JPH0827247A - 改質した（環状）脂肪族ポリイソシアナート混合物、ならびにその製造方法および使用方法 - Google Patents
改質した（環状）脂肪族ポリイソシアナート混合物、ならびにその製造方法および使用方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 公知の製品に比較して、分子組成がより均
一で、反応性を低減しかつ加工時間を増大した改質ポリ
イソシアナート混合物を製造する。 【構成】 ２−ブチル−２−エチル−ペンタン−ジイ
ソシアナート−１，５、２−（３−イソシアナトプロピ
ル）−シクロヘキシルイソシアナート−１および／また
は１−（イソシアナトメチル）−１−（３−イソシアナ
トプロピル）−シクロヘキサンより選ばれた異なる反応
性のイソシアナート基を有するジイソシアナートから製
造され、イソシアナート含有量が１〜３４重量％である
ウレタン、アロファナート、尿素、ビウレット、カルボ
ジイミド、ウレトジオンおよび／またはイソシアヌラー
トの各基を含有するポリイソシアナート混合物。
一で、反応性を低減しかつ加工時間を増大した改質ポリ
イソシアナート混合物を製造する。 【構成】 ２−ブチル−２−エチル−ペンタン−ジイ
ソシアナート−１，５、２−（３−イソシアナトプロピ
ル）−シクロヘキシルイソシアナート−１および／また
は１−（イソシアナトメチル）−１−（３−イソシアナ
トプロピル）−シクロヘキサンより選ばれた異なる反応
性のイソシアナート基を有するジイソシアナートから製
造され、イソシアナート含有量が１〜３４重量％である
ウレタン、アロファナート、尿素、ビウレット、カルボ
ジイミド、ウレトジオンおよび／またはイソシアヌラー
トの各基を含有するポリイソシアナート混合物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、２−ブチル−２−エチ
ル−ペンタン−ジイソシアナート−１，５、２−（３−
イソシアナトプロピル）−シクロヘキシルイソシアナー
ト−１、１−（イソシアナトメチル）−１−（３−イソ
シアナトプロピル）−シクロヘキサンおよびこれらのジ
イソシアナートの混合物より選ばれた異なる反応性のイ
ソシアナート基を有するジイソシアナートから製造さ
れ、イソシアナート含有量が全重量に対して１〜３４重
量％であるウレタン、アロファナート、尿素、ビウレッ
ト、カルボジイミド、ウレトジオンおよび／またはイソ
シアヌラートの各基により改質されたポリイソシアナー
ト組成物、その製造方法およびその使用方法に関する。
ル−ペンタン−ジイソシアナート−１，５、２−（３−
イソシアナトプロピル）−シクロヘキシルイソシアナー
ト−１、１−（イソシアナトメチル）−１−（３−イソ
シアナトプロピル）−シクロヘキサンおよびこれらのジ
イソシアナートの混合物より選ばれた異なる反応性のイ
ソシアナート基を有するジイソシアナートから製造さ
れ、イソシアナート含有量が全重量に対して１〜３４重
量％であるウレタン、アロファナート、尿素、ビウレッ
ト、カルボジイミド、ウレトジオンおよび／またはイソ
シアヌラートの各基により改質されたポリイソシアナー
ト組成物、その製造方法およびその使用方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】有機ポリイソシアナートをＮＣＯ基と反
応する水素原子、例えばヒドロキシル、アミノ、メルカ
プトまたはカルボキシル基の水素原子を含有する化合物
と触媒、溶媒および他の添加剤の存在または不存在にお
いて反応してポリイソシアナート重付加生成物を製造で
きることは知られている。特殊用途のポリイソシアナー
ト重付加生成物を形成するため、その使用に先立ち有機
ポリイソシアナートを改質することは屡々有益または必
要でさえある。これは、例えば蒸気圧の低下、粘度変
化、したがってその加工性、機能性および反応性、また
特に最終製品に特有な機械的性質を得るため等の理由か
らである。改質はイソシアナート基を部分的に化学改変
して行われ、その結果なお遊離の反応性イソシアナート
基を有する比較的高分子量のポリイソシアナート組成物
を生じる。工業的に最も重要な改質反応として、例えば
ウレトジオンおよびイソシアヌラート基を生成するため
の二量化および三量化、およびカルボジイミド、ビウレ
ット、尿素、ウレタンおよび／またはアロファナートの
各基の形成が挙げられる。適当な触媒および反応条件に
よって、選択的改質を達成することは一般的に可能であ
る。
応する水素原子、例えばヒドロキシル、アミノ、メルカ
プトまたはカルボキシル基の水素原子を含有する化合物
と触媒、溶媒および他の添加剤の存在または不存在にお
いて反応してポリイソシアナート重付加生成物を製造で
きることは知られている。特殊用途のポリイソシアナー
ト重付加生成物を形成するため、その使用に先立ち有機
ポリイソシアナートを改質することは屡々有益または必
要でさえある。これは、例えば蒸気圧の低下、粘度変
化、したがってその加工性、機能性および反応性、また
特に最終製品に特有な機械的性質を得るため等の理由か
らである。改質はイソシアナート基を部分的に化学改変
して行われ、その結果なお遊離の反応性イソシアナート
基を有する比較的高分子量のポリイソシアナート組成物
を生じる。工業的に最も重要な改質反応として、例えば
ウレトジオンおよびイソシアヌラート基を生成するため
の二量化および三量化、およびカルボジイミド、ビウレ
ット、尿素、ウレタンおよび／またはアロファナートの
各基の形成が挙げられる。適当な触媒および反応条件に
よって、選択的改質を達成することは一般的に可能であ
る。
【０００３】上記のようなウレタン、アロファナート、
尿素、ビウレット、カルボジイミド、ウレトジオンおよ
び／またはイソシアヌラートの各基を含有するポリイソ
シアナート混合物を製造するため、例えば脂肪族もしく
は環状脂肪族ジイソシアナート、または脂肪族および環
状脂肪族ジイソシアナートの混合物を適当な触媒の存
在、溶媒の不存在、または溶媒および場合により添加剤
を加えて、有利には高温度、例えば６０〜１４０℃で、
所定の転化率に達するまで反応することができる。次い
で、触媒を熱的におよび／または触媒毒を加えて不活性
化し、必要ならば、過剰の（環状）脂肪族ジイソシアナ
ートモノマーおよび溶媒を分離することができる。薄膜
型蒸発器を用い減圧下に蒸留して分離するのが好まし
い。このような方法により製造された改質ポリイソシア
ナート混合物を比較的高分子量および／または低分子量
のポリヒドロキシル化合物、例えばポリエーテルポリオ
ール、ポリエステルポリオールまたはポリヒドロキシア
クリラートと反応し、ＮＣＯ含有プレポリマーを生成す
ることができる。さらに、改質ポリイソシアナート組成
物またはＮＣＯ含有プレポリマーのイソシアナート基を
キャップまたはブロックすることができる。この目的の
ために、ＮＣＯ基を、比較的容易に、有利には高温度で
分裂して再びＮＣＯ基を生成することができる化合物と
反応する。次いで、このようにして遊離した反応性イソ
シアナート基をさらに公知の方法によって、例えばヒド
ロキシル基またはアミノ基と反応することができる。適
当なキャッピング剤は、例えばフェノール、カプロラク
タム、β−ジカルボニル化合物、例えばアセト酢酸エス
テル、ジアルキルマロナート、オキシム、トリアゾール
および若干のアルコールである。改質および／またはブ
ロックしたポリイソシアナート混合物は、特にラッカー
および被覆剤用に高性能単一成分系および二成分系で用
いられる。
尿素、ビウレット、カルボジイミド、ウレトジオンおよ
び／またはイソシアヌラートの各基を含有するポリイソ
シアナート混合物を製造するため、例えば脂肪族もしく
は環状脂肪族ジイソシアナート、または脂肪族および環
状脂肪族ジイソシアナートの混合物を適当な触媒の存
在、溶媒の不存在、または溶媒および場合により添加剤
を加えて、有利には高温度、例えば６０〜１４０℃で、
所定の転化率に達するまで反応することができる。次い
で、触媒を熱的におよび／または触媒毒を加えて不活性
化し、必要ならば、過剰の（環状）脂肪族ジイソシアナ
ートモノマーおよび溶媒を分離することができる。薄膜
型蒸発器を用い減圧下に蒸留して分離するのが好まし
い。このような方法により製造された改質ポリイソシア
ナート混合物を比較的高分子量および／または低分子量
のポリヒドロキシル化合物、例えばポリエーテルポリオ
ール、ポリエステルポリオールまたはポリヒドロキシア
クリラートと反応し、ＮＣＯ含有プレポリマーを生成す
ることができる。さらに、改質ポリイソシアナート組成
物またはＮＣＯ含有プレポリマーのイソシアナート基を
キャップまたはブロックすることができる。この目的の
ために、ＮＣＯ基を、比較的容易に、有利には高温度で
分裂して再びＮＣＯ基を生成することができる化合物と
反応する。次いで、このようにして遊離した反応性イソ
シアナート基をさらに公知の方法によって、例えばヒド
ロキシル基またはアミノ基と反応することができる。適
当なキャッピング剤は、例えばフェノール、カプロラク
タム、β−ジカルボニル化合物、例えばアセト酢酸エス
テル、ジアルキルマロナート、オキシム、トリアゾール
および若干のアルコールである。改質および／またはブ
ロックしたポリイソシアナート混合物は、特にラッカー
および被覆剤用に高性能単一成分系および二成分系で用
いられる。
【０００４】異なる反応性のイソシアナート基を含有す
る有機ポリイソシアナート、例えば２−エチルブタン−
１，４−ジイソシアナート、２−メチルペンタン−１，
５−ジイソシアナート、２，２，４−トリメチルヘキサ
ン−１，６−ジイソシアナート（ＴＭＨＤＩ）またはイ
ソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキ
シルイソシアナート（ＩＰＤＩ）のような（環状）脂肪
族ジイソシアナートの使用は、より反応性のイソシアナ
ート基の反応によって、低減した反応性の改質ポリイソ
シアナート混合物の製造を可能にし、この混合物は比較
的長い加工時間を有している。
る有機ポリイソシアナート、例えば２−エチルブタン−
１，４−ジイソシアナート、２−メチルペンタン−１，
５−ジイソシアナート、２，２，４−トリメチルヘキサ
ン−１，６−ジイソシアナート（ＴＭＨＤＩ）またはイ
ソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキ
シルイソシアナート（ＩＰＤＩ）のような（環状）脂肪
族ジイソシアナートの使用は、より反応性のイソシアナ
ート基の反応によって、低減した反応性の改質ポリイソ
シアナート混合物の製造を可能にし、この混合物は比較
的長い加工時間を有している。
【０００５】それ故に、異なる反応性のイソシアナート
基を含有する（環状）脂肪族ジイソシアナートの適切な
改質によって、その保存寿命、加工性、およびそれから
製造されるポリイソシアナート重付加生成物の機械的性
質を改良するための多くの試みがなされた。
基を含有する（環状）脂肪族ジイソシアナートの適切な
改質によって、その保存寿命、加工性、およびそれから
製造されるポリイソシアナート重付加生成物の機械的性
質を改良するための多くの試みがなされた。
【０００６】欧州特許出願公開第００４５９９５号（米
国特許第４４７６０５４号）によれば、イソシアヌラー
ト不含有のウレトジオンを式Ｘm Ｐ（ＮＲ2 ）3-m （式
中、ｍは０，１または２、ＸはＣｌ、ＯＲまたはＲであ
り、Ｒは同じか異なり、アルキル、ベンジル、フェニル
エチル、シクロヘキシルおよびシクロペンチルの各基で
ある）で表される触媒の存在下にＩＰＤＩから製造する
ことができる。このようなウレトジオン基を含有するＩ
ＰＤＩを、欧州特許出願公開第００４５９９６号（米国
特許第４４８３７９８号）に従い、ジオールおよび場合
によりモノアルコールまたはモノアミンと反応し、ウレ
トジオン基を含有する重付加生成物を製造することがで
きる。この生成物は、欧州特許出願公開第００４５９９
７号（米国特許第４４３０４７４号）により、焼付けエ
ナメルの製造に用いることができる。
国特許第４４７６０５４号）によれば、イソシアヌラー
ト不含有のウレトジオンを式Ｘm Ｐ（ＮＲ2 ）3-m （式
中、ｍは０，１または２、ＸはＣｌ、ＯＲまたはＲであ
り、Ｒは同じか異なり、アルキル、ベンジル、フェニル
エチル、シクロヘキシルおよびシクロペンチルの各基で
ある）で表される触媒の存在下にＩＰＤＩから製造する
ことができる。このようなウレトジオン基を含有するＩ
ＰＤＩを、欧州特許出願公開第００４５９９６号（米国
特許第４４８３７９８号）に従い、ジオールおよび場合
によりモノアルコールまたはモノアミンと反応し、ウレ
トジオン基を含有する重付加生成物を製造することがで
きる。この生成物は、欧州特許出願公開第００４５９９
７号（米国特許第４４３０４７４号）により、焼付けエ
ナメルの製造に用いることができる。
【０００７】イソシアナトウレトジオンおよび適当な出
発物質として２−メチル−１，５−ジイソシアナトペン
タンおよび２−エチル−１，４−ジイソシアナトブタン
を用いるその製造方法はまた欧州特許出願公開第００９
９９７６号（米国特許第４６６８７８０号）に記載され
ている。ウレトジオン基を含有するポリイソシアナート
はプラスチックス、ラッカーおよび発泡材料を製造する
ための中間体である。イソシアナトイソシアヌラートお
よびその製造法またはその貯蔵安定性溶液の製造法が欧
州特許出願公告第００８２９８７号（米国特許第４４６
９８６７号）および独国特許出願公告第２３２５８２６
号（米国特許第３９１９２１８号）に記載されている。
欧州特許出願公開第００８２９８７号によれば、イソシ
アナトイソシアヌラートを２−メチル−１，５−ジイソ
シアナトペンタン、または２−メチル−１，５−ジイソ
シアナトペンタンと２−エチル−１，４−ジイソシアナ
トブタンとの混合物の部分的三量化によって製造する。
独国特許出願公告第２３２５８２６号によれば、ＩＰＤ
Ｉまたは２，２，４−もしくは２，４，４−ＴＭＨＤＩ
を（環状）脂肪族ジイソシアナートとして用いている。
発物質として２−メチル−１，５−ジイソシアナトペン
タンおよび２−エチル−１，４−ジイソシアナトブタン
を用いるその製造方法はまた欧州特許出願公開第００９
９９７６号（米国特許第４６６８７８０号）に記載され
ている。ウレトジオン基を含有するポリイソシアナート
はプラスチックス、ラッカーおよび発泡材料を製造する
ための中間体である。イソシアナトイソシアヌラートお
よびその製造法またはその貯蔵安定性溶液の製造法が欧
州特許出願公告第００８２９８７号（米国特許第４４６
９８６７号）および独国特許出願公告第２３２５８２６
号（米国特許第３９１９２１８号）に記載されている。
欧州特許出願公開第００８２９８７号によれば、イソシ
アナトイソシアヌラートを２−メチル−１，５−ジイソ
シアナトペンタン、または２−メチル−１，５−ジイソ
シアナトペンタンと２−エチル−１，４−ジイソシアナ
トブタンとの混合物の部分的三量化によって製造する。
独国特許出願公告第２３２５８２６号によれば、ＩＰＤ
Ｉまたは２，２，４−もしくは２，４，４−ＴＭＨＤＩ
を（環状）脂肪族ジイソシアナートとして用いている。
【０００８】２−メチル−１，５−ジイソシアナトペン
タンまたは２−エチル−１，４−ジイソシアナトブタン
から誘導されたビウレット基含有ポリイソシアナートが
欧州特許出願公開第００８２９７３号に記載されてい
る。
タンまたは２−エチル−１，４−ジイソシアナトブタン
から誘導されたビウレット基含有ポリイソシアナートが
欧州特許出願公開第００８２９７３号に記載されてい
る。
【０００９】記載される改質ポリイソシアナートの欠点
はその化学構造についての不均一性および遊離イソシア
ナート基の反応性にある。この不均一性は出発物質とし
て明記される（環状）脂肪族ジイソシアナートの２つの
イソシアナート基間の反応性の小さな差異によりもたら
される。さらに、若干の用途に望ましくない機械的性質
はその構造からもたらされるＩＰＤＩ分子の硬直性から
生じる。
はその化学構造についての不均一性および遊離イソシア
ナート基の反応性にある。この不均一性は出発物質とし
て明記される（環状）脂肪族ジイソシアナートの２つの
イソシアナート基間の反応性の小さな差異によりもたら
される。さらに、若干の用途に望ましくない機械的性質
はその構造からもたらされるＩＰＤＩ分子の硬直性から
生じる。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、公知
の製品に比較して、分子組成がより均一で、反応性を低
減しかつ加工時間を増大した改質ポリイソシアナート混
合物を製造することにある。
の製品に比較して、分子組成がより均一で、反応性を低
減しかつ加工時間を増大した改質ポリイソシアナート混
合物を製造することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、この目的
が特定の化学構造によってもたらされる、イソシアナー
ト基の異なる反応性を有する（環状）脂肪族ジイソシア
ナートの改質により達成されることを見出した。
が特定の化学構造によってもたらされる、イソシアナー
ト基の異なる反応性を有する（環状）脂肪族ジイソシア
ナートの改質により達成されることを見出した。
【００１２】即ち、本発明は、２−ブチル−２−エチル
−ペンタン−ジイソシアナート−１，５、２−（３−イ
ソシアナトプロピル）−シクロヘキシルイソシアナート
−１、１−（イソシアナトメチル）−１−（３−イソシ
アナトプロピル）−シクロヘキサンおよびこれらのジイ
ソシアナートの少なくとも２種からなる混合物のうちよ
り選ばれた（環状）脂肪族ジイソシアナートから公知の
方法により製造され、イソシアナート含有量が１〜３４
重量％であるウレタン、アロファナート、尿素、ビウレ
ット、カルボジイミド、ウレトジオンおよび／またはイ
ソシアヌラートの各基を含有するポリイソシアナート混
合物を提供する。
−ペンタン−ジイソシアナート−１，５、２−（３−イ
ソシアナトプロピル）−シクロヘキシルイソシアナート
−１、１−（イソシアナトメチル）−１−（３−イソシ
アナトプロピル）−シクロヘキサンおよびこれらのジイ
ソシアナートの少なくとも２種からなる混合物のうちよ
り選ばれた（環状）脂肪族ジイソシアナートから公知の
方法により製造され、イソシアナート含有量が１〜３４
重量％であるウレタン、アロファナート、尿素、ビウレ
ット、カルボジイミド、ウレトジオンおよび／またはイ
ソシアヌラートの各基を含有するポリイソシアナート混
合物を提供する。
【００１３】驚くべきことに、本発明により用いること
のできる（環状）脂肪族ジイソシアナートのイソシアナ
ート基の反応性差は、特有の置換基および隣接する立体
環境へのその影響のために、上記公知の（環状）脂肪族
ジイソシアナートにおけるよりも実質的により顕著であ
ることを見出した。
のできる（環状）脂肪族ジイソシアナートのイソシアナ
ート基の反応性差は、特有の置換基および隣接する立体
環境へのその影響のために、上記公知の（環状）脂肪族
ジイソシアナートにおけるよりも実質的により顕著であ
ることを見出した。
【００１４】例えば、２−（３−イソシアナトプロピ
ル）−シクロヘキシルイソシアナートはプロピレン基に
立体非障害第一級イソシアナート基およびシクロヘキサ
ン環に第二級イソシアナート基をもち、一方ＩＰＤＩに
おいては、第一級イソシアナート基は間にメチレンブリ
ッジ（ネオ基）をもってシクロヘキサン環に結合してい
る。
ル）−シクロヘキシルイソシアナートはプロピレン基に
立体非障害第一級イソシアナート基およびシクロヘキサ
ン環に第二級イソシアナート基をもち、一方ＩＰＤＩに
おいては、第一級イソシアナート基は間にメチレンブリ
ッジ（ネオ基）をもってシクロヘキサン環に結合してい
る。
【００１５】その可撓性構造のために、２−ブチル−２
−エチル−ペンタン−ジイソシアナート−１，５は有利
な加工性および優れた機械的性質を有するポリイソシア
ナート重付加生成物を生じる。Ｃ5 原子の第一級イソシ
アナート基はプロピレンブリッジにより横の２−エチル
基および２−ブチル基から隔てられ、それ故ネオ基によ
り立体障害障害を受けて不活性化されるＣ1 原子のイソ
シアナート基よりも反応性が大きい。
−エチル−ペンタン−ジイソシアナート−１，５は有利
な加工性および優れた機械的性質を有するポリイソシア
ナート重付加生成物を生じる。Ｃ5 原子の第一級イソシ
アナート基はプロピレンブリッジにより横の２−エチル
基および２−ブチル基から隔てられ、それ故ネオ基によ
り立体障害障害を受けて不活性化されるＣ1 原子のイソ
シアナート基よりも反応性が大きい。
【００１６】本発明により用いる（環状）脂肪族ジイソ
シアナートの改質反応において、より反応性の第一級イ
ソシアナート基は優先的に反応するので、本発明の改質
ポリイソシアナート混合物は低減した反応性を有し、そ
の結果、類似の基で改質された、ＨＤＩ，ＴＭＨＤＩま
たはＩＰＤＩに基づくポリイソシアナート混合物よりも
加工時間が長い。
シアナートの改質反応において、より反応性の第一級イ
ソシアナート基は優先的に反応するので、本発明の改質
ポリイソシアナート混合物は低減した反応性を有し、そ
の結果、類似の基で改質された、ＨＤＩ，ＴＭＨＤＩま
たはＩＰＤＩに基づくポリイソシアナート混合物よりも
加工時間が長い。
【００１７】既に示したように、１−（イソシアナトメ
チル）−１−（３−イソシアナトプロピル）−シクロヘ
キサンは本発明の改質ポリイソシアナート混合物を製造
するのに適当である。しかしながら、好ましく用いられ
る（環状）脂肪族ジイソシアナートは２−（３−イソシ
アナトプロピル）−シクロヘキシルイソシアナート−１
（ＩＰＣＩと略記）および特に２−ブチル−２−エチル
−ペンタン−ジイソシアナート−１，５（ＢＥＰＤＩと
略記）である。本発明により用いる（環状）脂肪族ジイ
ソシアナートは如何なる製造法、例えば相応する（環
状）脂肪族ジアミンをホスゲン化して相応するジカルバ
ミン酸クロリドを生成し、それを（環状）脂肪族ジイソ
シアナートおよび塩化水素に熱分解して製造することが
できる。しかしながら、（環状）脂肪族ジイソシアナー
ト、特にＩＰＣＩおよびＢＥＰＤＩを使用するのが好ま
しく、これらはホスゲンを用いない製法、特に（環状）
脂肪族ジカルバミン酸エステルの（環状）脂肪族ジイソ
シアナートおよびアルコールへの熱分解によって得るこ
とができる。この熱分解は、例えば、適当な分解反応
器、例えば薄膜型蒸発器、好ましくはヒータープラッグ
蒸発器で、１５０〜３００℃、好ましくは１８０〜２５
０℃の温度、０．００１〜２バール、好ましくは１〜２
００ミリバールの圧力、触媒の不存在下、好ましくは存
在下に行うことができる。分解形成される（環状）脂肪
族ジイソシアナートおよびアルコールは、例えば分別凝
縮、好ましくは精留により分離し、（環状）脂肪族ジイ
ソシアナートを、例えば蒸留してさらに精製することが
できる。
チル）−１−（３−イソシアナトプロピル）−シクロヘ
キサンは本発明の改質ポリイソシアナート混合物を製造
するのに適当である。しかしながら、好ましく用いられ
る（環状）脂肪族ジイソシアナートは２−（３−イソシ
アナトプロピル）−シクロヘキシルイソシアナート−１
（ＩＰＣＩと略記）および特に２−ブチル−２−エチル
−ペンタン−ジイソシアナート−１，５（ＢＥＰＤＩと
略記）である。本発明により用いる（環状）脂肪族ジイ
ソシアナートは如何なる製造法、例えば相応する（環
状）脂肪族ジアミンをホスゲン化して相応するジカルバ
ミン酸クロリドを生成し、それを（環状）脂肪族ジイソ
シアナートおよび塩化水素に熱分解して製造することが
できる。しかしながら、（環状）脂肪族ジイソシアナー
ト、特にＩＰＣＩおよびＢＥＰＤＩを使用するのが好ま
しく、これらはホスゲンを用いない製法、特に（環状）
脂肪族ジカルバミン酸エステルの（環状）脂肪族ジイソ
シアナートおよびアルコールへの熱分解によって得るこ
とができる。この熱分解は、例えば、適当な分解反応
器、例えば薄膜型蒸発器、好ましくはヒータープラッグ
蒸発器で、１５０〜３００℃、好ましくは１８０〜２５
０℃の温度、０．００１〜２バール、好ましくは１〜２
００ミリバールの圧力、触媒の不存在下、好ましくは存
在下に行うことができる。分解形成される（環状）脂肪
族ジイソシアナートおよびアルコールは、例えば分別凝
縮、好ましくは精留により分離し、（環状）脂肪族ジイ
ソシアナートを、例えば蒸留してさらに精製することが
できる。
【００１８】本発明のウレタン、アロファナート、尿
素、ビウレット、カルボジイミド、ウレトジオンおよび
／またはイソシアヌラートの各基を含有し、１−（イソ
シアナトメチル）−１−（３−イソシアナトプロピル）
−シクロヘキサン、好ましくはＩＰＣＩ、特にＢＥＰＤ
Ｉに基づくポリイソシアナート混合物の製造は、それ自
体公知の方法により、本発明で使用する（環状）脂肪族
ジイソシアナートの無触媒、好ましくは触媒的オリゴマ
ー化および／または重縮合、および／またはこのジイソ
シアナートおよび／または本発明の改質ポリイソシアナ
ート混合物を少なくとも１個の反応性水素原子を有する
化合物、好ましくは水、単官能性および／または多官能
性アルコールおよび／または単官能性および／または多
官能性アミンへ重付加して行われる。
素、ビウレット、カルボジイミド、ウレトジオンおよび
／またはイソシアヌラートの各基を含有し、１−（イソ
シアナトメチル）−１−（３−イソシアナトプロピル）
−シクロヘキサン、好ましくはＩＰＣＩ、特にＢＥＰＤ
Ｉに基づくポリイソシアナート混合物の製造は、それ自
体公知の方法により、本発明で使用する（環状）脂肪族
ジイソシアナートの無触媒、好ましくは触媒的オリゴマ
ー化および／または重縮合、および／またはこのジイソ
シアナートおよび／または本発明の改質ポリイソシアナ
ート混合物を少なくとも１個の反応性水素原子を有する
化合物、好ましくは水、単官能性および／または多官能
性アルコールおよび／または単官能性および／または多
官能性アミンへ重付加して行われる。
【００１９】反応混合物中のカルボジイミド、ウレトジ
オンおよび／またはイソシアヌラートの各基が所望の含
有量に達した後、または所望の反応度（例えば、反応混
合物のイソシアナート含有量を測定して求めることがで
きる）に達した後、触媒の不活性化、例えば触媒毒の添
加または触媒の熱分解により反応を停止することができ
る。単一成分系および二成分系のポリウレタンラッカー
のように、モノマー不含有の改質ポリイソシアナート混
合物が特別な用途分野に要求される場合、未反応ジイソ
シアナートモノマーを公知の適切な方法、例えば薄膜型
蒸発器により蒸溜して除去することができる。
オンおよび／またはイソシアヌラートの各基が所望の含
有量に達した後、または所望の反応度（例えば、反応混
合物のイソシアナート含有量を測定して求めることがで
きる）に達した後、触媒の不活性化、例えば触媒毒の添
加または触媒の熱分解により反応を停止することができ
る。単一成分系および二成分系のポリウレタンラッカー
のように、モノマー不含有の改質ポリイソシアナート混
合物が特別な用途分野に要求される場合、未反応ジイソ
シアナートモノマーを公知の適切な方法、例えば薄膜型
蒸発器により蒸溜して除去することができる。
【００２０】ウレタンおよびアロファナートの各基を含
有するポリイソシアナート混合物を製造するため、本発
明に適する（環状）脂肪族ジイソシアナートをアルコー
ル、好ましくはアルカンジオールと、必要量で、有利に
はイソシアナート基の当量当たりヒドロキシル基を例え
ば０．００５〜０．４、好ましくは０．０５〜０．１５
当量用いて反応することができる。尿素基および／また
はビウレット基を含有するポリイソシアナート混合物
は、本発明において用いることができる（環状）脂肪族
ジイソシアナートを、水、水を分裂し得る化合物、例え
ば結晶水を含有する第三級ブタノールまたは塩類、なら
びに第一級および第二級アミン、好ましくは脂肪族およ
び／または芳香族ジアミンと反応して得ることができ
る。水を分裂し得る化合物として第三級モノアルカノー
ルを用いるとき、ジイソシアナート：アルコールのモル
比は通常少なくとも２．５：１、好ましくは８：１であ
る。
有するポリイソシアナート混合物を製造するため、本発
明に適する（環状）脂肪族ジイソシアナートをアルコー
ル、好ましくはアルカンジオールと、必要量で、有利に
はイソシアナート基の当量当たりヒドロキシル基を例え
ば０．００５〜０．４、好ましくは０．０５〜０．１５
当量用いて反応することができる。尿素基および／また
はビウレット基を含有するポリイソシアナート混合物
は、本発明において用いることができる（環状）脂肪族
ジイソシアナートを、水、水を分裂し得る化合物、例え
ば結晶水を含有する第三級ブタノールまたは塩類、なら
びに第一級および第二級アミン、好ましくは脂肪族およ
び／または芳香族ジアミンと反応して得ることができ
る。水を分裂し得る化合物として第三級モノアルカノー
ルを用いるとき、ジイソシアナート：アルコールのモル
比は通常少なくとも２．５：１、好ましくは８：１であ
る。
【００２１】本発明の改質ポリイソシアナート混合物を
製造する類似方法は、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄ
ｂｕｃｈ、７巻、Ｐｏｌｙｕｒｅｔａｎｅ、Ｃａｒｌ
Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、１および２版（それぞれ
１９６６年および１９８３年）、および特に特許等の文
献に記載されている。
製造する類似方法は、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄ
ｂｕｃｈ、７巻、Ｐｏｌｙｕｒｅｔａｎｅ、Ｃａｒｌ
Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ、１および２版（それぞれ
１９６６年および１９８３年）、および特に特許等の文
献に記載されている。
【００２２】例えば、ウレタン基含有ポリイソシアナー
ト混合物の製造方法は、独国特許出願公告第１６１８３
８０号（米国特許第３６４４４５７号）、独国特許出願
公開第２５１３７９３号（英国特許出願公開第１４５０
６６０号）または欧州特許出願公開第１０８５０号（米
国特許第４２６１８５２号）に、アロファナート基およ
びイソシアヌラート基を含有するポリイソシアナート混
合物の製造方法は、欧州特許出願公開第０５６６０３７
号に、尿素および／またはビウレットの各基を含有する
ポリイソシアナート混合物の製造方法は、独国特許出願
公告第１１０１３９４号（英国特許８７６５０３号）、
独国特許出願公告第１０７０３７４号、英国特許出願公
開第８８９０５０号、独国特許出願公告第１２２７００
３号（米国特許第３２８４４７９号）、独国特許出願公
開第１１７４７５９号（米国特許第３３９２１８３号）
および独国特許出願公開第１５４３１７８号（英国特許
出願公開第１０４４９３２号）に、カルボジイミド基含
有ポリイソシアナート混合物の製造方法は、独国特許出
願公開第１１３０５９４号（米国特許第２９４１９６６
号）、英国特許出願公開第１０８３４１０号、米国特許
第２９４１９８３号および独国特許出願公告第２２４８
７５１号（米国特許第４０７６９４５号）に、ウレトジ
オン基含有ポリイソシアナート混合物の製造方法は、独
国特許出願公開第１６４３１７０号（米国特許第３４８
９７４４号）および独国特許出願公開第１０８１８９５
号（英国特許出願公開第８２１１５８号）、ならびに特
にイソシアヌラート基含有ポリイソシアナート混合物の
製造方法は、独国特許出願公開第２６１６４１５号、米
国特許第３６４５９７９号、米国特許第３２４８３７２
号および英国特許出願公開第８３７１２０号に、それぞ
れ記載されている。
ト混合物の製造方法は、独国特許出願公告第１６１８３
８０号（米国特許第３６４４４５７号）、独国特許出願
公開第２５１３７９３号（英国特許出願公開第１４５０
６６０号）または欧州特許出願公開第１０８５０号（米
国特許第４２６１８５２号）に、アロファナート基およ
びイソシアヌラート基を含有するポリイソシアナート混
合物の製造方法は、欧州特許出願公開第０５６６０３７
号に、尿素および／またはビウレットの各基を含有する
ポリイソシアナート混合物の製造方法は、独国特許出願
公告第１１０１３９４号（英国特許８７６５０３号）、
独国特許出願公告第１０７０３７４号、英国特許出願公
開第８８９０５０号、独国特許出願公告第１２２７００
３号（米国特許第３２８４４７９号）、独国特許出願公
開第１１７４７５９号（米国特許第３３９２１８３号）
および独国特許出願公開第１５４３１７８号（英国特許
出願公開第１０４４９３２号）に、カルボジイミド基含
有ポリイソシアナート混合物の製造方法は、独国特許出
願公開第１１３０５９４号（米国特許第２９４１９６６
号）、英国特許出願公開第１０８３４１０号、米国特許
第２９４１９８３号および独国特許出願公告第２２４８
７５１号（米国特許第４０７６９４５号）に、ウレトジ
オン基含有ポリイソシアナート混合物の製造方法は、独
国特許出願公開第１６４３１７０号（米国特許第３４８
９７４４号）および独国特許出願公開第１０８１８９５
号（英国特許出願公開第８２１１５８号）、ならびに特
にイソシアヌラート基含有ポリイソシアナート混合物の
製造方法は、独国特許出願公開第２６１６４１５号、米
国特許第３６４５９７９号、米国特許第３２４８３７２
号および英国特許出願公開第８３７１２０号に、それぞ
れ記載されている。
【００２３】本発明で用い得る（環状）脂肪族ジイソシ
アナート、１−（イソシアナトメチル）−１−（３−イ
ソシアナトプロピル）−シクロヘキサン、好ましくはＩ
ＰＣＩおよび特にＢＥＰＤＩは、特にイソシアヌラート
基により改質されるポリイソシアナート混合物の製造に
使用され、これは高性能の単一成分系または二成分系ポ
リウレタン（ＰＵ）接着剤または特にラッカーを製造す
るのに非常に有用である。
アナート、１−（イソシアナトメチル）−１−（３−イ
ソシアナトプロピル）−シクロヘキサン、好ましくはＩ
ＰＣＩおよび特にＢＥＰＤＩは、特にイソシアヌラート
基により改質されるポリイソシアナート混合物の製造に
使用され、これは高性能の単一成分系または二成分系ポ
リウレタン（ＰＵ）接着剤または特にラッカーを製造す
るのに非常に有用である。
【００２４】本発明のイソシアヌラート基含有ポリイソ
シアナート混合物を製造するため、本発明で用い得る
（環状）脂肪族ジイソシアナートは、慣用の方法におい
て、有利には反応条件下において不活性な気体、例えば
窒素雰囲気で、少なくとも１種の三量化触媒の存在下、
有利には３０〜１４０℃、好ましくは７０〜１２０℃の
温度で部分的に環化される。所望のイソシアヌラート含
有量に達した後、または有利にはイソシアヌラート基含
有反応混合物重量に対して１〜３４重量％、好ましくは
１０〜３４重量％のＮＣＯ範囲にあり、かつ特定の温度
範囲内に選定された反応温度に依存して、通常０．１〜
１２時間、好ましくは２〜５時間で得られるＮＣＯ含有
量に達した後、三量化触媒を不活性化剤を加えて不活性
化して、イソシアヌラート形成を停止する。得られるイ
ソシアヌラート基含有ポリイソシアナート混合物を、例
えば反応性水素原子を有する化合物、好ましくはアミノ
もしくは特にヒドロキシル化合物を連続的にまたは段階
的に添加してさらに改質することができ、または有機ジ
イソシアナートモノマーを、所望によりさらなる改質の
前または後に、有利には減圧下の薄膜蒸発器を用いて除
去することができる。本発明で用い得る（環状）脂肪族
ジイソシアナートを部分環化するために、通常の三量化
触媒、例えば第三級アミン、ホスフィン、アルコキシ
ド、金属酸化物、水酸化物、カルボキシラートおよび有
機金属化合物を用いることができる。非常に有用である
とわかっている他の三量化触媒は、トリス（Ｎ，Ｎ−ジ
アルキルアミノアルキル）−ｓ−ヘキサヒドロトリアジ
ン、例えばトリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）
−ｓ−ヘキサヒドロトリアジンおよび弱酸のテトラアル
キルアンモニウム基またはトリアルキルヒドロキシアル
キルアンモニウム基との有機塩であり、好ましくは例え
ば簡単に製造し、精製することができるＮ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチル−Ｎ−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム
ｐ−ｔｅｒｔ．−ブチルベンゾアートおよびＮ，Ｎ，Ｎ
−トリメチル−Ｎ−２−ヒドロキシプロピルアンモニウ
ム ２−エチルヘキサノアートである。驚くべきこと
に、触媒の型も追加の選択的三量化に影響し得ることが
見出された。テトラアルキルアンモニウムカルボキシラ
ートに比較して、シリルアミン、好ましくはビス（トリ
メチルシリル）アミンの使用は、より反応性の第一級イ
ソシアナート基を優先的に活性化する。この選択的三量
化は分子構造および反応性をより均一にするので、イソ
シアヌラート基含有ポリイソシアナート混合物製造用触
媒としてシリルアミンを用いるのが特に好ましい。副生
物としてウレトジオン基およびオリゴマーイソシアヌラ
ート基を形成することもできる三量化触媒は、有機ジイ
ソシアナート重量に対して通常０．００１〜０．５重量
％、好ましくは０．０１〜０．０５重量％の量で用いら
れる。
シアナート混合物を製造するため、本発明で用い得る
（環状）脂肪族ジイソシアナートは、慣用の方法におい
て、有利には反応条件下において不活性な気体、例えば
窒素雰囲気で、少なくとも１種の三量化触媒の存在下、
有利には３０〜１４０℃、好ましくは７０〜１２０℃の
温度で部分的に環化される。所望のイソシアヌラート含
有量に達した後、または有利にはイソシアヌラート基含
有反応混合物重量に対して１〜３４重量％、好ましくは
１０〜３４重量％のＮＣＯ範囲にあり、かつ特定の温度
範囲内に選定された反応温度に依存して、通常０．１〜
１２時間、好ましくは２〜５時間で得られるＮＣＯ含有
量に達した後、三量化触媒を不活性化剤を加えて不活性
化して、イソシアヌラート形成を停止する。得られるイ
ソシアヌラート基含有ポリイソシアナート混合物を、例
えば反応性水素原子を有する化合物、好ましくはアミノ
もしくは特にヒドロキシル化合物を連続的にまたは段階
的に添加してさらに改質することができ、または有機ジ
イソシアナートモノマーを、所望によりさらなる改質の
前または後に、有利には減圧下の薄膜蒸発器を用いて除
去することができる。本発明で用い得る（環状）脂肪族
ジイソシアナートを部分環化するために、通常の三量化
触媒、例えば第三級アミン、ホスフィン、アルコキシ
ド、金属酸化物、水酸化物、カルボキシラートおよび有
機金属化合物を用いることができる。非常に有用である
とわかっている他の三量化触媒は、トリス（Ｎ，Ｎ−ジ
アルキルアミノアルキル）−ｓ−ヘキサヒドロトリアジ
ン、例えばトリス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）
−ｓ−ヘキサヒドロトリアジンおよび弱酸のテトラアル
キルアンモニウム基またはトリアルキルヒドロキシアル
キルアンモニウム基との有機塩であり、好ましくは例え
ば簡単に製造し、精製することができるＮ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチル−Ｎ−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム
ｐ−ｔｅｒｔ．−ブチルベンゾアートおよびＮ，Ｎ，Ｎ
−トリメチル−Ｎ−２−ヒドロキシプロピルアンモニウ
ム ２−エチルヘキサノアートである。驚くべきこと
に、触媒の型も追加の選択的三量化に影響し得ることが
見出された。テトラアルキルアンモニウムカルボキシラ
ートに比較して、シリルアミン、好ましくはビス（トリ
メチルシリル）アミンの使用は、より反応性の第一級イ
ソシアナート基を優先的に活性化する。この選択的三量
化は分子構造および反応性をより均一にするので、イソ
シアヌラート基含有ポリイソシアナート混合物製造用触
媒としてシリルアミンを用いるのが特に好ましい。副生
物としてウレトジオン基およびオリゴマーイソシアヌラ
ート基を形成することもできる三量化触媒は、有機ジイ
ソシアナート重量に対して通常０．００１〜０．５重量
％、好ましくは０．０１〜０．０５重量％の量で用いら
れる。
【００２５】既に示したように、三量化触媒は通常所望
量のイソシアヌラート基の形成後に不活性化される。初
めに記したイオン触媒の場合の適当な不活性化剤は、例
えば無機酸または有機酸、相応する酸ハロゲン化物およ
びアルキル化剤である。例として、リン酸、モノクロロ
酢酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、塩化ベンゾイル、
ジメチル硫酸および好ましくはジアルキルホスファー
ト、特にジブチルホスファートが挙げられる。シリルア
ミン触媒を不活性化するために、一官能性および二官能
性アルコール、例えばｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノー
ル、１，２−プロパンジオールおよび／または１，４−
ブタンジオールが好ましく用いられる。不活性化剤は三
量化触媒のモル数に対して１〜３００モル％、好ましく
は５０〜１５０モル％の量で用いることができる。
量のイソシアヌラート基の形成後に不活性化される。初
めに記したイオン触媒の場合の適当な不活性化剤は、例
えば無機酸または有機酸、相応する酸ハロゲン化物およ
びアルキル化剤である。例として、リン酸、モノクロロ
酢酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、塩化ベンゾイル、
ジメチル硫酸および好ましくはジアルキルホスファー
ト、特にジブチルホスファートが挙げられる。シリルア
ミン触媒を不活性化するために、一官能性および二官能
性アルコール、例えばｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノー
ル、１，２−プロパンジオールおよび／または１，４−
ブタンジオールが好ましく用いられる。不活性化剤は三
量化触媒のモル数に対して１〜３００モル％、好ましく
は５０〜１５０モル％の量で用いることができる。
【００２６】イソシアヌラート基および場合によりウレ
トジオン基を含有するポリイソシアナートは、不活性溶
媒または希釈剤を用いて製造することもできるが、これ
らは本発明の方法においては環境上および経済上の理由
から使用しないことが好ましい。
トジオン基を含有するポリイソシアナートは、不活性溶
媒または希釈剤を用いて製造することもできるが、これ
らは本発明の方法においては環境上および経済上の理由
から使用しないことが好ましい。
【００２７】本発明のイソシアヌラート基含有ポリイソ
シアナート混合物は、イソシアヌラート−ポリイソシア
ナートに対して、次式のポリイソシアナートを少なくと
も５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、特に
少なくとも７０重量％含有するのが有利である。
シアナート混合物は、イソシアヌラート−ポリイソシア
ナートに対して、次式のポリイソシアナートを少なくと
も５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、特に
少なくとも７０重量％含有するのが有利である。
【００２８】
【化４】 式中、Ｒは下記から選ばれた残基を意味する。
【００２９】
【化５】
【００３０】本発明による、ウレタン、アロファナー
ト、尿素、ビウレット、カルボジイミド、ウレトジオン
および／またはイソシアヌラートの各基を含有するポリ
イソシアナート混合物は、イソシアナート含有量が全重
量に対して１〜３４重量％の範囲である。好ましい態様
によれば、ウレタン基含有ポリイソシアナート混合物は
好ましくはイソシアナート含有量が１〜３０重量％、特
に１．５〜２６重量％であり、アロファナート基含有ポ
リイソシアナート混合物は好ましくはイソシアナート含
有量が１〜３０重量％、特に１．５〜２６重量％であ
り、尿素基含有ポリイソシアナート混合物は好ましくは
イソシアナート含有量が１〜３０重量％、特に３〜２６
重量％であり、ビウレット基含有ポリイソシアナート混
合物は好ましくはイソシアナート含有量が５〜３４重量
％、特に５〜２５重量％であり、カルボジイミド基含有
ポリイソシアナート混合物は好ましくはイソシアナート
含有量が２〜３３重量％、特に５〜３０重量％であり、
ウレトジオン基含有ポリイソシアナート混合物は好まし
くはイソシアナート含有量が５〜３３重量％、特に１０
〜３０重量％であり、イソシアヌラート基含有ポリイソ
シアナート混合物は好ましくはイソシアナート含有量が
１０〜３４重量％、特に１０〜３０重量％である（上記
の各重量％はポリイソシアナート混合物の全重量を基準
とする）。
ト、尿素、ビウレット、カルボジイミド、ウレトジオン
および／またはイソシアヌラートの各基を含有するポリ
イソシアナート混合物は、イソシアナート含有量が全重
量に対して１〜３４重量％の範囲である。好ましい態様
によれば、ウレタン基含有ポリイソシアナート混合物は
好ましくはイソシアナート含有量が１〜３０重量％、特
に１．５〜２６重量％であり、アロファナート基含有ポ
リイソシアナート混合物は好ましくはイソシアナート含
有量が１〜３０重量％、特に１．５〜２６重量％であ
り、尿素基含有ポリイソシアナート混合物は好ましくは
イソシアナート含有量が１〜３０重量％、特に３〜２６
重量％であり、ビウレット基含有ポリイソシアナート混
合物は好ましくはイソシアナート含有量が５〜３４重量
％、特に５〜２５重量％であり、カルボジイミド基含有
ポリイソシアナート混合物は好ましくはイソシアナート
含有量が２〜３３重量％、特に５〜３０重量％であり、
ウレトジオン基含有ポリイソシアナート混合物は好まし
くはイソシアナート含有量が５〜３３重量％、特に１０
〜３０重量％であり、イソシアヌラート基含有ポリイソ
シアナート混合物は好ましくはイソシアナート含有量が
１０〜３４重量％、特に１０〜３０重量％である（上記
の各重量％はポリイソシアナート混合物の全重量を基準
とする）。
【００３１】本発明の改質ポリイソシアナート混合物が
適切な２種以上の基、例えばウレトジオン基とイソシア
ヌラート基、カルボジイミド基とイソシアヌラート基、
ウレタン基とイソシアヌラート基、ウレタン基とアロフ
ァナート基、ウレタン基と少なくとも１種のカルボジイ
ミド基、または尿素基とビウレット基で改質された場
合、イソシアナート含有量は、同様に、１種の基に対し
て上記したポリイソシアナート％範囲内にある。
適切な２種以上の基、例えばウレトジオン基とイソシア
ヌラート基、カルボジイミド基とイソシアヌラート基、
ウレタン基とイソシアヌラート基、ウレタン基とアロフ
ァナート基、ウレタン基と少なくとも１種のカルボジイ
ミド基、または尿素基とビウレット基で改質された場
合、イソシアナート含有量は、同様に、１種の基に対し
て上記したポリイソシアナート％範囲内にある。
【００３２】本発明の改質ポリイソシアナート混合物
は、得られた形態で用いるか、または例えば粘度の低減
および流動性の改良のために、加工処理に先立ってイソ
シアナート基に不活性な溶媒で希釈することができる。
また、所望の場合有利に用いることができる溶媒タイプ
は、通常本発明の改質ポリイソシアナート混合物の用途
にも依存する。適当な溶媒は、例えばイソシアナート基
に不活性かつ表面被覆剤および接着剤工業に慣用の溶媒
および希釈剤である。
は、得られた形態で用いるか、または例えば粘度の低減
および流動性の改良のために、加工処理に先立ってイソ
シアナート基に不活性な溶媒で希釈することができる。
また、所望の場合有利に用いることができる溶媒タイプ
は、通常本発明の改質ポリイソシアナート混合物の用途
にも依存する。適当な溶媒は、例えばイソシアナート基
に不活性かつ表面被覆剤および接着剤工業に慣用の溶媒
および希釈剤である。
【００３３】本発明のウレタン、アロファナート、尿
素、ビウレット、カルボジイミド、ウレトジオンおよび
／またはイソシアヌラートの各基を含有するポリイソシ
アナート混合物は、例えば、ポリウレタンラッカー系
剤、例えば単一成分または２成分ラッカー、ポリウレタ
ン被覆剤、分散液、接着剤、例えば単一成分または２成
分接着剤、ポリウレタンシーリング剤、セル状もしくは
緻密状ポリウレタンエラストマー、注型エラストマーお
よびポリウレタン発泡材、例えば可撓性、半硬質または
硬質ブロックまたは型どられた発泡材および対応する一
体発泡材の製造にも有用である。
素、ビウレット、カルボジイミド、ウレトジオンおよび
／またはイソシアヌラートの各基を含有するポリイソシ
アナート混合物は、例えば、ポリウレタンラッカー系
剤、例えば単一成分または２成分ラッカー、ポリウレタ
ン被覆剤、分散液、接着剤、例えば単一成分または２成
分接着剤、ポリウレタンシーリング剤、セル状もしくは
緻密状ポリウレタンエラストマー、注型エラストマーお
よびポリウレタン発泡材、例えば可撓性、半硬質または
硬質ブロックまたは型どられた発泡材および対応する一
体発泡材の製造にも有用である。
【００３４】
【実施例】実施例に記載の粘度はＤＩＮ ５３０１９に
従い回転粘度計を使用し２３℃で測定した。
従い回転粘度計を使用し２３℃で測定した。
【００３５】実施例および比較例中、下記のジイソシア
ナートは詳細な説明におけると同様に略号を使用した。
ナートは詳細な説明におけると同様に略号を使用した。
【００３６】ＨＤＩ： １，６−ヘキサメチレンジ
イソシアナート（１，６−ジイソシアナトヘキサン） ＴＭＨＤＩ： ２，２，４−トリメチルヘキサメチレン
−１，６−ジイソシアナ−ト ＩＰＤＩ： ３−イソシアナトメチル−３，５，５，
−トリメチルシクロヘキシルイソシアナート（イソホロ
ンジイソシアナート） ＩＰＣＩ： ２−（３−イソシアナトプロピル）シク
ロヘキシル−１−イソシアナート ＢＥＰＤＩ： ２−ブチル−２−エチルペンタン−１，
５−ジイソシアナート
イソシアナート（１，６−ジイソシアナトヘキサン） ＴＭＨＤＩ： ２，２，４−トリメチルヘキサメチレン
−１，６−ジイソシアナ−ト ＩＰＤＩ： ３−イソシアナトメチル−３，５，５，
−トリメチルシクロヘキシルイソシアナート（イソホロ
ンジイソシアナート） ＩＰＣＩ： ２−（３−イソシアナトプロピル）シク
ロヘキシル−１−イソシアナート ＢＥＰＤＩ： ２−ブチル−２−エチルペンタン−１，
５−ジイソシアナート
【００３７】実施例１ ＩＰＣＩに基づくビウレット基含有ポリイソシアナート
混合物の製造 攪拌機、還流冷却器および隔膜を備えた多頚フラスコ中
で、ＮＣＯ含有量４０．３重量％のＩＰＣＩ５００重量
部およびｔｅｒｔ−ブタノール１５重量部を攪拌しなが
ら混合し、反応混合物を１６０℃に加熱した。
混合物の製造 攪拌機、還流冷却器および隔膜を備えた多頚フラスコ中
で、ＮＣＯ含有量４０．３重量％のＩＰＣＩ５００重量
部およびｔｅｒｔ−ブタノール１５重量部を攪拌しなが
ら混合し、反応混合物を１６０℃に加熱した。
【００３８】２．８重量部のｔｅｒｔ−ブタノールに溶
解した０．５重量部のｐ−トルエンスルホン酸を１０分
間にわたり反応混合物に滴下した。二酸化炭素およびイ
ソブテンが激しく発生するが、これは約３０分後に停止
する。反応を完了させるために、反応混合物をさらに１
６０℃で６０分間攪拌し、次いで室温に冷却して減圧下
（約２０ミリバール）室温で３０分間脱気した。イソシ
アナート含有量３２．９重量％の得られたポリイソシア
ナート混合物を薄膜型蒸発器を用いて蒸溜し未反応モノ
マーＩＰＣＩを除去した。
解した０．５重量部のｐ−トルエンスルホン酸を１０分
間にわたり反応混合物に滴下した。二酸化炭素およびイ
ソブテンが激しく発生するが、これは約３０分後に停止
する。反応を完了させるために、反応混合物をさらに１
６０℃で６０分間攪拌し、次いで室温に冷却して減圧下
（約２０ミリバール）室温で３０分間脱気した。イソシ
アナート含有量３２．９重量％の得られたポリイソシア
ナート混合物を薄膜型蒸発器を用いて蒸溜し未反応モノ
マーＩＰＣＩを除去した。
【００３９】ビウレット基およびウレトジオン基を含有
し、イソシアナート含有量が１９．７重量％および２３
℃での粘度が１００００ｍＰａｓ以上である黄色の粘性
ポリイソシアナート混合物が生成した。
し、イソシアナート含有量が１９．７重量％および２３
℃での粘度が１００００ｍＰａｓ以上である黄色の粘性
ポリイソシアナート混合物が生成した。
【００４０】実施例２ ＢＥＰＤＩに基づくビウレット基含有ポリイソシアナー
ト混合物の製造 出発物質として、イソシアナート含有量３４．８重量％
のＢＥＰＤＩ７００重量部、ｔｅｒｔ−ブタノール２４
重量部および２．０重量部のｔｅｒｔ−ブタノールに溶
解したｐ−トルエンスルホン酸０．７重量部を用いたほ
かは実施例１の方法を繰り返した。
ト混合物の製造 出発物質として、イソシアナート含有量３４．８重量％
のＢＥＰＤＩ７００重量部、ｔｅｒｔ−ブタノール２４
重量部および２．０重量部のｔｅｒｔ−ブタノールに溶
解したｐ−トルエンスルホン酸０．７重量部を用いたほ
かは実施例１の方法を繰り返した。
【００４１】イソシアナート含有量２０．３重量％の得
られたポリイソシアナート混合物を薄膜型蒸発器を用い
て蒸溜し未反応モノマーＢＥＰＤＩを除去した。
られたポリイソシアナート混合物を薄膜型蒸発器を用い
て蒸溜し未反応モノマーＢＥＰＤＩを除去した。
【００４２】ビウレット基を含有し、イソシアナート含
有量が１６．１重量％および２３℃での粘度が１０００
０ｍＰａｓ以上である黄色の粘性ポリイソシアナート混
合物が生成した。
有量が１６．１重量％および２３℃での粘度が１０００
０ｍＰａｓ以上である黄色の粘性ポリイソシアナート混
合物が生成した。
【００４３】実施例３ ＢＥＰＤＩに基づくウレタン基およびアロファナート基
含有ポリイソシアナート混合物の製造 攪拌機、ガス導入口および排出口、還流冷却器および隔
膜を備えた多頚フラスコ中で、イソシアナート含有量３
４．８重量％のＢＥＰＤＩ５００重量部、ｎ−ブタノー
ル３１．１重量部および銅（ＩＩ）アセチルアセトナー
ト０．２７重量部を窒素雰囲気下で混合し、反応混合物
を８０℃に加熱し、この温度で６時間反応した。イソシ
アナート含有量２３．６重量％の得られたポリイソシア
ナート混合物に０．４４重量部のジブチルホスファート
を加え、次いで未反応ＢＥＰＤＩを薄膜型蒸発器を用い
て減圧（約３ミリバール）溜去した。
含有ポリイソシアナート混合物の製造 攪拌機、ガス導入口および排出口、還流冷却器および隔
膜を備えた多頚フラスコ中で、イソシアナート含有量３
４．８重量％のＢＥＰＤＩ５００重量部、ｎ−ブタノー
ル３１．１重量部および銅（ＩＩ）アセチルアセトナー
ト０．２７重量部を窒素雰囲気下で混合し、反応混合物
を８０℃に加熱し、この温度で６時間反応した。イソシ
アナート含有量２３．６重量％の得られたポリイソシア
ナート混合物に０．４４重量部のジブチルホスファート
を加え、次いで未反応ＢＥＰＤＩを薄膜型蒸発器を用い
て減圧（約３ミリバール）溜去した。
【００４４】イソシアナート含有量が１５．２重量％お
よび２３℃での粘度が６１４０ｍＰａｓであるウレタン
基およびアロファナート基を含有する油状ポリイソシア
ナート混合物が生成した。
よび２３℃での粘度が６１４０ｍＰａｓであるウレタン
基およびアロファナート基を含有する油状ポリイソシア
ナート混合物が生成した。
【００４５】実施例４ アロファナート基およびイソシアヌラート基を含有する
ポリイソシアナート混合物の製造 実施例３に記載されると同様の多頚フラスコ中で、イソ
シアナート含有量３４．８重量％のＢＥＰＤＩ５００重
量部および２−エチルヘキサノール１３．８重量％の混
合物を窒素雰囲気下で１００℃に加熱し、この温度で１
時間反応した。８０℃に冷却した反応混合物はイソシア
ナート含有量３２．９重量％であった。この温度におい
て、使用したＢＥＰＤＩ重量に対して０．２重量％のト
リメチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム２−エ
チルヘキサノアートを三量化触媒として反応混合物に加
え、この反応混合物を８０℃で４時間攪拌し、次いで使
用したＢＥＰＤＩ重量に対して０．２重量％のジブチル
ホスファートを加えて三量化触媒を不活性化した。イソ
シアナート含有量２７重量％の得られた反応混合物を薄
膜型蒸発器を用いて蒸溜し未反応モノマーＢＥＰＤＩを
除去した。
ポリイソシアナート混合物の製造 実施例３に記載されると同様の多頚フラスコ中で、イソ
シアナート含有量３４．８重量％のＢＥＰＤＩ５００重
量部および２−エチルヘキサノール１３．８重量％の混
合物を窒素雰囲気下で１００℃に加熱し、この温度で１
時間反応した。８０℃に冷却した反応混合物はイソシア
ナート含有量３２．９重量％であった。この温度におい
て、使用したＢＥＰＤＩ重量に対して０．２重量％のト
リメチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム２−エ
チルヘキサノアートを三量化触媒として反応混合物に加
え、この反応混合物を８０℃で４時間攪拌し、次いで使
用したＢＥＰＤＩ重量に対して０．２重量％のジブチル
ホスファートを加えて三量化触媒を不活性化した。イソ
シアナート含有量２７重量％の得られた反応混合物を薄
膜型蒸発器を用いて蒸溜し未反応モノマーＢＥＰＤＩを
除去した。
【００４６】イソシアナート含有量が１４．３重量％お
よび２３℃での粘度が１００００ｍＰａｓ以上であるア
ロファナート基およびイソシアヌラート基を含有する透
明な黄色味のポリイソシアナート混合物が生成した。
よび２３℃での粘度が１００００ｍＰａｓ以上であるア
ロファナート基およびイソシアヌラート基を含有する透
明な黄色味のポリイソシアナート混合物が生成した。
【００４７】実施例５ イソシアヌラート基およびウレタン基を含有するポリイ
ソシアナート混合物の製造 実施例３に記載されると同様の多頚フラスコ中で、５０
０重量部のＢＥＰＤＩに、ＢＥＰＤＩに対して０．２重
量％のトリメチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウ
ム２−エチルヘキサノアートを加え、反応混合物を窒素
雰囲気下で８０℃に加熱し、ＢＥＰＤＩをこの温度で４
時間還流した。次いでＢＥＰＤＩ重量に対して０．２重
量％のジブチルホスファートを加えて三量化触媒を不活
性化し、イソシアナート含有量２９．４重量％の反応混
合物を１３．８重量部の２−エチルヘキサノールと反応
した。さらに８０℃で２時間反応を行った後、イソシア
ナート含有量２７．２重量％の反応混合物を得た。未反
応モノマーＢＥＰＤＩを薄膜型蒸発器を用いて減圧下に
溜去して、イソシアナート含有量が１３．５重量％およ
び２３℃での粘度が１００００ｍＰａｓ以上であるイソ
シアヌラート基およびウレタン基を含有する透明な黄色
味のポリイソシアナート混合物を得た。
ソシアナート混合物の製造 実施例３に記載されると同様の多頚フラスコ中で、５０
０重量部のＢＥＰＤＩに、ＢＥＰＤＩに対して０．２重
量％のトリメチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウ
ム２−エチルヘキサノアートを加え、反応混合物を窒素
雰囲気下で８０℃に加熱し、ＢＥＰＤＩをこの温度で４
時間還流した。次いでＢＥＰＤＩ重量に対して０．２重
量％のジブチルホスファートを加えて三量化触媒を不活
性化し、イソシアナート含有量２９．４重量％の反応混
合物を１３．８重量部の２−エチルヘキサノールと反応
した。さらに８０℃で２時間反応を行った後、イソシア
ナート含有量２７．２重量％の反応混合物を得た。未反
応モノマーＢＥＰＤＩを薄膜型蒸発器を用いて減圧下に
溜去して、イソシアナート含有量が１３．５重量％およ
び２３℃での粘度が１００００ｍＰａｓ以上であるイソ
シアヌラート基およびウレタン基を含有する透明な黄色
味のポリイソシアナート混合物を得た。
【００４８】実施例６ イソシアヌラート基およびウレトジオン基を含有するポ
リイソシアナート混合物の製造 攪拌機、還流冷却器およびガス導入口および排出口を備
えた多頚フラスコ中で、イソシアナート含有量４０．３
重量％のＩＰＣＩ５００重量部およびＩＰＣＩ重量に対
して０．１重量％のトリメチル−２−ヒドロキシプロピ
ルアンモニウム２−エチルヘキサノアートの反応混合物
を窒素雰囲気下で８０℃に加熱し、攪拌しながらこの温
度で３時間還流した。ＩＰＣＩ重量に対して０．１重量
％のジブチルホスファートを加えて三量化触媒を不活性
化した。イソシアナート含有量３３重量％の反応混合物
を薄膜型蒸発器を用いて減圧下に蒸溜し未反応ＩＰＣＩ
を除去した。
リイソシアナート混合物の製造 攪拌機、還流冷却器およびガス導入口および排出口を備
えた多頚フラスコ中で、イソシアナート含有量４０．３
重量％のＩＰＣＩ５００重量部およびＩＰＣＩ重量に対
して０．１重量％のトリメチル−２−ヒドロキシプロピ
ルアンモニウム２−エチルヘキサノアートの反応混合物
を窒素雰囲気下で８０℃に加熱し、攪拌しながらこの温
度で３時間還流した。ＩＰＣＩ重量に対して０．１重量
％のジブチルホスファートを加えて三量化触媒を不活性
化した。イソシアナート含有量３３重量％の反応混合物
を薄膜型蒸発器を用いて減圧下に蒸溜し未反応ＩＰＣＩ
を除去した。
【００４９】イソシアナート含有量が１９．３重量％お
よび２３℃での粘度が１００００ｍＰａｓ以上であるイ
ソシアヌラート基およびウレトジオン基を含有する透明
な黄色味のポリイソシアナート混合物が生成した。
よび２３℃での粘度が１００００ｍＰａｓ以上であるイ
ソシアヌラート基およびウレトジオン基を含有する透明
な黄色味のポリイソシアナート混合物が生成した。
【００５０】このイソシアヌラート基およびウレトジオ
ン基を含有するポリイソシアナート混合物を、さらに加
工性を良好にするために、酢酸ｎ−ブチルで希釈してイ
ソシアナート含有量が１７．３重量％および２５℃での
粘度が４８０ｍＰａｓの９０重量％濃度溶液を得た。
ン基を含有するポリイソシアナート混合物を、さらに加
工性を良好にするために、酢酸ｎ−ブチルで希釈してイ
ソシアナート含有量が１７．３重量％および２５℃での
粘度が４８０ｍＰａｓの９０重量％濃度溶液を得た。
【００５１】実施例７ イソシアヌラート基およびウレトジオン基を含有するポ
リイソシアナート混合物の製造 実施例６に記載されると同様の多頚フラスコ中で、イソ
シアナート含有量３４．８重量％のＢＥＰＤＩ５００重
量部およびＢＥＰＤＩ重量に対して０．２重量％のトリ
メチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム２−エチ
ルヘキサノアートの反応混合物を窒素雰囲気下で８０℃
に加熱し、攪拌しながらこの温度で４時間還流した。Ｂ
ＥＰＤＩ重量に対して０．２重量％のジブチルホスファ
ートを加えて三量化触媒を不活性化した。減圧下に薄膜
蒸溜し未反応ＢＥＰＤＩを反応混合物から溜去した。
リイソシアナート混合物の製造 実施例６に記載されると同様の多頚フラスコ中で、イソ
シアナート含有量３４．８重量％のＢＥＰＤＩ５００重
量部およびＢＥＰＤＩ重量に対して０．２重量％のトリ
メチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム２−エチ
ルヘキサノアートの反応混合物を窒素雰囲気下で８０℃
に加熱し、攪拌しながらこの温度で４時間還流した。Ｂ
ＥＰＤＩ重量に対して０．２重量％のジブチルホスファ
ートを加えて三量化触媒を不活性化した。減圧下に薄膜
蒸溜し未反応ＢＥＰＤＩを反応混合物から溜去した。
【００５２】図１のＧＰＣクロマトグラムを示し、かつ
イソシアナート含有量が１５．５重量％であるイソシア
ヌラート基およびウレトジオン基を含有する透明で黄色
味をもつ無定形ポリイソシアナート混合物が生成した。
イソシアナート含有量が１５．５重量％であるイソシア
ヌラート基およびウレトジオン基を含有する透明で黄色
味をもつ無定形ポリイソシアナート混合物が生成した。
【００５３】このイソシアヌラート基およびウレトジオ
ン基を含有するポリイソシアナート混合物を、さらに加
工性を良好にするために、酢酸ｎ−ブチルで希釈してイ
ソシアナート含有量が１４．３重量％および２５℃での
粘度が４４０ｍＰａｓの９０重量％濃度溶液を得た。
ン基を含有するポリイソシアナート混合物を、さらに加
工性を良好にするために、酢酸ｎ−ブチルで希釈してイ
ソシアナート含有量が１４．３重量％および２５℃での
粘度が４４０ｍＰａｓの９０重量％濃度溶液を得た。
【００５４】実施例８ イソシアヌラート基およびウレトジオン基を含有するポ
リイソシアナート混合物の製造 実施例６に記載されると同様の多頚フラスコ中で、イソ
シアナート含有量３４．８重量％のＢＥＰＤＩ５００重
量部および２重量％のビス（トリメチルシリル）アミン
（ヘキサメチルジシラザン）の反応混合物を窒素雰囲気
下で１１０℃に加熱し、攪拌しながらこの温度で１２時
間還流した。次いでＢＥＰＤＩ重量に対して０．２重量
％のｎ−ブタノールを反応混合物に加え、さらに３０分
間１１０℃で攪拌した。イソシアナート含有量が２８．
９重量％である反応混合物を減圧下に薄膜蒸溜し未反応
ＢＥＰＤＩを除去した。
リイソシアナート混合物の製造 実施例６に記載されると同様の多頚フラスコ中で、イソ
シアナート含有量３４．８重量％のＢＥＰＤＩ５００重
量部および２重量％のビス（トリメチルシリル）アミン
（ヘキサメチルジシラザン）の反応混合物を窒素雰囲気
下で１１０℃に加熱し、攪拌しながらこの温度で１２時
間還流した。次いでＢＥＰＤＩ重量に対して０．２重量
％のｎ−ブタノールを反応混合物に加え、さらに３０分
間１１０℃で攪拌した。イソシアナート含有量が２８．
９重量％である反応混合物を減圧下に薄膜蒸溜し未反応
ＢＥＰＤＩを除去した。
【００５５】実施例７よりも著しく狭い分子量分布を有
し、イソシアナート含有量が１６．９重量％であり、か
つ図２に示すＧＰＣクロマトグラムを有する、イソシア
ヌラート基およびウレトジオン基を含有する透明で黄色
味をもつ無定形ポリイソシアナート混合物が生成した。
し、イソシアナート含有量が１６．９重量％であり、か
つ図２に示すＧＰＣクロマトグラムを有する、イソシア
ヌラート基およびウレトジオン基を含有する透明で黄色
味をもつ無定形ポリイソシアナート混合物が生成した。
【００５６】1 Ｈ−ＮＭＲ分光法により求めた、ネオ配
置を有するイソシアナート基と比較した第一級イソシア
ナート基の選択性または反応性は、ＢＥＰＤＩに対し、
三量化触媒としてトリメチル−２−ヒドロキシプロピル
アンモニウム２−エチルヘキサノアートを用いたとき約
３：１（実施例７）であり、三量化触媒としてビス（ト
リメチルシリル）アミンを用いたときは約８：１（実施
例８）である。
置を有するイソシアナート基と比較した第一級イソシア
ナート基の選択性または反応性は、ＢＥＰＤＩに対し、
三量化触媒としてトリメチル−２−ヒドロキシプロピル
アンモニウム２−エチルヘキサノアートを用いたとき約
３：１（実施例７）であり、三量化触媒としてビス（ト
リメチルシリル）アミンを用いたときは約８：１（実施
例８）である。
【００５７】比較例 ＨＤＩ、ＴＭＨＤＩおよびＩＰＤＩに基づく、イソシア
ヌラート基およびウレトジオン基を含有するポリイソシ
アナート混合物の製造 比較例Ｉ 実施例６に記載したと同様の多頚フラスコ中で、イソシ
アナート含有量５０重量％のＨＤＩ５００重量部および
ＨＤＩ重量に対して２重量％のビス（トリメチルシリ
ル）アミン（ヘキサメチルジシラザン）を窒素雰囲気下
８０℃で混合し、次いで反応混合物を１１０℃に加熱
し、この温度で攪拌しながら５時間還流した。ＨＤＩ重
量に対して１．５重量％のｎ−ブタノールを反応混合物
に加え、さらに３０分間１１０℃で攪拌した。イソシア
ナート含有量４１．２重量％の得られた反応混合物を減
圧下（約２０ミリバール）に薄膜蒸溜して未反応ＨＤＩ
を除去した。
ヌラート基およびウレトジオン基を含有するポリイソシ
アナート混合物の製造 比較例Ｉ 実施例６に記載したと同様の多頚フラスコ中で、イソシ
アナート含有量５０重量％のＨＤＩ５００重量部および
ＨＤＩ重量に対して２重量％のビス（トリメチルシリ
ル）アミン（ヘキサメチルジシラザン）を窒素雰囲気下
８０℃で混合し、次いで反応混合物を１１０℃に加熱
し、この温度で攪拌しながら５時間還流した。ＨＤＩ重
量に対して１．５重量％のｎ−ブタノールを反応混合物
に加え、さらに３０分間１１０℃で攪拌した。イソシア
ナート含有量４１．２重量％の得られた反応混合物を減
圧下（約２０ミリバール）に薄膜蒸溜して未反応ＨＤＩ
を除去した。
【００５８】イソシアナート含有量２２．９重量％およ
び２３℃における粘度１８００ｍＰａｓであるイソシア
ヌラート基およびウレトジオン基を含有する透明な粘性
ポリイソシアナート混合物が生成した。
び２３℃における粘度１８００ｍＰａｓであるイソシア
ヌラート基およびウレトジオン基を含有する透明な粘性
ポリイソシアナート混合物が生成した。
【００５９】比較例ＩＩ 実施例６に記載したと同様の多頚フラスコ中で、イソシ
アナート含有量４０重量％のＴＭＨＤＩ５００重量部お
よびＴＭＨＤＩ重量に対して２重量％のビス（トリメチ
ルシリル）アミン（ヘキサメチルジシラザン）を窒素雰
囲気下８０℃で混合し、次いで反応混合物を１１０℃に
加熱し、この温度で攪拌しながら１２時間還流した。Ｔ
ＭＨＤＩ重量に対して１．０重量％のｎ−ブタノールを
反応混合物に加え、さらに３０分間１１０℃で攪拌し
た。イソシアナート含有量２８．９重量％の得られた反
応混合物を減圧下（約２０ミリバール）に薄膜蒸溜して
未反応ＴＭＨＤＩを除去した。
アナート含有量４０重量％のＴＭＨＤＩ５００重量部お
よびＴＭＨＤＩ重量に対して２重量％のビス（トリメチ
ルシリル）アミン（ヘキサメチルジシラザン）を窒素雰
囲気下８０℃で混合し、次いで反応混合物を１１０℃に
加熱し、この温度で攪拌しながら１２時間還流した。Ｔ
ＭＨＤＩ重量に対して１．０重量％のｎ−ブタノールを
反応混合物に加え、さらに３０分間１１０℃で攪拌し
た。イソシアナート含有量２８．９重量％の得られた反
応混合物を減圧下（約２０ミリバール）に薄膜蒸溜して
未反応ＴＭＨＤＩを除去した。
【００６０】イソシアナート含有量１９重量％および２
３℃における粘度７６００ｍＰａｓであるイソシアヌラ
ート基およびウレトジオン基を含有する黄色味のある透
明な粘性ポリイソシアナート混合物が生成した。
３℃における粘度７６００ｍＰａｓであるイソシアヌラ
ート基およびウレトジオン基を含有する黄色味のある透
明な粘性ポリイソシアナート混合物が生成した。
【００６１】比較例ＩＩＩ 実施例６に記載したと同様の多頚フラスコ中で、イソシ
アナート含有量３７．８重量％のＩＰＤＩ５００重量部
およびＩＰＤＩ重量に対して２重量％のビス（トリメチ
ルシリル）アミン（ヘキサメチルジシラザン）を窒素雰
囲気下８０℃で混合し、次いで反応混合物を１１０℃に
加熱し、この温度で攪拌しながら７時間還流した。ＩＰ
ＤＩ重量に対して１．０重量％のｎ−ブタノールを反応
混合物に加え、さらに３０分間１１０℃で攪拌した。イ
ソシアナート含有量２９．２重量％の得られた反応混合
物を減圧下（約２０ミリバール）に薄膜蒸溜して未反応
ＩＰＤＩを除去した。
アナート含有量３７．８重量％のＩＰＤＩ５００重量部
およびＩＰＤＩ重量に対して２重量％のビス（トリメチ
ルシリル）アミン（ヘキサメチルジシラザン）を窒素雰
囲気下８０℃で混合し、次いで反応混合物を１１０℃に
加熱し、この温度で攪拌しながら７時間還流した。ＩＰ
ＤＩ重量に対して１．０重量％のｎ−ブタノールを反応
混合物に加え、さらに３０分間１１０℃で攪拌した。イ
ソシアナート含有量２９．２重量％の得られた反応混合
物を減圧下（約２０ミリバール）に薄膜蒸溜して未反応
ＩＰＤＩを除去した。
【００６２】室温で放置して結晶化し、融点範囲９０〜
１００℃である、イソシアナート含有量１７．３重量％
のイソシアヌラート基およびウレトジオン基を含有する
黄色味のある透明な粘性ポリイソシアナート混合物が生
成した。
１００℃である、イソシアナート含有量１７．３重量％
のイソシアヌラート基およびウレトジオン基を含有する
黄色味のある透明な粘性ポリイソシアナート混合物が生
成した。
【００６３】実施例８および比較例Ｉ〜ＩＩＩによりイ
ソシアナート転化率が約３０％で製造したイソシアヌラ
ート基およびウレトジオン基を含有するポリイソシアナ
ート混合物中の環状および線状オリゴマーの分布はゲル
パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）におけ
る面積率から求め下表に要約する。
ソシアナート転化率が約３０％で製造したイソシアヌラ
ート基およびウレトジオン基を含有するポリイソシアナ
ート混合物中の環状および線状オリゴマーの分布はゲル
パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）におけ
る面積率から求め下表に要約する。
【００６４】表中： イソシアヌラート（１）： ３モルのジイソシアナート
から得られるイソシアヌラート基含有トリイソシアナー
ト イソシアヌラート（２）： ５モルのジイソシアナート
から得られるジイソシアヌラート基含有テトライソシア
ナート イソシアヌラート（３）： 少なくとも６モルのジイソ
シアナートから得られるオリゴマーイソシアヌラート基
含有ポリイソシアナート。
から得られるイソシアヌラート基含有トリイソシアナー
ト イソシアヌラート（２）： ５モルのジイソシアナート
から得られるジイソシアヌラート基含有テトライソシア
ナート イソシアヌラート（３）： 少なくとも６モルのジイソ
シアナートから得られるオリゴマーイソシアヌラート基
含有ポリイソシアナート。
【００６５】
【表１】
【００６６】本発明において使用可能なＢＥＰＤＩの高
選択性は、少なくとも２個のイソシアヌラート環を含有
するポリイソシアナートの低含有量および副生物の低含
有量（実施例８）と組み合わさったイソシアヌラート基
（イソシアヌラート（１））含有トリイソシアナートの
高含有量により示される。
選択性は、少なくとも２個のイソシアヌラート環を含有
するポリイソシアナートの低含有量および副生物の低含
有量（実施例８）と組み合わさったイソシアヌラート基
（イソシアヌラート（１））含有トリイソシアナートの
高含有量により示される。
【図１】実施例７に記載されるように三量化触媒として
トリメチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム２−
エチルヘキサノアートを用いて製造したＢＥＰＤＩに基
づくイソシアヌラート基およびウレトジオン基を含有す
るポリイソシアナート混合物のＧＰＣクロマトグラムで
ある。
トリメチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム２−
エチルヘキサノアートを用いて製造したＢＥＰＤＩに基
づくイソシアヌラート基およびウレトジオン基を含有す
るポリイソシアナート混合物のＧＰＣクロマトグラムで
ある。
【図２】実施例８に記載されるように三量化触媒として
ビス（トリメチルシリル）アミンを用いて製造したＢＥ
ＰＤＩに基づくイソシアヌラート基およびウレトジオン
基を含有するポリイソシアナート混合物のＧＰＣクロマ
トグラムである。
ビス（トリメチルシリル）アミンを用いて製造したＢＥ
ＰＤＩに基づくイソシアヌラート基およびウレトジオン
基を含有するポリイソシアナート混合物のＧＰＣクロマ
トグラムである。
フロントページの続き (72)発明者 ベルント、ブルフマン ドイツ、67069、ルートヴィヒスハーフェ ン、ギゼルヘルシュトラーセ、79 (72)発明者 ゲールハルト、ラクア ドイツ、68167、マンハイム、ネカルプロ メナーデ、20 (72)発明者 ウルスラ、ズィーベンハール ベルギー、02920、カルトウト、キンダー ヴェルツィユストラート、52 (72)発明者 ヘルムート、テシュ ドイツ、67127、レデルスハイム−グロナ ウ、イム、シュリットヴェーク、９ (72)発明者 ハンス、レンツ ドイツ、67149、メッケンハイム、ガルテ ンシュトラーセ、45 (72)発明者 トム、ヴィッツェル ドイツ、67069、ルートヴィヒスハーフェ ン、クリームヒルトシュトラーセ、34 (72)発明者 フランツ、メルガー ドイツ、67227、フランケンタール、マク ス−スレーフォークト−シュトラーセ、25
Claims (9)
- 【請求項１】 ２−ブチル−２−エチル−ペンタン−ジ
イソシアナート−１，５、２−（３−イソシアナトプロ
ピル）−シクロヘキシルイソシアナート−１、１−（イ
ソシアナトメチル）−１−（３−イソシアナトプロピ
ル）−シクロヘキサンおよびこれらのジイソシアナート
の混合物より選ばれたジイソシアナートから公知の方法
により製造され、イソシアナート含有量が１〜３４重量
％であるウレタン、アロファナート、尿素、ビウレッ
ト、カルボジイミド、ウレトジオンおよび／またはイソ
シアヌラートの各基を含有するポリイソシアナート混合
物。 - 【請求項２】 ２−ブチル−２−エチル−ペンタン−ジ
イソシアナート−１，５から公知の方法により製造さ
れ、イソシアナート含有量が１〜３４重量％であるウレ
タン、アロファナート、尿素、ビウレット、カルボジイ
ミド、ウレトジオンおよび／またはイソシアヌラートの
各基を含有するポリイソシアナート混合物。 - 【請求項３】 イソシアヌラートポリイソシアナートに
対して少なくとも５０重量％の次式： 【化１】 （式中、Ｒは次の基： 【化２】 から選ばれた残基を意味する）により表されるポリイソ
シアナートを含有し、イソシアナート含有量が１０〜３
４重量％であるイソシアヌラート基含有ポリイソシアナ
ート混合物。 - 【請求項４】 残基Ｒが次の基： 【化３】 からなることを特徴とする請求項３記載のイソシアヌラ
ート基含有ポリイソシアナート混合物。 - 【請求項５】 ２−ブチル−２−エチル−ペンタン−ジ
イソシアナート−１，５、２−（３−イソシアナトプロ
ピル）−シクロヘキシルイソシアナート−１、１−（イ
ソシアナトメチル）−１−（３−イソシアナトプロピ
ル）−シクロヘキサンおよびこれらのジイソシアナート
の混合物より選ばれたジイソシアナートから公知の方法
により製造され、イソシアナート含有量が１〜３４重量
％であるウレタン基含有ポリイソシアナート混合物。 - 【請求項６】 ２−ブチル−２−エチル−ペンタン−ジ
イソシアナート−１，５、２−（３−イソシアナトプロ
ピル）−シクロヘキシルイソシアナート−１、１−（イ
ソシアナトメチル）−１−（３−イソシアナトプロピ
ル）−シクロヘキサンおよびこれらのジイソシアナート
の混合物より選ばれたジイソシアナートから公知の方法
により製造され、イソシアナート含有量が５〜３４重量
％であるビウレット基含有ポリイソシアナート混合物。 - 【請求項７】 ２−ブチル−２−エチル−ペンタン−ジ
イソシアナート−１，５、２−（３−イソシアナトプロ
ピル）−シクロヘキシルイソシアナート−１、１−（イ
ソシアナトメチル）−１−（３−イソシアナトプロピ
ル）−シクロヘキサンおよびこれらのジイソシアナート
の混合物より選ばれたジイソシアナートから公知の方法
により製造され、イソシアナート含有量が１〜３４重量
％であるアロファナート基および／またはウレタン基を
含有するポリイソシアナート混合物。 - 【請求項８】 ２−ブチル−２−エチル−ペンタン−ジ
イソシアナート−１，５、２−（３−イソシアナトプロ
ピル）−シクロヘキシルイソシアナート−１および１−
（イソシアナトメチル）−１−（３−イソシアナトプロ
ピル）−シクロヘキサンから選ばれた少なくとも１種の
ジイソシアナートをビス（トリメチルシリル）アミンの
存在下３０〜１４０℃で三量化することを特徴とするイ
ソシアナート含有量が１〜３４重量％であるイソシアヌ
ラート基含有ポリイソシアナート混合物の製造方法。 - 【請求項９】 請求項１〜７のいずれか１項に記載のウ
レタン、アロファナート、尿素、ビウレット、カルボジ
イミド、ウレトジオンおよび／またはイソシアヌラート
の各基を有するポリイソシアナート混合物をポリウレタ
ンのラッカー系剤、被覆剤、分散液、接着剤、シーリン
グ剤、セル状もしくは緻密状ポリウレタンエラストマ
ー、およびポリウレタン発泡材の製造に使用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4405054A DE4405054A1 (de) | 1994-02-17 | 1994-02-17 | Modifizierte (cyclo)aliphatische Polyisocyanatmischungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE4405054.2 | 1994-02-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0827247A true JPH0827247A (ja) | 1996-01-30 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7028472A Withdrawn JPH0827247A (ja) | 1994-02-17 | 1995-02-16 | 改質した（環状）脂肪族ポリイソシアナート混合物、ならびにその製造方法および使用方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JPH0827247A (ja) |
| KR (1) | KR950032361A (ja) |
| CA (1) | CA2139535A1 (ja) |
| DE (1) | DE4405054A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA951261B (ja) |
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| WO2001053277A1 (fr) * | 2000-01-20 | 2001-07-26 | Rhodia Chimie | Procede d'obtention de polyisocyanate(s) ramifie(s) faiblement colore(s), et composition en decoulant |
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| ATE460446T1 (de) * | 2001-03-27 | 2010-03-15 | Rhodia Chimie Sa | Niederviskose polyisocyanatzusammensetzung mit hoher funktionalität und herstellungsverfahren dafür |
| FR2822828B1 (fr) * | 2001-03-27 | 2005-04-15 | Rhodia Chimie Sa | Composition polyisocyanate de faible viscosite possedant une fonctionnalite elevee et procede de preparation |
| DE10159803A1 (de) * | 2001-12-05 | 2003-07-03 | Degussa | Katalysatoren und Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen enthaltenden Polyisocyanaten und deren Verwendung |
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| ES2792903T3 (es) | 2015-04-21 | 2020-11-12 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co Kg | Procedimiento de producción de plásticos de poliisocianurato |
| US10752723B2 (en) | 2015-04-21 | 2020-08-25 | Covestro Deutschland Ag | Polyisocyanurate polymer and process for the production of polyisocyanurate polymers |
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| JP7029295B2 (ja) | 2015-04-21 | 2022-03-03 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフト | 高い熱安定性を有するポリイソシアヌレートプラスチック |
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| KR20200093535A (ko) | 2017-12-21 | 2020-08-05 | 코베스트로 도이칠란트 아게 | 폴리이소시아네이트를 기재로 하는 내한성 접착제 |
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| EP3867293A1 (de) | 2018-10-19 | 2021-08-25 | Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG | Wasserfrei härtende klebstoffe auf polyisocyanatbasis |
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