JPH08269492A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、従来のものに比較して泡質が大幅
に改善され、系の安定性に優れ、そして同時に皮膚刺激
性についても大幅に低減された優れた洗浄剤組成物を提
供することを目的とするものである。 【構成】 ヒドロキシアルキル化シクロデキストリンを
洗浄剤組成物中の界面活性剤の総量に対して０．５〜５
０重量％含有することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は洗浄剤組成物に関し、詳
細には泡質と系の安定性が良好で、さらに皮膚に対する
刺激性の極めて少ない洗浄剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より洗浄剤組成物、特に皮膚又は毛
髪用洗浄剤に於いては泡立ちが良好なばかりでなく、泡
質が良好なことが求められており、この目的で各種の油
性物質、水溶性高分子等が用いられてきた。しかしなが
ら、これらの物質は多量に用いると泡立ちを阻害した
り、泡質や系の安定性に悪影響を及ぼしたりする等の問
題点があった。

【０００３】また台所洗剤などハウスホールド用洗浄剤
組成物には、β−シクロデキストリンを配合し、皮膚に
対する刺激を抑制したものが知られている。（特許第１
４０２７７９号、特開昭６２−２６７２１８号公報参
照）しかしながら、β−シクロデキストリンは洗浄剤中
の溶解度が低く、洗浄剤中の含有量が制限されることか
ら皮膚刺激性緩和効果は充分ではなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は従来のものに
比較して泡質が大幅に改善され、系の安定性が良好で、
皮膚刺激性についても大幅に低減された洗浄剤組成物を
提供することを目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の泡
質や系の安定性、皮膚刺激性緩和効果の弱さを解決する
ために種々の検討を重ねた結果、従来から用いられてい
る界面活性剤と共に、一般式（１）で表されるヒドロキ
シアルキル化シクロデキストリン、即ち、シクロデキス
トリンを、ヒドロキシアルキル化したものを配合するこ
とにより、泡質を大幅に改善できるばかりでなく、系の
安定性が向上し、皮膚刺激性緩和効果も大幅に改善でき
ることを見出だした。

【０００６】すなわち、本発明は、ヒドロキシアルキル
化シクロデキストリンを含有することを特徴とする洗浄
剤組成物である。なお、ヒドロキシアルキル化シクロデ
キストリンを洗浄剤組成物中の界面活性剤の総量に対し
て０．５〜５０重量％含有することが好ましい。

【０００７】

【作用】本発明に用いられているヒドロキシアルキル化
シクロデキストリンは一般式（１）で表されるものであ
る。一般式（１）

【０００８】

【化２】 本発明に用いられるヒドロキシアルキル化シクロデキス
トリンは、従来から環状オリゴ糖として良く知られてい
るシクロデキストリンの水酸基にヒドロキシアルキル基
を導入したものである。

【０００９】ヒドロキシアルキルとしては、主にヒドロ
キシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピルな
どの置換基が使用され、これら置換反応の結果、ヒドロ
キシメチルシクロデキストリン、ヒドロキシエチルシク
ロデキストリン、ヒドロキシプロピルシクロデキストリ
ン、ヒドロキシブチルシクロデキストリン、ジヒドロキ
シプロピルシクロデキストリンなどの誘導体を得ること
ができる。

【００１０】ヒドロキシアルキル基の置換度は１〜１４
が好ましい。

【００１１】シクロデキストリン（以下、ＣＤと略す
る）は、グルコースの数の違いによってα、β、γの構
造を持つＣＤ（以下α−ＣＤ、β−ＣＤ、γ−ＣＤと略
する）が知られているが、本発明はこれらのＣＤの一種
または二種以上をヒドロキシアルキル化して使用する。
普通はβ−ＣＤを用いるがα、γ−ＣＤを母核としても
かまわない。α、β、γのＣＤを同時に含有する澱粉分
解物も使用できる。これらヒドロキシアルキル化シクロ
デキストリンのうち、価格、製造のしやすさ、使用性、
水溶性を考慮した場合、ヒドロキシエチル化β−ＣＤま
たはヒドロキシプロピル化β−ＣＤが好ましいがこれに
限定されるものではない。またヒドロキシエチル化ＣＤ
またはヒドロキシプロピル化ＣＤは製造状態に於いては
α、β、γがまじりあった混合物となっているが、混合
物のままでもα、β、γのヒドロキシプロピル化ＣＤを
単離したものでも使用することができる。

【００１２】ヒドロキシアルキル化ＣＤの製造方法とし
ては、従来から幾つかの方法が知られているが、以下に
一例を示す。β−ＣＤ（日本食品化工製、商標名：セル
デックスＮ）１００ｇを２０％ＮａＯＨ水溶液１５０ｍ
ｌに溶解し、３０℃に保持しつつ酸化プロピレン５０ｍ
ｌを徐々に滴下し、２０時間撹拌し反応を続ける。反応
終了後、塩酸でｐＨ６．０に中和し、透析膜チューブ中
に入れ、流水下２４時間脱塩を行った。その後凍結乾燥
機で乾燥を行って、ヒドロキシプロピル化β−ＣＤ約９
０ｇが得られた。このヒドロキシプロピル化β−ＣＤの
ＣＤ当たりの置換度は５．１であった。

【００１３】ヒドロキシアルキル化シクロデキストリン
は従来一般に用いられているβ−シクロデキストリンに
比べて洗浄剤に対する溶解性が著しく高く皮膚に対する
洗浄剤の刺激も大きく抑制される。本発明に用いられる
ＨＰ−β−ＣＤ（ヒドロキシプロピル−β−シクロデキ
ストリン）の水に対する溶解性を調べた結果を表１に示
す。

【００１４】

【表１】 ＣＤ誘導体の水に対する溶解度（ａｔ２５℃） ────────────────────────────────── ＨＰ−β−ＣＤ ＞１００ α−ＣＤ １４．５ β−ＣＤ １．８５ γ−ＣＤ ２９．８０ （単位 ｇ／１００ｍｌ） ────────────────────────────────── この結果から、ＨＰ−β−ＣＤは他のＣＤよりもはるか
に水に対する溶解度が高いことがわかる。

【００１５】β−シクロデキストリンは水溶性が低く、
又ベンゼン環を有する物質等は安定に包接するが、脂肪
酸を包接した場合は不安定である。これに対して、ヒド
ロキシアルキル化シクロデキストリンはβ−ＣＤに比べ
て水に対する溶解性が高く、しかも広範囲の皮膚刺激性
物資を包接できるようになった結果、皮膚刺激性緩和効
果が著しく向上したものと推定される。

【００１６】本発明のヒドロキシアルキル化シクロデキ
ストリンの洗浄剤組成物中の配合割合は界面活性剤総量
に対して０．５〜５０重量％の割合で用いられるのが好
ましい。０．５重量％未満の場合には泡質改善や系の安
定性、皮膚刺激性低減効果が十分でなく、５０重量％を
超えると泡質を阻害することがある。

【００１７】ヒドロキシアルキル化シクロデキストリン
は従来用いられていたシクロデキストリンに比べ、溶解
性が高く、泡質、系の安定性を阻害することなく、皮膚
刺激性緩和効果を大幅に改善できる。また、本発明で用
いられるヒドロキシアルキル化シクロデキストリンは低
分子物質を中心に各種物質（例えば、水に難溶性、ある
いは不安定な殺菌剤、薬効剤等の低分子有機化合物）を
包接して使用することもできる。この包接化合物もヒド
ロキシアルキル化シクロデキストリンと同様な効果を有
する。従って本発明によれば、各種の低分子有機化合物
を洗浄剤組成物に安定に配合し、しかも泡質の改善、系
の安定性、皮膚刺激性緩和効果を向上することが可能で
ある。

【００１８】本発明に於いて使用される主な界面活性剤
としては以下に示すようなアニオン性及び／又は両性界
面活性剤が挙げられる。アニオン性界面活性剤： （１）平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖
又は分枝鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩。

【００１９】（２）平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分
枝鎖アルキル基又はアルケニル基を有し、１分子内に平
均０．５〜８モルのエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、ブチレンオキサイド、エチレンオキサイドと
ブチレンオキサイドが０．１／９．９〜９．９／０．１
の比で或いはエチレンオキサイドとブチレンオキサイド
が０．１／９．９〜９．９／０．１の比で付加したアル
キル又はアルケニルエーテル硫酸塩。

【００２０】（３）平均炭素数１０〜２０のアルキル基
又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸
塩。

【００２１】（４）平均１０〜２０の炭素原子を１分子
中に有するオレフィンスルホン酸塩。

【００２２】（５）平均１０〜２０の炭素原子を１分子
中に有するアルカンスルホン酸塩。

【００２３】（６）平均１０〜２４の炭素原子を１分子
中に有する飽和または不飽和脂肪酸塩。

【００２４】（７）平均炭素数１０〜２０のアルキル基
又はアルケニル基を有し、１分子中に平均０．５〜８モ
ルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイド、エチレンオキサイドとプロピレンオキ
サイドが０．１／９．９〜９．９／０．１の比で付加し
たアルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩。

【００２５】（８）平均１０〜２０の炭素原子からなる
アルキル基又はアルケニル基を有するα−スルホン脂肪
酸塩又はこのエステル。

【００２６】（９）炭素数８〜２４のアシル基、及び遊
離カルボン酸残基を有するＮ−アシルアミノ酸型界面活
性剤。

【００２７】（１０）炭素数８〜２４のアルキル基又は
アルケニル基を有するリン酸又はジエステル型界面活性
剤。

【００２８】（１１）平均１０〜２０の炭素原子からな
るアルキル基又はアルケニル基を有し、１分子内にアミ
ド結合を有し、かつ１分子中に平均０．５〜８モルのエ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオ
キサイド、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイド
が０．１／９．９〜９．９／０．１の比で付加したアル
キル又はアルケニルアミドエーテル硫酸塩。

【００２９】（１２）平均８〜２０の炭素原子からなる
アルキル基又はアルケニル基を有し、１分子内にヒドロ
キシエーテル結合を有するアルキル又はアルケニルエー
テルカルボン酸塩。両性界面活性剤： （１３）炭素数８〜２４のアルキル基、又はアルケニル
基もしくはアシル基を有する２位付加型、２級アミド
型、もしくは３級アミド型のイミダゾリン系両性界面活
性剤。

【００３０】（１４）炭素数８〜２４のアルキル基、ア
ルケニル基、もしくはアシル基を有するカルボベタイン
系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシ
スルホベタイン系、もしくはアミドスルホベタイン系両
性界面活性剤。

【００３１】これらの界面活性剤の陰イオン性残基の対
イオンとしてはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属
イオン、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金
属イオン、アンモニウムイオン、炭素数２又は３のアル
カノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例え
ばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン、トリイソプロパノールアミンなど）を
挙げることができる。

【００３２】本発明においては、これらの界面活性剤の
うち、特に（２）アルキルエーテル硫酸塩、（３）アル
キル硫酸塩、（４）オレフィンスルホン酸塩、（５）飽
和または不飽和脂肪酸塩等の陰イオン性界面活性剤、
（１１）アルキルアミドエーテル硫酸塩、（１２）アル
キルヒドロキシエーテルカルボン酸塩が主活性剤として
好ましい。好適な例としてポリオキシエチレンラウリル
エーテル硫酸ナトリウム（エチレンオキサイド平均２〜
３モル付加）、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、α
−オレフィンスルホン酸ナトリウム（平均炭素数１１〜
１４）、牛脂／ヤシ油（８０／２０）脂肪酸のナトリウ
ム、ラウリルアミドエーテル硫酸ナトリウム（エチレン
オキサイド平均１〜３モル付加）、ラウリルヒドロキシ
エーテルカルボン酸塩（ヒドロキシエチレンオキサイド
平均１〜３モル付加）等が挙げられる。

【００３３】上記した界面活性剤をそれぞれ単独でも良
いが、好適なアニオン界面活性剤と両性界面活性剤の併
用使用の方が皮膚刺激性緩和の点で、更に好ましい。

【００３４】本発明のヒドロキシアルキル化シクロデキ
ストリンと、界面活性剤とを含有する洗浄剤組成物とし
ては、液体洗浄剤組成物の場合には、その適性により界
面活性剤を５〜３０重量％含むのが好ましい。また、固
型洗浄剤組成物の場合には、その適性により界面活性剤
を５０〜９５重量％含むのが好ましい。

【００３５】更に、本発明の洗浄剤組成物には、上記必
須成分の他に、前記以外の界面活性剤、かかる組成物に
一般に使用されている成分、例えばプロピレングリコー
ル、グリセリン等の保湿剤、エタノール、無機塩、高級
アルコール、ヒドロキシメルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチ
ルセルロース等の粘度調整剤、その他香料、色素、紫外
線吸収剤、酸化防止剤、抗フケ剤、殺菌剤、防腐剤等を
必要に応じて配合することができる。

【００３６】

【実施例】本発明を実施例及び比較例に基ずき具体的に
説明する。尚、本発明は、本実施例により限定されるこ
とはない。配合量は全て重量％を表す。

【００３７】実施例、比較例にて示した洗浄剤組成物の
評価は次の方法により行った。 泡質：３０ｇの人毛を４０℃の水で湿らせ２０ｇの水
を含ませる。ついで、各試料１ｇを使用して洗髪し、泡
の感触を女性パネラー２０名の官能評価により判定し
た。 （評価項目）洗髪の際の指の通り具合を「泡のすべり」
として、更に泡の外観を「クリーミィーさ」の視点から
評価した。 （評価判定基準） ○：基準品より泡のすべりが良いもしくは泡の外観にク
リーミィーさがある。

【００３８】Ｘ：基準品と同等もしくは基準品より良く
ない。 （基準品） ポリオキシエチレン（３）ラウリル硫酸ナトリウム １５％ ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド ３％ 水 バランス （ｐＨ７．２） 皮膚刺激性：比較洗浄剤の５％水溶液を健常人３０名
の上腕部にて２４時間クローズドパッチテストした。試
験液を除去後一時間経過した時の肌の状態を拡大鏡で判
定し、明瞭な反応の現れているものを陽性とした。３０
名中５名以上が陽性のものを不良（Ｘ）、陽性が５名未
満のものを良好（○）とした。 系の安定性：−５℃の恒温室で１週間放置した後、外
観を目視でチエックし、沈殿、曇りの有無を観察し、沈
殿、曇りの無いものを良好（○）とし、有るものを不良
（Ｘ）とした。 （実施例１）表２に示す液体シャンプー組成物を常法に
よって調製し、その性能を評価した。その結果は表２の
とおりである。

【００３９】

【表２】 （実施例２）表３に示すシャンプー組成物を常法によっ
て調製し、その性能を評価した。その結果は表３のとお
りである。

【００４０】

【表３】 （実施例３） デオドラントシャンプー 予め、ヒドロキシプロピル化シクロデキストリンで包接
した殺菌剤｛トリクロロカルバニリド（ＴＣＣ）｝を用
い、常法により下記組成物のシャンプーを調製した。

【００４１】 （重量％） ポリオキシエチレン（３）ラウリル硫酸ナトリウム １５ ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド ３ 殺菌剤（ＴＣＣ） ０．３ ヒドロキシプロピル化シクロデキストリン ３．０ 香料 １．０ 水 ７７．７ 評価 実施例３のデオドラントシャンプーは実施例１、２と同
様に泡質、安定性、皮膚刺激性緩和効果に優れたもので
あり、更に、デオドラント効果にも優れたものであっ
た。

【００４２】（実施例４） コンディショニングシャン
プー 常法により、下記組成物のシャンプーを調整した。

【００４３】 （重量％） ポリオキシエチレン（３）ラウリル硫酸ナトリウム ２０ ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド ３．０ 液状ラノリン ０．１ ヒドロキシプロピルシクロデキストリン １．０ 香料 ０．５ 水 ７５．４ 評価 実施例４のコンディショニングシャンプーは実施例１、
２と同様に泡質、安定性、皮膚刺激性緩和効果に優れた
ものであり、更にコンディショニング効果にも優れたも
のであった。

【００４４】（実施例５）次の組成からなるシャンプー
組成物Ａ及びＢを調整し、洗髪試験を２０名の女性に実
施し、その官能評価を比較検討した。その結果を表４に
示す。

【００４５】 （重量％） シャンプーＡ（本発明品）： ラウリル硫酸トリエタノールアミン塩 １８ ヒドロキシプロピル化シクロデキストリン ５．０ 香料 ０．３ 色素 微量 水 バランス シャンプーＢ（比較品）： ラウリル硫酸トリエタノールアミン塩 １８ 香料 ０．３ 色素 微量 水 バランス

【００４６】

【表４】 （実施例６） デオドラント石鹸 予め、ヒドロキシピロピル化シクロデキストリンで包接
した殺菌剤（ＴＣＣ）を用い、常法により、下記組成の
機械練石鹸を調製した。

【００４７】 牛脂／ヤシ（８０／２０）脂肪酸ナトリウム ９０．０ 殺菌剤 ０．２ ヒドロキシプロピル化シクロデキストリン ２．０ 香料 １．０ 水 ６．８ 評価 実施例６のデオドラント石鹸は、実施例１、２と同様に
泡質、安定性、皮膚刺激性緩和効果に優れたものであ
り、更にデオドラント効果にも優れたものであった。

【００４８】

【発明の効果】本発明によれば、ヒドロキシアルキル化
シクロデキストリンを洗浄剤組成物に含有することで、
従来のものに比較して泡質が大幅に改善され、系の安定
性が向上し、さらに皮膚刺激性についても大幅に低減す
ることが可能となる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 谷口 和世 神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地株式 会社資生堂第１リサーチセンター内 (72)発明者 中村 哲治 神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地株式 会社資生堂第１リサーチセンター内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表されるヒドロキシ
   アルキル化シクロデキストリンを含有することを特徴と
   する洗浄剤組成物。 【化１】
2. 【請求項２】 前記ヒドロキシアルキル化シクロデキス
   トリンを洗浄剤組成物中の界面活性剤の総量に対して
   ０．５〜５０重量％含有することを特徴とする請求項１
   項に記載の洗浄剤組成物。