JP3526314B2 - シャンプー組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、シャンプー組成物、更
に詳しくは、高分子量シリコーンと炭化水素油又はエス
テル油とを含有しているにもかかわらず、泡立ちが極め
て良好で、かつシリコーンの分散安定性に極めて優れ、
更には、特に乾燥時のコンディショニング効果の優れた
シャンプー組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ヘアケアに対する消費者の意識が
高まりつつあり、この傾向に伴い様々な効果を有するシ
ャンプーが要望され、従来のシャンプーが有する洗浄
力、泡立ち、泡の感触等の基本性能はもちろんのこと、
濯ぎ時のきしみのなさ、乾燥後のクシ通りの易さ、更に
は乾燥後の髪にすべりをも与える等、多様な製品が望ま
れている。その中でも、特に最近の女性は髪のロング化
に伴い、乾燥時の髪のすべりに対する要望が強いのが実
状である。

【０００３】従来、これらの要望に対して、シャンプー
には、カチオン性界面活性剤の配合、カチオン性ポリマ
ーの配合が試みられているが、カチオン性界面活性剤
は、皮膚に対して刺激があるため、洗浄剤中に配合され
る量が限られるという欠点を有している他、乾燥後の髪
に充分なサラサラとしたすべりを付与することができな
いという欠点があった。また、カチオン性ポリマーをシ
ャンプーへ配合すると、濯ぎ時のキシミの低減等が改善
されるものの、カチオン界面活性剤と同様に乾燥後の髪
にすべりを充分与えることができず、配合量によって
は、むしろゴワツキを生じる場合もある。

【０００４】これらの問題を解決する目的で、最近で
は、乾燥後の毛髪に優れたすべり感を与えることが知ら
れているシリコーン及びシリコーン誘導体をシャンプー
に用いる検討が盛んに行われている（例えば特開昭６３
−２２０１０号、特開平１−１５１５１０号など）。ま
た、感触的に髪にすべりを与える効果は高分子量シリコ
ーン油（例えば後記一般式（１））の方が一般的に優れ
ているが、これをシャンプーに配合すると粘度が極めて
高くなるため、高分子量シリコーン油をそのまま用いた
シャンプー組成物の例は少ない。

【０００５】実際に高分子量シリコーン油をシャンプー
に用いる場合には、高分子量シリコーン油をより低分子
量のジメチルポリシロキサン又はシリコーン誘導体と混
合し、粘度を適度に低下させて、操作性や扱い易さを良
くした後に用いている。しかしながら、この方法により
高分子量シリコーン油を配合したシャンプーを用いて洗
髪を行った場合、共存する低分子量のジメチルポリシロ
キサン又はシリコーン油の影響により乾燥時のすべり感
が充分ではなくなるという問題があった。

【０００６】また、一方、枝毛・切れ毛の予防・修復剤
（特開平１−２７２５１３号公報）等には、高分子量シ
リコーンを特定の炭化水素油と混合させ、操作性、扱い
易さを良くしてから使用する例が記載されている。この
ような混合物をシャンプーに応用できれば、炭化水素油
は濯ぎ過程で洗い流され、乾燥直後より、高分子量シリ
コーンの性能を充分引き出せると考えられる。しかしな
がら、シャンプー系においては、高分子シリコーンとこ
のような特定の炭化水素油の混合物を使用した場合、シ
ャンプーの基本性能である泡立ちが極端に低下し、シャ
ンプーとしての機能を果たせないのが実状である。

【０００７】また、高分子量のシリコーン油をシャンプ
ーに配合した場合、高分子量シリコーン油の物性（比重
が比較的小さい）に起因する経日での高分子量シリコー
ン油のシャンプー系内での上部への浮遊現象が認めら
れ、安定性面においても充分とは言いがたい。

【０００８】このように特に乾燥時のすべりの良好なシ
ャンプーが望まれていたにもかかわらず、性能面、安定
性面等で消費者が充分満足できるようなシャンプー組成
物は存在しなかった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、高分子量シリコーン油をコンディショニング効果付
与剤として使用したシャンプー組成物のかかる欠点を改
善し、泡立ちが良好であり、高分子量シリコーン油のシ
ャンプー系での分散安定性に極めて優れ、洗髪乾燥直後
から髪に対して極めて高いすべりを与えるコンディショ
ニング効果が高いシャンプー組成物を提供することにあ
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】かかる実状において、本
発明者らは鋭意研究を行った結果、アニオン性界面活性
剤、両性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤から選ば
れる界面活性剤とジアルキルジアリルアンモニウム塩の
コポリマーとを併用することにより、高分子量シリコー
ン油と炭化水素油又はエステル油が含まれているにもか
かわらず、洗髪中の泡立ちが極めて良好で、しかもシャ
ンプー組成物中における高分子量シリコーン油の分散安
定性に優れ、洗髪乾燥後の髪に対して極めて高いすべり
を与えることを見出し、本発明を完成するに至った。

【００１１】すなわち、本発明は次の成分（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）及び（ｆ）； （ｃ）次の一般式（１）

【００１２】

【化３】

【００１３】 を含有することを特徴とするシャンプー組成物を提供す
るものである。

【００１４】本発明に用いられる（ａ）成分の界面活性
剤のうちアニオン性界面活性剤としては、次の（１）〜
（１１）に示されるものが挙げられる。

【００１５】アニオン性界面活性剤： （１）平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖
又は分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩。 （２）平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキ
ル基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５〜
８モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
ブチレンオキサイド、エチレンオキサイドとプロピレン
オキサイドが０．１／９．９〜９．９／０．１の比で、
あるいはエチレンオキサイドとブチレンオキサイドが
０．１／９．９〜９．９／０．１の比で付加したアルキ
ル又はアルケニルエーテル硫酸塩。 （３）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩。 （４）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するオ
レフィンスルホン酸塩。 （５）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するア
ルカンスルホン酸塩。 （６）平均１０〜２４の炭素原子を１分子中に有する飽
和又は不飽和脂肪酸塩。 （７）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、１分子中に平均０．５〜８モルのエチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ド、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドが０．
１／９．９〜９．９／０．１の比で、あるいはエチレン
オキサイドとブチレンオキサイドが０．１／９．９〜
９．９／０．１の比で付加したアルキル又はアルケニル
エーテルカルボン酸塩。 （８）平均１０〜２０の炭素原子から成るアルキル基又
はアルケニル基を有するα−スルホン脂肪酸塩又はエス
テル。 （９）炭素数８〜２４のアシル基、及び遊離カルボン酸
残基を有するＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤。 （１０）炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基
を有するリン酸モノ又はジエステル型界面活性剤。 （１１）炭素数８〜２２の高級アルコール若しくはその
エトキシレートなどのスルホコハク酸エステル又は高級
脂肪酸アミド由来のスルホコハク酸エステル。

【００１６】また、両性界面活性剤としては、次の（１
２）〜（１３）に示されるものが挙げられる。

【００１７】両性界面活性剤： （１２）炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基若
しくはアシル基を有するα位付加型、２級アミド若しく
は３級アミド型のイミダゾリン系両性界面活性剤。 （１３）炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基若
しくはアシル基を有するカルボベタイン系、アミドベタ
イン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン
系、若しくはアミドスルホベタイン系両性界面活性剤。 これらの界面活性剤のアニオン性残基の対イオンとして
は、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、カ
ルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、
アンモニウムイオン、炭素数２又は３のアルカノール基
を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、トリイソプロパノールアミンなど）を挙げること
ができる。またカチオン性残基の対イオンとしては、塩
素、臭素、沃素等のハロゲンイオン及びメトサルフェー
ト、サッカリネートイオンを挙げることができる。

【００１８】また、非イオン性界面活性剤としては、次
の（１４）〜（２１）に示されるものが挙げられる。

【００１９】非イオン性界面活性剤： （１４）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケ
ニル基を有し、１〜２０モルのエチレンオキサイドを付
加したポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエー
テル。 （１５）平均炭素数６〜１２のアルキル基を有し、１〜
２０モルのエチレンオキサイドを付加したポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル。 （１６）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケ
ニル基を有し、１〜２０モルのプロピレンオキサイドを
付加したポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニル
エーテル。 （１７）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケ
ニル基を有し、１〜２０モルのブチレンオキサイドを付
加したポリオキシブチレンアルキル又はアルケニルエー
テル。 （１８）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケ
ニル基を有し、総和で１〜３０モルのエチレンオキサイ
ドとプロピレンオキサイドあるいはエチレンオキサイド
とブチレンオキサイドを付加した非イオン性活性剤（エ
チレンオキサイドとプロピレンオキサイド又はブチレン
オキサイドとの比は０．１／９．９〜９．９／０．
１）。 （１９）次の式で表わされる高級脂肪酸アルカノールア
ミド又はそのアルキレンオキサイド付加物。

【００２０】

【化４】

【００２１】〔式中、Ｒ⁹は炭素数７〜２１のアルキル
基又はアルケニル基を示し、Ｒ¹⁰は水素原子又はメチル
基を示し、ｔは１〜３の整数を示し、ｕは０〜３の整数
を示す〕 （２０）平均炭素数１０〜２０の脂肪酸とショ糖から成
るショ糖脂肪酸エステル。 （２１）平均炭素数１０〜２０の脂肪酸とグリセリンか
ら成る脂肪酸グリセリンモノエステル。

【００２２】これらの界面活性剤のうち、特に（２）ア
ルキルエーテル硫酸塩、（３）アルキル硫酸塩、（６）
飽和又は不飽和脂肪酸塩、（９）Ｎ−アシルアミノ酸型
界面活性剤、（１１）スルホコハク酸エステル、（１
２）２級アミド型イミダゾリン系両性界面活性剤、特に
脱塩してポリマーの溶解性を向上させたアミドアミン酸
型両性界面活性剤（特開昭６３−１２８１００号）が主
活性剤として好ましい。好適な例としては、ポリオキシ
エチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（エチレンオ
キサイド平均２〜３モル付加）、ラウリル硫酸トリエタ
ノールアミン、ヤシ油脂肪酸のナトリウム塩、ヤシ油脂
肪酸アマイドエーテルサルフェート、ラウロイル−Ｎ−
メチルタウリン、ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニ
ン、ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウリルジナト
リウム（３〜７E.O.）、Ｎ−ラウロイル−Ｎ′−カルボ
キシメチル−Ｎ′−（２−ヒドロキシエチル）エチレン
ジアミントリエタノールアミン塩、Ｎ−ラウロイル−Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ′，Ｎ′−ビス（カル
ボキシメチル）エチレンジアミンナトリウム塩等が挙げ
られる。

【００２３】これらの（ａ）成分の界面活性剤は一種又
は二種以上を組み合わせて用いることができ、泡立ち等
のシャンプーとしての基本性能の維持及び製造のしやす
さの点から全組成中に５〜４０重量％（以下、単に％で
示す）、好ましくは１０〜３０％配合される。

【００２４】また、本発明に用いられる（ｂ）成分のジ
アルキルジアリルアンモニウム塩のコポリマーとして
は、具体的には、下記一般式（２）又は（３）で表わさ
れるもののコポリマーが挙げられる。

【００２５】

【化５】

【００２６】〔式中、Ｒ³及びＲ⁴は同一又は異なって、
水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１８の
アルキル基、又はアリール基を示し、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷及
びＲ⁸は同一又は異なって水素原子、低級アルキル基又
はフェニル基を示し、Ｘ^-は陰イオンを示し、ｑは１〜
５０の整数を示し、ｒは１〜５０の整数を示し、ｓは１
５０〜８０００の整数を示す〕

【００２７】Ｒ³、Ｒ⁴の定義中、置換基を有していても
よい炭素数１〜１８のアルキル基のアルキル基として
は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル
基、トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等
が挙げられ、また、その置換基としては、例えばヒドロ
キシ基、アミド基、シアノ基、アルコキシ基、カルボア
ルコキシ基等が挙げられる。また、アリール基として
は、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等
が挙げられる。

【００２８】Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸の定義中、低級アルキ
ル基としては炭素数１〜５のアルキル基が挙げられる。

【００２９】かかる（２）又は（３）式で表わされるジ
アルキルジアリルアンモニウム塩のコポリマーの分子量
は約３万〜２００万、特に１０万〜１００万の範囲が好
ましい。

【００３０】本発明において、かかる（ｂ）成分として
は、例えば次の一般式（２′）又は（３′）

【００３１】

【化６】

【００３２】〔式中、Ｒ¹¹及びＲ¹²は水素原子又はメチ
ル基を示し、Ｘ₁ ^-はハロゲンイオンを示し、ｖ、ｗ及び
ｘは化合物の分子量を１０万〜１００万にする整数を示
す〕で表わされるジメチルジアリルアンモニウムハライ
ドとアクリルアミドとのコポリマーが好ましく、これら
の市販品としては、例えばメルク社より、マーコート５
５０（ＭＥＲＱＵＡＴ ５５０）として市販されている
もの等を使用することができる。

【００３３】本発明において、これらの（ｂ）成分は一
種又は二種以上を組み合わせて用いることができ、泡立
ち等のシャンプーの基本性能の維持及び高分子量シリコ
ーン油のシャンプー系内での安定性確保の点から全組成
中に０．１〜１０％、好ましくは０．５〜１０％配合さ
れる。

【００３４】また、本発明に用いられる（ｃ）成分の高
分子量シリコーン油は前記一般式（１）で表わされ、常
温でゴム状を呈する化合物である。具体的にはジメチル
ポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、末端
水酸基含有ジメチルポリシロキサン、末端水酸基含有メ
チルフェニルポリシロキサンなどが挙げられる。

【００３５】本発明において、（ｃ）成分の高分子量シ
リコーン油は、優れたコンディショニング効果を得、乾
燥時の毛髪のゴワツキを防止する点から全組成中に０．
０１〜１０％、好ましくは０．５〜８％、更に好ましく
は１〜５％配合される。

【００３６】更に本発明に用いられる（ｄ）成分のう
ち、総炭素数が７〜４０の炭化水素油としては、常圧に
おける沸点が９０〜２０℃の範囲にある軽質流動イソパ
ラフィン系炭化水素、あるいは通常コンディショナー等
に用いられるパラフィン系炭化水素などが挙げられる。
これらは市販のものを用いることができ、軽質流動イソ
パラフィン系炭化水素としては、例えば「アイソパー
Ｃ」、「アイソパーＤ」、「アイソパーＥ」、「アイソ
パーＧ」、「アイソパーＨ」、「アイソパーＫ」、「ア
イソパーＬ」、「アイソパーＭ」（以上、エクソン社
製）；「シェルゾール７１」（シェル社製）；「ソルト
ロール１００」、「ソルトロール１３０」、「ソルトロ
ール２２」（以上、フィリップ社製）；「日石アイソゾ
ール３００」、「日石アイソゾール４００」（以上、日
本石油化学社製）等が挙げられる。また、パラフィン系
炭化水素としては、例えば「ハイコールＫ−２３０」
（金田油化社製）等が挙げられる。

【００３７】（ｄ）成分のうち、炭素数が７〜４０のエ
ステル油としては、直鎖又は分岐鎖を有するカルボン酸
のモノエステルが挙げられる。これらは市販のものを用
いることができ、例えばイソノナン酸イソノニルエステ
ル（商品名「サラコス９９」）、類似の分岐脂肪酸エス
テル（商品名「サラコス９１３」）（以上、日清製油社
製）等が挙げられる。

【００３８】本発明において、（ｄ）成分の炭化水素油
とエステル油は、それぞれの一種又は二種以上を組み合
わせて用いることができ、粘度の上昇を抑制して扱いや
すくし、良好な感触、泡立ち及び安定性を得る点から、
０．００１〜２０％、好ましくは０．０５〜１０％配合
される。

【００３９】本発明において用いられる（ｅ）成分の水
の配合量は特に制限されないが、一般的に、全組成中に
２０〜９５％、好ましくは６０〜８５％配合される。

【００４０】

【００４１】本発明において、（ｆ）成分のジンクピリ
チオンは、全組成中に０．０５〜４％配合される。

【００４２】更に、本発明のシャンプー組成物には、上
記必須成分の他、シャンプー中に通常用いられる成分、
例えばアルキルアミンオキサイド、脂肪酸アルカノール
アミド等の増泡剤；カチオン性ポリマー、カチオン性界
面活性剤等の感触向上剤；プロピレングリコール、グリ
セリン、グルコース、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル等の保湿剤；メチルセルロース、カルボキシビ
ニルポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニ
ルアルコール、エタノール等の粘度調製剤；香料；色
素；紫外線吸収剤；酸化防止剤；メチルパラベン、ブチ
ルパラベン等の防腐剤などを発明の効果をそこなわない
範囲で適宜添加することができる。

【００４３】本発明のシャンプー組成物は上記成分より
常法に従って製造され、またその際にアルカリ性又は酸
性薬剤を用いpHを調整することができ、これによりpH２
〜１０特にpH４〜８とすることが好ましい。

【００４４】また、本発明シャンプー組成物は、固形
状、粉末状、クリーム状、液状等通常用いられる剤型と
することができる。

【００４５】

【発明の効果】本発明のシャンプー組成物は、高分子量
シリコーン油の分散安定性が極めて優れたものであり、
しかも洗髪時の泡立ちにおいても優れている。また乾燥
時の髪のすべりに関しても、極めて良好なものである。
従って、長い髪や、傷みやすい髪の洗髪用として特に有
用である。

【００４６】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は、これら実施例に限定されるものではな
い。

【００４７】尚、実施例における洗髪時の泡立ち、乾燥
後の髪のすべり、シリコーンの分散安定性の評価は、以
下の方法により行なった。すなわち、健常な日本人女性
毛髪２０ｇ（長さ１５cm）を束ね、この毛髪束にシャン
プー１ｇを塗布して１分間泡立てた後、泡立ち状態に関
して以下の基準により官能評価した。その後、３０秒
間、４０℃の流水ですすぎ、次いで、タオルドライを行
ない、更にドライヤーにて乾燥させ、乾燥状態での髪の
すべりに関して以下の基準により官能評価を行なった。
また、シリコーンの分散安定性に関しては、配合したシ
ャンプーを透明なガラス容器に詰め、４０℃に保存し、
１ヵ月後の状態を以下の基準にてシャンプーの安定性を
評価した。

【００４８】（洗髪時の泡立ち） ○：泡立ちが良い。 △：泡立ちがやや良い。 ×：泡立ちが悪い。 （乾燥後の髪のすべり） ○：髪のすべりが良い。 △：髪のすべりがやや良い。 ×：髪のすべりが悪い。 （シリコーンの分散安定性） ○：外観に変化なし。 △：外観の一部にやや変化が認められる。 ×：外観の全体に変化が認められる（分離）。

【００４９】

【００５０】

【００５１】

【００５２】

【００５３】

【００５４】実施例１ 次に示す組成の抗フケシャンプー組成物を調製した。こ
れは泡立ちが良く（評価：○）、乾燥後の髪のすべりも
優れ（評価：○）、更には、シリコーンの分散安定性に
おいても良好（評価：○）なものであった。

【００５５】

【表４】 （組成） （％） ポリオキシエチレン（３．０）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム １４．０ Ｎ−ラウロイル−Ｎ′−カルボキシメチル−Ｎ′− （２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミントリエタノールアミン ２．０ ラウリルジメチルアミンオキサイド ０．５ ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド ２．０ ジメチルポリシロキサン （（１）式にてＲ¹＝Ｒ²＝ＣＨ₃、ｐ＝３５００） １．０ 軽質流動イソパラフィン（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅） ０．５ ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリルアミドとの コポリマー（マーコート５５０、メルク社製） ３．０ ジンクピリチオン ０．５ ポリビニルアルコール（信越ポバールPA-15 、信越化学社製） １．０ 香料 適量 色素 適量 安息香酸ナトリウム ０．７ リン酸（pH６．０に調整） 適量 水 残量

【００５６】

【００５７】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−287519（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−68509（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−58852（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−54313（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61K 7/075 A61K 7/06

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、
   （ｄ）、（ｅ）及び（ｆ）； （ｃ）次の一般式（１） 【化１】 を含有することを特徴とするシャンプー組成物。
2. 【請求項２】 （ｂ）成分が次の一般式（２）又は
   （３） 【化２】 〔式中、Ｒ³及びＲ⁴は同一又は異なって、水素原子、置
   換基を有していてもよい炭素数１〜１８のアルキル基、
   又はアリール基を示し、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸は同一又
   は異なって水素原子、低級アルキル基又はフェニル基を
   示し、Ｘ^-は陰イオンを示し、ｑは１〜５０の整数を示
   し、ｒは１〜５０の整数を示し、ｓは１５０〜８０００
   の整数を示す〕で表わされるジアルキルジアリルアンモ
   ニウム塩のコポリマーである請求項１記載のシャンプー
   組成物。
3. 【請求項３】 （ｄ）成分が軽質流動イソパラフィン系
   炭化水素である請求項１又は２記載のシャンプー組成
   物。