリジウム、ロジウム、白金、ルテニウ
ム、パラジウム、コバルト、ニッケル、鉄等から選ばれ
た金属イオン又はその錯イオンを組合せて用いることが
できる。また局在相と基質とで金属イオンの種類と濃度
を変えて用いることができる。これらの金属は複数種用
いてもよい。特に鉄、イリジウム化合物は臭化銀局在相
中に存在させることが好ましい。

【００９５】これらの金属イオン提供化合物は、ハロゲ
ン化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、
ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中又はその他の水溶
液中、あるいはあらかじめ金属イオンを含有せしめたハ
ロゲン化銀微粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させ
る、等の手段によって本発明のハロゲン化銀粒子の局在
相及び／又はその他の粒子部分（基質）に含有せしめ
る。

【００９６】本発明で用いられる金属イオンを乳剤粒子
中に含有させるには、粒子形成前、粒子形成中、粒子形
成直後のいずれかで行うことができる。これは金属イオ
ンを粒子のどの位置に含有させるかによって変えること
ができる。

【００９７】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
通常化学増感及び分光増感を施される。化学増感法につ
いては、カルコゲン増感剤を使用した化学増感（具体的
には不安定硫黄化合物の添加に代表される硫黄増感ある
いはセレン化合物によるセレン増感、テルル化合物によ
るテルル増感が挙げられる。）、金増感に代表される貴
金属増感、あるいは還元増感等を単独若しくは併用して
用いることができる。化学増感に用いられる化合物につ
いては、特開昭６２−２１５２７２号公報の第１８頁右
下欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられ
る。本発明の感光材料の構成の効果は、金増感された高
塩化銀乳剤を用いた際より顕著である。本発明に用いる
乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成される所謂表面
潜像型乳剤である。

【００９８】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれらの前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載の
ものが好ましく用いられる。さらに欧州特許第０，４４
７，６４７号に記載された５−アリールアミノ−１，
２，３，４−チアトリアゾール化合物（該アリール残基
には少なくとも一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく
用いられる。

【００９９】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、F.M.Hamer 著 Heterocyclic compounds-Cyanine
dyes andrelated compounds（John Wiley & Sons [New
York, London]社刊１９６４年）に記載されているもの
を挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分
光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の
第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用い
られる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳
剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３−１２
３３４０号に記載された分光増感色素が安定性、吸着の
強さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好ましい。

【０１００】本発明の感光材料において赤外域を効率よ
く分光増感する場合、特開平３−１５０４９号第１２頁
左上欄〜第２１頁左下欄、あるいは特開平３−２０７３
０号第４頁左下欄〜１５頁左下欄、欧州特許第０，４２
０，０１１号第４頁２１行〜第６頁５４行、同第０，４
２０，０１２号第４頁１２行〜第１０頁３３行、同第
０，４４３，４６６号、米国特許第４，９７５，３６２
号に記載の増感色素が好ましく使用される。

【０１０１】これら分光増感色素をハロゲン化銀乳剤中
に含有せしめるには、それらを直接乳剤中に分散しても
よいし、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テトラフ
ルオロプロパノール等の溶媒の単独若しくは混合溶媒に
溶解して乳剤へ添加してもよい。また、特公昭４４−２
３３８９号、同４４−２７５５５号、同５７−２２０８
９号等に記載のように酸又は塩基を共存させて水溶液と
したり、米国特許第３，８２２，１３５号、同第４，０
０６，０２５号等に記載のように界面活性剤を共存させ
て水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤へ添
加してもよい。また、フェノキシエタノール等の実質上
水と非混和性の溶媒に溶解した後、水又は親水性コロイ
ドに分散したものを乳剤に添加してもよい。特開昭５３
−１０２７３３号、同５８−１０５１４１号に記載のよ
うに親水性コロイド中に直接分散させ、その分散物を乳
剤に添加してもよい。乳剤中に添加する時期としては、
これまで有用であると知られている乳剤調製のいかなる
段階であってもよい。つまりハロゲン化銀乳剤の粒子形
成前、粒子形成中、粒子形成直後から水洗工程に入る
前、化学増感前、化学増感中、化学増感直後から乳剤を
冷却固化するまで、塗布液調製時、のいずれから選ぶこ
とができる。もっとも普通には化学増感の完了後、塗布
前までの時期に行われるが、米国特許第３，６２８，９
６９号、及び同第４，２２５，６６６号に記載されてい
るように化学増感剤と同時期に添加し分光増感を化学増
感と同時に行うことも、特開昭５８−１１３９２８号に
記載されているように化学増感に先立って行うこともで
き、またハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了前に添加し分
光増感を開始することもできる。さらにまた米国特許第
４，２２５，６６６号に教示されているように分光増感
色素を分けて添加すること、すなわち一部を化学増感に
先立って添加し、残部を化学増感の後で添加することも
可能であり、米国特許第４，１８３，７５６号に教示さ
れている方法を始めとしてハロゲン化銀粒子形成中のど
の時期であってもよい。この中で特に乳剤の水洗工程前
あるいは化学増感前に増感色素を添加することが好まし
い。

【０１０２】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モル当り０．５×
１０^-6モル〜１．０×１０^-2モルの範囲が好ましい。さ
らに好ましくは、１．０×１０^-6モル〜５．０×１０^-3
モルの範囲である。本発明において、特に赤域から赤外
域に分光増感感度を有する増感色素を使用する場合、特
開平２−１５７７４９号第１３頁右下欄〜第２２頁右下
欄記載の化合物を併用することが好ましい。これらの化
合物を使用することで、特異的に感材の保存性及び処理
の安定性、強色増感効果を高めることができる。中でも
同特許中の一般式（IV）、（Ｖ）及び（VI）の化合物を
併用して使用することが特に好ましい。これらの化合物
はハロゲン化銀１モル当り０．５×１０^-5モル〜５．０
〜１０^-2モル、好ましくは５．０×１０^-5モル〜５．０
×１０^-3モルの量が用いられ、増感色素１モル当り０．
１〜１００００倍、好ましくは０．５〜５０００倍の範
囲に有利な使用量がある。

【０１０３】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、ガス
レーザー、発光ダイオード、半導体レーザー、半導体レ
ーザーあるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固体
レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波発生
光源（ＳＨＧ）等の単色高密度光を用いたデジタル走査
露光に好ましく使用される。システムをコンパクトで、
安価なものにするために半導体レーザー、半導体レーザ
ーあるいは固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた
第二高調波発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好まし
い。特にコンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が
高い装置を設計するためには半導体レーザーの使用が好
ましく、露光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを
使用することが好ましい。

【０１０４】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大は使用する走査露光用
光源の波長により任意に設定することができる。半導体
レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるいは半導
体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られるＳＨ
Ｇ光源では、レーザーの発振波長を半分にできるので、
青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の分光感
度極大は通常の青、緑、赤の３つの領域に持たせること
が可能である。装置を安価で安定性の高い、コンパクト
なものにするために光源として半導体レーザーを使用す
るためには、少なくとも２層が６７０ｎｍ以上に分光感
度極大を有していることが好ましい。これは、入手可能
な安価で、安定なIII-V 族系半導体レーザーの発光波長
域が、現在、赤から赤外領域にしかないためである。し
かしながら実験室レベルでは、緑や青領域のII−VI族系
半導体レーザーの発振が確認されており、半導体レーザ
ーの製造技術が発達すれば、これらの半導体レーザーを
安価に安定に使用することもできるであろうことは十分
に予想される。このような場合は、少なくとも２層が６
７０ｎｍ以上に分光感度極大を有する必要性は小さくな
る。

【０１０５】このような走査露光においては、感光材料
中のハロゲン化銀が露光される時間とは、ある微小面積
を露光するのに要する時間となる。この微小面積として
はそれぞれのディジタルデータから光量を制御する最小
単位を一般的に使用し、画素と称している。従って、こ
の画素の大きさで画素当たりの露光時間は変わってく
る。この画素の大きさは、画素密度に依存し現実的な範
囲としては、５０〜２０００ｄｐｉである。露光時間は
この画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素サイズを
露光する時間として定義すると好ましい露光時間として
は１０^-4秒以下、更に好ましくは１０^-6秒以下である。

【０１０６】本発明の感光材料には、一般式（II）の化
合物と併用してイラジエーションやハレーションを防止
したり、セーフライト安全性等を向上させる目的で親水
性コロイド層に、欧州特許第０，３３７，４９０Ａ２号
の第２７〜７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料
（中でもオキソノール染料、シアニン染料）を添加する
ことができる。これらの水溶性染料の中には使用量を増
やすと色分離やセーフライト安全性を悪化させるものも
ある。色分離を悪化させないで使用できる染料として
は、欧州特許第０，５３９，９７８号、特開平５−１２
７３２５号、同５−１２７３２４号に記載された水溶性
染料が好ましい。

【０１０７】本発明においては、水溶性染料と併用し
て、処理で脱色可能な着色層を用いることができる。用
いられる処理で脱色可能な着色層は、乳剤層に直かに接
してもよく、ゼラチンやハイドロキノンなどの処理混色
防止剤を含む中間層を介して接するように配置されてい
ても良い。この着色層は、着色された色と同種の原色に
発色する乳剤層の下層（支持体側）に設置されることが
好ましい。各原色毎に対応する着色層を全て個々に設置
することも、このうちに一部のみを任意に選んで設置す
ることも可能である。また複数の原色域に対応する着色
を行った着色層を設置することも可能である。着色層の
光学反射濃度は、露光に使用する波長域（通常のプリン
ター露光においては４００ｎｍから７００ｎｍの可視光
領域、走査露光の場合には使用する走査露光光源の波
長）において最も光学濃度の高い波長における光学濃度
値が０．２以上３．０以下であることが好ましい。さら
に好ましくは０．５以上２．５以下、特に０．８以上
２．０以下が好ましい。

【０１０８】着色層を形成するためには、従来公知の方
法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号第
３頁右上欄から第８頁に記載された染料や、同３−７９
３１号第３頁右上欄から第１１頁左下欄に記載された染
料のように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層
に含有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマー
に媒染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着
させて層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号
に記載されているようなコロイド銀を使用する方法など
である。色素の微粉末を固体状で分散する方法として
は、たとえば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不
溶性であるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶
性である微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０
８２４４号の第４〜１３頁に記載されている。

【０１０９】本発明に係わる感光材料に用いることので
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単
独であるいはゼラチンとともに用いることができる。好
ましいゼラチンとしては、カルシウム含有量が８００pp
m 以下、より好ましくは２００ppm 以下の低カルシウム
ゼラチンを用いることが好ましい。また親水性コロイド
層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐ
ために、特開昭６３−２７１２４７号公報に記載のよう
な防黴剤を添加するのが好ましい。

【０１１０】本発明の感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。露
光済みの感光材料は慣用のカラー現像処理が施されうる
が、本発明のカラー感光材料の場合には迅速処理の目的
からカラー現像の後、漂白定着処理するのが好ましい。
特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合には、漂白定着
液のｐＨは脱銀促進等の目的から約６．５以下が好まし
く、更に約６以下が好ましい。本発明のハロゲン化銀感
光材料の現像処理時間は、１０秒〜２分が一般的であ
り、好ましくは１５秒〜１分である。発色現像液の補充
量は環境への配慮から、できるだけ少ない方が好まし
く、具体的には感光材料１ｍ² 当たり１００ｍｌ以下が
好ましく、特に５０ｍｌ以下が本発明の効果をより顕著
に発現する上で好ましい。補充量の下限は低い方が好ま
しいが、写真性能の変動を防ぐ目的には３０ｍｌ以上が
適当である。

【０１１１】本発明の感光材料に適用されるハロゲン化
銀乳剤やその他の素材（添加剤など）及び写真構成層
（層配置など）、並びにこの感光材料を処理するために
適用される処理法や処理用添加剤としては、前記の他に
下記表６〜表１０に示す特許公報、特に欧州特許第０，
３５５，６６０Ａ２号（特開平２−１３９５４４号）明
細書に記載されているものが好ましく用いられる。

【０１１２】

【表６】

【０１１３】

【表７】

【０１１４】

【表８】

【０１１５】

【表９】

【０１１６】

【表１０】

【０１１７】シアン、マゼンタ、またはイエローカプラ
ーは前出表中記載の高沸点有機溶媒の存在下で（または
不存在下で）ローダブルラテックスポリマー（例えば米
国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、または
水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーとともに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることが好まし
い。好ましく用いることのできる水不溶性かつ有機溶媒
可溶性のポリマーは、米国特許第４，８５７，４４９号
明細書の第７欄〜１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００７
２３号明細書の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体ま
たは共重合体が挙げられる。より好ましくはメタクリレ
ート系あるいはアクリルアミド系ポリマー、特にアクリ
ルアミド系ポリマーの使用が色像安定性等の上で好まし
い。

【０１１８】本発明に係わる感光材料には、カプラーと
共に欧州特許第０，２７７，５８９Ａ２号明細書に記載
のような色像保存性改良化合物を使用することが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーや、ピロロトリアゾ
ールカプラー、アシルアセトアミド型イエローカプラー
との併用が好ましい。即ち、発色現像処理後に残存する
芳香族アミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活
性でかつ実質的に無色の化合物を生成する前記欧州特許
明細書中の化合物および／または発色現像処理後に残存
する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体と化学結合し
て、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成
する上記欧州特許明細書中の化合物を同時または単独に
用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発
色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発
色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防止す
る上で好ましい。

【０１１９】また一般式（Ｉ）のシアンカプラーと併用
しうるシアンカプラーとしては、特開平２−３３１４４
号公報に記載のジフェニルイミダゾール系シアンカプラ
ー、欧州特許第０，３３３，１８５Ａ２号明細書に記載
の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー、特開昭６
４−３２２６０号公報に記載された環状活性メチレン系
シアンカプラー、欧州特許第０，４５６，２２６Ａ１号
明細書に記載のピロロピラゾール型シアンカプラー、欧
州特許第０，４８４，９０９号に記載のピロロイミダゾ
ール型シアンカプラーが挙げられる。

【０１２０】マゼンタカプラーとしては、前記の表の公
知文献に記載されたような５−ピラゾロン系マゼンタカ
プラーが挙げられる。５−ピラゾロン系マゼンタカプラ
ーとしては、国際公開ＷＯ９２／１８９０１号、同ＷＯ
９２／１８９０２号や同ＷＯ９２／１８９０３号に記載
のアリールチオ離脱の５−ピラゾロン系マゼンタカプラ
ーが画像保存性や処理による画質の変動が少ない点で好
ましい。また、公知のピラゾロアゾール系カプラーが本
発明に用いられるが、中でも色相や画像安定性、発色性
等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール環の
２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカプラ
ー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたような分子
内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラ
ー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されたようなア
ルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持つピラ
ゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８４９Ａ号
や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような６位にア
ルコキシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロアゾールカ
プラーの使用が好ましい。

【０１２１】イエローカプラーとしては、公知のアシル
アセトアニリド型カプラーが好ましく使用されるが、中
でも、アニリド環のオルト位にハロゲン原子またはアル
コキシ基を持つピバロイルアセトアニリド型カプラー、
欧州特許第０，４４７，９６９Ａ号、特開平５−１０７
７０１号、特開平５−１１３６４２号等に記載のアシル
基が１位置換のシクロアルカンカルボニル基であるアシ
ルアセトアニリド型カプラー、欧州特許第０，４８２，
５５２Ａ号、同第０，５２４，５４０Ａ号等に記載のマ
ロンジアニリド型カプラーが好ましく用いられる。

【０１２２】本発明のカラー感材の処理方法としては、
上記表中記載の方法以外に、特開平２−２０７２５０号
の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄９行目及び特開
平４−９７３５５号５頁左上欄１７行目〜１８頁右下欄
２０行目に記載の処理素材及び処理方法が好ましい。

【０１２３】

【実施例】以下に本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれにより限定されるものではない。 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙（１０１）を作製した。塗布液は下記のようにして調
製した。

【０１２４】第五層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ）５６．０ｇ、紫外線吸収剤
（ＵＶ−２）８．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１）８．
５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）３．４ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−５）１０．２ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−６）
１．７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）１．７ｇ、色像安
定剤（Ｃｐｄ−１４）８．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−
１５）１０．２ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−１）２５．５ｇ、
溶媒（Ｓｏｌｖ−１０）２５．５ｇ及び酢酸エチル２０
ｍｌに溶解し、この溶液をドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム７．０ｇを含む２０％ゼラチン水溶液３００
ｍｍｌに乳化分散させて乳化分散物Ｃを調製した。一
方、塩臭化銀乳剤Ｃ−１（立方体、平均粒子サイズ０．
５７μｍの大サイズ乳剤と０．４０μｍの小サイズ乳剤
の５：５混合物（銀モル比）、粒子サイズ分布の変動係
数は０．０８（大サイズ乳剤）と０．１０（小サイズ乳
剤）、臭化銀富有相を０．７モル％（大サイズ乳剤）、
１．５モル％（小サイズ乳剤）ずつ塩化銀を基体とする
粒子表面の一部に局在含有させた）を調製した。この乳
剤には粒子内部及び局在相にヘキサクロロイリジウム
（IV）酸カリウムを合わせて銀１モル当り大サイズ乳剤
に対しては２．０×１０^-6モル、小サイズ乳剤に対して
は８．０×１０^-6モル、フェロシアン化カリウムを粒子
内部と局在相に合わせて大サイズ乳剤と小サイズ乳剤と
も３．０×１０^-5モル（銀１モル当り）含有させた。更
に赤感光性増感色素Ｇが大サイズ乳剤に対しては６．０
×１０^-5モル、小サイズ乳剤に対しては８．０×１０^-5
モル（銀１モル当り）添加され、またこの乳剤の化学熟
成は硫黄増感剤（トリエチルチオ尿素）と金増感剤（塩
化金酸）が添加されて最適に行われた。前記の乳化分散
物Ｃとこの塩臭化銀乳剤Ｃ−１とを混合溶解し、下記に
示す組成となるように第五層塗布液を調製した。

【０１２５】第一層から第四層、第六層および第七層用
の塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層
のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジク
ロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各
層にＣｐｄ−１２とＣｐｄ−１３をそれぞれ全量が２
５．０mg／m²と５０．０mg／m²となるように添加した。
各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤は前記塩臭化銀乳剤Ｃ−
１と同様の調製方法でサイズを調節し以下に示す分光増
感色素をそれぞれ添加したのち、硫黄増感剤（トリエチ
ルチオ尿素）と金増感剤（塩化金酸）の量を調節し最適
に化学増感を行った。 青感性乳剤層

【０１２６】

【化２６】

【０１２７】（ハロゲン化銀１モル当り青感光性増感色
素Ａ、Ｂ、Ｃを、大サイズ乳剤に対しては各々、１．８
×１０^-4モル、又小サイズ乳剤に対しては各々、２．１
×１０^-4モル使用した。） 緑感性乳剤層

【０１２８】

【化２７】

【０１２９】（ハロゲン化銀１モル当り、緑感光性増感
色素Ｄ、Ｅ、Ｆを、大サイズ乳剤に対しては各々３．０
×１０^-4モル、４．０×１０^-5モル、２．０×１０^-4モ
ル、小サイズ乳剤に対しては各々３．９×１０^-4モル、
５．２×１０^-5モル、２．６×１０^-4モル使用した。） 赤感性乳剤層

【０１３０】

【化２８】

【０１３１】（増感色素Ｇをハロゲン化銀１モル当り、
大サイズ乳剤に対しては、６．０×１０^-5モル、又小サ
イズ乳剤に対しては、８．０×１０^-5モル添加した。） 更に、下記の化合物を赤感性ハロゲン化銀乳剤にハロゲ
ン化銀１モル当り２．６×１０^-3モル添加した。

【０１３２】

【化２９】

【０１３３】また青感光性乳剤層、緑感光性乳剤層、赤
感光性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン
化銀１モル当り８．５×１０^-4モル、３．０×１０^-3モ
ル、２．５×１０^-4モル添加した。また青感性乳剤層と
緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲ
ン化銀１モル当り、１×１０ ^-4モル、２×１０^-4モル添
加した。

【０１３４】またイラジエーション防止水溶性染料とし
て、下記に示すマゼンタ染料および比較用染料ａ（シア
ン）を第四層に添加した。

【０１３５】

【化３０】

【０１３６】

【化３１】

【０１３７】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。 支持体 第一層側のポリエチレン樹脂層中に酸化チタン（１８ｗ
ｔ％）と青味染料（群青）を含む。 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ａ−１ （立方体、平均粒子サイズ０．７８μｍの大サイズ乳剤と０．６０μｍの 小サイズ乳剤の５：５混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、 それぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤に対してそれぞれ臭化銀０．６ モル％、０．８モル％を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させ た。粒子内部と臭化銀局在相に、ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム を合わせて銀１モル当りそれぞれ１．２×１０^-7モル、１．８×１０^-7モル 、およびフェロシアン化カリウムを合わせて大サイズ乳剤、小サイズ乳剤と も各々、５．０×１０^-6モル（銀１モル当り）含有させた。） ０．２７ ゼラチン １．２２ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．７９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１３

【０１３８】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．２５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０３

【０１３９】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ−１ （立方体、平均粒子サイズ０．５６μｍの大サイズ乳剤と、０．３７μｍ の小サイズ乳剤との５：５混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数 は、それぞれ０．０７と０．０９、各サイズ乳剤に対してそれぞれ臭化銀０ ．７モル％、１．５モル％を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有 させた。粒子内部と臭化銀局在相に、ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリ ウムを合わせて銀１モル当りそれぞれ２．０×１０^-6モル、８．０×１０^-6 モル、およびフェロシアン化カリウムを合わせて大サイズ乳剤、小サイズ乳 剤とも各々、１．０×１０^-5モル（銀１モル当り）含有させた。） ０．１４ ゼラチン １．４５ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．３９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２６

【０１４０】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．６８ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０２

【０１４１】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ−１ ０．１８ ゼラチン ０．８０ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１０） ０．１５

【０１４２】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．０５

【０１４３】 第七層（保護層） ゼラチン ０．９０ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０５ 流動パラフィン ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０１

【０１４４】

【化３２】

【０１４５】

【化３３】

【０１４６】

【化３４】

【０１４７】

【化３５】

【０１４８】

【化３６】

【０１４９】

【化３７】

【０１５０】以上のように作製した試料１０１に対し
て、下記表１１に示すように、比較用シアン染料の量を
変えて試料１０２を、シアン染料の種類および量を変え
ること以外は全く同様にして試料１０３〜１０９を作製
した。（ここで添加した染料は、添加層のみにとどまら
ず、塗布時全ての層にほぼ均一に拡散している。）下記
に示すように試料１０１〜１０９に対してそれぞれ対応
して第五層の乳剤の塗布量とカプラーの種類（塗布量）
を変えること以外は同様にして試料１１０〜１１８を作
製した。また試料１１４に対してシアンカプラーを下記
表１１に示すように等モル置き換えること以外同様にし
て試料１１９〜１２１を作製した。試料１１０〜１１８
の第五層の構成の変更点は以下の通りである。 （ｇ／ｍ² ） 塩臭化銀乳剤Ｃ−１ ０ ．０９（銀換算量） シアンカプラー（１） ０．２０

【０１５１】

【表１１】

【０１５２】作成した感材は硬膜反応が終了したサンプ
ルを用いて以下の評価を行った。各試料に赤色フィルタ
ーを介して感光計（富士写真フイルム（株）製ＦＷＨ
型、光源の色温度３２００Ｋ）を使用して、露光量２５
０ＣＭＳ、露光時間１秒でセンシトメトリー用階調露光
を与えた後、下記の処理工程及び処理液を用いて発色現
像処理を行い、シアン発色濃度を測定することで、赤感
光性乳剤層に対応するセンシトメトリーを求めた。ま
た、各試料にＲ、Ｇ、Ｂの発色濃度がそれぞれ０．５に
なるように青色、緑色、赤色フィルターを調整し、適切
に均一グレー露光を施した。

【０１５３】 処理工程 温 度 時間 補充液＊ タンク容量 カラー現像 38.5℃ 45秒 120ml 500ml 漂白定着 30〜35℃ 45秒 リンス（１） 30〜35℃ 20秒 リンス（２） 30〜35℃ 20秒 リンス（３） 30〜35℃ 20秒 乾 燥 70〜80℃ 60秒 ＊補充量は感光材料１m²当り （リンスは（３）→（１）への３タンク向流方式とした）

【０１５４】各処理液の組成は以下の通りである。 カラー現像液 タンク液 補充液 水 700ml 700ml トリイソプロピレン（β）スルホン酸 ナトリウム 0.1ｇ 0.1ｇ エチレンジアミン四酢酸 2.5ｇ 3.0ｇ １，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６− ジスルホン酸２ナトリウム塩 0.5ｇ 0.5ｇ トリエタノールアミン 9.0ｇ 12.0ｇ 塩化カリウム 5.0ｇ − 臭化カリウム 0.02ｇ − 炭酸カリウム 27.0ｇ 27.0ｇ 蛍光増白剤（WHITEX ４、住友化学製） 1.0ｇ 3.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 0.1ｇ 0.1ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン 8.5ｇ 11.0ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン 硫酸塩 5.0ｇ 9.5ｇ 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ（２５℃） 10.0 11.0

【０１５５】 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） 水 ６００ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ml 亜硫酸ナトリウム ３０ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 硝酸（６７％） ３０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃）（酢酸及びアンモニウム水にて） ５．８ リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐｍ以下）

【０１５６】上記発色現像処理において、それまでに塗
布試料を通していない発色現像処理液を用いての発色現
像処理（フレッシュ処理）と、補充液量がタンク液量の
２倍となるまで前記均一グレー露光した試料を用いて連
続処理を施した発色現像処理液を用いた発色現像処理を
行った。フレッシュ処理におけるシアンの光学濃度１．
５を与える露光量での連続処理におけるシアンの光学濃
度を測定し、フレッシュ処理に対する連続処理のシアン
の光学濃度差ΔＤ_c を求めた。結果を表１２に示す。

【０１５７】

【表１２】

【０１５８】同じ染料塗布量での比較、すなわち試料１
０１、１０３、１０４、１１０、１１２、１１３と試料
１０５、１０７〜１０９、１１４、１１６〜１２１との
比較および試料１０２、１１１と試料１０６、１１５と
の比較より、本発明の染料Ｄ−２２、Ｄ−２、Ｄ−２
６、Ｄ−４０を用いた試料の鮮鋭度は本発明外の染料ａ
〜ｃを用いた試料の鮮鋭度に対して同等もしくは同等以
上であった。表１２より、試料１０１〜１０９の結果か
ら本発明外のシアンカプラーを用いた場合はシアン染料
の種類を変えても連続処理によるシアン発色濃度変動を
抑えることができないことが分かる。試料１１０〜１１
３の結果から本発明のシアンカプラーを用いた場合に
も、比較染料ａ〜ｃを用いた場合にはやはり連続処理に
よるシアン発色濃度変動を抑えることができなかった。
試料１１４〜１２１の結果から、本発明のシアンカプラ
ー（１）、（２４）、（２６）および（４８）と本発明
のシアン染料すなわちメチン基に置換基を有するシアン
染料Ｄ−２２、Ｄ−２、Ｄ−２６およびＤ−４０を併用
した試料において、連続処理によるシアン発色濃度変動
を顕著に抑えることが明らかである。

【０１５９】実施例２ 実施例１で作成した塗布試料を用い、実施例１で行った
発色現像処理において、発色現像液の補充量を塗布試料
１ｍ² 当り１２０ｍｌから１００ｍｌと５０ｍｌに変更
し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１３に示
す。

【０１６０】

【表１３】

【０１６１】表１３から分かるように、発色現像液の補
充量を変えた場合にも、実施例１と同様な効果が得られ
ていることが分かる。また実施例１、実施例２の結果か
ら、本発明の塗布試料は本発明外の塗布試料に対し、特
に発色現像液の補充量が少ない場合に、本発明の効果が
顕著であることが分かる。

【０１６２】実施例３ 実施例１で作成した塗布試料を用い、下記の露光を行う
以外実施例１および実施例２と同様の評価を行った。得
られた結果は実施例１、実施例２と同様であった。 （露光）光源として半導体レーザーＡｌＧａＩｎＰ（発
振波長、約６７０ｎｍ：東芝製タイプＮｏ．ＴＯＬＤ９
２１１）を用いた。レーザー光を外部変調器を用いて光
量を変調し、回転多面体に反射させることにより、走査
方向に対して垂直方向に移動する塗布サンプル上に順次
走査露光した。この走査露光は４００ｄｐｉで行い、こ
の時の１画素当りの平均露光時間は約５×１０^-8秒であ
る。半導体レーザーは、温度による光量変化を抑えるた
めにペルチェ素子を利用して温度を一定に保った。

【０１６３】

【発明の効果】本発明によって、迅速処理性に優れ、か
つ連続処理前後の発色濃度の変動の少ない安定性に優れ
たハロゲン化銀写真感光材料が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/407 Ｇ０３Ｃ 7/407 7/44 7/44

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層と少なくとも一層の非感光性コロイド層
   からなる写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料
   において、該乳剤層が下記一般式（Ｉ）で表わされるシ
   アンカプラー及び塩化銀含有率９５モル％以上のハロゲ
   ン化銀乳剤を含み、かつ前記写真構成層のいずれかに一
   般式（II）で表わされる化合物を含むことを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 （一般式（Ｉ）中、Ｚａは−Ｃ（Ｒ₃ ）＝もしくは−Ｎ
   ＝を表わし、Ｚａが−Ｎ＝を表わすとき、Ｚｂは−Ｃ
   （Ｒ₃ ）＝を表わし、Ｚａが−Ｃ（Ｒ₃ ）＝を表わすと
   き、Ｚｂは−Ｎ＝を表わす。Ｒ₁ 及びＲ₂ は、それぞれ
   ハメットの置換基定数σ_p 値が０．２０以上１．０以下
   の電子吸引性基を表わす。Ｘは、水素原子またはカラー
   現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱する
   基を表わす。Ｒ₃ は置換基を表わす。） 【化２】 （一般式（II）中、Ｒ₄ 、Ｒ₆ は、それぞれハメットの
   置換基定数σ_p 値が０．３以上の電子吸引性基を表わ
   し、Ｒ₅ 、Ｒ₇ はそれぞれアルキル基またはアリール基
   を表わし、Ｌ₁ 〜Ｌ₅ はメチン基を表わし、Ｍ₁ は水素
   原子又は１価の陽イオンとなる原子団あるいは金属原子
   を表わす。ここで、Ｌ₁ 〜Ｌ₅ のうち少なくとも１つは
   置換基を有している。）
2. 【請求項２】 補充量が感光材料１ｍ² 当り１００ｃｃ
   以下の発色現像液により処理されることを特徴とする請
   求項１に記載のハロゲン化銀感光材料。
3. 【請求項３】 請求項１または２に記載のハロゲン化銀
   写真感光材料を、走査露光方式で露光し、その後発色現
   像処理することを特徴とする画像形成方法。