JPH09216930A - 低粘度ポリイソシアネート混合物及び該混合物を用いて製造したコーティング組成物 - Google Patents
低粘度ポリイソシアネート混合物及び該混合物を用いて製造したコーティング組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 低粘度ポリイソシアネート混合物及び該ポリ
イソシアネート混合物を任意にブロックト形態で含むコ
ーティング組成物を提供する。 【解決手段】 本発明のポリイソシアネート混合物は、
２３℃で７００ｍＰａ．ｓ．を超える粘度を有するポリ
イソシアネートＡ）を３０〜９８重量％、分子量が２０
０〜６００であり且つ２３℃での粘度が２００ｍＰａ．
ｓ．未満である脂肪族（脂環式）トリイソシアネート
Ｂ）を２〜７０重量％含み、トリイソシアネートＢ）が
該ポリイソシアネート混合物の総重量の３０重量％の量
で存在する時には、ポリイソシアネート成分Ａ）の粘度
の半分の粘度を有する。
イソシアネート混合物を任意にブロックト形態で含むコ
ーティング組成物を提供する。 【解決手段】 本発明のポリイソシアネート混合物は、
２３℃で７００ｍＰａ．ｓ．を超える粘度を有するポリ
イソシアネートＡ）を３０〜９８重量％、分子量が２０
０〜６００であり且つ２３℃での粘度が２００ｍＰａ．
ｓ．未満である脂肪族（脂環式）トリイソシアネート
Ｂ）を２〜７０重量％含み、トリイソシアネートＢ）が
該ポリイソシアネート混合物の総重量の３０重量％の量
で存在する時には、ポリイソシアネート成分Ａ）の粘度
の半分の粘度を有する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高粘度ポリイソシ
アネートと低粘度トリイソシアネートモノマーとを含む
低粘度ポリイソシアネート混合物に関する。
アネートと低粘度トリイソシアネートモノマーとを含む
低粘度ポリイソシアネート混合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリイソシアネート、即ち分子中に２個
以上のＮＣＯ基を有するイソシアネートは、ポリウレタ
ンをベースとする合成材料、ラッカー及びコーティング
組成物の製造で大きな経済的重要性を有する。脂肪族
（脂環式）的に結合したＮＣＯ基のみを含むポリイソシ
アネートは光の作用によって黄変する傾向が少ないた
め、ラッカー及びハイグレードコーティング組成物の高
品質原料を製造する上で極めて重要である。低分子量脂
肪族ジイソシアネート、例えばヘキサメチレンジイソシ
アネート（ＨＤＩ）又はイソホロンジイソシアネート
（ＩＰＤＩ）はイソシアネート官能価が２であり、蒸気
圧が高いために、作業所における衛生上の理由から、そ
のままの形態で前述のような用途に使用することができ
ない。そこで、これらのジイソシアネートを改質するた
めに様々な処理方法、例えば官能価２以上のアルコール
との反応によるオリゴマー形成（プレポリマー化）、ビ
ウレット化、及びイソシアヌレート構造体の形成を伴う
三量化が使用されている。現状に適したこれらの処理方
法の概要は、Ｈ．Ｊ．Ｌａａｓ，Ｒ．Ｈａｌｐａａｐ及
びＪ．Ｐｅｄａｉｎ，Ｊ．Ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍ．１９
９４，３３６，１８５−２００に記載されている。これ
らのポリイソシアネートから製造されるラッカー及びコ
ーティング組成物の特性を最適にするためには、イソシ
アネート硬化剤成分の平均ＮＣＯ官能価が３〜４でなけ
ればならないことが判明した。それより高い官能価を有
する生成物では、機械的及び化学的耐性が実質的に改善
されない。一方、官能価が明らかに３より小さい場合に
は最終生成物の品質が低下し、例えば溶媒耐性が不適当
になる。
以上のＮＣＯ基を有するイソシアネートは、ポリウレタ
ンをベースとする合成材料、ラッカー及びコーティング
組成物の製造で大きな経済的重要性を有する。脂肪族
（脂環式）的に結合したＮＣＯ基のみを含むポリイソシ
アネートは光の作用によって黄変する傾向が少ないた
め、ラッカー及びハイグレードコーティング組成物の高
品質原料を製造する上で極めて重要である。低分子量脂
肪族ジイソシアネート、例えばヘキサメチレンジイソシ
アネート（ＨＤＩ）又はイソホロンジイソシアネート
（ＩＰＤＩ）はイソシアネート官能価が２であり、蒸気
圧が高いために、作業所における衛生上の理由から、そ
のままの形態で前述のような用途に使用することができ
ない。そこで、これらのジイソシアネートを改質するた
めに様々な処理方法、例えば官能価２以上のアルコール
との反応によるオリゴマー形成（プレポリマー化）、ビ
ウレット化、及びイソシアヌレート構造体の形成を伴う
三量化が使用されている。現状に適したこれらの処理方
法の概要は、Ｈ．Ｊ．Ｌａａｓ，Ｒ．Ｈａｌｐａａｐ及
びＪ．Ｐｅｄａｉｎ，Ｊ．Ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍ．１９
９４，３３６，１８５−２００に記載されている。これ
らのポリイソシアネートから製造されるラッカー及びコ
ーティング組成物の特性を最適にするためには、イソシ
アネート硬化剤成分の平均ＮＣＯ官能価が３〜４でなけ
ればならないことが判明した。それより高い官能価を有
する生成物では、機械的及び化学的耐性が実質的に改善
されない。一方、官能価が明らかに３より小さい場合に
は最終生成物の品質が低下し、例えば溶媒耐性が不適当
になる。
【０００３】前述の要件を満たす既存の系は、一般的に
粘度が極めて高いため、適当な処理粘度を得るためにソ
ルベントナフタ、キシレン、酢酸メトキシプロピル等の
ような溶剤を使用しなければならないという欠点を有す
る。これらの溶剤はラッカー又はコーティングの硬化中
に放出され、（例えば焼却によって）処分しないと、揮
発性有機化合物（ＶＯＣ）として環境を汚染し得る。こ
のような理由から、前述のＶＯＣ問題を伴わずに（ラッ
カー）ポリイソシアネートの粘度を低下させるための物
質及び方法が多数提案された。例えば、反応性シンナ
ー、即ち比粘度が低く通常は２３℃で２００ｍＰａ．
ｓ．であり且つイソシアネート基を有する物質の使用で
ある。ウレトジオン構造（ダイマー）又はアロファネー
ト構造を有するＨＤＩのような脂肪族ジイソシアネート
のポリイソシアネートは、前記目的に特に有用であるこ
とが判明した（Ｈ．Ｊ．Ｌａａｓ，Ｒ．Ｈａｌｐａａｐ
及びＪ．Ｐｅｄａｉｎ，Ｊ．Ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍ．１
９９４，３３６，１９６−１９８）。ちなみにポリイソ
シアネート混合物の粘度は、該混合物が、高粘度成分
（例えばイソシアヌレート）及び低粘度成分（例えばア
ロファネート）を同時に形成することによって製造した
ものであるか、又は純粋なシアヌレートポリイソシアネ
ート及び純粋なアロファネートポリイソシアネートを含
む生成物を別個に生成し次いで混合することにより製造
したものであるかには関係がない。
粘度が極めて高いため、適当な処理粘度を得るためにソ
ルベントナフタ、キシレン、酢酸メトキシプロピル等の
ような溶剤を使用しなければならないという欠点を有す
る。これらの溶剤はラッカー又はコーティングの硬化中
に放出され、（例えば焼却によって）処分しないと、揮
発性有機化合物（ＶＯＣ）として環境を汚染し得る。こ
のような理由から、前述のＶＯＣ問題を伴わずに（ラッ
カー）ポリイソシアネートの粘度を低下させるための物
質及び方法が多数提案された。例えば、反応性シンナ
ー、即ち比粘度が低く通常は２３℃で２００ｍＰａ．
ｓ．であり且つイソシアネート基を有する物質の使用で
ある。ウレトジオン構造（ダイマー）又はアロファネー
ト構造を有するＨＤＩのような脂肪族ジイソシアネート
のポリイソシアネートは、前記目的に特に有用であるこ
とが判明した（Ｈ．Ｊ．Ｌａａｓ，Ｒ．Ｈａｌｐａａｐ
及びＪ．Ｐｅｄａｉｎ，Ｊ．Ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍ．１
９９４，３３６，１９６−１９８）。ちなみにポリイソ
シアネート混合物の粘度は、該混合物が、高粘度成分
（例えばイソシアヌレート）及び低粘度成分（例えばア
ロファネート）を同時に形成することによって製造した
ものであるか、又は純粋なシアヌレートポリイソシアネ
ート及び純粋なアロファネートポリイソシアネートを含
む生成物を別個に生成し次いで混合することにより製造
したものであるかには関係がない。
【０００４】ウレトジオン基を含みアロファネートイソ
シアネートも含むポリイソシアネートは、２官能価の第
一イソシアネートをモノアルコールと反応させて生成し
たものであれば、厳密に２官能価である。しかしなが
ら、より高い官能価のアルコールから製造したアロファ
ネートは、ビウレット又はイソシアヌレートポリイソシ
アネートと比べて有利な粘度を示さない（ドイツ特許出
願公開明細書第２，７２９，９９０号）。従って、ポリ
イソシアネート混合物の官能価は、どのような種類であ
れ前述の物質の混入によって低下することが明白であ
る。比較実施例１及び２で明らかにするように、ＨＤＩ
ポリイソシアネートの粘度を大幅に低下させるために
は、結果として得られる混合物の官能価を３よりかなり
小さくするような高濃度の２官能価反応性シンナーが必
要である。ＨＤＩトライマー及び反応性シンナーを含む
組成物で大幅な粘度低下が生起したかどうかを調べるた
めには、これらの組成物の粘度を、純粋トリス（６−イ
ソシアナト−ヘキシル）−イソシアヌレートの文献で公
知の粘度と比較しなければならない。この公知の粘度は
２３℃で約７００ｍＰａ．ｓ．である（例えば実施例３
及びドイツ特許出願公開明細書第３，８１０，９０８
号、ＷＯ−Ａ９３／０７，１８３号参照）。純粋モノト
ライマーは、ＨＤＩの三量化時に極めて低い変換率で主
生成物として得ることができる。純粋モノトライマー
は、より高い変換率でモノマーＨＤＩから生成される同
族体もより高い含量で含む混合物から抽出又は蒸留する
ことによって分離することもできる。しかしながら、こ
れらの方法はいずれも経済的観点から有利なものではな
い。一方、低変換率は樹脂の収率を著しく低下させ、三
量化反応後に生成物からモノマーを分離しなければなら
ないためにエネルギー消費が大きい。また、抽出及び蒸
留処理は操作コストを増加させると共に、粘度のより高
い画分を不可避的に増加させる。
シアネートも含むポリイソシアネートは、２官能価の第
一イソシアネートをモノアルコールと反応させて生成し
たものであれば、厳密に２官能価である。しかしなが
ら、より高い官能価のアルコールから製造したアロファ
ネートは、ビウレット又はイソシアヌレートポリイソシ
アネートと比べて有利な粘度を示さない（ドイツ特許出
願公開明細書第２，７２９，９９０号）。従って、ポリ
イソシアネート混合物の官能価は、どのような種類であ
れ前述の物質の混入によって低下することが明白であ
る。比較実施例１及び２で明らかにするように、ＨＤＩ
ポリイソシアネートの粘度を大幅に低下させるために
は、結果として得られる混合物の官能価を３よりかなり
小さくするような高濃度の２官能価反応性シンナーが必
要である。ＨＤＩトライマー及び反応性シンナーを含む
組成物で大幅な粘度低下が生起したかどうかを調べるた
めには、これらの組成物の粘度を、純粋トリス（６−イ
ソシアナト−ヘキシル）−イソシアヌレートの文献で公
知の粘度と比較しなければならない。この公知の粘度は
２３℃で約７００ｍＰａ．ｓ．である（例えば実施例３
及びドイツ特許出願公開明細書第３，８１０，９０８
号、ＷＯ−Ａ９３／０７，１８３号参照）。純粋モノト
ライマーは、ＨＤＩの三量化時に極めて低い変換率で主
生成物として得ることができる。純粋モノトライマー
は、より高い変換率でモノマーＨＤＩから生成される同
族体もより高い含量で含む混合物から抽出又は蒸留する
ことによって分離することもできる。しかしながら、こ
れらの方法はいずれも経済的観点から有利なものではな
い。一方、低変換率は樹脂の収率を著しく低下させ、三
量化反応後に生成物からモノマーを分離しなければなら
ないためにエネルギー消費が大きい。また、抽出及び蒸
留処理は操作コストを増加させると共に、粘度のより高
い画分を不可避的に増加させる。
【０００５】ＨＤＩ以外のジイソシアネートから製造し
た生成物、又は三量化（イソシアヌレートの生成）以外
の方法で製造した生成物にも同じ問題が伴う。これらの
別の方法の具体例としては、ウレタンポリイソシアネー
ト（プレポリマ−）、ビウレット及びアロファネートが
挙げられる。最適官能価を有する低粘度脂肪族ポリイソ
シアネートは、別の合成反応、例えばシリシル化アルコ
ールとイソシアナトアルカン酸クロリドとの反応によっ
て生成することもできる（Ｃｈ．Ｚｗｅｉｎｅｒ，Ｌ．
Ｓｃｈｍａｌｓｔｉｅｇ，Ｍ．Ｓｏｎｎｔａｇ，Ｋ．Ｎ
ａｃｈｔｋａｍｐ及びＪ．Ｐｅｄａｉｎ，Ｆａｒｂｅｕ
ｎｄ Ｌａｃｋ，１９９１，１０５２−１０５７並びに
引用文献）。この方法の欠点の一つは、イソシアナトア
ルカン酸クロリドが市販されておらず、取り扱いが難し
い点にある。この方法の実施には多大な技術的努力が必
要とされるが、それに見合うような生成物の所期の利
点、本質的にはポリイソシアネートの低粘度は得られな
い。
た生成物、又は三量化（イソシアヌレートの生成）以外
の方法で製造した生成物にも同じ問題が伴う。これらの
別の方法の具体例としては、ウレタンポリイソシアネー
ト（プレポリマ−）、ビウレット及びアロファネートが
挙げられる。最適官能価を有する低粘度脂肪族ポリイソ
シアネートは、別の合成反応、例えばシリシル化アルコ
ールとイソシアナトアルカン酸クロリドとの反応によっ
て生成することもできる（Ｃｈ．Ｚｗｅｉｎｅｒ，Ｌ．
Ｓｃｈｍａｌｓｔｉｅｇ，Ｍ．Ｓｏｎｎｔａｇ，Ｋ．Ｎ
ａｃｈｔｋａｍｐ及びＪ．Ｐｅｄａｉｎ，Ｆａｒｂｅｕ
ｎｄ Ｌａｃｋ，１９９１，１０５２−１０５７並びに
引用文献）。この方法の欠点の一つは、イソシアナトア
ルカン酸クロリドが市販されておらず、取り扱いが難し
い点にある。この方法の実施には多大な技術的努力が必
要とされるが、それに見合うような生成物の所期の利
点、本質的にはポリイソシアネートの低粘度は得られな
い。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、現在
公知の生成物、特にイソシアヌレートポリイソシアネー
トの特性を保持すると共に、明らかに低下した粘度を有
するポリイソシアネート混合物を提供することにある。
前記特性を保持するために、本発明のポリイソシアネー
トのＮＣＯ官能価は公知の生成物と類似している必要が
あるが、いずれの場合も３以上でなければならない。
公知の生成物、特にイソシアヌレートポリイソシアネー
トの特性を保持すると共に、明らかに低下した粘度を有
するポリイソシアネート混合物を提供することにある。
前記特性を保持するために、本発明のポリイソシアネー
トのＮＣＯ官能価は公知の生成物と類似している必要が
あるが、いずれの場合も３以上でなければならない。
【０００７】
【課題を解決するための手段】前述の目的は、本発明に
従い、粘度がより大きい（２３℃でη＞１，０００ｍＰ
ａ．ｓ．）ポリイソシアネート、例えばイソシアヌレー
ト基を含むもの（トライマー）を、分子量２００〜６０
０のＮＣＯ三官能価脂肪族（脂環式）ポリイソシアネー
トと混合することによって達成し得る。前述のような脂
肪族（脂環式）トリイソシアネートは、ドイツ特許出願
公開明細書第３，１０９，２７６−Ｃ１号の教示に従
い、例えば対応するトリアミンをホスゲン化し、次い
で、沸点は極めて高いが蒸留することによって製造し得
る。この種の脂肪族（脂環式）トリイソシアネートのみ
を硬化成分としてポリウレタンコーティング組成物に使
用すると、該トリイソシアネートのＮＣＯ含量が大きい
ために、コーティング組成物のＶＣＯ値が必然的に僅か
しか減少しないことになる。更に、この種のトリイソシ
アネートの蒸気圧はまだ十分に低くはなく、またコーテ
ィング組成物の配合後に、例えばポットライフが短い、
乾燥が最適ではない、形成したコーティングの黄変が増
加する等の欠点が多数見られる（Ｍ．Ｏｊｕｎｇａ−Ａ
ｎｄｒｅｗ，Ｈ．Ｐ．Ｈｉｇｇｉｎｂｏｔｔｏｍ及び
Ｌ．Ｗ．Ｈｉｌｌ，Ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ，Ｈｉｇｈｅ
ｒ Ｓｏｌｉｄｓ ａｎｄ Ｐｏｗｄｅｒ Ｃｏａｔｉ
ｎｇｓ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ，１９９５年２月２２〜２
４日、ニューオリンズ、２００−２１０ページ参照）。
従い、粘度がより大きい（２３℃でη＞１，０００ｍＰ
ａ．ｓ．）ポリイソシアネート、例えばイソシアヌレー
ト基を含むもの（トライマー）を、分子量２００〜６０
０のＮＣＯ三官能価脂肪族（脂環式）ポリイソシアネー
トと混合することによって達成し得る。前述のような脂
肪族（脂環式）トリイソシアネートは、ドイツ特許出願
公開明細書第３，１０９，２７６−Ｃ１号の教示に従
い、例えば対応するトリアミンをホスゲン化し、次い
で、沸点は極めて高いが蒸留することによって製造し得
る。この種の脂肪族（脂環式）トリイソシアネートのみ
を硬化成分としてポリウレタンコーティング組成物に使
用すると、該トリイソシアネートのＮＣＯ含量が大きい
ために、コーティング組成物のＶＣＯ値が必然的に僅か
しか減少しないことになる。更に、この種のトリイソシ
アネートの蒸気圧はまだ十分に低くはなく、またコーテ
ィング組成物の配合後に、例えばポットライフが短い、
乾燥が最適ではない、形成したコーティングの黄変が増
加する等の欠点が多数見られる（Ｍ．Ｏｊｕｎｇａ−Ａ
ｎｄｒｅｗ，Ｈ．Ｐ．Ｈｉｇｇｉｎｂｏｔｔｏｍ及び
Ｌ．Ｗ．Ｈｉｌｌ，Ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ，Ｈｉｇｈｅ
ｒ Ｓｏｌｉｄｓ ａｎｄ Ｐｏｗｄｅｒ Ｃｏａｔｉ
ｎｇｓ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ，１９９５年２月２２〜２
４日、ニューオリンズ、２００−２１０ページ参照）。
【０００８】発明の概要 本発明は、２３℃で７００ｍＰａ．ｓ．を超える粘度を
有するポリイソシアネートＡ）を３０〜９８重量％、分
子量が２００〜６００であり且つ２３℃での粘度が２０
０ｍＰａ．ｓ．未満である脂肪族（脂環式）トリイソシ
アネートＢ）を２〜７０重量％含むポリイソシアネート
混合物に関する。但し該ポリイソシアネート混合物は、
トリイソシアネートＢ）がポリイソシアネート混合物の
総重量の３０重量％、好ましくは２０重量％の量で存在
する時には、ポリイソシアネート成分Ａ）の粘度の半分
の粘度を有する。本発明は、これらのポリイソシアネー
ト混合物を任意にブロックト形態で含むコーティング組
成物にも関する。
有するポリイソシアネートＡ）を３０〜９８重量％、分
子量が２００〜６００であり且つ２３℃での粘度が２０
０ｍＰａ．ｓ．未満である脂肪族（脂環式）トリイソシ
アネートＢ）を２〜７０重量％含むポリイソシアネート
混合物に関する。但し該ポリイソシアネート混合物は、
トリイソシアネートＢ）がポリイソシアネート混合物の
総重量の３０重量％、好ましくは２０重量％の量で存在
する時には、ポリイソシアネート成分Ａ）の粘度の半分
の粘度を有する。本発明は、これらのポリイソシアネー
ト混合物を任意にブロックト形態で含むコーティング組
成物にも関する。
【０００９】発明の詳細 本発明では驚くべきことに、分子量２００〜６００の脂
肪族（脂環式）トリイソシアネートを極めて少量加える
ことによりポリイソシアネート及びポリイソシアネート
混合物の粘度を著しく低下させることができ、一方で、
やはり極めて低い粘度（２３℃で≦２００ｍＰａ．
ｓ．）を有する公知の反応性シンナーを加えると、粘度
がポリイソシアネート混合物中の反応性シンナーの割合
の増加に伴って極めて少しずつしか低下しないことが観
察された。公知の反応性シンナーが官能価３未満である
ことも一つの要因である。従って、これらの反応性シン
ナーを粘度７００ｍＰａ．ｓ．以上、官能価３〜約４．
５のポリイソシアネートとブレンドする時は、結果とし
て得られる混合物の粘度を純粋ＨＤＩホモトライマーの
粘度、即ち約７００ｍＰａ．ｓ．まで減少させると、官
能価は３以下になる（比較実施例１〜３）。一方、脂肪
族トリイソシアネートを本発明に従って官能価のより高
い同一ポリイソシアネートとブレンドする場合は、僅か
な量で粘度が著しく低下し、ポリイソシアネート混合物
の官能価はあまり減少しない。
肪族（脂環式）トリイソシアネートを極めて少量加える
ことによりポリイソシアネート及びポリイソシアネート
混合物の粘度を著しく低下させることができ、一方で、
やはり極めて低い粘度（２３℃で≦２００ｍＰａ．
ｓ．）を有する公知の反応性シンナーを加えると、粘度
がポリイソシアネート混合物中の反応性シンナーの割合
の増加に伴って極めて少しずつしか低下しないことが観
察された。公知の反応性シンナーが官能価３未満である
ことも一つの要因である。従って、これらの反応性シン
ナーを粘度７００ｍＰａ．ｓ．以上、官能価３〜約４．
５のポリイソシアネートとブレンドする時は、結果とし
て得られる混合物の粘度を純粋ＨＤＩホモトライマーの
粘度、即ち約７００ｍＰａ．ｓ．まで減少させると、官
能価は３以下になる（比較実施例１〜３）。一方、脂肪
族トリイソシアネートを本発明に従って官能価のより高
い同一ポリイソシアネートとブレンドする場合は、僅か
な量で粘度が著しく低下し、ポリイソシアネート混合物
の官能価はあまり減少しない。
【００１０】本発明のポリイソシアネート混合物は低粘
度及び低蒸気圧の両方を特徴とし、蒸気圧はトリイソシ
アネート成分単独の場合より低い。添付図面は、下記の
３種類のポリイソシアネートの沸点対温度の関係をグラ
フで示している： １）表６にＮｏ．２で示す本発明のポリイソシアネート
混合物。 ２）本発明で低粘度ポリイソシアネート成分の一例とし
て使用するトリイソシアネート（ＮＴＩ）。 ３）低粘度の比較用ポリイソシアネートの一つとして使
用する比較用ポリイソシアネート（実施例１及び２に記
載の成分ＩＩＩ）。 本発明のポリイソシアネート混合物の蒸気圧は、比較用
ポリイソシアネートと同程度であり、ＮＴＩの蒸気圧よ
り遥かに低い。産業衛生の観点から、ＮＴＩの蒸気圧が
より高いという事実は、ＮＣＯ硬化成分としてのＮＴＩ
の単独使用の障害となり得る。
度及び低蒸気圧の両方を特徴とし、蒸気圧はトリイソシ
アネート成分単独の場合より低い。添付図面は、下記の
３種類のポリイソシアネートの沸点対温度の関係をグラ
フで示している： １）表６にＮｏ．２で示す本発明のポリイソシアネート
混合物。 ２）本発明で低粘度ポリイソシアネート成分の一例とし
て使用するトリイソシアネート（ＮＴＩ）。 ３）低粘度の比較用ポリイソシアネートの一つとして使
用する比較用ポリイソシアネート（実施例１及び２に記
載の成分ＩＩＩ）。 本発明のポリイソシアネート混合物の蒸気圧は、比較用
ポリイソシアネートと同程度であり、ＮＴＩの蒸気圧よ
り遥かに低い。産業衛生の観点から、ＮＴＩの蒸気圧が
より高いという事実は、ＮＣＯ硬化成分としてのＮＴＩ
の単独使用の障害となり得る。
【００１１】本発明のポリイソシアネート混合物の製造
では、成分を最終プロセスとしてブレンドするか、又は
先行ステップとして例えば粘度のより高いポリイソシア
ネート成分の製造時にブレンドするかは重要ではない。
高粘度ポリイソシアネート成分（通常はジイソシアネー
ト又はジイソシアネート混合物）の製造に使用するモノ
マー化合物の沸点又は蒸発エンタルピーと、低粘度脂肪
族（脂環式）トリイソシアネートの沸点又は蒸発エンタ
ルピーとの間に十分な差があれば、例えばイソシアヌレ
ートもしくはビウレット基を含む生成されたポリイソシ
アネートから例えば蒸溜によって非反応モノマーを分離
する前に、トリイソシアネートを混入すると有利であり
得る。このようにすると、それ自体が極めて高粘度であ
る樹脂、例えば脂環式ジイソシアネートをベースとする
樹脂を、モノマージイソシアネートからの低温蒸溜によ
って分離することができる。低温で蒸溜を実施できるの
はトリイソシアネートが存在するからに外ならない。こ
の化合物が存在しなければ、生成された樹脂の溶融粘度
によって決定される特定の最低温度で蒸溜を実施しなけ
ればならないであろう。
では、成分を最終プロセスとしてブレンドするか、又は
先行ステップとして例えば粘度のより高いポリイソシア
ネート成分の製造時にブレンドするかは重要ではない。
高粘度ポリイソシアネート成分（通常はジイソシアネー
ト又はジイソシアネート混合物）の製造に使用するモノ
マー化合物の沸点又は蒸発エンタルピーと、低粘度脂肪
族（脂環式）トリイソシアネートの沸点又は蒸発エンタ
ルピーとの間に十分な差があれば、例えばイソシアヌレ
ートもしくはビウレット基を含む生成されたポリイソシ
アネートから例えば蒸溜によって非反応モノマーを分離
する前に、トリイソシアネートを混入すると有利であり
得る。このようにすると、それ自体が極めて高粘度であ
る樹脂、例えば脂環式ジイソシアネートをベースとする
樹脂を、モノマージイソシアネートからの低温蒸溜によ
って分離することができる。低温で蒸溜を実施できるの
はトリイソシアネートが存在するからに外ならない。こ
の化合物が存在しなければ、生成された樹脂の溶融粘度
によって決定される特定の最低温度で蒸溜を実施しなけ
ればならないであろう。
【００１２】本発明の低粘度ポリイソシアネート混合物
は、公知の反応性シンナーのような別の物質とブレンド
することもできるが、これは好ましいことではない。本
発明のポリイソシアネート混合物はまた、トルエン、キ
シレン、シクロヘキサン、クロロベンゼン、酢酸ブチ
ル、酢酸エチル、酢酸エチルグリコール、酢酸メトキシ
プロピル、ホワイトスピリットといったようなラッカー
溶剤、及び置換度のより高い芳香族物質、例えばソルベ
ントナフタ、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ、Ｓｈｅｌｌｓｏｌ、Ｉ
ｓｏｐａｒ、Ｎａｐｐａｒ及びＤｉａｓｏｌ溶剤ともブ
レンドし得る。該低粘度ポリイソシアネート混合物は、
例えば湿潤剤、流れ調整剤、皮張り防止剤、消泡剤、艶
消剤、粘度調整剤、顔料、染料、ＵＶ吸収剤並びに熱及
び酸化安定剤といったような添加剤も含み得る。
は、公知の反応性シンナーのような別の物質とブレンド
することもできるが、これは好ましいことではない。本
発明のポリイソシアネート混合物はまた、トルエン、キ
シレン、シクロヘキサン、クロロベンゼン、酢酸ブチ
ル、酢酸エチル、酢酸エチルグリコール、酢酸メトキシ
プロピル、ホワイトスピリットといったようなラッカー
溶剤、及び置換度のより高い芳香族物質、例えばソルベ
ントナフタ、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ、Ｓｈｅｌｌｓｏｌ、Ｉ
ｓｏｐａｒ、Ｎａｐｐａｒ及びＤｉａｓｏｌ溶剤ともブ
レンドし得る。該低粘度ポリイソシアネート混合物は、
例えば湿潤剤、流れ調整剤、皮張り防止剤、消泡剤、艶
消剤、粘度調整剤、顔料、染料、ＵＶ吸収剤並びに熱及
び酸化安定剤といったような添加剤も含み得る。
【００１３】本発明のポリイソシアネート混合物に使用
するのに適した高粘度ポリイソシアネートとしては、前
述の官能価及び粘度要件を満たす総ての公知のポリイソ
シアネート、例えばウレタン、ビウレット及びイソシア
ヌレート基を含むもの、並びにアロファネート基も含む
もの、例えばドイツ特許出願公開明細書第２，７２９，
９９０号（米国特許第４，１６０，０８０号）に記載の
ように脂肪族ジイソシアネートを二価及び／又は多価ア
ルコールでアロファネート化することにより生成したも
のが挙げられる。前記先行特許明細書の開示は本明細書
に参考として包含される。この種のポリイソシアネート
アダクトの別の具体例は米国特許第５，５２３，３７６
号に開示されており、その内容は、参考資料以外は本明
細書に参考として包含される。これらの化合物がヘキサ
メチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）をベースとし、３
以上のＮＣＯ官能価を有していると、その粘度が２３℃
で７００ｍＰａ．ｓ．を大きく下回ることはない。イソ
ホロンジイソシアネート（ＩＯＤＩ）又はビス（イソシ
アナトシクロヘキシル）−メタン（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ
Ｗ）のような脂環式ジイソシアネートから製造したポリ
イソシアネートアダクトは通常、室温で固体又は高粘度
油（≧１００，０００ｍＰａ．ｓ．）の形態を示す。
するのに適した高粘度ポリイソシアネートとしては、前
述の官能価及び粘度要件を満たす総ての公知のポリイソ
シアネート、例えばウレタン、ビウレット及びイソシア
ヌレート基を含むもの、並びにアロファネート基も含む
もの、例えばドイツ特許出願公開明細書第２，７２９，
９９０号（米国特許第４，１６０，０８０号）に記載の
ように脂肪族ジイソシアネートを二価及び／又は多価ア
ルコールでアロファネート化することにより生成したも
のが挙げられる。前記先行特許明細書の開示は本明細書
に参考として包含される。この種のポリイソシアネート
アダクトの別の具体例は米国特許第５，５２３，３７６
号に開示されており、その内容は、参考資料以外は本明
細書に参考として包含される。これらの化合物がヘキサ
メチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）をベースとし、３
以上のＮＣＯ官能価を有していると、その粘度が２３℃
で７００ｍＰａ．ｓ．を大きく下回ることはない。イソ
ホロンジイソシアネート（ＩＯＤＩ）又はビス（イソシ
アナトシクロヘキシル）−メタン（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ
Ｗ）のような脂環式ジイソシアネートから製造したポリ
イソシアネートアダクトは通常、室温で固体又は高粘度
油（≧１００，０００ｍＰａ．ｓ．）の形態を示す。
【００１４】分子量２００〜６００の適当な脂肪族（脂
環式）トリイソシアネートは下記の式（Ｉ）：
環式）トリイソシアネートは下記の式（Ｉ）：
【化２】 で示される化合物である。前記式中、Ｘ、Ｘ’及びＸ”
は互いに同じか又は異なり、−ＣＲ2 −；−Ｏ−；−Ｓ
−；−Ｎ（Ｒ’）−；−Ｓ（Ｏ）−；−Ｓ（Ｏ）2 −；
−Ｏ−Ｓ（Ｏ）2 −；−Ｏ−Ｓ−（Ｏ）2 −Ｏ−；二価
の４〜１２員環、好ましくは６員環、任意に多環式の脂
環式残基であって、任意に別の置換基、例えばイソシア
ネート基か又はヘテロ原子（例えばＯ、ＮもしくはＳ）
で置換されていてもよいＣ1 −Ｃ20アルキル基を含み得
る残基を表し、Ｒは水素又はＣ1 −Ｃ12アルキルを表
し、Ｒ’はＣ1 −Ｃ20アルキルを表し、Ｙは三価基、例
えばＣＨ、Ｎ又はＣ4 −Ｃ20シクロアルキルもしくはポ
リシクロアルキルを表し、ｍ、ｎ及びｏは互いに同じか
又は異なり、０を表すか又はｍ、ｎ及びｏの和が６〜２
０となるような整数を表す。好ましくは、Ｘ、Ｘ’及び
Ｘ”はメチレン基、ＣＨ2 を表し、Ｙはメチン結合、Ｃ
Ｈを表し、ｍ、ｎ及びｏの和は６〜１２である。
は互いに同じか又は異なり、−ＣＲ2 −；−Ｏ−；−Ｓ
−；−Ｎ（Ｒ’）−；−Ｓ（Ｏ）−；−Ｓ（Ｏ）2 −；
−Ｏ−Ｓ（Ｏ）2 −；−Ｏ−Ｓ−（Ｏ）2 −Ｏ−；二価
の４〜１２員環、好ましくは６員環、任意に多環式の脂
環式残基であって、任意に別の置換基、例えばイソシア
ネート基か又はヘテロ原子（例えばＯ、ＮもしくはＳ）
で置換されていてもよいＣ1 −Ｃ20アルキル基を含み得
る残基を表し、Ｒは水素又はＣ1 −Ｃ12アルキルを表
し、Ｒ’はＣ1 −Ｃ20アルキルを表し、Ｙは三価基、例
えばＣＨ、Ｎ又はＣ4 −Ｃ20シクロアルキルもしくはポ
リシクロアルキルを表し、ｍ、ｎ及びｏは互いに同じか
又は異なり、０を表すか又はｍ、ｎ及びｏの和が６〜２
０となるような整数を表す。好ましくは、Ｘ、Ｘ’及び
Ｘ”はメチレン基、ＣＨ2 を表し、Ｙはメチン結合、Ｃ
Ｈを表し、ｍ、ｎ及びｏの和は６〜１２である。
【００１５】これらのトリイソシアネートは、対応する
トリアミンをホスゲン化がより容易な誘導体、例えば
（トリス）ヒドロクロリド、（トリス）カルバミネート
等に任意に変換した後で、例えばドイツ特許出願公開明
細書第３，１０９，２７６Ｃ１号の教示に従い公知のホ
スゲン化反応にかけることにより製造できる。該トリイ
ソシアネートはまた、Ｍ．Ｏｊｕｎｇａ−Ａｎｄｒｅ
ｗ，Ｈ．Ｐ．Ｈｉｇｇｉｎｂｏｔｔｏｍ及びＬ．Ｗ．Ｈ
ｉｌｌ，Ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ，Ｈｉｇｈｅｒ Ｓｏｌ
ｉｄｓ ａｎｄ Ｐｏｗｄｅｒ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｓ
ｙｍｐｏｓｉｕｍ，１９９５年２月２２〜２４日，ニュ
ーオリンズ，２００〜２１０ページ並びにその中の引用
文献に記載のようなホスゲン非使用方法で合成してもよ
い。ちなみに、これらのトリイソシアネートは、ＮＣＯ
含量２１〜６３重量％の高沸点でほぼ無臭の液体として
生成される。
トリアミンをホスゲン化がより容易な誘導体、例えば
（トリス）ヒドロクロリド、（トリス）カルバミネート
等に任意に変換した後で、例えばドイツ特許出願公開明
細書第３，１０９，２７６Ｃ１号の教示に従い公知のホ
スゲン化反応にかけることにより製造できる。該トリイ
ソシアネートはまた、Ｍ．Ｏｊｕｎｇａ−Ａｎｄｒｅ
ｗ，Ｈ．Ｐ．Ｈｉｇｇｉｎｂｏｔｔｏｍ及びＬ．Ｗ．Ｈ
ｉｌｌ，Ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ，Ｈｉｇｈｅｒ Ｓｏｌ
ｉｄｓ ａｎｄ Ｐｏｗｄｅｒ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｓ
ｙｍｐｏｓｉｕｍ，１９９５年２月２２〜２４日，ニュ
ーオリンズ，２００〜２１０ページ並びにその中の引用
文献に記載のようなホスゲン非使用方法で合成してもよ
い。ちなみに、これらのトリイソシアネートは、ＮＣＯ
含量２１〜６３重量％の高沸点でほぼ無臭の液体として
生成される。
【００１６】
【発明の実施の形態】下記の実施例では特に指摘のない
限り部及び％は総て重量部及び重量％である。粘度はＣ
ｏｎｔｒａｖｅｓ社製Ｒｈｅｏｍａｔ １１５回転粘度
計を用いて２３℃で測定した。種々の剪断速度で測定を
行うことにより、本発明のポリイソシアネート混合物及
び比較生成物の流れ特性が理想ニュートン流体の流れ特
性に確実に対応するようにした。従って、剪断速度の記
述は省略する。本発明のポリイソシアネート混合物及び
比較生成物の蒸気圧は、ＥＣ Ｄｉｒｅｃｔｉｖｅ ９
２／６９／ＥＥＣ，Ａｐｐｅｎｄｉｘ Ａ４に記載の方
法に従い、温度２０℃でアントワーヌ方程式を用いて推
測することにより決定した。これらの実施例では、本発
明にとって必須の測定及び観察は、高粘度ポリイソシア
ネートとしてのＨＤＩ（ＨＤＩトライマー）及び低粘度
トリイソシアネートとしてのトリイソシアナトノナン
（４−イソシアナトメチル−１，８−オクタンジイソシ
アネート、ＮＴＩ）から生成したイソシアヌレート基含
有ポリイソシアネートを使用して実施した。これは、得
られた結果をより良く比較できるようにするためのこと
にすぎず、本発明をこれらの生成物に限定する意図はな
い。これらの観察は、ＨＤＩ又はＮＴＩ以外のポリイソ
シアネートに基づく、及び／又はイソシアヌレート以外
の構造基を含むポリイソシアネート混合物にも適用され
る。
限り部及び％は総て重量部及び重量％である。粘度はＣ
ｏｎｔｒａｖｅｓ社製Ｒｈｅｏｍａｔ １１５回転粘度
計を用いて２３℃で測定した。種々の剪断速度で測定を
行うことにより、本発明のポリイソシアネート混合物及
び比較生成物の流れ特性が理想ニュートン流体の流れ特
性に確実に対応するようにした。従って、剪断速度の記
述は省略する。本発明のポリイソシアネート混合物及び
比較生成物の蒸気圧は、ＥＣ Ｄｉｒｅｃｔｉｖｅ ９
２／６９／ＥＥＣ，Ａｐｐｅｎｄｉｘ Ａ４に記載の方
法に従い、温度２０℃でアントワーヌ方程式を用いて推
測することにより決定した。これらの実施例では、本発
明にとって必須の測定及び観察は、高粘度ポリイソシア
ネートとしてのＨＤＩ（ＨＤＩトライマー）及び低粘度
トリイソシアネートとしてのトリイソシアナトノナン
（４−イソシアナトメチル−１，８−オクタンジイソシ
アネート、ＮＴＩ）から生成したイソシアヌレート基含
有ポリイソシアネートを使用して実施した。これは、得
られた結果をより良く比較できるようにするためのこと
にすぎず、本発明をこれらの生成物に限定する意図はな
い。これらの観察は、ＨＤＩ又はＮＴＩ以外のポリイソ
シアネートに基づく、及び／又はイソシアヌレート以外
の構造基を含むポリイソシアネート混合物にも適用され
る。
【００１７】実施例 実施例１（比較実施例） 平均ＮＣＯ官能価３．２、２３℃の粘度１，４５５±１
０ｍＰａ．ｓ．、当量１８７のＨＤＩイソシアヌレート
ポリイソシアネート（成分Ｉ）を、正確に計った量の下
記の低粘度反応性シンナーのうちの一つとブレンドし
た： ａ） ＤＥ−ＯＳ １ ６７０ ７２０号（カナダ特許
第８３７，６３６号）に従って製造した、平均ＮＣＯ官
能価２．５、２３℃粘度≦２００ｍＰａ．ｓ．、当量１
８７のＨＤＩウレトジオン／イソシアヌレートポリイソ
シアネート（成分ＩＩ）、又は ｂ） ドイツ特許出願公開明細書第２，７２９，９９０
号（米国特許第４，１６０，０８０号）に従いｎ−ブタ
ノールから製造した、平均ＮＣＯ官能価２．０、２３℃
粘度≦２００ｍＰａ．ｓ．、当量２６４のＨＤＩアロフ
ァネートポリイソシアネート（成分ＩＩＩ）。 次いで、均質透明ポリイソシアネート混合物の粘度を測
定した。結果は表１及び２に示す。
０ｍＰａ．ｓ．、当量１８７のＨＤＩイソシアヌレート
ポリイソシアネート（成分Ｉ）を、正確に計った量の下
記の低粘度反応性シンナーのうちの一つとブレンドし
た： ａ） ＤＥ−ＯＳ １ ６７０ ７２０号（カナダ特許
第８３７，６３６号）に従って製造した、平均ＮＣＯ官
能価２．５、２３℃粘度≦２００ｍＰａ．ｓ．、当量１
８７のＨＤＩウレトジオン／イソシアヌレートポリイソ
シアネート（成分ＩＩ）、又は ｂ） ドイツ特許出願公開明細書第２，７２９，９９０
号（米国特許第４，１６０，０８０号）に従いｎ−ブタ
ノールから製造した、平均ＮＣＯ官能価２．０、２３℃
粘度≦２００ｍＰａ．ｓ．、当量２６４のＨＤＩアロフ
ァネートポリイソシアネート（成分ＩＩＩ）。 次いで、均質透明ポリイソシアネート混合物の粘度を測
定した。結果は表１及び２に示す。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【表２】
【００２０】実施例２（比較実施例） 平均ＮＣＯ官能価３．５、２３℃の動的粘度３，７２０
±１００ｍＰａ．ｓ．、当量１９５のＨＤＩイソシアヌ
レートポリイソシアネート（成分ＩＶ）を、正確に計っ
た量の下記の低粘度反応性シンナーのうちの一つとブレ
ンドした： ａ） ＤＥ−ＯＳ １ ６７０ ７２０号（カナダ特許
第８３７，６３６号）に従って製造した、平均ＮＣＯ官
能価２．５、２３℃粘度≦２００ｍＰａ．ｓ．、当量１
８７のＨＤＩウレトジオン／イソシアヌレートポリイソ
シアネート（成分ＩＩ）、又は ｂ） ドイツ特許出願公開明細書第２，７２９，９９０
号（米国特許第４，１６０，０８０号）に従いｎ−ブタ
ノールから製造した、平均ＮＣＯ官能価２．０、２３℃
粘度≦２００ｍＰａ．ｓ．、当量２６４のＨＤＩアロフ
ァネートポリイソシアネート（成分ＩＩＩ）。 次いで、均質透明ポリイソシアネート混合物の粘度を測
定した。結果は表３及び４に示す。
±１００ｍＰａ．ｓ．、当量１９５のＨＤＩイソシアヌ
レートポリイソシアネート（成分ＩＶ）を、正確に計っ
た量の下記の低粘度反応性シンナーのうちの一つとブレ
ンドした： ａ） ＤＥ−ＯＳ １ ６７０ ７２０号（カナダ特許
第８３７，６３６号）に従って製造した、平均ＮＣＯ官
能価２．５、２３℃粘度≦２００ｍＰａ．ｓ．、当量１
８７のＨＤＩウレトジオン／イソシアヌレートポリイソ
シアネート（成分ＩＩ）、又は ｂ） ドイツ特許出願公開明細書第２，７２９，９９０
号（米国特許第４，１６０，０８０号）に従いｎ−ブタ
ノールから製造した、平均ＮＣＯ官能価２．０、２３℃
粘度≦２００ｍＰａ．ｓ．、当量２６４のＨＤＩアロフ
ァネートポリイソシアネート（成分ＩＩＩ）。 次いで、均質透明ポリイソシアネート混合物の粘度を測
定した。結果は表３及び４に示す。
【００２１】
【表３】
【００２２】
【表４】
【００２３】表１〜４に示す結果から明らかなように、
高粘度ポリイソシアネート成分Ｉ及びＩＶを反応性シン
ナー成分ＩＩ及びＩＩＩで漸次希釈した場合には、混合
物の粘度が比較的緩慢に低下する。純粋ＨＤＩホモトラ
イマーの粘度（７００ｍＰａ．ｓ．、実施例３参照）に
到達するためには、いずれの場合も３０％以上の反応性
シンナーを加えなければならない。実施例１及び２で使
用した混合物の粘度が７００ｍＰａ．ｓ．になった時の
ポリイソシアネート混合物の平均ＮＣＯ官能価は、実施
例１ａ）の最大値２．９５から実施例２ｂ）の最低値
２．５８の範囲であった。下記の実施例で明らかにされ
るように、この粘度は官能価ｎ＝３のほぼ純粋なＨＤＩ
モノトライマーでも得られる。従って、比較実施例１及
び２に記載の混合物は現存のポリイソシアネートと比べ
て改善されたことにはならない。
高粘度ポリイソシアネート成分Ｉ及びＩＶを反応性シン
ナー成分ＩＩ及びＩＩＩで漸次希釈した場合には、混合
物の粘度が比較的緩慢に低下する。純粋ＨＤＩホモトラ
イマーの粘度（７００ｍＰａ．ｓ．、実施例３参照）に
到達するためには、いずれの場合も３０％以上の反応性
シンナーを加えなければならない。実施例１及び２で使
用した混合物の粘度が７００ｍＰａ．ｓ．になった時の
ポリイソシアネート混合物の平均ＮＣＯ官能価は、実施
例１ａ）の最大値２．９５から実施例２ｂ）の最低値
２．５８の範囲であった。下記の実施例で明らかにされ
るように、この粘度は官能価ｎ＝３のほぼ純粋なＨＤＩ
モノトライマーでも得られる。従って、比較実施例１及
び２に記載の混合物は現存のポリイソシアネートと比べ
て改善されたことにはならない。
【００２４】実施例３（比較実施例） 実施例１の成分Ｉ１５００ｇを、圧力０．０５ｍｂａｒ
及び温度２２０℃で、ショートパス蒸発器で薄膜蒸溜に
かけた。この操作で２６７ｇの蒸溜物が回収された。次
いで、該蒸溜物を１２０℃／０．０５ｍｂａｒで薄膜蒸
溜によりモノマーＨＤＩから分離した。得られた生成物
は２３℃で７００±１０ｍＰａ．ｓ．ｋ粘度を有してお
り、種々の分析方法（ＩＲ、ＮＭＲ、ＧＰＣ、ＭＳ）を
組み合わせて測定した結果、ヘキサメチレンジイソシア
ネートの純粋イソシアヌレートホモトライマー、即ち
１，３，５−トリス（６−イソシアナト−ヘキシル）−
イソシアヌレートを９８％含んでいた。これらの測定
は、例えばＷＯ−Ａ９３／０７，１８３号のような文献
で公知のデータと完全に合致している。尚、実施例に記
載の粘度は、純度が劣る理想イソシアヌレート画分につ
いて２５℃で測定したものである。
及び温度２２０℃で、ショートパス蒸発器で薄膜蒸溜に
かけた。この操作で２６７ｇの蒸溜物が回収された。次
いで、該蒸溜物を１２０℃／０．０５ｍｂａｒで薄膜蒸
溜によりモノマーＨＤＩから分離した。得られた生成物
は２３℃で７００±１０ｍＰａ．ｓ．ｋ粘度を有してお
り、種々の分析方法（ＩＲ、ＮＭＲ、ＧＰＣ、ＭＳ）を
組み合わせて測定した結果、ヘキサメチレンジイソシア
ネートの純粋イソシアヌレートホモトライマー、即ち
１，３，５−トリス（６−イソシアナト−ヘキシル）−
イソシアヌレートを９８％含んでいた。これらの測定
は、例えばＷＯ−Ａ９３／０７，１８３号のような文献
で公知のデータと完全に合致している。尚、実施例に記
載の粘度は、純度が劣る理想イソシアヌレート画分につ
いて２５℃で測定したものである。
【００２５】実施例４（発明） 平均ＮＣＯ官能価３．２、２３℃の粘度１，４５５±１
０ｍＰａ．ｓ．、当量１８７のＨＤＩイソシアヌレート
ポリイソシアネート（成分Ｉ）を、正確に計った量のト
リイソシアナトノナン（ＮＴＩ、４−イソシアナトメチ
ル−１，８−オクタンジイソシアネート、ＮＣＯ官能価
＝３、２３℃粘度＜２００ｍＰａ．ｓ．、当量＝８４）
とブレンドした。次いで、均質透明ポリイソシアネート
混合物の粘度を測定した（表５）。
０ｍＰａ．ｓ．、当量１８７のＨＤＩイソシアヌレート
ポリイソシアネート（成分Ｉ）を、正確に計った量のト
リイソシアナトノナン（ＮＴＩ、４−イソシアナトメチ
ル−１，８−オクタンジイソシアネート、ＮＣＯ官能価
＝３、２３℃粘度＜２００ｍＰａ．ｓ．、当量＝８４）
とブレンドした。次いで、均質透明ポリイソシアネート
混合物の粘度を測定した（表５）。
【００２６】
【表５】
【００２７】実施例５（本発明） 平均ＮＣＯ官能価３．５、２３℃の動的粘度３，７２０
±１００ｍＰａ．ｓ．、当量１９５のＨＤＩイソシアヌ
レートポリイソシアネート（成分ＩＶ）を、正確に計っ
た量のトリイソシアナトノナン（ＮＴＩ、４−イソシア
ナトメチル−１，８−オクタンジイソシアネート、ＮＣ
Ｏ官能価＝３、２３℃動的粘度＜２００ｍＰａ．ｓ．、
当量＝８４）とブレンドした。次いで、均質透明ポリイ
ソシアネート混合物の粘度を測定した（表６）。
±１００ｍＰａ．ｓ．、当量１９５のＨＤＩイソシアヌ
レートポリイソシアネート（成分ＩＶ）を、正確に計っ
た量のトリイソシアナトノナン（ＮＴＩ、４−イソシア
ナトメチル−１，８−オクタンジイソシアネート、ＮＣ
Ｏ官能価＝３、２３℃動的粘度＜２００ｍＰａ．ｓ．、
当量＝８４）とブレンドした。次いで、均質透明ポリイ
ソシアネート混合物の粘度を測定した（表６）。
【００２８】
【表６】
【００２９】上述の実施例から明らかなように、本発明
のポリイソシアネート混合物の動的粘度を低下させる場
合は、高粘度ポリイソシアネートアダクトの粘度を低下
させるのに必要なＮＴＩの量が、比較実施例１及び２で
使用した公知の反応性シンナーと比較して遥かに少な
い。
のポリイソシアネート混合物の動的粘度を低下させる場
合は、高粘度ポリイソシアネートアダクトの粘度を低下
させるのに必要なＮＴＩの量が、比較実施例１及び２で
使用した公知の反応性シンナーと比較して遥かに少な
い。
【００３０】以上、本発明を詳細に説明してきたが、こ
れらの詳細は単に例示の目的にすぎず、様々な変形が当
業者によって本発明の思想及び範囲を逸脱せずに実施さ
れ得、本発明は「特許請求の範囲」によって限定され得
ると理解されたい。
れらの詳細は単に例示の目的にすぎず、様々な変形が当
業者によって本発明の思想及び範囲を逸脱せずに実施さ
れ得、本発明は「特許請求の範囲」によって限定され得
ると理解されたい。
【図１】 実施例に記載のポリイソシアネートの一部に
関する蒸気圧対温度のグラフである。
関する蒸気圧対温度のグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヨーゼフ・ペダイン ドイツ連邦共和国デイー51061 ケルン、 ハーフエルカンプ ６ (72)発明者 マンフレート・ボツク ドイツ連邦共和国デイー51375 レーフエ ルクーゼン、ハイドンシユトラーセ 18 (72)発明者 レインハルト・ハルパープ ドイツ連邦共和国デイー51519 オデンタ ール、イン・デル・ヒルトシヤイト ６
Claims (7)
- 【請求項１】 ２３℃で７００ｍＰａ．ｓ．を超える粘
度を有するポリイソシアネートＡ）を３０〜９８重量
％、分子量が２００〜６００であり且つ２３℃での粘度
が２００ｍＰａ．ｓ．未満である脂肪族（脂環式）トリ
イソシアネートＢ）を２〜７０重量％含むポリイソシア
ネート混合物であって、トリイソシアネートＢ）が該ポ
リイソシアネート混合物の総重量の３０重量％の量で存
在する時には、ポリイソシアネート成分Ａ）の粘度の半
分の粘度を有する前記ポリイソシアネート混合物。 - 【請求項２】 トリイソシアネートＢ）が下記の式
（Ｉ）： 【化１】 ［式中、Ｘ、Ｘ’及びＸ”は互いに同じか又は異なり、
−ＣＲ2 −；−Ｏ−；−Ｓ−；−Ｎ（Ｒ’）−；−Ｓ
（Ｏ）−；−Ｓ（Ｏ）2 −；−Ｏ−Ｓ（Ｏ）2 −；−Ｏ
−Ｓ−（Ｏ）2 −Ｏ−；二価の４〜１２員環、好ましく
は６員環、任意に多環式の脂環式残基であって、任意に
別の置換基、例えばイソシアネート基か又はヘテロ原子
（例えばＯ、ＮもしくはＳ）で置換されていてもよいＣ
1 −Ｃ20アルキル基を含み得る残基を表し、Ｒは水素又
はＣ1 −Ｃ12アルキルを表し、Ｒ’はＣ1 −Ｃ20アルキ
ルを表し、Ｙは三価基、例えばＣＨ、Ｎ又はＣ4 −Ｃ20
シクロアルキルもしくはポリシクロアルキルを表し、
ｍ、ｎ及びｏは互いに同じか又は異なり、０を表すか又
はｍ、ｎ及びｏの和が６〜２０となるような整数を表
す］で示される請求項１に記載のポリイソシアネート混
合物。 - 【請求項３】 Ｘ、Ｘ’及びＸ”がメチレン基を表し、
Ｙがメチン結合を表し、ｍ、ｎ及びｏの和が６〜１２で
ある請求項２に記載のポリイソシアネート混合物。 - 【請求項４】 ポリイソシアネートＡ）が１，６−ヘキ
サメチレンジイソシアネートから製造したものであり、
ウレタン、ビウレット、イソシアヌレート及び／又はア
ロファネート基を含む請求項１に記載のポリイソシアネ
ート混合物。 - 【請求項５】 ポリイソシアネートＡ）が１，６−ヘキ
サメチレンジイソシアネートから製造したものであり、
ウレタン、ビウレット、イソシアヌレート及び／又はア
ロファネート基を含む請求項２に記載のポリイソシアネ
ート混合物。 - 【請求項６】 ポリイソシアネートＡ）が１，６−ヘキ
サメチレンジイソシアネートから製造したものであり、
ウレタン、ビウレット、イソシアヌレート及び／又はア
ロファネート基を含む請求項３に記載のポリイソシアネ
ート混合物。 - 【請求項７】 イソシアネート基が任意にブロックト形
態であってもよい請求項１に記載のポリイソシアネート
混合物とイソシアネート反応性化合物とを含む、任意に
発泡したポリイソシアネート重付加生成物の製造に適し
た組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19603736A DE19603736A1 (de) | 1996-02-02 | 1996-02-02 | Niedrigviskose Polyisocyanatmischung |
| DE19603736.0 | 1996-02-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09216930A true JPH09216930A (ja) | 1997-08-19 |
Family
ID=7784326
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9028339A Pending JPH09216930A (ja) | 1996-02-02 | 1997-01-29 | 低粘度ポリイソシアネート混合物及び該混合物を用いて製造したコーティング組成物 |
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| JP (1) | JPH09216930A (ja) |
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| AT (1) | ATE236942T1 (ja) |
| BR (1) | BR9700840A (ja) |
| CA (1) | CA2196148C (ja) |
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| ES (1) | ES2196200T3 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7268202B2 (en) | 2001-09-20 | 2007-09-11 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Polyisocyanate composition having allophanate group and high-solid coating material |
| JP2007332194A (ja) * | 2006-06-13 | 2007-12-27 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 水系ポリイソシアネート組成物及びそれを含有する水系塗料組成物 |
| JP2013237726A (ja) * | 2012-05-11 | 2013-11-28 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ブロックポリイソシアネート組成物 |
| WO2018070531A1 (ja) | 2016-10-14 | 2018-04-19 | 旭化成株式会社 | ポリイソシアネート混合物、塗料組成物及び塗膜 |
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| DE19828935A1 (de) * | 1998-06-29 | 1999-12-30 | Basf Ag | Hochviskose Polyisocyanate enthaltende Zusammensetzungen |
| WO2002042351A1 (fr) * | 2000-11-27 | 2002-05-30 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Composition de revetement a solidite elevee |
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|---|---|---|---|---|
| DE1670720A1 (de) | 1966-07-21 | 1971-01-14 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von aliphatisch substituierten Uretdionen |
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| DE2729990A1 (de) | 1977-07-02 | 1979-01-18 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von isocyanatgruppen aufweisenden allophanaten |
| JPS56127341A (en) | 1980-03-11 | 1981-10-06 | Asahi Chem Ind Co Ltd | New aliphatic triisocyanate, its preparation and nonyellowing polyurethane resin hardener composed thereof |
| GB2203159B (en) | 1987-04-03 | 1990-12-12 | Asahi Chemical Ind | An isocyanurate polyisocyanate and its use as a curing agent for a two-component polyurethane composition |
| DE4029809A1 (de) * | 1990-09-20 | 1992-03-26 | Bayer Ag | Polyisocyanatgemisch, ein verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung in polyurethanlacken |
| US5298431A (en) | 1991-09-30 | 1994-03-29 | Olin Corporation | Process for producing low viscosity isocyanate trimers |
| DE4426131A1 (de) * | 1994-07-22 | 1996-01-25 | Bayer Ag | Lichtechte, lösemittelfreie Polyurethan-Beschichtungsmittel und ihre Verwendung |
-
1996
- 1996-02-02 DE DE19603736A patent/DE19603736A1/de not_active Withdrawn
-
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- 1997-01-21 EP EP97100855A patent/EP0787752B1/de not_active Expired - Lifetime
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- 1997-01-21 ES ES97100855T patent/ES2196200T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-21 DE DE59709731T patent/DE59709731D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-28 CA CA002196148A patent/CA2196148C/en not_active Expired - Fee Related
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- 1997-01-31 BR BR9700840A patent/BR9700840A/pt unknown
- 1997-01-31 MX MX9700823A patent/MX9700823A/es not_active IP Right Cessation
- 1997-02-01 KR KR1019970003195A patent/KR100465270B1/ko not_active IP Right Cessation
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