JPH08269409A - 装飾用シート、シート装飾されたポリオレフィン樹脂材料、およびシート装飾されたポリオレフィン樹脂材料のリサイクル方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 樹脂フィルムからなる装飾層と接着性樹脂を
含んでなる接着層とを有する装飾用シートにおいて、該
装飾層に含まれる樹脂成分がアイオノマー樹脂、溶解性
パラメータが１０未満のアクリル樹脂及び溶解性パラメ
ータが１０未満のポリウレタン樹脂からなる群から選ば
れる少なくとも１種の樹脂から実質的になる装飾用シー
ト。 【効果】 シート装飾されたポリオレフィン樹脂材料を
そのまま再生処理した場合でも、均一な外観及び優れた
機械的強度を有する再生ポリオレフィン樹脂材料を与え
うる装飾用シートが提供された。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、主としてポリオレフィ
ン樹脂材料の表面に貼り付けられて用いられる装飾用シ
ート、このようにシート装飾されたポリオレフィン樹脂
材料、およびシート装飾されたポリオレフィン樹脂材料
のリサイクル方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィン樹脂材料は、車両、家庭
電化製品及び各種ＯＡ機器の部品として幅広く用いられ
る。その表面は塗料で塗装されるか装飾用シートでシー
ト装飾され、美観を良好にすることにより商品価値が高
められる。例えば、自動車のバンパー及びサイドプロテ
クターには、塗装またはシート装飾されたポリプロピレ
ンのような材料が用いられる。

【０００３】ポリオレフィン樹脂材料は熱可塑性であ
り、廃車両から取り外される部品及び不良品のような廃
部品を再生及び再利用(リサイクル)することが可能であ
る。リサイクル・システムは、廃棄物の量を減らすこと
による環境保全、及び産業の省エネルギー化を促進す
る。

【０００４】ポリオレフィン樹脂材料の再生は、一般
に、回収された廃部品を溶融及び混練する工程を含む。
一般に、塗料又は装飾用シートは熱硬化性樹脂を含み、
これらはポリオレフィン樹脂材料との親和性及び相溶性
に乏しい。したがって、塗装又はシート装飾されたポリ
オレフィン樹脂材料をそのまま溶融すると樹脂中で不溶
性かつ低分散性の不純物が生じる。そのため、再生され
たポリオレフィン樹脂材料は外観が不均一であり、機械
的強度に劣る。

【０００５】他方、塗料又は装飾用シートをポリオレフ
ィン樹脂材料の表面から除去する工程は繁雑であり、こ
の工程を再生処理工程の前に別途用いると再生されたポ
リオレフィン樹脂材料のコスト高を招く。

【０００６】この様に、従来から再生されたポリオレフ
ィン樹脂材料は低品質及び高コストなので需要が低く、
リサイクル・システムは成立し難いという問題を有す
る。

【０００７】装飾用シートは、例えば、特開昭５７−１
５０５６６号公報、特開昭６１−２３７６３５号公報、
特開昭６２−５５１２８号公報、特開昭６２−７５５８
１号公報、特開昭６４−１８５号公報、特開平１−２５
６５８２号公報及び特開平５−２７８１６８号公報等に
具体的に開示されている。しかしながら、これらはリサ
イクル・システムへの利用を考慮していない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来の問
題を解決するものであり、その目的とするところは、シ
ート装飾されたポリオレフィン樹脂材料をそのまま再生
処理した場合でも、均一な外観及び優れた機械的強度を
有する再生ポリオレフィン樹脂材料を与えうる装飾用シ
ートを提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、樹脂フィルム
からなる装飾層と接着性樹脂を含んでなる接着層とを有
する装飾用シートにおいて、該装飾層に含まれる樹脂成
分がアイオノマー樹脂、溶解性パラメータが１０未満の
アクリル樹脂及び溶解性パラメータが１０未満のポリウ
レタン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹
脂から実質的になる装飾用シートを提供するものであ
り、そのことにより上記目的が達成される。

【００１０】本明細書において、「接着性樹脂」とは、常
温で又は加熱することにより粘着性を示し、接着剤とな
りうる樹脂をいう。常温で粘着性を示すものは感圧性接
着剤といい(これらは「粘着剤」とも呼ばれる。)、加熱す
ることにより粘着性を示すものは感熱性接着剤という。
また、「接着層」とは、常温で又は加熱することにより粘
着性を示し、被着体と装飾用シートとを接着させうる層
をいう。

【００１１】本発明において好ましい実施態様では、上
記接着層に含まれる樹脂成分はポリオレフィン系感圧性
接着剤又はアクリル系感圧性接着剤から実質的になる。

【００１２】装飾層は、それが材料の表面に設けられた
場合に材料の美観を良好にすることにより商品価値を高
める。装飾層は、一般に、模様及び着色を有する樹脂フ
ィルムで構成される。装飾層に用いる樹脂成分は、ポリ
オレフィン樹脂材料中への分散性に優れる熱可塑性樹脂
であることが好ましい。ポリオレフィン樹脂材料と共に
溶融された場合に、再生ポリオレフィン樹脂材料に均一
な外観及び再利用可能なレベルの機械的強度が付与され
るからである。

【００１３】再利用可能なレベルの機械的強度とは、元
のポリオレフィン樹脂材料の破壊強度に対して通常８０
％以上、好適には８５％以上、特に好適には９０％以上
である。ここでいう「破壊強度」は、デュポン式衝撃試験
方法により、縦１０cm×横５cm×厚さ１mmのポリオレフ
ィン樹脂材料からなる試験片において測定した値であ
る。

【００１４】装飾層に用いるのに特に好ましい樹脂は、
アイオノマー樹脂、溶解性パラメータが１０未満のアク
リル樹脂及び溶解性パラメータが１０未満のポリウレタ
ン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種である。

【００１５】本明細書において「溶解性パラメータ」と
は、Ｐ.Ａ.スマール(Ｓｍａｌｌ)、Ｊ. Ａｐｐｌ. Ｃｈ
ｅｍ.、第３巻、第７１頁、１９５３年、に記載のスマ
ールの式 溶解性パラメータ＝ｄΣＧ／Ｍ ［式中、Ｍはポリマーの単位分子量であり、ｄはポリマ
ーの密度であり、Ｇはポリマーを構成する原子団に固有
の定数である。］により決定される特性値である。

【００１６】本発明で好適に用いうるアイオノマー樹脂
は、エチレンとα,β−不飽和カルボン酸との共重合体
を金属イオンで架橋して得られる樹脂である。好ましい
α,β−不飽和カルボン酸はアクリル酸及びメタクリル
酸である。好ましい共重合体には、エチレン−アクリル
酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体及び／ま
たは、エチレン−アクリル酸−メタクリル酸共重合体が
挙げられる。好ましい金属イオンは亜鉛イオン及びナト
リウムイオンである。

【００１７】このようなアイオノマー樹脂は、ポリオレ
フィン樹脂材料と共に溶融されて混合された時に、溶融
混合物の粘性を低く抑えるので、ポリオレフィン樹脂材
料中で均一に分散され、再生ポリオレフィン樹脂材料の
外観及び強度が高まる。

【００１８】アイオノマー樹脂は、再生ポリオレフィン
樹脂材料中に１０.０重量％以下、特に５.０重量％以下
の量で含有されることが好ましい。したがって、この含
有量になる様に装飾層の厚さを決定することが好適であ
る。１０.０重量％を超えると、再生ポリオレフィン樹
脂材料の外観が不均一となり、機械的強度が劣化する。
他方、５.０重量％以下であれば、元のポリオレフィン
樹脂材料と同程度の破壊強度を有しうる。

【００１９】ポリウレタン樹脂も装飾用シートの装飾層
に好適に用いうる。ポリウレタン樹脂は、ポリオレフィ
ン樹脂材料中に均一に分散されやすくするために、実質
的に硬化剤を含まず、熱可塑性を有するのが好適であ
る。

【００２０】溶解性パラメータが１０未満のポリウレタ
ン樹脂が特に好ましい。アイオノマー樹脂と同様の作用
効果を奏するからである。溶解性パラメータは、好適に
は９.７以下、特に好適には８.９以下である。溶解性パ
ラメータが１０以上であると、再生ポリオレフィン樹脂
材料の外観が不均一となり、機械的強度が劣化する。

【００２１】ポリウレタン樹脂は、再生ポリオレフィン
樹脂材料中に１５.０重量％以下、特に１０.０％重量以
下の量で含有されることが好ましい。したがって、この
含有量になる様に装飾層の厚さを決定することが好適で
ある。１５.０重量％を越えると、再生ポリオレフィン
樹脂材料の外観が不均一となり、機械的強度が劣化す
る。他方、１０.０％重量以下であれば、元のポリオレ
フィン樹脂材料と同程度の破壊強度を有しうる。

【００２２】アクリル樹脂も装飾用シートの装飾層に好
適に用いうる。「アクリル樹脂」とは、本明細書では、少
なくとも５０重量％のアクリル系モノマーを重合してな
る常温で実質的に粘着性を有しない樹脂である。「実質
的に粘着性を有しない」とは、感圧性接着剤として使用
できないほど粘着性が低いことをいう。アクリル樹脂に
は、アクリル系モノマーのホモポリマー及びコポリマ
ー、及びアクリル系モノマーとアクリル系モノマー以外
の共重合性モノマーとのコポリマー等が含まれる。

【００２３】アクリル樹脂を調製するために本発明で好
適に用いうるアクリル系モノマーとしては、例えば、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−
エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、アクリルニ
トリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸及びアクリ
ル酸等を使用できる。アクリル系モノマー以外の共重合
性モノマーとしては、オレフィン系モノマー、ビニル系
モノマー及びスチレン系モノマー等が挙げられ、具体的
には、エチレン、プロピレン、ブテン、酢酸ビニル及び
スチレン等がある。

【００２４】アクリル樹脂は、ポリオレフィン樹脂材料
中に均一に分散されやすくするために、実質的に硬化剤
を含まず、熱可塑性を有するのが好適である。

【００２５】溶解性パラメータが１０未満のアクリル樹
脂が特に好ましい。アイオノマー樹脂と同様の作用効果
を奏するからである。溶解性パラメータは、好適には
９.４以下、特に好適には８.６以下である。溶解性パラ
メータが１０以上であると、再生ポリオレフィン樹脂材
料の外観が不均一となり、機械的強度が劣化する。

【００２６】アクリル樹脂は、再生ポリオレフィン樹脂
材料中に１０.０重量％以下、特に５.０重量％以下の量
で含有されることが好ましい。したがって、この含有量
になる様に装飾層の厚さを決定することが好適である。
１０.０重量％を超えると、再生ポリオレフィン樹脂材
料の外観が不均一となり、機械的強度が劣化する。他
方、５.０重量％以下であれば、元のポリオレフィン樹
脂材料と同程度の破壊強度を有しうる。

【００２７】装飾層は、複数層から構成されるコンポジ
ットフィルムであってもよい。一般に、このようなコン
ポジットフィルムは上から順次積層されたクリヤー層、
着色層及び支持層からなる。

【００２８】支持層は、装飾用シートに機械的強度及び
背景色を提供したり、着色層を支持するために必要に応
じて設ける。着色層は、彩色、文字、図案、記号等を付
与するために支持層の表面に設ける。そして、クリヤー
層は、着色層の汚損防止、耐候性の向上及び光沢のある
外観を付与するために着色層の表面に設ける。

【００２９】クリヤー層、着色層および支持層は、独立
して上述の装飾層用の樹脂から構成されうるが、同種の
樹脂で構成することが好ましい。再生ポリオレフィン樹
脂材料の外観及び機械的強度が特に良好となるからであ
る。

【００３０】着色層は顔料のような通常使用されている
着色材を含む。着色材として好適には、フタロシアニン
系顔料及びキナクリドン系顔料のような有機顔料；酸化
チタンのような無機顔料；カーボンブラック；アルミ粉
のような金属粉；及びマイカ粉のような光輝性鱗片状顔
料である。特に好適には、フタロシアニン系顔料及びキ
ナクリドン系顔料のような有機顔料である。

【００３１】着色剤は、着色層の樹脂１００重量部に対
して５〜１００重量部、特に３０〜７０重量部の量で含
有させることが好ましい。着色材の含有量が５重量部未
満であると着色力が低下する。１００重量部を越えると
再生ポリオレフィン樹脂材料の外観が不均一となり、機
械的強度が劣化する。

【００３２】接着層は、装飾層の裏面上に設けられ、装
飾用シートをポリオレフィン樹脂材料の表面に固定する
機能を有する。接着層は、一般に好ましくは、常温で粘
着性を有する樹脂で構成される。

【００３３】接着層に用いる樹脂は、ポリオレフィン樹
脂材料中への分散性に優れる熱可塑性樹脂であることが
好ましい。ポリオレフィン樹脂材料と共に溶融された場
合に、再生ポリオレフィン樹脂材料に均一な外観及び再
利用可能なレベルの機械的強度を付与するからである。

【００３４】接着層に用いるのに特に好ましい樹脂は、
アクリル系感圧性接着剤又はポリオレフィン系感圧性接
着剤である。ポリオレフィン樹脂材料に対する接着力が
良好だからである。

【００３５】アクリル系感圧性接着剤とは、本明細書で
は、少なくとも５０重量％のアクリル系モノマーを重合
してなる常温で粘着性を有する樹脂である。アクリル系
感圧性接着剤には、アクリル系モノマーのホモポリマー
及びコポリマー、及びアクリル系モノマーとアクリル系
モノマー以外の共重合性モノマーとのコポリマー等が含
まれる。

【００３６】２種以上のアクリル系モノマーを重合する
場合は、そのホモポリマーのＴｇが比較的高いモノマー
(例えば１５℃以上)と、そのホモポリマーのＴｇが比較
的低い(例えば０℃未満)モノマーとの共重合体が好まし
い。かかる共重合体は接着力に優れるからである。

【００３７】特に好ましいアクリル系感圧性接着剤は、
アクリル酸イソオクチル−アクリル酸共重合体、アクリ
ル酸ブチル−アクリル酸共重合体及びアクリル酸イソオ
クチル−アクリル酸ブチル−アクリル酸共重合体であ
る。

【００３８】また、アクリル系感圧性接着剤をアルミニ
ウムのような金属のイオンで架橋させることも好適であ
る。物品に対する高い接着力が長期にわたり保持され、
接着層の耐溶剤性が高まるからである。また、これら
は、ポリオレフィン樹脂材料と共に溶融されて混合され
た時に、溶融混合物の粘性を低く抑えるので、ポリオレ
フィン樹脂材料中の共重合体の分散がより均一になり、
再生ポリオレフィン樹脂材料の外観及び強度を容易に高
めうるからである。

【００３９】アクリル系感圧性接着剤は、再生ポリオレ
フィン樹脂材料中に１５重量％以下、特に１０重量％以
下の量で含有されることが好ましい。したがって、この
含有量になる様に接着層の厚さを決定することが好適で
ある。１５％重量を超えると、再生ポリオレフィン樹脂
材料の外観が不均一となり、機械的強度が劣化する。他
方、１０重量％以下であれば、元のポリオレフィン樹脂
材料とほぼ同程度の破壊強度を有しうる。

【００４０】ポリオレフィン系感圧性接着剤とは、本明
細書では、少なくとも５０重量％のオレフィン系モノマ
ーを重合してなる常温で粘着性を有する樹脂である。オ
レフィン系感圧性接着剤には、オレフィン系モノマーの
ホモポリマー及びコポリマー、及びオレフィン系モノマ
ーとオレフィン系モノマー以外の共重合性モノマーとの
コポリマー等が含まれる。

【００４１】ポリオレフィン系感圧性接着剤を調製する
ために本発明で好適に用いうるオレフィン系モノマーと
しては、α−オレフィンが挙げられ、具体的には、１−
ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、
１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセ
ン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセ
ン、１−ペンタデセン及び１−ヘキサデセン等がある。
オレフィン系モノマー以外の共重合性モノマーとして
は、アクリル系モノマー、ビニル系モノマー及びスチレ
ン系モノマー等が挙げられる。

【００４２】好ましいポリオレフィン系感圧性接着剤に
は、アタクチックポリプロピレンからなる重合体、炭素
数４〜１６のα−オレフィンの単独重合体、２種以上の
炭素数４〜１６のα−オレフィンの共重合体、及びこれ
らの重合体を主骨格として含む共重合体が挙げられる。

【００４３】ポリオレフィン系感圧性接着剤は、再生ポ
リオレフィン樹脂材料中に１５重量％以下、特に１０重
量％以下の量で含有されることが好ましい。したがっ
て、この含有量になる様に接着層の厚さを決定すること
が好適である。１５％重量を超えると、再生ポリオレフ
ィン樹脂材料の外観が不均一となり、機械的強度が劣化
する。他方、１０重量％以下であれば、元のポリオレフ
ィン樹脂材料とほぼ同程度の破壊強度を有しうる。

【００４４】接着層には、必要に応じて粘着付与剤を含
ませることもできる。粘着付与剤の含有量は、感圧性接
着剤１００重量部に対して、好ましくは５〜１００重量
部の範囲、特に好ましくは３０〜７０重量部の範囲であ
る。

【００４５】装飾用シートは、装飾層の裏面上に通常の
層形成手段で接着層を設けることにより作製しうる。

【００４６】装飾層が上から順次積層されたクリヤー
層、着色層及び支持層からなるコンポジットフィルムで
ある場合、装飾用シートは、まず、通常の層形成手段を
用いて支持層の裏面上に接着層を設け、その後、支持層
の表面上に着色層、及びクリヤー層をスクリーン印刷の
ような印刷手段により設けて作成できる。

【００４７】支持層を設けずに、本発明の装飾用シート
を作ることもできる。例えば、プリサイズフィルム(必
要に応じて剥離剤がその主要面上に塗布された剥離性フ
ィルム)の上に、通常の層形成手段を用いてクリヤー層
を設け、その上に着色層を設ける。その後、着色層上
に、通常の層形成手段を用いて接着層を設け、最後にプ
リサイズを剥離することにより、装飾用シートを得る。

【００４８】支持層を持たない装飾用シートは、薄く、
軽いので、再生ポリオレフィン樹脂材料中に混入する量
が少量となり、好適である。この様な装飾用シートにお
いては、接着層にも着色材を含有させうる。そのことに
より、着色層の色がさらに鮮明となる。

【００４９】また、接着層と着色層との間に金属、合
金、または金属酸化物の蒸着層を設けてもよい。蒸着層
は、再生ポリオレフィン樹脂材料中に比較的分散し難い
材料を含むので、通常０.１μｍ未満、好適には０.０５
μｍ未満の厚さで設けられる。

【００５０】着色層を形成するための着色層成分は、一
般に、樹脂成分、着色剤及び通常用いられる添加剤を、
ボールミル、サンドミル及び３本ロールミルのような分
散装置を用いて混合することにより調製される。着色層
成分には、分散性向上及び粘度低下の目的で有機溶媒、
水性媒体及び界面活性剤等を適宜含有させうる。

【００５１】適当な粘度に調製された着色層成分は、バ
ーコーティング、ロールコーティング及び押出ダイコー
ティングのような塗布手段、又はスクリーン印刷のよう
な印刷手段により着色層に形成される。

【００５２】クリヤー層を形成するためのクリヤー層成
分は、一般に、樹脂成分を混合することにより調製され
る。クリヤー層成分には、粘度低下の目的で有機溶媒、
水性媒体及び界面活性剤等を適宜含有させうる。クリヤ
ー層は着色層と同様にして形成される。

【００５３】支持層は、一般には、樹脂成分を成形、例
えば、押出成形して得られるフィルムをそのまま用いる
が、着色層及びクリヤー層と同様に、適当な粘度に調製
された支持層成分を調製し、これを塗布又は印刷するこ
とにより形成しても良い。

【００５４】接着層は、接着剤を含む塗料のノッチバー
コーティング及びＴダイ等を用いての押出コーティン
グ、及び別途調製した接着層のラミネート等により形成
される。

【００５５】本発明の装飾用シートは、３０〜４００μ
ｍ、特に５０〜２００μｍの厚さに形成することが好ま
しい。装飾用シートの厚さが４００μｍを超えると、装
飾用シートの腰が強くなり過ぎて、貼り付け作業が困難
になる。また、厚さが４００μｍを超える肉圧のシート
を広面積に用いると、再生ポリオレフィン樹脂材料の外
観及び機械的強度が劣化する。厚さが３０μｍ未満で
は、腰が低くなり過ぎて、やはり貼り付け作業が困難に
なる。

【００５６】接着層は、２０〜５０μｍ、特に３０〜４
０μｍの厚さに形成することが好ましい。２０μｍ未満
では接着力が低下し、５０μｍを超えると装飾用シート
を貼り付けた時にシートの周縁から接着剤がはみ出して
外観を悪くする。

【００５７】クリヤー層は、５〜１００μｍ、特に１０
〜５０μｍの厚さに形成することが好ましい。５μｍ未
満では保護機能が発揮されず、１００μｍを超えると装
飾用シートの腰が強くなり過ぎて貼り付け作業が困難に
なる。

【００５８】着色層は、５〜５０μｍ、特に１０〜３０
μｍの厚さに形成することが好ましい。５μｍ未満では
着色力が不足し、５０μｍを超えると着色層が支持層又
は接着層上に部分的に設けられる場合の段差が大きくな
り、クリヤー層を形成することが困難となる。また、着
色層が溶媒を含む塗料から形成される場合は、乾燥が困
難となる。

【００５９】支持層は、２０〜１５０μｍ、特に２５〜
１００μｍの厚さに形成することが好ましい。２０μｍ
未満では着色層の形成が困難となり、１５０μｍを超え
るとシート全体の腰が強くなり過ぎて貼り付け作業が困
難になる。

【００６０】装飾用シートを形成した後に、接着層の接
着面には、ライナー(剥離紙)を保持しておくことが好ま
しい。これにより、装飾用シートを物品本体の表面に貼
り付けるまでの間、接着層を汚損等から保護することが
できる。

【００６１】本発明の装飾用シートを構成する各樹脂層
には、通常の使用量を超えない範囲において、様々な添
加剤を加えることができる。例えば、紫外線吸収剤及び
酸化防止剤等が挙げられる。

【００６２】本発明の装飾用シートをポリオレフィン樹
脂材料からなる基材の表面上に設けることによりシート
装飾されたポリオレフィン樹脂材料が得られる。

【００６３】「ポリオレフィン樹脂」とは、本明細書で
は、少なくとも５０重量％のオレフィン系モノマーを重
合してなる常温で実質的に粘着性を有しない樹脂であ
る。ポリオレフィン樹脂には、オレフィン系モノマーの
ホモポリマー及びコポリマー、及びオレフィン系モノマ
ーとオレフィン系モノマー以外の共重合性モノマーとの
コポリマー等が含まれる。

【００６４】このシート装飾されたポリオレフィン樹脂
材料は、そのまま粉砕し、溶融及び混練し、そして再度
成形することにより再生され、再利用されうる。シート
装飾されていないポリオレフィン樹脂材料をリサイクル
工程中で適宜添加することにより更に強度に優れる再生
ポリオレフィン樹脂材料が得られる。

【００６５】本発明の装飾用シートの好ましい態様の例
を以下に示す。

【００６６】クリヤー層、着色層および支持層に含まれ
る樹脂成分がアイオノマー樹脂から実質的になり、接着
層に含まれる樹脂成分がポリオレフィン系感圧性接着剤
から実質的になる装飾用シート。

【００６７】クリヤー層、着色層および支持層に含まれ
る樹脂成分がアイオノマー樹脂から実質的になり、接着
層に含まれる樹脂成分がアクリル系感圧性接着剤から実
質的になる装飾用シート。

【００６８】クリヤー層および着色層に含まれる樹脂成
分がエチレン−アクリル酸共重合体から実質的になり、
支持層に含まれる樹脂成分がアイオノマー樹脂から実質
的になり、接着層に含まれる樹脂成分がアクリル系感圧
性接着剤から実質的になる装飾用シート。

【００６９】クリヤー層、着色層および支持層に含まれ
る樹脂成分が溶解性パラメータが１０未満のポリウレタ
ン樹脂から実質的になり、接着層に含まれる樹脂成分が
アクリル系感圧性接着剤から実質的になる装飾用シー
ト。

【００７０】クリヤー層、着色層および支持層に含まれ
る樹脂成分が溶解性パラメータが１０未満のアクリル樹
脂から実質的になり、接着層に含まれる樹脂成分がアク
リル系感圧性接着剤から実質的になる装飾用シート。

【００７１】クリヤー層および着色層に含まれる樹脂成
分がアイオノマー樹脂から実質的になり、接着層に含ま
れる樹脂成分がアクリル系感圧性接着剤から実質的にな
る装飾用シート。

【００７２】クリヤー層および着色層に含まれる樹脂成
分が溶解性パラメータが１０未満のポリウレタン樹脂か
ら実質的になり、接着層に含まれる樹脂成分がアクリル
系感圧性接着剤から実質的になる装飾用シート。

【００７３】クリヤー層および着色層に含まれる樹脂成
分が溶解性パラメータが１０未満のアクリル樹脂から実
質的になり、接着層に含まれる樹脂成分がアクリル系感
圧性接着剤から実質的になる装飾用シート。

【００７４】

【実施例】以下の実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されない。

【００７５】実施例１

【表１】 層 装飾用シート成分 量 クリヤー層 アイオノマー樹脂 １００重量部 (「ハイミラン１７０５」三井 デュポンケミカル社) 着色層 エチレン−アクリル酸共重合体 １００重量部 (「プリマコール５９８０」ダ ウケミカル社) 赤色顔料 ２５重量部 (「ホスタパーム・レッドＥ２ Ｂ７０」ヘキスト社) 接着層 アクリル系感圧性接着剤 １００重量部 (「ＳＫダイン１５０２ＦＳ」 綜研化学社) アルミニウムキレート架橋剤 １重量部 (「Ｍ５Ａ」綜研化学社)

【００７６】帝人社製ポリエチレンテレフタレートプリ
サイズフィルム「ＧＳ５０μm」の上に、表１に示すクリ
ヤー層成分をダイ押出成形することにより厚さ５０μm
のクリヤー層を形成した。その上に、着色層成分をノッ
チバーコートすることにより厚さ１０μmの着色層を形
成した。その上に、剥離紙上にノッチバーコートして設
けられた接着層成分をラミネートすることにより厚さ３
０μmの接着層を形成した。最後にプリサイズを剥離す
ることにより、装飾用シートを得た。

【００７７】他方、三井石油化学社製ポリプロピレン
「ハイポールＪ８４０」１００部を射出成形することによ
り、縦１５cm×横７cm×厚さ５mmの板状ポリプロピレン
樹脂基材を作製した。

【００７８】得られた装飾用シートを縦１０cm×横５cm
に裁断し、ポリプロピレン樹脂基材の表面に接着層を下
にして置き、スキージーを用いて圧着することによりシ
ート装飾されたポリプロピレン樹脂材料を得た。

【００７９】得られたシート装飾されたポリプロピレン
樹脂材料を粉砕機を用いて粉砕し、ついで、混練機に投
入し、２３０℃において５分間混練した。混練物を射出
成型機を用い、縦１０cm×横５cm×厚さ１mmに成形し
て、２.５重量％の装飾用シート成分を含有する板状の
再生ポリプロピレン樹脂材料を得た。

【００８０】再生ポリプロピレン樹脂材料の外観は、凝
集塊がなく均一であった。ついで、デュポン式衝撃試験
法により再生ポリプロピレン樹脂材料の破壊強度を測定
した。元のポリプロピレン樹脂材料の破壊強度に対する
破壊強度の保持率を算出したところ１０６％であった。

【００８１】また、別途調製したシート装飾されたポリ
プロピレン樹脂材料を幅２５mmに裁断し、温度２３℃、
相対湿度６０％の環境下で４８時間放置した。その後、
オリエンテック社製引張試験機「ＵＣＴ−１００」を用い
て剥離角度１８０゜及び剥離速度３００mm／分の条件で
接着力を測定した。結果は２.１１ｋｇ／２５mmであっ
た。

【００８２】実施例２

【表２】 層 装飾用シート成分 量 クリヤー層 エチレン−アクリル酸共重合体 １００重量部 (「プリマコール５９８０」ダ ウ・ケミカル社) 着色層 エチレン−アクリル酸共重合体 １００重量部 (「プリマコール５９８０」ダ ウケミカル社) 赤色顔料 ２５重量部 (「ホスタパーム・レッドＥ２ Ｂ７０」ヘキスト社) 支持層 アイオノマー樹脂 １００重量部 (「ハイミラン１７０５」三井 デュポンケミカル社) 接着層 アクリル系感圧性接着剤 １００重量部 (「ＳＫダイン１５０２ＦＳ」 綜研化学社) アルミニウムキレート架橋剤 １重量部 (「Ｍ５Ａ」綜研化学社)

【００８３】まず、表２に示す支持層成分をＴ−ダイ押
出成形することにより厚さ５０μmの支持層フィルムを
形成した。この支持層フィルムの裏面上に実施例１と同
様にして厚さ３０μmの接着層を形成した。ついで、支
持層フィルムの表面上に着色層成分をノッチバーコート
することにより厚さ１０μmの着色層を形成した。その
上に、クリヤー層成分をノッチバーコートすることによ
り厚さ１０μmのクリヤー層を形成し、装飾用シートを
得た。

【００８４】得られた装飾用シートを用いること以外は
実施例１と同様にして、２.５重量％の装飾用シート成
分を含有する板状の再生ポリプロピレン樹脂材料を調製
し、外観及び機械的強度を評価した。外観は凝集塊がな
く均一であり、元のポリプロピレン樹脂材料の破壊強度
に対する破壊強度の保持率は９０％であった。

【００８５】また、実施例１と同様にして装飾用シート
の接着力も測定したところ、１.８４ｋｇ／２５mmであ
った。

【００８６】実施例３

【表３】 層 装飾用シート成分 量 クリヤー層 エチレン−アクリル酸共重合体 １００重量部 (「プリマコール５９８０」ダ ウ・ケミカル社) 着色層 エチレン−アクリル酸共重合体 １００重量部 (「プリマコール５９８０」ダ ウケミカル社） 赤色顔料 ２５重量部 （「ホスタパーム・レッドＥ２ Ｂ７０」ヘキスト社) 支持層 アイオノマー樹脂 １００重量部 (「ハイミラン１７０５」三井 デュポンケミカル社) 接着層 ポリα−オレフィン系感圧性接着剤 １００重量部 (「ポリオクテン」３Ｍ社)

【００８７】表３に示す装飾用シート成分を用いること
以外は実施例２と同様にして、厚さ１０μmのクリヤー
層、厚さ１０μmの着色層、厚さ２５μmの支持層及び厚
さ３０μmの接着層を有する装飾用シートを得た。

【００８８】得られた装飾用シートを用いること以外は
実施例１と同様にして、２.５重量％の装飾用シート成
分を含有する板状の再生ポリプロピレン樹脂材料を調製
し、外観及び機械的強度を評価した。外観は、凝集塊が
なく均一であり、元のポリプロピレン樹脂材料の破壊強
度に対する破壊強度の保持率は１００％であった。

【００８９】また、実施例１と同様にして装飾用シート
の接着力も測定したところ、１.２５ｋｇ／２５mmであ
った。

【００９０】実施例４

【表４】 層 装飾用シート成分 量 クリヤー層 溶解性パラメータが９.７であ るポリウレタン樹脂 １００重量部 (「エリーテルＵＥ３２２０」 ユニチカ社) 着色層 溶解性パラメータが９.７であ るポリウレタン樹脂 １００重量部 (「エリーテルＵＥ３２２０」 ユニチカ社) 赤色顔料 ２５重量部 (「ホスタパーム・レッドＥ２ Ｂ７０」ヘキスト社) 支持層 溶解性パラメータが９.７であ るポリウレタン樹脂 １００重量部 (「エリーテルＵＥ３２２０」 ユニチカ社) 接着層 アクリル系感圧性接着剤 １００重量部 (「ＳＫダイン１５０２ＦＳ」 綜研化学社) アルミニウムキレート架橋剤 １重量部 (「Ｍ５Ａ」綜研化学社)

【００９１】表４に示す装飾用シート成分を用いること
以外は実施例２と同様にして、厚さ１０μmのクリヤー
層、厚さ１０μmの着色層、厚さ３０μmの支持層及び厚
さ３０μmの接着層を有する装飾用シートを得た。

【００９２】得られた装飾用シートを用いること以外は
実施例１と同様にして、２.５重量％の装飾用シート成
分を含有する板状の再生ポリプロピレン樹脂材料を調製
し、外観及び機械的強度を評価した。外観は、凝集塊が
なく均一であり、元のポリプロピレン樹脂材料の破壊強
度に対する破壊強度の保持率は１０６％であった。

【００９３】また、実施例１と同様にして装飾用シート
の接着力も測定したところ、剥離が生じる前に装飾用シ
ートが破断し、測定不能であった。尚、装飾用シートの
破断強度は１.４０ｋｇ／２５mmであった。

【００９４】実施例５

【表５】 層 装飾用シート成分 量 クリヤー層 溶解性パラメータが９.４であ るアクリル系樹脂 １００重量部 (「パラロイドＢ４４」ローム ・アンド・ハース社) 着色層 溶解性パラメータが９.４であ るアクリル系樹脂 １００重量部 (「パラロイドＢ４４」ローム ・アンド・ハース社) 赤色顔料 ２５重量部 (「ホスタパーム・レッドＥ２ Ｂ７０」ヘキスト社) 支持層 溶解性パラメータが９.４であ るアクリル系樹脂 １００重量部 (「パラロイドＢ４４」ローム ・アンド・ハース社) 接着層 アクリル系感圧性接着剤 １００重量部 (「ＳＫダイン１５０２ＦＳ」 綜研化学社) アルミニウムキレート架橋剤 １重量部 (「Ｍ５Ａ」綜研化学社)

【００９５】表５に示す装飾用シート成分を用いること
以外は実施例２と同様にして、厚さ１０μmのクリヤー
層、厚さ１０μmの着色層、厚さ３０μmの支持層及び厚
さ３０μmの接着層を有する装飾用シートを得た。

【００９６】得られた装飾用シートを用いること以外は
実施例１と同様にして、２.５重量％の装飾用シート成
分を含有する板状の再生ポリプロピレン樹脂材料を調製
し、外観及び機械的強度を評価した。外観は、凝集塊が
なく均一であり、元のポリプロピレン樹脂材料の破壊強
度に対する破壊強度の保持率は１００％であった。

【００９７】また、実施例１と同様にして装飾用シート
の接着力も測定したところ、剥離が生じる前に装飾用シ
ートが破断し、測定不能であった。尚、装飾用シートの
破断強度は０.５２ｋｇ／２５mmであった。

【００９８】実施例６

【表６】 層 装飾用シート成分 量 クリヤー層 溶解性パラメータが９.７であ るポリウレタン樹脂 １００重量部 (「エリーテルＵＥ３２２０」 ユニチカ社) 着色層 溶解性パラメータが９.７であ るポリウレタン樹脂 １００重量部 (「エリーテルＵＥ３２２０」 ユニチカ社) 赤色顔料 ２５重量部 (「ホスタパーム・レッドＥ２ Ｂ７０」ヘキスト社) 接着層 アクリル系感圧性接着剤 １００重量部 (「ＳＫダイン１５０２ＦＳ」 綜研化学社) アルミニウムキレート架橋剤 １重量部 (「Ｍ５Ａ」綜研化学社)

【００９９】表６に示す装飾用シート成分を用いること
以外は実施例１と同様にして、厚さ１０μmのクリヤー
層、厚さ１０μmの着色層及び厚さ３０μmの接着層を有
する装飾用シートを得た。

【０１００】得られた装飾用シートを用いること以外は
実施例１と同様にして、２.５重量％の装飾用シート成
分を含有する板状の再生ポリプロピレン樹脂材料を調製
し、外観及び機械的強度を評価した。外観は、凝集塊が
なく均一であり、元のポリプロピレン樹脂材料の破壊強
度に対する破壊強度の保持率は１１８％であった。

【０１０１】また、実施例１と同様にして装飾用シート
の接着力も測定したところ、剥離が生じる前に装飾用シ
ートが破断し、測定不能であった。尚、装飾用シートの
破断強度は１.２０ｋｇ／２５mmであった。

【０１０２】実施例７

【表７】 層 装飾用シート成分 量 クリヤー層 溶解性パラメータが９.４であ るアクリル系樹脂 １００重量部 (「パラロイドＢ４４」ローム ・アンド・ハース社) 着色層 溶解性パラメータが９.４であ るアクリル系樹脂 １００重量部 (「パラロイドＢ４４」ローム ・アンド・ハース社) 赤色顔料 ２５重量部 (「ホスタパーム・レッドＥ２ Ｂ７０」ヘキスト社) 接着層 アクリル系感圧性接着剤 １００重量部 (「ＳＫダイン１５０２ＦＳ」 綜研化学社) アルミニウムキレート架橋剤 １重量部 (「Ｍ５Ａ」綜研化学社)

【０１０３】表７に示す装飾用シート成分を用いること
以外は実施例１と同様にして、厚さ１０μmのクリヤー
層、厚さ１０μmの着色層及び厚さ３０μmの接着層を有
する装飾用シートを得た。

【０１０４】得られた装飾用シートを用いること以外は
実施例１と同様にして、２.５重量％の装飾用シート成
分を含有する板状の再生ポリプロピレン樹脂材料を調製
し、外観及び機械的強度を評価した。外観は、凝集塊が
なく均一であり、元のポリプロピレン樹脂材料の破壊強
度に対する破壊強度の保持率は１０６％であった。

【０１０５】また、実施例１と同様にして装飾用シート
の接着力も測定したところ、剥離が生じる前に装飾用シ
ートが破断し、測定不能であった。尚、装飾用シートの
破断強度は０.４５ｋｇ／２５mmであった。

【０１０６】比較例１

【表８】 層 装飾用シート成分 量 クリヤー層 溶解性パラメータが１０.２で あるポリウレタン樹脂 １００重量部 (「エリーテルＵＥ３２１０」 ユニチカ社) 着色層 溶解性パラメータが１０.２で あるポリウレタン樹脂 １００重量部 (「エリーテルＵＥ３２１０」 ユニチカ社） 赤色顔料 ２５重量部 （「ホスタパーム・レッドＥ２ Ｂ７０」ヘキスト社) 支持層 溶解性パラメータが１０.２で あるポリウレタン樹脂 １００重量部 (「エリーテルＵＥ３２１０」 ユニチカ社) 接着層 アクリル系感圧性接着剤 １００重量部 (「ＳＫダイン１５０２ＦＳ」 綜研化学社) アルミニウムキレート架橋剤 １重量部 (「Ｍ５Ａ」綜研化学社)

【０１０７】表８に示す装飾用シート成分を用いること
以外は実施例２と同様にして、厚さ１０μmのクリヤー
層、厚さ１０μmの着色層、厚さ３０μmの支持層及び厚
さ３０μmの接着層を有する装飾用シートを得た。

【０１０８】得られた装飾用シートを用いること以外は
実施例１と同様にして、２.５重量％の装飾用シート成
分を含有する板状の再生ポリプロピレン樹脂材料を調製
し、外観及び機械的強度を評価した。外観は、装飾用シ
ートの樹脂成分が均一に分散しておらず、凝集塊が観察
され、元のポリプロピレン樹脂材料の破壊強度に対する
破壊強度の保持率は８８％であった。

【０１０９】また、実施例１と同様にして装飾用シート
の接着力も測定したところ、剥離が生じる前に装飾用シ
ートが破断し、測定不能であった。尚、装飾用シートの
破断強度は１.１５ｋｇ／２５mmであった。

【０１１０】比較例２ ３Ｍ社から市販されている装飾用シート「スコッチカル
^TMＰＥ−１９０」を用いた。これは、熱硬化型ポリウレ
タン樹脂からなる厚さ１０μmのクリヤー層、ポリウレ
タン樹脂を含むインク組成物からなる厚さ１０μmの着
色層、塩化ビニル系樹脂からなる厚さ５０μmの支持層
及びアクリル系感圧性接着剤からなる厚さ３０μmの接
着層を有する。

【０１１１】この装飾用シートを用いること以外は実施
例１と同様にして、２.５重量％の装飾用シート成分を
含有する板状の再生ポリプロピレン樹脂材料を調製し、
外観及び機械的強度を評価した。外観は、装飾用シート
の樹脂成分が均一に分散しておらず、凝集塊が観察さ
れ、元のポリプロピレン樹脂材料の破壊強度に対する破
壊強度の保持率は７８％であった。

【０１１２】また、実施例１と同様にして装飾用シート
の接着力も測定したところ、１.８２ｋｇ／２５mmであ
った。

【０１１３】

【発明の効果】シート装飾されたポリオレフィン樹脂材
料をそのまま再生処理した場合でも、均一な外観及び優
れた機械的強度を有する再生ポリオレフィン樹脂材料を
与えうる装飾用シートが提供された。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 7/02 ＪＪＷ Ｃ０９Ｊ 7/02 ＪＪＷ Ｂ２９Ｂ 17/00 9350−4Ｆ Ｂ２９Ｂ 17/00

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 樹脂フィルムからなる装飾層と接着性樹
   脂を含んでなる接着層とを有する装飾用シートにおい
   て、 該装飾層に含まれる樹脂成分がアイオノマー樹脂、溶解
   性パラメータが１０未満のアクリル樹脂及び溶解性パラ
   メータが１０未満のポリウレタン樹脂からなる群から選
   ばれる少なくとも１種の樹脂から実質的になる装飾用シ
   ート。
2. 【請求項２】 前記接着層に含まれる樹脂成分がポリオ
   レフィン系感圧性接着剤又はアクリル系感圧性接着剤か
   ら実質的になる請求項１記載の装飾用シート。
3. 【請求項３】 ポリオレフィン樹脂材料からなる基材
   と、その表面上に設けられた請求項１に記載の装飾用シ
   ートとを、有するシート装飾されたポリオレフィン樹脂
   材料。
4. 【請求項４】 請求項３に記載のシート装飾されたポリ
   オレフィン樹脂材料を粉砕する工程と；粉砕されたポリ
   オレフィン樹脂材料を溶融及び混練する工程と；溶融さ
   れたポリオレフィン樹脂材料を成形する工程とを；包含
   するシート装飾されたポリオレフィン樹脂材料のリサイ
   クル方法。