JPH0827325A - オレフィン系熱可塑性エラストマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマー
は、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と、特定のスチレ
ン系ブロック共重合体（Ｂ）と、シリコーンオイル、脂
肪族アルコールとジカルボン酸または脂肪酸とのエステ
ル、およびフッ素系ポリマーからなる群から選ばれる少
なくとも１種の成分とを特定量で含有してなり、全く架
橋されていないか、または部分的に架橋されている。ま
た本発明の他のオレフィン系熱可塑性エラストマーは、
特定の部分的ないし完全に架橋された熱可塑性エラスト
マー（Ｇ）と、上記成分（Ｂ）と、上記シリコーンオイ
ル等からなる群から選ばれる少なくとも１種の成分とを
特定の割合で含有してなる。 【効果】上記熱可塑性エラストマーは、軽量でリサイク
ルが容易であり、焼却しても有害なガスを発生しない、
耐傷付き性に優れた成形体を提供することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、オレフィン系熱可塑性エ
ラストマーに関し、さらに詳しくは、耐傷付性に優れた
成形体を提供し得るオレフィン系熱可塑性エラストマー
に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】オレフィン系熱可塑性エラストマ
ーは、軽量でリサイクルが容易であることから、省エネ
ルギー、省資源タイプのエラストマーとして、特に加硫
ゴムの代替品として自動車部品、工業機械部品、電気・
電子部品、建材等に広く使用されている。

【０００３】また近年、地球環境保護の観点から、焼却
時に有害なガスを発生する塩化ビニル樹脂に代わって、
有害なガスが発生しないオレフィン系熱可塑性エラスト
マーが使われるようになってきている。

【０００４】しかしながら、従来のオレフィン系熱可塑
性エラストマーからなる成形体は、塩化ビニル樹脂から
なる成形体と比較して、耐傷付き性が劣るという欠点が
あり、その改良が強く望まれている。

【０００５】そこで、本発明者らは、耐傷付き性に優れ
たオレフィン系熱可塑性エラストマーを得るべく鋭意研
究し、結晶性ポリオレフィン樹脂あるいは熱可塑性エラ
ストマーと、特定のブロック共重合体と、シリコーンオ
イル、脂肪族アルコールとジカルボン酸あるいは脂肪酸
とのエステル、またはフッ素系ポリマーとを特定の割合
で配合したところ、耐傷付き性に優れた成形体を提供し
得るオレフィン系熱可塑性エラストマーが得られること
を見出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、軽量でリサイク
ルが容易であり、しかも、焼却しても有害なガスを発生
しない、耐傷付き性に優れた成形体を付与し得るオレフ
ィン系熱可塑性エラストマーを提供することを目的とし
ている。

【０００７】

【発明の概要】本発明に係る第１のオレフィン系熱可塑
性エラストマーは、［Ｉ］結晶性ポリオレフィン樹脂
（Ａ）２０〜８５重量部、［II］スチレンまたはその誘
導体の重合体ブロック（ａ）と、イソプレン重合体ブロ
ックまたはイソプレン・ブタジエン共重合体ブロックで
あって、全イソプレン単位に対する１，２−位または
３，４−位で結合しているイソプレン単位含有量が４０
％以上である重合体または共重合体ブロック（ｂ）とか
らなる水素添加されていてもよいブロック共重合体
（Ｂ）１５〜８０重量部［成分（Ａ）および（Ｂ）の合
計量は１００重量部である］、および［III］ シリコー
ンオイル（ａ）、脂肪族アルコールとジカルボン酸ある
いは脂肪酸とのエステル（ｂ）、およびフッ素系ポリマ
ー（ｃ）からなる群から選ばれる少なくとも１種の成分
０．０１〜１０重量部からなる組成を有するととも
に、全く架橋されていないことを特徴としている。

【０００８】また、本発明に係る第２のオレフィン系熱
可塑性エラストマーは、［Ｉ］結晶性ポリオレフィン樹
脂（Ａ）２０〜８５重量部、［II］スチレンまたはその
誘導体の重合体ブロック（ａ）と、イソプレン重合体ブ
ロックまたはイソプレン・ブタジエン共重合体ブロック
であって、全イソプレン単位に対する１，２−位または
３，４−位で結合しているイソプレン単位含有量が４０
％以上である重合体または共重合体ブロック（ｂ）とか
らなる水素添加されていてもよいブロック共重合体
（Ｂ）１５〜８０重量部［成分（Ａ）および（Ｂ）の合
計量は１００重量部である］、および［III］ シリコー
ンオイル（ａ）、脂肪族アルコールとジカルボン酸ある
いは脂肪酸とのエステル（ｂ）、およびフッ素系ポリマ
ー（ｃ）からなる群から選ばれる少なくとも１種の成分
０．０１〜１０重量部からなる組成を有するととも
に、部分的に架橋されていることを特徴としている。

【０００９】本発明に係る第１または第２のオレフィン
系熱可塑性エラストマー中に、必要に応じて、［III］
スチレンまたはその誘導体の重合体ブロック（ｃ）と、
イソプレン重合体ブロックまたはイソプレン・ブタジエ
ン共重合体ブロックであって、全イソプレン単位に対す
る１，２−位または３，４−位で結合しているイソプレ
ン単位含有量が３０％以下である重合体または共重合体
ブロック（ｄ）、またはブタジエン重合体ブロック
（ｅ）とからなる水素添加されていてもよいブロック共
重合体（Ｃ）、［IV］オレフィン系ゴム（Ｄ）、［Ｖ］
軟化剤（Ｅ）、および［VI］充填剤（Ｆ）からなる群か
ら選ばれる少なくとも１種の成分を配合することができ
る。

【００１０】さらに、本発明に係る第３のオレフィン系
熱可塑性エラストマーは、［Ｉ］結晶性ポリオレフィン
樹脂とオレフィン系ゴムとを含有してなる、部分的ない
し完全に架橋された熱可塑性エラストマー（Ｇ）１０〜
８０重量部、［II］スチレンまたはその誘導体の重合体
ブロック（ａ）と、イソプレン重合体ブロックまたはイ
ソプレン・ブタジエン共重合体ブロックであって、全イ
ソプレン単位に対する１，２−位または３，４−位で結
合しているイソプレン単位含有量が４０％以上である重
合体または共重合体ブロック（ｂ）とからなる水素添加
されていてもよいブロック共重合体（Ｂ）２０〜９０重
量部［成分（Ｇ）および（Ｂ）の合計量は１００重量部
である］、および［III］ シリコーンオイル（ａ）、脂
肪族アルコールとジカルボン酸あるいは脂肪酸とのエス
テル（ｂ）、およびフッ素系ポリマー（ｃ）からなる群
から選ばれる少なくとも１種の成分 ０．０１〜１０重
量部からなることを特徴としている。

【００１１】本発明に係る第３のオレフィン系熱可塑性
エラストマー中に、必要に応じて、［III］ 結晶性ポリ
オレフィン樹脂（Ａ）、［IV］ スチレンまたはその誘
導体の重合体ブロック（ｃ）と、イソプレン重合体ブロ
ックまたはイソプレン・ブタジエン共重合体ブロックで
あって、全イソプレン単位に対する１，２−位または
３，４−位で結合しているイソプレン単位含有量が３０
％以下である重合体または共重合体ブロック（ｄ）、ま
たはブタジエン重合体ブロック（ｅ）とからなる水素添
加されていてもよいブロック共重合体（Ｃ）、［Ｖ］オ
レフィン系ゴム（Ｄ）、［VI］軟化剤（Ｅ）、および
［VII］ 充填剤（Ｆ）からなる群から選ばれる少なくと
も１種の成分を配合することができる。

【００１２】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る第１、第２お
よび第３のオレフィン系熱可塑性エラストマーについて
具体的に説明する。

【００１３】本発明に係る第１および第２のオレフィン
系熱可塑性エラストマーは、［Ｉ］結晶性ポリオレフィ
ン樹脂（Ａ）、［II］スチレンまたはその誘導体の重合
体ブロック（ａ）と、イソプレン重合体ブロックまたは
イソプレン・ブタジエン共重合体ブロックであって、全
イソプレン単位に対する１，２−位または３，４−位で
結合しているイソプレン単位含有量が４０％以上である
重合体または共重合体ブロック（ｂ）とからなる水素添
加されていてもよいブロック共重合体（Ｂ）、および
［III］ シリコーンオイル（ａ）、脂肪族アルコールと
ジカルボン酸あるいは脂肪酸とのエステル（ｂ）、およ
びフッ素系ポリマー（ｃ）からなる群から選ばれる少な
くとも１種の成分で構成されてなり、これらの成分は特
定の割合で存在する。

【００１４】本発明に係る第１または第２のオレフィン
系熱可塑性エラストマー中に、必要に応じて、［III］
スチレンまたはその誘導体の重合体ブロック（ｃ）と、
イソプレン重合体ブロックまたはイソプレン・ブタジエ
ン共重合体ブロックであって、全イソプレン単位に対す
る１，２−位または３，４−位で結合しているイソプレ
ン単位含有量が３０％以下である重合体または共重合体
ブロック（ｄ）、またはブタジエン重合体ブロック
（ｅ）とからなる水素添加されていてもよいブロック共
重合体（Ｃ）、［IV］オレフィン系ゴム（Ｄ）、［Ｖ］
軟化剤（Ｅ）、および［VI］充填剤（Ｆ）からなる群か
ら選ばれる少なくとも１種の成分を特定の割合で配合す
ることができる。

【００１５】本発明に係る第１のオレフィン系熱可塑性
エラストマーは、全く架橋されていない熱可塑性エラス
トマー（非架橋の熱可塑性エラストマーと称する場合が
ある）であり、本発明に係る第２のオレフィン系熱可塑
性エラストマーは、部分的に架橋された熱可塑性エラス
トマーである。

【００１６】また、本発明に係る第３のオレフィン系熱
可塑性エラストマーは、［Ｉ］特定の熱可塑性エラスト
マー（Ｇ）、［II］スチレンまたはその誘導体の重合体
ブロック（ａ）と、イソプレン重合体ブロックまたはイ
ソプレン・ブタジエン共重合体ブロックであって、全イ
ソプレン単位に対する１，２−位または３，４−位で結
合しているイソプレン単位含有量が４０％以上である重
合体または共重合体ブロック（ｂ）とからなる水素添加
されていてもよいブロック共重合体（Ｂ）、および［II
I］ シリコーンオイル（ａ）、脂肪族アルコールとジカ
ルボン酸あるいは脂肪酸とのエステル（ｂ）、およびフ
ッ素系ポリマー（ｃ）からなる群から選ばれる少なくと
も１種の成分で構成されてなり、これらの成分は特定の
割合で存在する。

【００１７】本発明に係る第３のオレフィン系熱可塑性
エラストマー中に、必要に応じて、［III］ 結晶性ポリ
オレフィン樹脂（Ａ）、［IV］ スチレンまたはその誘
導体の重合体ブロック（ｃ）と、イソプレン重合体ブロ
ックまたはイソプレン・ブタジエン共重合体ブロックで
あって、全イソプレン単位に対する１，２−位または
３，４−位で結合しているイソプレン単位含有量が３０
％以下である重合体または共重合体ブロック（ｄ）、ま
たはブタジエン重合体ブロック（ｅ）とからなる水素添
加されていてもよいブロック共重合体（Ｃ）、［Ｖ］オ
レフィン系ゴム（Ｄ）、［VI］軟化剤（Ｅ）、および
［VII］ 充填剤（Ｆ）からなる群から選ばれる少なくと
も１種の成分を特定の割合で配合することができる。

【００１８】結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ） 本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）と
しては、炭素原子数２〜２０のα- オレフィンの単独重
合体または共重合体が挙げられる。

【００１９】上記結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）の具
体的な例としては、以下のような重合体または共重合体
が挙げられる。 （１）エチレン単独重合体（製法は、低圧法、高圧法の
いずれでも良い） （２）エチレンと、１０モル％以下の他のα- オレフィ
ンまたは酢酸ビニル、エチルアクリレートなどのビニル
モノマーとの共重合体 （３）プロピレン単独重合体 （４）プロピレンと１０モル％以下の他のα- オレフィ
ンとのランダム共重合体 （５）プロピレンと３０モル％以下の他のα- オレフィ
ンとのブロック共重合体 （６）1-ブテン単独重合体 （７）1-ブテンと１０モル％以下の他のα- オレフィン
とのランダム共重合体 （８）4-メチル-1- ペンテン単独重合体 （９）4-メチル-1- ペンテンと２０モル％以下の他のα
- オレフィンとのランダム共重合体 上記のα- オレフィンとしては、具体的には、エチレ
ン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1- ペンテン、1-
ヘキセン、1-オクテンなどが挙げられる。

【００２０】上記の結晶性ポリオレフィン樹脂の中で
も、プロピレン単独重合体と、プロピレン含量が５０モ
ル％以上のプロピレン・α- オレフィン共重合体が特に
好ましい。

【００２１】上記のような結晶性ポリオレフィン樹脂
（Ａ）は、単独で、あるいは組合わせて用いることがで
きる。結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）は、メルトフロ
ーレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭＤ １２３８、２３０℃、
２．１６ｋｇ荷重、以下同じ）が好ましくは０．０１〜
１００ｇ／１０分、さらに好ましくは０．３〜７０ｇ／
１０分の範囲にある。

【００２２】また、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）
は、Ｘ線法により求めた結晶化度が通常５〜１００％、
好ましくは２０〜８０％の範囲にある。本発明に係る第
１および第２のオレフィン系熱可塑性エラストマーにお
いては、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）は、結晶性ポ
リオレフィン樹脂（Ａ）、ブロック共重合体（Ｂ）、ブ
ロック共重合体（Ｃ）、オレフィン系ゴム（Ｄ）、軟化
剤（Ｅ）および充填剤（Ｆ）の合計量１００重量部に対
して、２０〜８５重量部、好ましくは３０〜７５重量
部、さらに好ましくは３５〜７０重量部の割合で用いら
れる。ただし、上記成分（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）および
（Ｆ）は、任意成分であるので、これらの成分は０重量
部となる場合がある。

【００２３】また本発明に係る第３のオレフィン系熱可
塑性エラストマーにおいては、結晶性ポリオレフィン樹
脂（Ａ）は、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ブロッ
ク共重合体（Ｂ）、ブロック共重合体（Ｃ）、オレフィ
ン系ゴム（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）、充填剤（Ｆ）および熱
可塑性エラストマー（Ｇ）の合計量１００重量部に対し
て、０〜５０重量部、好ましくは５〜４０重量部の割合
で用いられる。ただし、上記成分（Ａ）、（Ｃ）、
（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）は、任意成分であるので、
これらの成分は０重量部となる場合がある。

【００２４】結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を上記の
ような割合で用いると、耐傷付き性に優れるとともに、
耐熱性に優れた成形体を提供し得る、成形性に優れた熱
可塑性エラストマーが得られる。

【００２５】ブロック共重合体（Ｂ） 本発明で用いられるブロック共重合体（Ｂ）は、スチレ
ンまたはその誘導体の重合体ブロック（ａ）と、特定の
イソプレン重合体または特定のイソプレン・ブタジエン
共重合体からなるブロック（ｂ）とからなり、水素添加
されていてもよい。

【００２６】上記ブロック（ａ）を構成する重合体成分
は、スチレンまたはその誘導体である。スチレンの誘導
体としては、具体的には、α- メチルスチレン、3-メチ
ルスチレン、4-プロピルスチレン、4-シクロヘキシルス
チレン、4-ドデシルスチレン、2-エチル-4- ベンジルス
チレン、4-（フェニルブチル）スチレンなどが挙げられ
る。ブロック（ａ）を構成する重合体成分としては、ス
チレン、α- メチルスチレンが好ましい。

【００２７】上記ブロック（ｂ）を構成する重合体また
は共重合体は、イソプレン重合体またはイソプレン・ブ
タジエン共重合体であって、下記に示すイソプレン単位
全体に対する１，２−位または３，４−位で結合してい
るイソプレン単位含有量が４０％以上、好ましくは４５
％以上である。

【００２８】

【化１】

【００２９】

【化２】

【００３０】本発明において、全イソプレン単位に対す
る１，２−位または３，４−位で結合しているイソプレ
ン単位含有量が４０％以上であるとき、耐傷付き性に優
れた成形体を提供し得る熱可塑性エラストマーを得るこ
とができる。

【００３１】ブロック共重合体（Ｂ）におけるスチレン
またはその誘導体の重合体ブロック（ａ）の割合は、好
ましくは５〜５０重量％、さらに好ましくは１０〜４５
重量％の範囲である。すなわち、上記のイソプレン重合
体ブロックまたはイソプレン・ブタジエン共重合体ブロ
ック（ｂ）の割合は、好ましくは９５〜５０重量％、さ
らに好ましくは９０〜５５重量％の範囲である。

【００３２】本発明においては、水素添加されたブロッ
ク共重合体（Ｂ）が好ましい。水素添加されたブロック
共重合体（Ｂ）を用いると、耐候性と耐熱性により優れ
た成形体を提供し得る熱可塑性エラストマーが得られ
る。

【００３３】本発明で用いられるブロック共重合体
（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １
２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重、以下同じ）は、
好ましくは０．０１〜３０ｇ／１０分、さらに好ましく
は０．０１〜１０ｇ／１０分の範囲にある。メルトフロ
ーレートが上記のような範囲にあるブロック共重合体
（Ｂ）を用いると、耐傷付き性に優れた成形体を提供し
得る熱可塑性エラストマーが得られる。

【００３４】本発明で用いられるブロック共重合体
（Ｂ）のブロック形態としては、ブロック（ａ）−ブロ
ック（ｂ）−ブロック（ａ）の形態が最も好ましいが、
これに限られるものではない。

【００３５】このようなブロック共重合体（Ｂ）は、た
とえば、以下のような方法により製造することができ
る。 (1) アルキルリチウム化合物を開始剤としてスチレンま
たはその誘導体、イソプレンまたはイソプレン・ブタジ
エン混合物を逐次重合させる方法。 (2) スチレンまたはその誘導体、次いで、イソプレンま
たはイソプレン・ブタジエン混合物を重合し、これをカ
ップリング剤によりカップリングする方法。 (3) ジリチウム化合物を開始剤としてイソプレンまたは
イソプレン・ブタジエン混合物、次いで、スチレンまた
はその誘導体を逐次重合させる方法。

【００３６】上記ブロック共重合体（Ｂ）の製造方法の
詳細は、たとえば特開平２−３００２５０号公報に記載
されている。また、上記のような方法により得られたブ
ロック共重合体（Ｂ）に水添処理を行なえば、水素添加
されたブロック共重合体（Ｂ）が得られる。水添される
ブロックは、イソプレン重合体ブロックまたはイソプレ
ン・ブタジエン共重合体ブロック（ｂ）である。

【００３７】本発明に係る第１および第２のオレフィン
系熱可塑性エラストマーにおいては、ブロック共重合体
（Ｂ）は、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ブロック
共重合体（Ｂ）、ブロック共重合体（Ｃ）、オレフィン
系ゴム（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）および充填剤（Ｆ）の合計
量１００重量部に対して、１５〜８０重量部、好ましく
は２５〜７０重量部、さらに好ましくは３０〜６５重量
部の割合で用いられる。ただし、上記成分（Ｃ）、
（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）は、任意成分であるので、
これらの成分は０重量部となる場合がある。

【００３８】また、本発明に係る第３のオレフィン系熱
可塑性エラストマーにおいては、ブロック共重合体
（Ｂ）は、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ブロック
共重合体（Ｂ）、ブロック共重合体（Ｃ）、オレフィン
系ゴム（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）、充填剤（Ｆ）および熱可
塑性エラストマー（Ｇ）の合計量１００重量部に対し
て、２０〜９０重量部、好ましくは２０〜７０重量部、
さらに好ましくは２５〜６５重量部の割合で用いられ
る。ただし、上記成分（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）
および（Ｆ）は、任意成分であるので、これらの成分は
０重量部となる場合がある。

【００３９】ブロック共重合体（Ｂ）を上記のような割
合で用いると、耐熱性に優れるとともに耐傷付き性に優
れた成形体を提供し得る熱可塑性エラストマーが得られ
る。ブロック共重合体（Ｃ） 本発明において必要に応じて用いられるブロック共重合
体（Ｃ）は、スチレンまたはその誘導体の重合体ブロッ
ク（ｃ）と、特定のイソプレン重合体ブロックまたは特
定のイソプレン・ブタジエン共重合体ブロック（ｄ）、
またはブタジエン重合体ブロック（ｅ）とからなり、水
素添加されていてもよい。

【００４０】上記ブロック（ｃ）を構成する重合体成分
は、スチレンまたはその誘導体である。スチレンの誘導
体の具体例としては、上記ブロック共重合体（Ｂ）の項
で例示した化合物と同じ化合物が挙げられる。ブロック
（ｃ）を構成する重合体成分としては、スチレン、α-
メチルスチレンが好ましい。

【００４１】上記ブロック（ｄ）を構成する重合体また
は共重合体は、イソプレン重合体またはイソプレン・ブ
タジエン共重合体であって、全イソプレン単位に対する
１，２−位または３，４−位で結合しているイソプレン
単位含有量が３０％以下、好ましくは２５％以下であ
る。

【００４２】本発明において、全イソプレン単位に対す
る１，２−位または３，４−位で結合しているイソプレ
ン単位含有量が３０％以下であるとき、良好な外観を有
する成形体を提供し得る熱可塑性エラストマーを得るこ
とができる。

【００４３】本発明で用いられるブロック共重合体
（Ｃ）は、ブロック（ｃ）とブロック（ｄ）とからなっ
ていてもよいし、また、ブロック（ｃ）とブタジエン重
合体からなるブロック（ｅ）とからなっていてもよい。

【００４４】ブロック共重合体（Ｃ）におけるスチレン
またはその誘導体の重合体ブロック（ｃ）の割合は、好
ましくは５〜５０重量％、さらに好ましくは１０〜４５
重量％の範囲である。すなわち、上記のイソプレン重合
体ブロックまたはイソプレン・ブタジエン共重合体ブロ
ック（ｄ）、またはブタジエン重合体ブロック（ｅ）の
割合は、好ましくは９５〜５０重量％、さらに好ましく
は９０〜５５重量％の範囲である。

【００４５】本発明においては、水素添加されたブロッ
ク共重合体（Ｃ）が好ましい。水素添加されたブロック
共重合体（Ｃ）を用いると、耐候性と耐熱性により優れ
た成形体を提供し得る熱可塑性エラストマーが得られ
る。

【００４６】本発明で用いられるブロック共重合体
（Ｃ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １
２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重、以下同じ）は、
好ましくは０．０１〜１００ｇ／１０分、さらに好まし
くは０．０１〜５０ｇ／１０分の範囲にある。メルトフ
ローレートが上記のような範囲にあるブロック共重合体
（Ｃ）を用いると、耐傷付き性に優れた成形体を提供し
得る熱可塑性エラストマーが得られる。

【００４７】本発明で用いられるブロック共重合体
（Ｃ）のブロック形態としては、ブロック（ｃ）−ブロ
ック（ｄ）または（ｅ）−ブロック（ｃ）の形態が最も
好ましいが、これに限られるものではない。

【００４８】このような水素添加されていてもよいブロ
ック共重合体（Ｃ）は、たとえば上述したようなブロッ
ク共重合体（Ｂ）の製造方法と同様の方法により製造す
ることができる。

【００４９】なお、水素添加されたブロック共重合体を
調製する際に、水添されるブロックは、イソプレン重合
体ブロックまたはイソプレン・ブタジエン共重合体ブロ
ック（ｄ）またはブタジエン重合体ブロック（ｅ）であ
る。

【００５０】本発明に係る第１および第２のオレフィン
系熱可塑性エラストマーにおいては、ブロック共重合体
（Ｃ）は、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ブロック
共重合体（Ｂ）、ブロック共重合体（Ｃ）、オレフィン
系ゴム（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）および充填剤（Ｆ）の合計
量１００重量部に対して、０〜３０重量部、好ましくは
５〜２０重量部の割合で用いられる。ただし、上記成分
（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）は、任意成分であ
るので、これらの成分は０重量部となる場合がある。

【００５１】また、本発明に係る第３のオレフィン系熱
可塑性エラストマーにおいては、ブロック共重合体
（Ｃ）は、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ブロック
共重合体（Ｂ）、ブロック共重合体（Ｃ）、オレフィン
系ゴム（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）、充填剤（Ｆ）および熱可
塑性エラストマー（Ｇ）の合計量１００重量部に対し
て、０〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量部の割合
で用いられる。ただし、上記成分（Ａ）、（Ｃ）、
（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）は、任意成分であるので、
これらの成分は０重量部となる場合がある。

【００５２】ブロック共重合体（Ｃ）を上記のような割
合で用いると、耐傷付き性に優れるとともに、外観に優
れた成形体を提供し得る熱可塑性エラストマーが得られ
る。オレフィン系ゴム（Ｄ） 本発明において必要に応じて用いられるオレフィン系ゴ
ム（Ｄ）としては、炭素原子数２〜２０のα- オレフィ
ン含量が５０モル％以上の無定形ランダムな弾性共重合
体と、その他のゴム、たとえばスチレン・ブタジエンゴ
ム（ＳＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、天然ゴム（Ｎ
Ｒ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等のジエン系ゴム、ポリイ
ソブチレンゴムなどが挙げられる。

【００５３】上記の炭素原子数２〜２０のα- オレフィ
ン含量が５０モル％以上の無定形ランダムな弾性共重合
体としては、２種以上のα- オレフィンからなるα- オ
レフィン共重合体、２種以上のα- オレフィンと非共役
ジエンとからなるα- オレフィン・非共役ジエン共重合
体があり、具体的には、以下のようなゴムが挙げられ
る。 （１）エチレン・α- オレフィン共重合体ゴム［エチレ
ン／α- オレフィン（モル比）＝約９０／１０〜５０／
５０］ （２）エチレン・α- オレフィン・非共役ジエン共重合
体ゴム［エチレン／α- オレフィン（モル比）＝約９０
／１０〜５０／５０］ （３）プロピレン・α- オレフィン共重合体ゴム［プロ
ピレン／α- オレフィン（モル比）＝約９０／１０〜５
０／５０］ （４）ブテン・α- オレフィン共重合体ゴム［ブテン／
α- オレフィン（モル比）＝約９０／１０〜５０／５
０］ 上記α- オレフィンとしては、具体的には、上記した結
晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）を構成するα- オレフィ
ンの具体的な例と同様のα- オレフィンを挙げることが
できる。

【００５４】また、上記非共役ジエンとしては、具体的
には、ジシクロペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、シク
ロオクタジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノ
ルボルネンなどが挙げられる。

【００５５】このような非共役ジエンが共重合している
上記（２）のエチレン・α- オレフィン・非共役ジエン
共重合体ゴムのヨウ素価は、２５以下が好ましい。上記
（１）〜（４）の共重合体ゴムのムーニー粘度［ＭＬ
₁₊₄ （１００℃）］は、１０〜２５０であり、特に３０
〜１５０が好ましい。

【００５６】本発明に係る第１および第２のオレフィン
系熱可塑性エラストマーにおいては、オレフィン系ゴム
（Ｄ）は、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ブロック
共重合体（Ｂ）、ブロック共重合体（Ｃ）、オレフィン
系ゴム（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）および充填剤（Ｆ）の合計
量１００重量部に対して、０〜４０重量部、好ましくは
５〜３０重量部の割合で用いられる。ただし、成分
（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）は、任意成分であ
るので、これらの成分は０重量部となる場合がある。

【００５７】また、本発明に係る第３のオレフィン系熱
可塑性エラストマーにおいては、オレフィン系ゴム
（Ｄ）は、結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ブロック
共重合体（Ｂ）、ブロック共重合体（Ｃ）、オレフィン
系ゴム（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）、充填剤（Ｆ）および熱可
塑性エラストマー（Ｇ）の合計量１００重量部に対し
て、０〜５０重量部、好ましくは５〜４０重量部の割合
で用いられる。ただし、成分（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）、
（Ｅ）および（Ｆ）は、任意成分であるので、これらの
成分は０重量部となる場合がある。

【００５８】オレフィン系ゴム（Ｄ）を上記のような割
合で用いると、耐傷付き性に優れるとともに柔軟性に優
れた成形体を提供し得る熱可塑性エラストマーが得られ
る。軟化剤（Ｅ） 本発明において必要に応じて用いられる軟化剤（Ｅ）と
しては、通常ゴムに使用される軟化剤が適当であり、具
体的には、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動
パラフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワ
ックス、石油アスファルト、ワセリン等の石油系物質；
コールタール、コールタールピッチ等のコールタール
類；ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、大豆油、椰子油等
の脂肪油；トール油、蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリ
ン等のロウ類；リシノール酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、12- 水酸化ステアリン酸、モンタン酸、オレイン
酸、エルカ酸等の脂肪酸またはその金属塩、脂肪酸アミ
ド；石油樹脂、クマロンインデン樹脂、アタクチックポ
リプロピレン等の合成高分子；ジオクチルフタレート、
ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート等のエス
テル系可塑剤；その他マイクロクリスタリンワックス、
液状ポリブタジエンまたはその変性物あるいは水添物、
液状チオコールなどが挙げられる。

【００５９】本発明に係る第１および第２のオレフィン
系熱可塑性エラストマーにおいては、軟化剤（Ｅ）は、
結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ブロック共重合体
（Ｂ）、ブロック共重合体（Ｃ）、オレフィン系ゴム
（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）および充填剤（Ｆ）の合計量１０
０重量部に対して、０〜４０重量部、好ましくは５〜３
０重量部の割合で用いられる。ただし、成分（Ｃ）、
（Ｄ）、（Ｅ）、および（Ｆ）は、任意成分であるの
で、これらの成分は０重量部となる場合がある。

【００６０】また、本発明に係る第３のオレフィン系熱
可塑性エラストマーにおいては、軟化剤（Ｅ）は、結晶
性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ブロック共重合体
（Ｂ）、ブロック共重合体（Ｃ）、オレフィン系ゴム
（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）、充填剤（Ｆ）および熱可塑性エ
ラストマー（Ｇ）の合計量１００重量部に対して、０〜
５０重量部、好ましくは５〜４０重量部の割合で用いら
れる。ただし、成分（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）お
よび（Ｆ）は、任意成分であるので、これらの成分は０
重量部となる場合がある。

【００６１】軟化剤（Ｅ）を上記のような割合で用いる
と、成形時の流動性に優れた熱可塑性エラストマーが得
られる。この熱可塑性エラストマーからなる成形品は、
耐傷付き性が良好である。

【００６２】充填剤（Ｆ） 本発明において必要に応じて用いられる充填剤（Ｆ）と
しては、通常ゴムに使用される充填剤が適当であり、具
体的には、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、クレー、
カオリン、タルク、シリカ、けいそう土、雲母粉、アス
ベスト、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、二硫化モリブデン、ガラス繊
維、ガラス球、シラスバルーン、グラファイト、アルミ
ナなどが挙げられる。

【００６３】本発明に係る第１および第２のオレフィン
系熱可塑性エラストマーにおいては、充填剤（Ｆ）は、
結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ブロック共重合体
（Ｂ）、ブロック共重合体（Ｃ）、オレフィン系ゴム
（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）および充填剤（Ｆ）の合計量１０
０重量部に対して、０〜４０重量部、好ましくは１〜３
０重量部の割合で用いられる。ただし、成分（Ｃ）、
（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）は、任意成分であるので、
これらの成分は０重量部となる場合がある。

【００６４】また、本発明に係る第３のオレフィン系熱
可塑性エラストマーにおいては、充填剤（Ｆ）は、結晶
性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ブロック共重合体
（Ｂ）、ブロック共重合体（Ｃ）、オレフィン系ゴム
（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）、充填剤（Ｆ）および熱可塑性エ
ラストマー（Ｇ）の合計量１００重量部に対して、０〜
４０重量部、好ましくは１〜３０重量部の割合で用いら
れる。ただし、成分（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）お
よび（Ｆ）は、任意成分であるので、これらの成分は０
重量部となる場合がある。

【００６５】充填剤（Ｆ）を上記のような割合で用いる
と、成形時の流動性に優れた熱可塑性エラストマーが得
られる。この熱可塑性エラストマーからなる成形品は、
耐傷付き性が良好である。

【００６６】熱可塑性エラストマー（Ｇ） 本発明で用いられる熱可塑性エラストマー（Ｇ）は、結
晶性ポリオレフィン樹脂とオレフィン系ゴムとから構成
されている。

【００６７】上記結晶性ポリオレフィン樹脂としては、
前述の結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）などを用いるこ
とができる。熱可塑性エラストマー（Ｇ）においては、
結晶性ポリオレフィン樹脂は、結晶性ポリオレフィン樹
脂およびオレフィン系ゴムの合計量１００重量部に対し
て、１０〜９０重量部、好ましくは１０〜８０重量部、
さらに好ましくは２０〜７０重量部の割合で用いられ
る。

【００６８】結晶性ポリオレフィン樹脂を上記のような
割合で用いると、耐傷付き性に優れるとともに、耐熱性
に優れた成形体を提供し得る、成形性に優れた熱可塑性
エラストマーが得られる。

【００６９】上記オレフィン系ゴムとしては、前述のオ
レフィン系ゴム（Ｄ）などを用いることができる。この
オレフィン系ゴムは、熱可塑性エラストマー（Ｇ）中に
おいて、部分的に架橋された状態、または完全に架橋さ
れた状態で存在している。本発明では、オレフィン系ゴ
ムが部分的に架橋された状態にあることが好ましい。

【００７０】また、本発明においては、本発明の目的を
損なわない範囲で、オレフィン系ゴムと、オレフィン系
ゴム以外のゴムとを組合わせて用いることもできる。こ
のようなオレフィン系ゴム以外のゴムとしては、たとえ
ばスチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ニトリルゴム
（ＮＢＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）
等のジエン系ゴム、ポリイソブチレンゴムなどが挙げら
れる。

【００７１】熱可塑性エラストマー（Ｇ）においては、
オレフィン系ゴムは、結晶性ポリオレフィン樹脂および
オレフィン系ゴムの合計量１００重量部に対して、１０
〜９０重量部、好ましくは２０〜９０重量部、さらに好
ましくは３０〜８０重量部の割合で用いられる。

【００７２】また、オレフィン系ゴムとオレフィン系ゴ
ム以外のゴムとを組合わせて用いる場合には、オレフィ
ン系ゴム以外のゴムは、結晶性ポリオレフィン樹脂およ
びオレフィン系ゴムの合計量１００重量部に対して、４
０重量部以下、好ましくは５〜２０重量部の割合で用い
られる。

【００７３】オレフィン系ゴム、またはオレフィン系ゴ
ムおよびオレフィン系ゴム以外のゴムを上記のような割
合で用いると、耐傷付き性に優れるとともに柔軟性に優
れた成形体を提供し得る熱可塑性エラストマーが得られ
る。

【００７４】本発明で用いられる熱可塑性エラストマー
（Ｇ）には、必要に応じて、鉱物油系軟化剤、耐熱安定
剤、帯電防止剤、耐候安定剤、老化防止剤、充填剤、着
色剤、滑剤などの添加物を、本発明の目的を損なわない
範囲で、配合することができる。

【００７５】本発明で好ましく用いられる熱可塑性エラ
ストマー（Ｇ）は、結晶性ポリプロピレン樹脂と、エチ
レン・α- オレフィン共重合体ゴムまたはエチレン・α
- オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴムとからなり、
熱可塑性エラストマー（Ｇ）中において、これらの成分
が部分架橋された状態で存在し、かつ、結晶性ポリプロ
ピレン樹脂とオレフィン系ゴムとの重量配合比（結晶性
ポリプロピレン樹脂／オレフィン系ゴム）が７０／３０
〜１０／９０の範囲内にある。

【００７６】本発明で好ましく用いられる熱可塑性エラ
ストマー（Ｇ）のより具体的な例としては、結晶性ポリ
プロピレン樹脂６０〜１０重量部と、オレフィン系ゴム
としてエチレン・プロピレン共重合体ゴムまたはエチレ
ン・プロピレン・ジエン共重合体ゴム４０〜９０重量部
［結晶性ポリプロピレン樹脂およびオレフィン系ゴムの
合計量は、１００重量部とする］と、オレフィン系ゴム
以外のゴム５〜１００重量部および／または鉱物油系軟
化剤５〜１００重量部とからなり、オレフィン系ゴムが
部分的に架橋されている熱可塑性エラストマーが挙げら
れる。

【００７７】本発明で用いられる熱可塑性エラストマー
（Ｇ）は、結晶性ポリオレフィン樹脂とオレフィン系ゴ
ムとを含有するブレンド物を、有機過酸化物の存在下で
動的に熱処理することにより得ることができる。

【００７８】上記有機過酸化物としては、具体的には、
ジクミルペルオキシド、ジ-tert-ブチルペルオキシド、
2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキ
サン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキ
シ）ヘキシン-3、1,3-ビス（tert- ブチルペルオキシイ
ソプロピル）ベンゼン、1,1-ビス（tert- ブチルペルオ
キシ）-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、n-ブチル-
4,4- ビス（tert- ブチルペルオキシ）バレレート、ベ
ンゾイルペルオキシド、p-クロロベンゾイルペルオキシ
ド、2,4-ジクロロベンゾイルペルオキシド、tert- ブチ
ルペルオキシベンゾエート、tert- ブチルペルベンゾエ
ート、tert- ブチルペルオキシイソプロピルカーボネー
ト、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシ
ド、tert- ブチルクミルペルオキシドなどが挙げられ
る。

【００７９】これらの内では、臭気性、スコーチ安定性
の点で、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキ
シ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペ
ルオキシ）ヘキシン-3、1,3-ビス（tert- ブチルペルオ
キシイソプロピル）ベンゼン、1,1-ビス（tert- ブチル
ペルオキシ）-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、n-ブ
チル-4,4- ビス（tert- ブチルペルオキシ）バレレート
が好ましく、中でも、1,3-ビス（tert- ブチルペルオキ
シイソプロピル）ベンゼンが最も好ましい。

【００８０】本発明においては、有機過酸化物は、結晶
性ポリオレフィン樹脂およびオレフィン系ゴムの合計量
１００重量％に対して、０．０５〜３重量％、好ましく
は０．１〜１重量％の割合で用いられる。

【００８１】本発明においては、上記有機過酸化物によ
る部分架橋処理に際し、硫黄、p-キノンジオキシム、p,
p'- ジベンゾイルキノンジオキシム、N-メチル-N-4- ジ
ニトロソアニリン、ニトロソベンゼン、ジフェニルグア
ニジン、トリメチロールプロパン-N,N'-m-フェニレンジ
マレイミドのようなペルオキシ架橋用助剤、あるいはジ
ビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、エチレング
リコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメ
タクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリ
ルメタクリレートのような多官能性メタクリレートモノ
マー、ビニルブチラート、ビニルステアレートのような
多官能性ビニルモノマーを配合することができる。

【００８２】上記のような化合物を用いることにより、
均一かつ緩和な架橋反応が期待できる。特に、本発明に
おいては、ジビニルベンゼンが最も好ましい。ジビニル
ベンゼンは、取扱い易く、上記の被架橋処理物の主成分
である結晶性ポリオレフィン樹脂およびオレフィン系ゴ
ム系との相溶性が良好であり、かつ、有機過酸化物を可
溶化する作用を有し、有機過酸化物の分散剤として働く
ため、熱処理による架橋効果が均質で、流動性と物性と
のバランスのとれた熱可塑性エラストマーが得られる。

【００８３】本発明においては、上記のような架橋助剤
もしくは多官能性ビニルモノマーは、上記の被架橋処理
物全体に対して、０．１〜２重量％、特に０．３〜１重
量％の割合で用いるのが好ましい。架橋助剤もしくは多
官能性ビニルモノマーの配合割合が上記範囲にあると、
得られる熱可塑性エラストマーは、架橋助剤および多官
能性ビニルモノマーがエラストマー中に未反応のモノマ
ーとして残存することがないため、加工成形の際に熱履
歴による物性の変化が生じることがなく、しかも、流動
性に優れている。

【００８４】上記の「動的に熱処理する」とは、上記の
ような各成分を融解状態で混練することをいう。動的な
熱処理は、ミキシングロール、インテンシブミキサー
（たとえばバンバリーミキサー、ニーダー）、一軸また
は二軸押出機などの混練装置を用いて行なわれるが、非
開放型の混練装置中で行なうことが好ましい。また、動
的な熱処理は、窒素等の不活性ガス中で行なうことが好
ましい。

【００８５】また、混練は、使用する有機ペルオキシド
の半減期が１分未満となる温度で行なうのが望ましい。
混練温度は、通常１５０〜２８０℃、好ましくは、１７
０〜２４０℃であり、混練時間は、１〜２０分間、好ま
しくは１〜５分間である。また、混練の際に加えられる
剪断力は、通常、剪断速度で１０〜１０⁴ ｓｅｃ^-1、好
ましくは１０² 〜１０⁴ ｓｅｃ^-1の範囲内で決定され
る。

【００８６】上記のようにしてオレフィン系ゴムが部分
的に、または完全に架橋された熱可塑性エラストマー
（Ｇ）を得ることができる。ここに、「部分的に架橋さ
れた」とは、下記の方法で測定したゲル含量（シクロヘ
キサン不溶解分）がたとえば１０％以上、特に２０％以
上９８％未満である場合をいう。本発明においては、ゲ
ル含量が３０％以上であることが好ましい。また、「完
全に架橋された」とは、下記の方法で測定したゲル含量
（シクロヘキサン不溶解分）が９８％以上１００％であ
る場合をいう。上記範囲にある熱可塑性エラストマー
（Ｇ）を用いると、得られるオレフィン系熱可塑性エラ
ストマーは、成形時の流動性が良好であり、機械強度お
よび耐熱性に優れた成形体を提供することができる。

【００８７】［ゲル含量（シクロヘキサン不溶解分）の
測定法］熱可塑性エラストマーの試料を約１００ｍｇ秤
量して０．５ｍｍ×０．５ｍｍ×０．５ｍｍの細片に裁
断し、次いで、得られた細片を、密閉容器中にて３０ｍ
ｌのシクロヘキサンに、２３℃で４８時間浸漬する。

【００８８】次に、この試料を濾紙上に取り出し、室温
にて７２時間以上恒量になるまで乾燥する。この乾燥残
渣の重量からポリマー成分以外のシクロヘキサン不溶性
成分（繊維状フィラー、充填剤、顔料等）の重量を減じ
た値を、「補正された最終重量（Ｙ）」とする。

【００８９】一方、試料の重量からポリマー成分以外の
シクロヘキサン可溶性成分（たとえば軟化剤）の重量お
よびポリマー成分以外のシクロヘキサン不溶性成分（繊
維状フィラー、充填剤、顔料等）の重量を減じた値を、
「補正された初期重量（Ｘ）」とする。

【００９０】ここに、ゲル含量（シクロヘキサン不溶解
分）は、次式により求められる。 ゲル含量［重量％］＝［補正された最終重量（Ｙ）］÷
［補正された初期重量（Ｘ）］×１００ 本発明においては、熱可塑性エラストマー（Ｇ）は、上
記の結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ブロック共重合
体（Ｂ）、ブロック共重合体（Ｃ）、オレフィン系ゴム
（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）、充填剤（Ｆ）および熱可塑性エ
ラストマー（Ｇ）の合計量１００重量部に対して、１０
〜８０重量部、好ましくは３０〜８０重量部、さらに好
ましくは３５〜７５重量部の割合で用いられる。ただ
し、成分（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）
は、任意成分であるので、これらの成分は０重量部とな
る場合がある。

【００９１】熱可塑性エラストマー（Ｇ）を上記のよう
な割合で用いると、耐熱性に優れるとともに耐傷付き性
に優れた成形体を提供し得る熱可塑性エラストマーが得
られる。

【００９２】シリコーンオイル（ａ）、エステル（ｂ）
およびフッ素系ポリマー（ｃ） 本発明においては、上述したように、シリコーンオイル
（ａ）、脂肪族アルコールとジカルボン酸あるいは脂肪
酸とのエステル（ｂ）、およびフッ素系ポリマー（ｃ）
からなる群から選ばれる少なくとも１種の成分が用いら
れる。

【００９３】本発明で用いられるシリコーンオイル
（ａ）としては、具体的には、ジメチルシリコーンオイ
ル、フェニルメチルシリコーンオイル、フルオロシリコ
ーンオイル、テトラメチルテトラフェニルトリシロキサ
ン、変性シリコーン油などが挙げられる。中でも、ジメ
チルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイ
ルが好ましく用いられる。

【００９４】このシリコーンオイル（ａ）の動粘度［Ｊ
ＩＳ Ｋ ２２８３，２５℃］は、１０〜３０，０００ｃ
Ｓｔ、好ましくは５０〜１０，０００ｃＳｔ、さらに好
ましくは１００〜５，０００ｃＳｔの範囲である。

【００９５】また、本発明で用いられる脂肪族アルコー
ルとジカルボン酸あるいは脂肪酸とのエステル（ｂ）と
しては、具体的には、セチルアルコールと酢酸とのエス
テル、セチルアルコールとプロピオン酸とのエステル、
セチルアルコールと酪酸とのエステル、牛脂アルコール
と酢酸とのエステル、牛脂アルコールとプロピオン酸と
のエステル、牛脂アルコールと酪酸とのエステル、ステ
アリルアルコールと酢酸とのエステル、ステアリルアル
コールとプロピオン酸とのエステル、ステアリルアルコ
ールと酪酸とのエステル、ジステアリルアルコールとフ
タル酸とのエステル、グリセリンモノオレート、グリセ
リンモノステアレート、12- 水酸化ステアレート、グリ
セリントリステアレート、トリメチロールプロパントリ
ステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレー
ト、ブチルステアレート、イソブチルステアレート、ス
テアリン酸エステル、オレイン酸エステル、ベヘン酸エ
ステル、カルシウムソープ含有エステル、イソトリデシ
ルステアレート、セチルパルミテート、セチルステアレ
ート、ステアリールステアレート、ベヘニルベヘネー
ト、モンタン酸エチレンブリコールエステル、モンタン
酸グリセリンエステル、モンタン酸ペンタエリスリトー
ルエステル、カルシウム含有モンタン酸エステルなどが
挙げられる。中でも、ジステアリルアルコールとフタル
酸とのエステル、グリセリンモノオレート、グリセリン
モノステアレート、ステアリン酸エステル、モンタン酸
グリセリンエステルが好ましく、特にジステアリルアル
コールとフタル酸とのエステル、グリセリンモノステア
レート、モンタン酸グリセリンエステルが好ましい。

【００９６】さらに、本発明で用いられるフッ素系ポリ
マ−（ｃ）としては、具体的には、ポリテトラフルオロ
エチレン、ビニリデンフルオライド共重合物などが挙げ
られる。中でも、ポリテトラフルオロエチレンが好まし
い。

【００９７】本発明に係る第１および第２のオレフィン
系熱可塑性エラストマーにおいては、上記のシリコーン
オイル（ａ）、エステル（ｂ）およびフッ素系ポリマー
（ｃ）は、それぞれ結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、
ブロック共重合体（Ｂ）、ブロック共重合体（Ｃ）、オ
レフィン系ゴム（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）および充填剤
（Ｆ）の合計量１００重量部に対して、０．０１〜１０
重量部、好ましくは０．０１〜５重量部、さらに好まし
くは０．０５〜３重量部の割合で用いられる。ただし、
成分（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）は、任意成分
であるので、これらの成分は０重量部となる場合があ
る。

【００９８】また、本発明に係る第３のオレフィン系熱
可塑性エラストマーにおいては、上記のシリコーンオイ
ル（ａ）、エステル（ｂ）およびフッ素系ポリマー
（ｃ）は、それぞれ結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、
ブロック共重合体（Ｂ）、ブロック共重合体（Ｃ）、オ
レフィン系ゴム（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）、充填剤（Ｆ）お
よび熱可塑性エラストマー（Ｇ）の合計量１００重量部
に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０１
〜５重量部、さらに好ましくは０．０５〜３重量部の割
合で用いられる。ただし、成分（Ａ）、（Ｃ）、
（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）は、任意成分であるので、
これらの成分は０重量部となる場合がある。

【００９９】上記のようなシリコーンオイル（ａ）、エ
ステル（ｂ）またはフッ素系ポリマー（ｃ）を上記のよ
うな割合で用いると、表面改良効果により、耐傷付き性
に優れたオレフィン系熱可塑性エラストマーを得ること
ができる。

【０１００】その他の成分 本発明においては、オレフィン系熱可塑性エラストマー
中に、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じ
て、公知の耐熱安定剤、老化防止剤、耐候安定剤帯電防
止剤、金属セッケン、ワックス等の滑剤などの添加剤を
添加することができる。

【０１０１】公知の耐熱安定剤、老化防止剤、耐候安定
剤としては、フェノール系、サルファイト系、フェニル
アルカン系、フォスファイト系、アミン系安定剤などが
挙げられる。

【０１０２】オレフィン系熱可塑性エラストマー 本発明に係る第１および第２のオレフィン系熱可塑性エ
ラストマーにおいては、結晶性ポリオレフィン樹脂
（Ａ）、ブロック共重合体（Ｂ）、ブロック共重合体
（Ｃ）、オレフィン系ゴム（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）および
充填剤（Ｆ）の合計量に対する重合体成分、すなわち結
晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ブロック共重合体
（Ｂ）、ブロック共重合体（Ｃ）およびオレフィン系ゴ
ム（Ｄ）の合計量の比率は、１００〜４０重量％であ
る。

【０１０３】また、本発明に係る第３のオレフィン系熱
可塑性エラストマーにおいては、結晶性ポリオレフィン
樹脂（Ａ）、ブロック共重合体（Ｂ）、ブロック共重合
体（Ｃ）、オレフィン系ゴム（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）、充
填剤（Ｆ）および熱可塑性エラストマー（Ｇ）の合計量
に対する重合体成分、すなわち結晶性ポリオレフィン樹
脂（Ａ）、ブロック共重合体（Ｂ）、ブロック共重合体
（Ｃ）、オレフィン系ゴム（Ｄ）および熱可塑性エラス
トマー（Ｇ）の合計量の比率は、１００〜４０重量％で
ある。

【０１０４】オレフィン系熱可塑性エラストマーの調製 本発明に係る第１または第２のオレフィン系熱可塑性エ
ラストマーは、上記の結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）
と、ブロック共重合体（Ｂ）と、シリコーンオイル
（ａ）、エステル（ｂ）およびフッ素系ポリマー（ｃ）
からなる群から選ばれる少なくとも１種の成分と、さら
にはブロック共重合体（Ｃ）、オレフィン系ゴム
（Ｄ）、軟化剤（Ｅ）および充填剤（Ｆ）からなる群か
ら選ばれる少なくとも１種の成分とを、上述した特定の
割合で配合し、有機過酸化物の不存在下、あるいは存在
下で動的な熱処理を行なうことにより調製することがで
きる。

【０１０５】また、本発明に係る第３のオレフィン系熱
可塑性エラストマーは、上記の熱可塑性エラストマー
（Ｇ）と、ブロック共重合体（Ｂ）と、シリコーンオイ
ル（ａ）、エステル（ｂ）およびフッ素系ポリマー
（ｃ）からなる群から選ばれる少なくとも１種の成分
と、さらには結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ブロッ
ク共重合体（Ｃ）、オレフィン系ゴム（Ｄ）、軟化剤
（Ｅ）および充填剤（Ｆ）からなる群から選ばれる少な
くとも１種の成分とを、上述した特定の割合で配合し、
有機過酸化物の不存在下で動的な熱処理を行なうことに
より調製することができる。

【０１０６】本発明に係るオレフィン系熱可塑性エラス
トマーの製造に際して行なわれる上記の動的な熱処理と
しては、熱可塑性エラストマー（Ｇ）の製造で上述した
動的な熱処理が望ましい。

【０１０７】

【発明の効果】本発明に係る第１または第２のオレフィ
ン系熱可塑性エラストマーは、［Ｉ］結晶性ポリオレフ
ィン樹脂（Ａ）、［II］スチレンまたはその誘導体の重
合体ブロック（ａ）と、イソプレン重合体ブロックまた
はイソプレン・ブタジエン共重合体ブロックであって、
全イソプレン単位に対する１，２−位または３，４−位
で結合しているイソプレン単位含有量が４０％以上であ
る重合体または共重合体ブロック（ｂ）とからなる水素
添加されていてもよいブロック共重合体（Ｂ）、および
［III］ シリコーンオイル（ａ）、脂肪族アルコールと
ジカルボン酸あるいは脂肪酸とのエステル（ｂ）、およ
びフッ素系ポリマー（ｃ）からなる群から選ばれる少な
くとも１種の成分を特定の割合で含有している組成を有
するとともに、全く架橋していないか、あるいは部分的
に架橋してなるので、軽量で、リサイクルが容易であ
り、焼却しても有害なガスを発生しない、耐傷付き性に
優れた成形体を提供することができる。

【０１０８】また、本発明に係る第３のオレフィン系熱
可塑性エラストマーは、［Ｉ］結晶性ポリオレフィン樹
脂とオレフィン系ゴムとを含有してなる、部分的ないし
完全に架橋された熱可塑性エラストマー（Ｇ）、［II］
スチレンまたはその誘導体の重合体ブロック（ａ）と、
イソプレン重合体ブロックまたはイソプレン・ブタジエ
ン共重合体ブロックであって、全イソプレン単位に対す
る１，２−位または３，４−位で結合しているイソプレ
ン単位含有量が４０％以上である重合体または共重合体
ブロック（ｂ）とからなる水素添加されていてもよいブ
ロック共重合体（Ｂ）、および［III］ シリコーンオイ
ル（ａ）、脂肪族アルコールとジカルボン酸あるいは脂
肪酸とのエステル（ｂ）、およびフッ素系ポリマー
（ｃ）からなる群から選ばれる少なくとも１種の成分を
特定の割合で含有してなるので、軽量で、リサイクルが
容易であり、焼却しても有害なガスを発生しない、耐傷
付き性に優れた成形体を提供することができる。

【０１０９】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
実施例におけるオレフィン系熱可塑性エラストマーの製
造に際して用いた原材料を以下に記す。結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ） （Ａ−１）プロピレンホモポリマー １）ＭＦＲ（ASTM D 1238-65T、230℃、2.16kg荷重）：
２０ｇ／１０分 ２）Ｘ線法より求めた結晶化度：７３％ （Ａ−２）プロピレン・エチレン共重合体 １）エチレン含量：３モル％ ２）ＭＦＲ（ASTM D 1238-65T、230℃、2.16kg荷重）：
２０ｇ／１０分 ３）Ｘ線法より求めた結晶化度：７３％ブロック共重合体（Ｂ） （Ｂ−１）スチレン・イソプレン・スチレンブロック共
重合体の水素添加物 １）スチレン含有量：２０重量％ ２）全イソプレン単位に対する１，２−位または３，４
−位で結合しているイソプレン単位含有量：５５％ ３）ＭＦＲ（ASTM D 1238-65T、230℃、2.16kg荷重）：
２．０ｇ／１０分 （Ｂ−２）スチレン重合体ブロックとイソプレン・ブタ
ジエン共重合体ブロックとスチレン重合体ブロックとか
らなるブロック共重合体 １）スチレン含有量：２０重量％ ２）イソプレン・ブタジエン共重合体ブロックにおける
ブタジエン含有量：１２重量％ ３）全イソプレン単位に対する１，２−位または３，４
−位で結合しているイソプレン単位含有量：６０％ ４）ＭＦＲ（ASTM D 1238-65T、230℃、2.16kg荷重）：
２．１ｇ／１０分ブロック共重合体（Ｃ） （Ｃ−１）スチレン・イソプレン・スチレンブロック共
重合体の水素添加物 １）スチレン含有量：３０重量％ ２）全イソプレン単位に対する１，２−位または３，４
−位で結合しているイソプレン単位含有量：７％ ３）ＭＦＲ（ASTM D 1238-65T、230℃、2.16kg荷重）：
８ｇ／１０分 （Ｃ−２）スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共
重合体の水素添加物 １）スチレン含有量：４０重量％ ２）ＭＦＲ（ASTM D 1238-65T、230℃、2.16kg荷重）：
１５ｇ／１０分オレフィン系ゴム（Ｄ） （Ｄ−１）エチレン・ブテン-1共重合体ゴム １）エチレン含有量：８４モル％ ２）ムーニー粘度［ＭＬ₁₊₄ 、１００℃］：１０ （Ｄ−２）エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノ
ルボルネン共重合体ゴム １）エチレン含有量：７０モル％ ２）ヨウ素価：１４ ３）ムーニー粘度［ＭＬ₁₊₄ 、１００℃］：６２軟化剤（Ｅ） （Ｅ−１）鉱物油系プロセスオイル 出光興産社製、ＰＷ−３８０ （Ｅ−２）ステアリン酸カルシウム充填剤（Ｆ） （Ｆ−１）微粉タルク 松村産業（株）製、商品名 ＥＴ−５熱可塑性エラストマー（Ｇ） （Ｇ−１）以下の方法により製造されたオレフィン系熱
可塑性エラストマー 結晶性ポリオレフィン樹脂としてポリプロピレン［ＭＦ
Ｒ：１３ｇ／１０分、Ｘ線法により求めた結晶化度：７
２％］２０重量部と、オレフィン系ゴムとしてエチレン
・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合体
ゴム［エチレン含有量：７０モル％、ヨウ素価：１２、
ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ 、１００℃）：１２０］８０重
量部とをバンバリーミキサーを用いて、窒素雰囲気中
で、１８０℃で５分間混練した後、得られた混練物をロ
ールに通してシート状にし、シートカッターで裁断して
角ペレットを製造した。

【０１１０】次いで、この角ペレット１００重量部と、
1,3-ビス（tert- ブチルペルオキシイソプロピル）ベン
ゼン０．３重量部と、ジビニルベンゼン０．５重量部と
をヘンシェルミキサーで攪拌混合した後、得られた混合
物を、Ｌ／Ｄ＝３０、スクリュー径５０ｍｍの一軸押出
機を用いて、窒素雰囲気中で、２２０℃で押出して熱可
塑性エラストマー（Ｇ−１）のペレットを製造した。

【０１１１】得られた熱可塑性エラストマー（Ｇ−１）
のゲル含量は８４％であった。 シリコーンオイル（ａ） （ａ−１）シリコーンオイル 東レシリコーン社製、ＳＨ２００エステル（ｂ） （ｂ−１）ジステアリルフタレート （ｂ−２）グリセリンモノステアレート （ｂ−３）モンタン酸グリセリンエステルフッ素系ポリマー（ｃ） （ｃ−１）ポリビニリデンフルオライド樹脂 クレハ社製、ＫＦポリマーＷ−１０００

【０１１２】

【実施例１】プロピレンホモポリマー（Ａ−１）のペレ
ット５０重量部と、スチレン・イソプレン・スチレンブ
ロック共重合体の水素添加物（Ｂ−１）のペレット４０
重量部と、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共
重合体の水素添加物（Ｃ−１）のペレット１０重量部
と、シリコーンオイル（ａ−１）２．５重量部とをバン
バリーミキサーを用いて、窒素雰囲気中、１８０℃で５
分間混練した後、得られた混練物をロールに通してシー
ト状にし、シートカッターで裁断して角ペレットを製造
した。

【０１１３】次いで、この角ペレットをＬ／Ｄ＝３０、
スクリュー径５０ｍｍの一軸押出機を用いて、窒素雰囲
気中、２２０℃で押出して熱可塑性エラストマーのペレ
ットを製造した。

【０１１４】さらに、この熱可塑性エラストマーのペレ
ットから射出成形機を用いて角板（１５０ｍｍ×１５０
ｍｍ×３ｍｍ）を２２０℃で成形した。そして、得られ
た角板の上に２０ｍｍ角のフェルト布を置き、さらにそ
の上に２ｋｇ／ｃｍ² の圧力が掛かるように重りを乗せ
て１００回角板上を往復させ、その往復操作の前後の光
沢度（ＪＩＳ Ｋ ７１０５）を測定して、光沢度の変化
度をもって耐傷付き性の評価を行なった。

【０１１５】結果を第１表に示す。

【０１１６】

【実施例２】プロピレンホモポリマー（Ａ−１）のペレ
ット５０重量部と、スチレン・イソプレン・スチレンブ
ロック共重合体の水素添加物（Ｂ−１）のペレット４０
重量部と、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共
重合体の水素添加物（Ｃ−１）のペレット１０重量部と
をヘンシェルミキサーで充分に混合した後、Ｌ／Ｄ＝３
０、スクリュー径５０ｍｍの一軸押出機のホッパーから
シリンダー内に供給するとともに、シリコーンオイル
（ａ−１）を添加量が２．５重量部となるようにプラン
ジャーポンプを用いてシリンダー計量化部に開いた穴か
ら直接供給しながら、窒素雰囲気中、２２０℃で押出し
て熱可塑性エラストマーのペレットを製造した。

【０１１７】次いで、この熱可塑性エラストマーのペレ
ットから、実施例１と同様に角板を成形し、耐傷付き性
の評価を行なった。結果を第１表に示す。

【０１１８】

【実施例３】プロピレンホモポリマー（Ａ−１）のペレ
ット５０重量部と、スチレン・イソプレン・スチレンブ
ロック共重合体の水素添加物（Ｂ−１）のペレット４０
重量部と、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共
重合体の水素添加物（Ｃ−１）のペレット１０重量部
と、ジステアリルフタレート（ｂ−１）０．３重量部と
をヘンシェルミキサーで充分に混合した後、二軸押出機
を用いて、窒素雰囲気中、２２０℃で押出して熱可塑性
エラストマーのペレットを製造した。

【０１１９】次いで、この熱可塑性エラストマーのペレ
ットから、実施例１と同様に角板を成形し、耐傷付き性
の評価を行なった。結果を第１表に示す。

【０１２０】

【実施例４】実施例３において、ジステアリルフタレー
ト（ｂ−１）の代わりにグリセリンモノステアレート
（ｂ−２）を用いた以外は、実施例３と同様にして熱可
塑性エラストマーのペレットを製造した。

【０１２１】次いで、この熱可塑性エラストマーのペレ
ットから、実施例１と同様に角板を成形し、耐傷付き性
の評価を行なった。結果を第１表に示す。

【０１２２】

【実施例５】実施例３において、ジステアリルフタレー
ト（ｂ−１）の代わりにモンタン酸グリセリンエステル
（ｂ−３）を用いた以外は、実施例３と同様にして熱可
塑性エラストマーのペレットを製造した。

【０１２３】次いで、この熱可塑性エラストマーのペレ
ットから、実施例１と同様に角板を成形し、耐傷付き性
の評価を行なった。結果を第１表に示す。

【０１２４】

【実施例６】実施例３において、ジステアリルフタレー
ト（ｂ−１）の代わりにポリビニリデンフルオライド樹
脂（ｃ−１）５．０重量部を用いた以外は、実施例３と
同様にして熱可塑性エラストマーのペレットを製造し
た。

【０１２５】次いで、この熱可塑性エラストマーのペレ
ットから、実施例１と同様に角板を成形し、耐傷付き性
の評価を行なった。結果を第１表に示す。

【０１２６】

【実施例７】実施例１において、プロピレンホモポリマ
ー（Ａ−１）、スチレン・イソプレン・スチレンブロッ
ク共重合体の水素添加物（Ｂ−１）およびスチレン・イ
ソプレン・スチレンブロック共重合体の水素添加物（Ｃ
−１）の配合量をそれぞれ７０重量部、３０重量部、０
重量部とした以外は、実施例１と同様にして熱可塑性エ
ラストマーのペレットを製造した。

【０１２７】次いで、この熱可塑性エラストマーのペレ
ットから、実施例１と同様に角板を成形し、耐傷付き性
の評価を行なった。結果を第１表に示す。

【０１２８】

【実施例８】実施例１において、プロピレンホモポリマ
ー（Ａ−１）の代わりにプロピレン・エチレン共重合体
（Ａ−２）のペレットを４５重量部、スチレン・イソプ
レン・スチレンブロック共重合体の水素添加物（Ｂ−
１）の代わりにスチレン重合体ブロックとイソプレン・
ブタジエン共重合体ブロックとスチレン重合体ブロック
とからなるブロック共重合体（Ｂ−２）のペレットを２
０重量部、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共
重合体の水素添加物（Ｃ−１）の代わりにスチレン・ブ
タジエン・スチレンブロック共重合体の水素添加物（Ｃ
−２）のペレットを５重量部用い、さらに、エチレン・
ブテン-1共重合体ゴム（Ｄ−１）のペレットを１０重量
部、鉱物油系プロセスオイル（Ｅ−１）を２０重量部用
いた以外は、実施例１と同様にして熱可塑性エラストマ
ーのペレットを製造した。

【０１２９】次いで、この熱可塑性エラストマーのペレ
ットから、実施例１と同様に角板を成形し、耐傷付き性
の評価を行なった。結果を第１表に示す。

【０１３０】

【実施例９】プロピレンホモポリマー（Ａ−１）のペレ
ット４０重量部と、スチレン・イソプレン・スチレンブ
ロック共重合体の水素添加物（Ｂ−１）のペレット３０
重量部と、エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノ
ルボルネン共重合体ゴム（Ｄ−２）のペレット３０重量
部と、シリコーンオイル（ａ−１）２．５重量部とをバ
ンバリーミキサーを用いて、窒素雰囲気中、１８０℃で
５分間混練した後、得られた混練物をロールに通してシ
ート状にし、シートカッターで裁断して角ペレットを製
造した。

【０１３１】次いで、この角ペレット１００重量部と、
ジクミルペルオキシド０．３重量部と、ジビニルベンゼ
ン０．５重量部とをヘンシェルミキサーで攪拌混合した
後、得られた混合物を、Ｌ／Ｄ＝３０、スクリュー径５
０ｍｍの一軸押出機を用いて、２２０℃で押出して熱可
塑性エラストマーのペレットを製造した。得られた熱可
塑性エラストマーのゲル含量は、７９％であった。

【０１３２】次いで、この熱可塑性エラストマーのペレ
ットから、実施例１と同様に角板を成形し、耐傷付き性
の評価を行なった。結果を第１表に示す。

【０１３３】

【実施例１０】実施例９において、シリコーンオイル
（ａ−１）の代わりにジステアリルフタレート（ｂ−
１）０．３重量部を用いた以外は、実施例９と同様にし
て熱可塑性エラストマーのペレットを製造した。得られ
た熱可塑性エラストマーのゲル含量は、７９％であっ
た。

【０１３４】次いで、この熱可塑性エラストマーのペレ
ットから、実施例１と同様に角板を成形し、耐傷付き性
の評価を行なった。結果を第１表に示す。

【０１３５】

【実施例１１】実施例９において、シリコーンオイル
（ａ−１）の代わりにポリビニリデンフルオライド樹脂
（ｃ−１）５．０重量部を用いた以外は、実施例９と同
様にして熱可塑性エラストマーのペレットを製造した。
得られた熱可塑性エラストマーのゲル含量は、８０％で
あった。

【０１３６】次いで、この熱可塑性エラストマーのペレ
ットから、実施例１と同様に角板を成形し、耐傷付き性
の評価を行なった。結果を第１表に示す。

【０１３７】

【実施例１２】実施例９において、プロピレンホモポリ
マー（Ａ−１）の代わりにプロピレン・エチレン共重合
体（Ａ−２）のペレットを５０重量部、スチレン・イソ
プレン・スチレンブロック共重合体の水素添加物（Ｂ−
１）の代わりにスチレン重合体ブロックとイソプレン・
ブタジエン共重合体ブロックとスチレン重合体ブロック
とからなるブロック共重合体（Ｂ−２）のペレットを２
０重量部、シリコーンオイル（ａ−１）の代わりにジス
テアリルフタレート（ｂ−１）を０．３重量部用い、ま
た、エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボル
ネン共重合体ゴム（Ｄ−２）の配合量を１５重量部と
し、さらに、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック
共重合体の水素添加物（Ｃ−２）のペレットを５重量
部、鉱物油系プロセスオイル（Ｅ−１）を１０重量部用
いた以外は、実施例９と同様にして熱可塑性エラストマ
ーのペレットを製造した。得られた熱可塑性エラストマ
ーのゲル含量は、７１％であった。

【０１３８】次いで、この熱可塑性エラストマーのペレ
ットから、実施例１と同様に角板を成形し、耐傷付き性
の評価を行なった。結果を第１表に示す。

【０１３９】

【実施例１３】スチレン・イソプレン・スチレンブロッ
ク共重合体の水素添加物（Ｂ−１）のペレット３０重量
部と、上述したオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｇ
−１）のペレット７０重量部と、シリコーンオイル（ａ
−１）２．５重量部とを用いて、実施例１と同様に行な
って熱可塑性エラストマーのペレットを製造した。

【０１４０】次いで、この熱可塑性エラストマーのペレ
ットから、実施例１と同様に角板を成形し、耐傷付き性
の評価を行なった。結果を第１表に示す。

【０１４１】

【実施例１４】実施例１３において、スチレン・イソプ
レン・スチレンブロック共重合体の水素添加物（Ｂ−
１）およびオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｇ−
１）の配合量をそれぞれ３７重量部、３０重量部とし、
さらに、プロピレンホモポリマー（Ａ−１）のペレット
を１５重量部、スチレン・イソプレン・スチレンブロッ
ク共重合体の水素添加物（Ｃ−１）のペレットを５重量
部、エチレン・ブテン-1共重合体ゴム（Ｄ−１）のペレ
ットを１０重量部、ステアリン酸カルシウム（Ｅ−２）
を３重量部を用いた以外は、実施例１３と同様にして熱
可塑性エラストマーのペレットを製造した。

【０１４２】次いで、この熱可塑性エラストマーのペレ
ットから、実施例１と同様に角板を成形し、耐傷付き性
の評価を行なった。結果を第１表に示す。

【０１４３】

【実施例１５】実施例１において、プロピレンホモポリ
マー（Ａ−１）の配合量を４０重量部とし、さらに、微
粉タルク（Ｆ−１）を１０重量部用いた以外は、実施例
１と同様にして熱可塑性エラストマーのペレットを製造
した。

【０１４４】次いで、この熱可塑性エラストマーのペレ
ットから、実施例１と同様に角板を成形し、耐傷付き性
の評価を行なった。結果を第１表に示す。

【０１４５】

【比較例１】実施例１において、シリコーンオイル（ａ
−１）を用いなかった以外は、実施例１と同様にして熱
可塑性エラストマーのペレットを製造した。

【０１４６】次いで、この熱可塑性エラストマーのペレ
ットから、実施例１と同様に角板を成形し、耐傷付き性
の評価を行なった。結果を第１表に示す。

【０１４７】

【比較例２】実施例１において、プロピレンホモポリマ
ー（Ａ−１）、スチレン・イソプレン・スチレンブロッ
ク共重合体の水素添加物（Ｂ−１）、スチレン・イソプ
レン・スチレンブロック共重合体の水素添加物（Ｃ−
１）およびシリコーンオイル（ａ−１）の配合量をそれ
ぞれ７０重量部、３０重量部、０重量部、０重量部とし
た以外は、実施例１と同様にして熱可塑性エラストマー
のペレットを製造した。

【０１４８】次いで、この熱可塑性エラストマーのペレ
ットから、実施例１と同様に角板を成形し、耐傷付き性
の評価を行なった。結果を第１表に示す。

【０１４９】

【比較例３】実施例１において、プロピレンホモポリマ
ー（Ａ−１）の代わりにプロピレン・エチレン共重合体
（Ａ−２）のペレットを４５重量部、スチレン・イソプ
レン・スチレンブロック共重合体の水素添加物（Ｂ−
１）の代わりにスチレン重合体ブロックとイソプレン・
ブタジエン共重合体ブロックとスチレン重合体ブロック
とからなるブロック共重合体（Ｂ−２）のペレットを２
０重量部、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共
重合体の水素添加物（Ｃ−１）の代わりにスチレン・ブ
タジエン・スチレンブロック共重合体の水素添加物（Ｃ
−２）のペレットを５重量部用い、さらに、エチレン・
ブテン-1共重合体ゴム（Ｄ−１）のペレットを１０重量
部、鉱物油系プロセスオイル（Ｅ−１）を２０重量部用
い、かつ、シリコーンオイル（ａ−１）を用いなかった
以外は、実施例１と同様にして熱可塑性エラストマーの
ペレットを製造した。

【０１５０】次いで、この熱可塑性エラストマーのペレ
ットから、実施例１と同様に角板を成形し、耐傷付き性
の評価を行なった。結果を第１表に示す。

【０１５１】

【比較例４】実施例９において、シリコーンオイル（ａ
−１）を用いなかった以外は、実施例９と同様にして熱
可塑性エラストマーのペレットを製造した。得られた熱
可塑性エラストマーのゲル含量は、７８％であった。

【０１５２】次いで、この熱可塑性エラストマーのペレ
ットから、実施例１と同様に角板を成形し、耐傷付き性
の評価を行なった。結果を第１表に示す。

【０１５３】

【比較例５】実施例９において、プロピレンホモポリマ
ー（Ａ−１）の代わりにプロピレン・エチレン共重合体
（Ａ−２）のペレットを５０重量部、スチレン・イソプ
レン・スチレンブロック共重合体の水素添加物（Ｂ−
１）の代わりにスチレン重合体ブロックとイソプレン・
ブタジエン共重合体ブロックとスチレン重合体ブロック
とからなるブロック共重合体（Ｂ−２）のペレットを２
０重量部を用い、また、エチレン・プロピレン・5-エチ
リデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム（Ｄ−２）の配合
量を１５重量部とし、さらに、スチレン・ブタジエン・
スチレンブロック共重合体の水素添加物（Ｃ−２）のペ
レットを５重量部、鉱物油系プロセスオイル（Ｅ−１）
を１０重量部用い、かつ、シリコーンオイル（ａ−１）
を用いなかった以外は、実施例９と同様にして熱可塑性
エラストマーのペレットを製造した。得られた熱可塑性
エラストマーのゲル含量は、７１％であった。

【０１５４】次いで、この熱可塑性エラストマーのペレ
ットから、実施例１と同様に角板を成形し、耐傷付き性
の評価を行なった。結果を第１表に示す。

【０１５５】

【比較例６】実施例１３において、シリコーンオイル
（ａ−１）を用いなかった以外は、実施例１３と同様に
して熱可塑性エラストマーのペレットを製造した。

【０１５６】次いで、この熱可塑性エラストマーのペレ
ットから、実施例１と同様に角板を成形し、耐傷付き性
の評価を行なった。結果を第１表に示す。

【０１５７】

【比較例７】実施例１３において、スチレン・イソプレ
ン・スチレンブロック共重合体の水素添加物（Ｂ−１）
およびオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｇ−１）の
配合量をそれぞれ３７重量部、３０重量部とし、さら
に、プロピレンホモポリマー（Ａ−１）のペレットを１
５重量部、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共
重合体の水素添加物（Ｃ−１）のペレットを５重量部、
エチレン・ブテン-1共重合体ゴム（Ｄ−１）のペレット
を１０重量部、ステアリン酸カルシウム（Ｅ−２）を３
重量部を用い、かつ、シリコーンオイル（ａ−１）を用
いなかった以外は、実施例１３と同様にして熱可塑性エ
ラストマーのペレットを製造した。

【０１５８】次いで、この熱可塑性エラストマーのペレ
ットから、実施例１と同様に角板を成形し、耐傷付き性
の評価を行なった。結果を第１表に示す。

【０１５９】

【比較例８】実施例１において、プロピレンホモポリマ
ー（Ａ−１）、スチレン・イソプレン・スチレンブロッ
ク共重合体の水素添加物（Ｂ−１）およびスチレン・イ
ソプレン・スチレンブロック共重合体の水素添加物（Ｃ
−１）の配合量をそれぞれ７０重量部、０重量部、３０
重量部とした以外は、実施例１と同様にして熱可塑性エ
ラストマーのペレットを製造した。

【０１６０】次いで、この熱可塑性エラストマーのペレ
ットから、実施例１と同様に角板を成形し、耐傷付き性
の評価を行なった。結果を第１表に示す。

【０１６１】

【比較例９】実施例１３において、スチレン・イソプレ
ン・スチレンブロック共重合体の水素添加物（Ｂ−１）
の配合量を０重量部とし、さらに、スチレン・プロピレ
ン・スチレンブロック共重合体の水素添加物（Ｃ−１）
のペレットを３０重量部用いた以外は、実施例１３と同
様にして熱可塑性エラストマーのペレットを製造した。

【０１６２】次いで、この熱可塑性エラストマーのペレ
ットから、実施例１と同様に角板を成形し、耐傷付き性
の評価を行なった。結果を第１表に示す。

【０１６３】

【表１】

【０１６４】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23/26 ＬＤＡ 53/02 ＬＬＹ ＬＬＺ ＬＭＡ //(Ｃ０８Ｌ 23/02 53:02 83:04） (Ｃ０８Ｌ 23/02 53:02 27:12）

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】［Ｉ］結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）２
   ０〜８５重量部、［II］スチレンまたはその誘導体の重
   合体ブロック（ａ）と、 イソプレン重合体ブロックまたはイソプレン・ブタジエ
   ン共重合体ブロックであって、全イソプレン単位に対す
   る１，２−位または３，４−位で結合しているイソプレ
   ン単位含有量が４０％以上である重合体または共重合体
   ブロック（ｂ）とからなる水素添加されていてもよいブ
   ロック共重合体（Ｂ）１５〜８０重量部［成分（Ａ）お
   よび（Ｂ）の合計量は１００重量部である］、および
   ［III］ シリコーンオイル（ａ）、脂肪族アルコールと
   ジカルボン酸あるいは脂肪酸とのエステル（ｂ）、およ
   びフッ素系ポリマー（ｃ）からなる群から選ばれる少な
   くとも１種の成分 ０．０１〜１０重量部からなる組成
   を有するとともに、全く架橋されていないことを特徴と
   するオレフィン系熱可塑性エラストマー。
2. 【請求項２】［Ｉ］結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）２
   ０〜８５重量部、［II］スチレンまたはその誘導体の重
   合体ブロック（ａ）と、 イソプレン重合体ブロックまたはイソプレン・ブタジエ
   ン共重合体ブロックであって、全イソプレン単位に対す
   る１，２−位または３，４−位で結合しているイソプレ
   ン単位含有量が４０％以上である重合体または共重合体
   ブロック（ｂ）とからなる水素添加されていてもよいブ
   ロック共重合体（Ｂ）１５〜８０重量部、［III］ スチ
   レンまたはその誘導体の重合体ブロック（ｃ）と、 イソプレン重合体ブロックまたはイソプレン・ブタジエ
   ン共重合体ブロックであって、全イソプレン単位に対す
   る１，２−位または３，４−位で結合しているイソプレ
   ン単位含有量が３０％以下である重合体または共重合体
   ブロック（ｄ）、またはブタジエン重合体ブロック
   （ｅ）とからなる水素添加されていてもよいブロック共
   重合体（Ｃ）０〜３０重量部、［IV］オレフィン系ゴム
   （Ｄ）０〜４０重量部、［Ｖ］軟化剤（Ｅ）０〜４０重
   量部、［VI］充填剤（Ｆ）０〜４０重量部［成分
   （Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）
   の合計量は１００重量部である］、および［VII］ シリ
   コーンオイル（ａ）、脂肪族アルコールとジカルボン酸
   あるいは脂肪酸とのエステル（ｂ）、およびフッ素系ポ
   リマー（ｃ）からなる群から選ばれる少なくとも１種の
   成分 ０．０１〜１０重量部からなり、かつ、成分
   （Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）
   のの合計量に対する成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および
   （Ｄ）合計量の比率が１００〜４０重量％である組成を
   有するとともに、全く架橋されていないことを特徴とす
   る請求項１に記載のオレフィン系熱可塑性エラストマ
   ー。
3. 【請求項３】［Ｉ］結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）２
   ０〜８５重量部、［II］スチレンまたはその誘導体の重
   合体ブロック（ａ）と、 イソプレン重合体ブロックまたはイソプレン・ブタジエ
   ン共重合体ブロックであって、全イソプレン単位に対す
   る１，２−位または３，４−位で結合しているイソプレ
   ン単位含有量が４０％以上である重合体または共重合体
   ブロック（ｂ）とからなる水素添加されていてもよいブ
   ロック共重合体（Ｂ）１５〜８０重量部［成分（Ａ）お
   よび（Ｂ）の合計量は１００重量部である］、および
   ［III］ シリコーンオイル（ａ）、脂肪族アルコールと
   ジカルボン酸あるいは脂肪酸とのエステル（ｂ）、およ
   びフッ素系ポリマー（ｃ）からなる群から選ばれる少な
   くとも１種の成分 ０．０１〜１０重量部からなる組成
   を有するとともに、部分的に架橋されていることを特徴
   とするオレフィン系熱可塑性エラストマー。
4. 【請求項４】［Ｉ］結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）２
   ０〜８５重量部、［II］スチレンまたはその誘導体の重
   合体ブロック（ａ）と、 イソプレン重合体ブロックまたはイソプレン・ブタジエ
   ン共重合体ブロックであって、全イソプレン単位に対す
   る１，２−位または３，４−位で結合しているイソプレ
   ン単位含有量が４０％以上である重合体または共重合体
   ブロック（ｂ）とからなる水素添加されていてもよいブ
   ロック共重合体（Ｂ）１５〜８０重量部、［III］ スチ
   レンまたはその誘導体の重合体ブロック（ｃ）と、 イソプレン重合体ブロックまたはイソプレン・ブタジエ
   ン共重合体ブロックであって、全イソプレン単位に対す
   る１，２−位または３，４−位で結合しているイソプレ
   ン単位含有量が３０％以下である重合体または共重合体
   ブロック（ｄ）、またはブタジエン重合体ブロック
   （ｅ）とからなる水素添加されていてもよいブロック共
   重合体（Ｃ）０〜３０重量部、［IV］オレフィン系ゴム
   （Ｄ）０〜４０重量部、［Ｖ］軟化剤（Ｅ）０〜４０重
   量部、［VI］充填剤（Ｆ）０〜４０重量部、［成分
   （Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）
   の合計量は１００重量部である］、および［VII］ シリ
   コーンオイル（ａ）、脂肪族アルコールとジカルボン酸
   あるいは脂肪酸とのエステル（ｂ）、およびフッ素系ポ
   リマー（ｃ）からなる群から選ばれる少なくとも１種の
   成分 ０．０１〜１０重量部からなり、かつ、成分
   （Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）
   の合計量に対する成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および
   （Ｄ）の合計量の比率が１００〜４０重量％である組成
   を有するとともに、部分的に架橋されていることを特徴
   とする請求項３に記載のオレフィン系熱可塑性エラスト
   マー。
5. 【請求項５】［Ｉ］結晶性ポリオレフィン樹脂とオレフ
   ィン系ゴムとを含有してなる、部分的ないし完全に架橋
   された熱可塑性エラストマー（Ｇ）１０〜８０重量部、
   ［II］スチレンまたはその誘導体の重合体ブロック
   （ａ）と、 イソプレン重合体ブロックまたはイソプレン・ブタジエ
   ン共重合体ブロックであって、全イソプレン単位に対す
   る１，２−位または３，４−位で結合しているイソプレ
   ン単位含有量が４０％以上である重合体または共重合体
   ブロック（ｂ）とからなる水素添加されていてもよいブ
   ロック共重合体（Ｂ）２０〜９０重量部［成分（Ｇ）お
   よび（Ｂ）の合計量は１００重量部である］、および
   ［III］ シリコーンオイル（ａ）、脂肪族アルコールと
   ジカルボン酸あるいは脂肪酸とのエステル（ｂ）、およ
   びフッ素系ポリマー（ｃ）からなる群から選ばれる少な
   くとも１種の成分 ０．０１〜１０重量部からなること
   を特徴とするオレフィン系熱可塑性エラストマー。
6. 【請求項６】［Ｉ］結晶性ポリオレフィン樹脂とオレフ
   ィン系ゴムとを含有してなる、部分的ないし完全に架橋
   された熱可塑性エラストマー（Ｇ）１０〜８０重量部、
   ［II］スチレンまたはその誘導体の重合体ブロック
   （ａ）と、 イソプレン重合体ブロックまたはイソプレン・ブタジエ
   ン共重合体ブロックであって、全イソプレン単位に対す
   る１，２−位または３，４−位で結合しているイソプレ
   ン単位含有量が４０％以上である重合体または共重合体
   ブロック（ｂ）とからなる水素添加されていてもよいブ
   ロック共重合体（Ｂ）２０〜９０重量部、［III］ 結晶
   性ポリオレフィン樹脂（Ａ）０〜５０重量部、［IV］
   スチレンまたはその誘導体の重合体ブロック（ｃ）と、 イソプレン重合体ブロックまたはイソプレン・ブタジエ
   ン共重合体ブロックであって、全イソプレン単位に対す
   る１，２−位または３，４−位で結合しているイソプレ
   ン単位含有量が３０％以下である重合体または共重合体
   ブロック（ｄ）、またはブタジエン重合体ブロック
   （ｅ）とからなる水素添加されていてもよいブロック共
   重合体（Ｃ）０〜３０重量部、［Ｖ］オレフィン系ゴム
   （Ｄ）０〜５０重量部、［VI］軟化剤（Ｅ）０〜５０重
   量部、［VII］ 充填剤（Ｆ）０〜４０重量部［成分
   （Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）およ
   び（Ｇ）の合計量は１００重量部である］、および［VI
   II］シリコーンオイル（ａ）、脂肪族アルコールとジカ
   ルボン酸あるいは脂肪酸とのエステル（ｂ）、およびフ
   ッ素系ポリマー（ｃ）からなる群から選ばれる少なくと
   も１種の成分 ０．０１〜１０重量部からなり、かつ、
   成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）
   および（Ｇ）の合計量に対する成分（Ａ）、（Ｂ）、
   （Ｃ）、（Ｄ）および（Ｇ）の合計量の比率が１００〜
   ４０重量％であることを特徴とする請求項５に記載のオ
   レフィン系熱可塑性エラストマー。