JPH08262450A - 液晶配向剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 膜厚の均一性の高い薄膜を形成することがで
きて、良好な液晶配向性を有する液晶配向膜を形成する
ことができ、さらに保存安定性に優れた液晶配向剤を提
供すること。 【構成】 液晶配向剤は、（１）テトラカルボン酸二無
水物とジアミン化合物より得られるポリアミック酸また
はこれを脱水閉環したイミド系重合体１〜１０重量％
と、（２）Ｎ−メチル−２−ピロリドンまたはγ−ブチ
ロラクトンよりなる第１の溶剤６０〜９５重量％と、
（３）式Ｒ¹ −（Ｏ−Ｒ²)n −Ｙ−Ｒ³ （Ｒ¹は炭素数
１〜４のアルキル基、Ｒ² は炭素数２〜３のアルキレン
基、Ｒ³ は炭素数２〜３のアルキル基、Ｙは−Ｏ−、−
ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−、ｎは１または２）で表され
る第２の溶剤４〜３９重量％とを含有してなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、液晶表示素子の液晶配
向膜を形成するために用いる液晶配向剤に関し、さらに
詳しくは、膜厚の均一性の高い薄膜を形成することがで
きて良好な液晶配向性を有する液晶配向膜を形成するこ
とができ、しかも保存安定性に優れた液晶配向剤に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】現在、液晶表示素子としては、透明導電
膜が設けられている基板の当該表面に液晶配向膜を形成
して液晶表示素子用基板とし、その２枚を対向配置して
その間隙内に、例えば正の誘電異方性を有するネマチッ
ク型液晶の層を形成してサンドイッチ構造の液晶セルと
し、当該液晶分子の長軸が一方の基板から他方の基板に
向かって連続的に９０度捻れるようにした、いわゆるＴ
Ｎ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型液晶セルを有
するＴＮ型液晶表示素子が知られている。このＴＮ型液
晶表示素子などの液晶表示素子における液晶分子の配向
は、通常、ラビング処理により液晶分子に対する配向能
が付与された液晶配向膜により実現される。ここに、液
晶表示素子を構成する液晶配向膜の材料としては、従来
より、ポリイミド、ポリアミド、ポリエステルなどの重
合体が知られており、特にポリイミドは、耐熱性、液晶
との親和性、機械的強度などに優れているため多くの液
晶表示素子に使用されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来知
られているポリアミック酸またはポリアミック酸が脱水
閉環したポリイミド含有溶液よりなる液晶配向剤は、こ
れを例えば印刷法により液晶表示素子用の基板に適用し
た場合に、膜厚の均一性の高い薄膜を形成することが困
難であって、例えば±５０Å以上もの相当に大きな膜厚
ムラを有する状態で形成されるため、液晶表示素子にお
いて良好な表示特性および電気特性が得られる液晶配向
膜を形成することができない、という問題点がある。ま
た、従来の液晶配向剤は一般に保存安定性が低く、長期
間にわたって保存すると粘度変化が生じ、その結果、形
成される薄膜の膜厚が所期の厚さとならず、安定した品
質の液晶配向膜を形成することができないという問題点
がある。

【０００４】本発明は以上のような事情に基いてなされ
たものであって、その目的は、膜厚の均一性の高い薄膜
を形成することができて、良好な液晶配向性を有する液
晶配向膜を形成することのできる液晶配向剤を提供する
ことにある。本発明のさらに他の目的は、保存安定性に
優れた液晶配向剤を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の液晶配向剤は、
（１）テトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物とを
反応させて得られるポリアミック酸および当該ポリアミ
ック酸を脱水閉環して得られるイミド系重合体から選ば
れた少なくとも１種よりなる重合体１〜１０重量％と、
（２）Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよびγ−ブチロラ
クトンから選ばれた少なくとも１種よりなる第１の溶剤
６０〜９５重量％と、（３）一般式（１） Ｒ¹ −（Ｏ
−Ｒ²)n −Ｙ−Ｒ³（一般式（１）中、Ｒ¹ は炭素数１
〜４のアルキル基、Ｒ² は炭素数２または３のアルキレ
ン基、Ｒ³ は炭素数２または３のアルキル基を示し、Ｙ
は−Ｏ−、−ＣＯＯ−および−ＯＣＯ−から選ばれた２
価の有機基であり、ｎは１または２である。）で表され
る少なくとも１種よりなる第２の溶剤４〜３９重量％と
を含有してなる均一溶液であることを特徴とする。

【０００６】以下、本発明について、具体的に説明す
る。本発明の液晶配向剤は、特定の重合体と、特定の第
１の溶剤および特定の第２の溶剤とが、特定の割合で含
有されてなる均一溶液よりなるものである。 （１）特定の重合体 本発明の液晶配向剤には、液晶配向膜の主体を構成する
材料となる特定の重合体が含有される。この特定の重合
体は、テトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物とを
反応させることにより得られる、ポリアミック酸および
／または当該ポリアミック酸が脱水閉環して得られるイ
ミド系重合体よりなるものである。

【０００７】＜テトラカルボン酸二無水物＞特定の重合
体を得るためのテトラカルボン酸二無水物の具体例とし
ては、例えばブタンテトラカルボン酸二無水物、１，
２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、
１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無
水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸
二無水物、テトラシクロ［６．２．１．１．０^2,7 ］ド
デカ−４，５，９，１０−テトラカルボン酸二無水物、
３，５，６−トリカルボキシノルボルナン−２−酢酸二
無水物、２，３，４，５−テトラヒドロフランテトラカ
ルボン酸二無水物、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキ
サヒドロ−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３
−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３
−ジオン、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラ
ル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカ
ルボン酸二無水物、ビシクロ［２．２．２］オクト−７
−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物な
どの脂肪族または環式脂肪族テトラカルボン酸二無水
物；

【０００８】ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，
４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，
３’，４，４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸
二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン
酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボ
ン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルエーテ
ルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジ
メチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、
３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカル
ボン酸二無水物、１，２，３，４−フランテトラカルボ
ン酸二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシ
フェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’
−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニル
スルホン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボ
キシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，
３’，４，４’−パーフルオロイソプロピリデンジフタ
ル酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニルホスフ
ィンオキサイド二無水物、ｐ−フェニレン−ビス（トリ
フェニルフタル酸）二無水物、ｍ−フェニレン−ビス
（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（トリフェニ
ルフタル酸）−４，４’−ジフェニルエーテル二無水
物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェ
ニルメタン二無水物などの芳香族テトラカルボン酸二無
水物、その他を挙げることができる。これらのテトラカ
ルボン酸二無水物は、単独で、あるいは２種以上を組み
合わせて用いることができる。

【０００９】これらのうち、ブタンテトラカルボン酸二
無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン
酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチ
ル酢酸二無水物、テトラシクロ［６．２．１．１．０
^2,7 ］ドデカ−４，５，９，１０−テトラカルボン酸二
無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラル）
−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボ
ン酸二無水物、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒ
ドロ−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フ
ラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジ
オン、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−
ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，
４，４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水
物、３，３’，４，４’−パーフルオロイソプロピリデ
ンジフタル酸二無水物および３，３’，４，４’−ビフ
ェニルテトラカルボン酸二無水物は、これらを用いて得
られる液晶配向剤によって形成される液晶配向膜が長期
間にわたって良好な液晶配向性を有するものとなるので
好ましい。

【００１０】さらに、ブタンテトラカルボン酸二無水
物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二
無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢
酸二無水物、テトラシクロ［６．２．１．１．０^2,7 ］
ドデカ−４，５，９，１０−テトラカルボン酸二無水
物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラル）−３
−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸
二無水物および１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒ
ドロ−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フ
ラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジ
オンは、これらを用いて得られる液晶配向剤が長期間に
わたって変質することがなく、優れた保存安定性が得ら
れる点で特に好ましい。

【００１１】＜ジアミン化合物＞ジアミン化合物の具体
例としては、例えばｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェ
ニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタ
ン、４，４’−ジアミノジフェニルエタン、４，４’−
ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノジ
フェニルスルホン、３，５−ジアミノ−３’−トリフル
オロメチルベンズアニリド、３，５−ジアミノ−４’−
トリフルオロメチルベンズアニリド、３，３’−ジメチ
ル−４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミ
ノベンズアニリド、４，４’−ジアミノジフェニルエー
テル、１，５−ジアミノナフタレン、５−アミノ−１−
（４’−アミノフェニル）−１，３，３−トリメチルイ
ンダン、６−アミノ−１−（４’−アミノフェニル）−
１，３，３−トリメチルインダン、３，４’−ジアミノ
ジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノベンゾフェノ
ン、３，４’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジ
アミノベンゾフェノン、２，２−ビス［４−（４−アミ
ノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４
−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロ
プロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサ
フルオロプロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフ
ェノキシ）フェニル］スルホン、１，４−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノ
フェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェ
ノキシ）ベンゼン、９，９−ビス（４−アミノフェニ
ル）−１０−ヒドロアントラセン、２，７−ジアミノフ
ルオレン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオ
レン、４，４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリ
ン）、２，２’，５，５’−テトラクロロ−４，４’−
ジアミノビフェニル、２，２’−ジクロロ−４，４’−
ジアミノ−５，５’−ジメトキシビフェニル、３，３’
−ジメトキシ−４，４’−ジアミノビフェニル、４，
４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニ
リン、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデ
ン）ビスアニリン、２，２−ビス［４−（４−アミノ−
２−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］ヘキサ
フルオロプロパン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビ
ス（トリフルオロメチル）ビフェニル、４，４’−ビス
［（４−アミノ−２−トリフルオロメチル）フェノキ
シ］−オクタフルオロビフェニル、ビス（４−アミノフ
ェノキシ）−２，２’−ジメチルプロパンなどの芳香族
ジアミン化合物；

【００１２】ジアミノテトラフェニルチオフェンなどの
芳香族環に結合された２個のアミノ基（−ＮＨ₂ ）と当
該アミノ基の窒素原子以外のヘテロ原子を有する芳香族
ジアミン化合物；１，１−メタキシリレンジアミン、
１，３−プロパンジアミン、テトラメチレンジアミン、
ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘ
プタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナ
メチレンジアミン、４，４−ジアミノヘプタメチレンジ
アミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、イソホロン
ジアミン、テトラヒドロジシクロペンタジエニレンジア
ミン、ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダニレンジメ
チレンジアミン、トリシクロ［６．２．１．０^2,7 ］ウ
ンデシレンジメチルジアミン、４，４’−メチレンビス
（シクロヘキシルアミン）などの脂肪族または環状脂肪
族ジアミン化合物；下記化１の一般式（２）で表される
ジアミノオルガノシロキサンを挙げることができる。

【００１３】

【化１】

【００１４】〔式中、Ｒ⁴ はメチル基、エチル基、プロ
ピル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシク
ロアルキル基またはフェニル基などのアリール基のよう
な炭素数１〜１２の炭化水素基を示す。ｐは１〜３の整
数、ｑは１〜２０の整数、ｒは１〜３の整数である。〕

【００１５】また、芳香族環に結合された２個のアミノ
基（−ＮＨ₂ ）と当該アミノ基の窒素原子以外のヘテロ
原子を有する芳香族ジアミン化合物の具体例としては、
下記化２〜化４で化合物Ａ０１〜化合物Ａ１１として示
されるものを挙げることができる。

【００１６】

【化２】

【００１７】

【化３】

【００１８】

【化４】 これらのジアミン化合物は、単独でまたは２種以上を組
み合わせて使用することができる。

【００１９】これらの中では、ｐ−フェニレンジアミ
ン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，５−ジ
アミノナフタレン、２，７−ジアミノフルオレン、４，
４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−（ｐ−
フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、２，２−
ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサ
フルオロプロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニ
ル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［４−（４
−アミノ−２−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニ
ル］ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジアミノ−
２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル、
４，４’−ビス［（４−アミノ−２−トリフルオロメチ
ル）フェノキシ］−オクタフルオロビフェニル、３，５
−ジアミノ−４’−トリフルオロメチルベンズアニリ
ド、並びに化合物Ａ０１、化合物Ａ０５（アミノ基の各
々が芳香環のパラ位に結合したもの）および化合物Ａ０
７（ｂが１または２であるパラ置換体のもの）は、これ
らを用いて得られる液晶配向剤によって形成される液晶
配向膜が長期間にわたって良好な液晶配向性を有するも
のとなることから、好ましい。特に、ｐ−フェニレンジ
アミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタンおよび
４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ビス
アニリンがとりわけ好ましい。

【００２０】＜テトラカルボン酸二無水物とジアミン化
合物の使用割合＞ポリアミック酸を得るための合成反応
に供されるテトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物
との使用割合は、ジアミン化合物に含まれるアミノ基１
当量に対して、テトラカルボン酸二無水物に含まれる酸
無水物基が０．２〜２当量となる割合であることが好ま
しく、さらに好ましくは０．３〜１．４当量となる割合
である。テトラカルボン酸二無水物に含まれる酸無水物
基の割合が０．２当量未満の場合および２当量を超える
場合には、いずれも、生成するポリアミック酸の分子量
が十分に大きいものとならないため、得られる液晶配向
剤は塗布性が劣ったものとなる。

【００２１】＜ポリアミック酸の合成＞本発明の液晶配
向剤を構成するポリアミック酸は、テトラカルボン酸二
無水物とジアミン化合物との反応により合成されるもの
である。この反応は、有機溶媒中において、通常０〜１
５０℃、好ましくは０〜１００℃の温度条件下で行われ
る。反応温度が０℃未満であると反応用化合物の溶剤に
対する溶解性が劣り、一方、１５０℃を超えると得られ
るポリアミック酸は分子量の低いものとなる。

【００２２】ポリアミック酸の合成に用いられる有機溶
媒としては、反応原料であるテトラカルボン酸二無水物
およびジアミン化合物、さらに生成する重合体であるポ
リアミック酸を溶解し得るものであれば特に制限はな
い。具体的には、例えばγ−ブチロラクトン，Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホトリアミド
などの非プロトン系極性溶媒；ｍ−クレゾール、キシレ
ノール、フェノール、ハロゲン化フェノールなどのフェ
ノール系溶媒を用いることができる。上記の有機溶媒の
使用量は、反応原料であるテトラカルボン酸二無水物と
ジアミン化合物との総量が、反応溶液の全量に対して
０．１〜３０重量％になるような割合であることが好ま
しい。

【００２３】上記の有機溶媒には、生成するポリアミッ
ク酸に対して貧溶媒であるアルコール類、ケトン類、エ
ステル類、エーテル類、ハロゲン化炭化水素類、炭化水
素類などを、生成するポリアミック酸が析出しない範囲
で併用することができる。

【００２４】かかる貧溶媒の具体例としては、例えばメ
チルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアル
コール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、トリエ
チレングリコール、エチレングリコールモノメチルエー
テル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、シュウ酸ジエチル、マロン酸ジエチ
ル、ジエチルエーテル、エチレングリコールエチルエー
テル、エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、エ
チレングリコール−ｉ−プロピルエーテル、エチレング
リコール−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコール−
ｎ−ヘキシルエーテル、エチレングリコールジメチルエ
ーテル、エチレングリコールエチルエーテルアセテー
ト、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、
ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、
エチレングリコールメチルエーテルアセテート、エチレ
ングリコール−ｎ−プロピルエーテルアセテート、エチ
レングリコール−ｉ−プロピルエーテルアセテート、エ
チレングリコール−ｎ−ブチルエーテルアセテート、エ
チレングリコール−ｎ−ヘキシルエーテルアセテート、
４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、２−ヒ
ドロキシプロピオン酸エチル、２−ヒドロキシ−２−メ
チルプロピオン酸エチル、２−ヒドロキシ−２−メチル
プロピオン酸メチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ
酢酸エチル、２−ヒドロキシ−３−メチルブタン酸メチ
ル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプ
ロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、
３−エトキシプロピオン酸メチル、テトラヒドロフラ
ン、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，４
−ジクロロブタン、トリクロロエタン、クロルベンゼ
ン、ｏ−ジクロルベンゼン、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどを挙げること
ができる。

【００２５】以上の合成反応によって、ポリアミック酸
が溶解された状態の特定の重合体の溶液が得られる。そ
して、この重合体の溶液を大量の貧溶媒中に注いで析出
物を得、この析出物を減圧下で乾燥することにより、ポ
リアミック酸が得られる。ポリアミック酸は、これを適
宜の有機溶媒に溶解させた上で貧溶媒により析出する工
程を１回または数回行うことにより、精製することがで
きる。

【００２６】＜イミド系重合体＞本発明の液晶配向剤を
構成する特定の重合体の他のものはイミド系重合体であ
り、これは、通常、ポリイミドまたはポリイソイミドで
あり、例えば上記したポリアミック酸を、加熱によるイ
ミド化処理により、または脱水剤およびイミド化触媒の
存在下でイミド化処理することにより、脱水閉環させる
ことによって得られる。加熱によるイミド化処理におけ
る温度は、通常、６０〜２５０℃、好ましくは１００〜
１７０℃である。温度が６０℃未満ではイミド化が十分
に進行せず、温度が２００℃を超えると、得られるイミ
ド系重合体が分子量の小さいものとなることがある。

【００２７】ポリアミック酸の溶液中に脱水剤およびイ
ミド化触媒を添加するイミド化処理において、脱水剤と
しては、例えば無水酢酸、無水プロピオン酸、無水トリ
フルオロ酢酸などの酸無水物を用いることができる。こ
の脱水剤の使用量は、ポリアミック酸の繰り返し単位１
モルに対して１．６〜２０モルとするのが好ましい。

【００２８】また、イミド化触媒としては、例えばピリ
ジン、コリジン、ルチジン、トリエチルアミンなどの３
級アミンを用いることができるが、これらに限定される
ものではない。このイミド化触媒の使用割合は、使用す
る脱水剤１モルに対し、０．５〜１０モルとするのが好
ましい。なお、このイミド化処理に用いられる有機溶媒
としては、ポリアミック酸の合成に用いられるものとし
て例示した有機溶媒を挙げることができる。そして、こ
のイミド化処理における温度は、通常０〜１８０℃、好
ましくは６０〜１５０℃とされる。また、このようにし
て得られる重合体溶液に対し、ポリアミック酸の精製方
法と同様の操作により、イミド系重合体を精製すること
ができる。

【００２９】本発明で用いられるポリアミック酸または
イミド系重合体は、その対数粘度η _lnの値が、好ましく
は０．０５〜１０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．０５
〜５ｄｌ／ｇのものである。ここに、各重合体の対数粘
度η_lnの値は、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを溶媒とし
て用い、重合体の濃度が０．５ｇ／１００ミリリットル
である溶液について３０℃で粘度の測定を行い、下記数
１で示される式によって求められるものである。

【００３０】

【数１】

【００３１】＜液晶配向剤＞本発明の液晶配向剤は、代
表的には、上記のポリアミック酸および／またはイミド
系重合体よりなる特定の重合体を、後述する第１の溶剤
に溶解し、得られる溶液にさらに第２の溶剤を添加して
均一溶液とすることによって調製される。しかし、この
方法に限られるものではなく、例えば特定の重合体を第
１の溶剤と第２の溶剤との混合物中に溶解する方法、特
定の重合体を第２の溶剤に溶解して得られる溶液に第１
の溶剤を添加する方法、特定の重合体の一部を第１の溶
剤に溶解して得られる溶液と、特定の重合体の残部を第
２の溶剤に溶解して得られる溶液とを混合する方法な
ど、種々の方法を利用することができる。そして、本発
明の液晶配向剤は、ポリアミック酸またはイミド系重合
体よりなる特定の重合体を含有することにより、電圧保
持率の高い液晶配向膜を形成することができる。

【００３２】＜特定の重合体の濃度＞液晶配向剤を構成
する特定の重合体の溶液において、当該特定の重合体の
含有割合は１〜１０重量％とされるが、特に３〜８重量
％であることが好ましい。この割合が１重量％未満の場
合には、形成される液晶配向膜の膜厚が過小となって薄
膜にピンホールが形成されるようになり、一方、１０重
量％を超える場合には、当該液晶配向剤は粘度が高いも
のとなり、膜厚の均一性の高い薄膜を形成することが困
難となる。

【００３３】＜第１の溶剤＞第１の溶剤としては、Ｎ−
メチル−２−ピロリドンおよびγ−ブチロラクトンのう
ちの少なくとも１種が用いられ、その使用割合は、液晶
配向剤において６０〜９５重量％とされるが、特に６７
〜９２重量％であることが好ましい。この第１の溶剤の
割合が６０重量％未満では、特定の重合体を十分に溶解
させることが困難となり、一方、この割合が９５重量％
を超える場合には、相対的に第２の溶剤の使用割合が小
さくなるため、膜厚の均一性の高い薄膜を形成すること
が困難となる。

【００３４】＜第２の溶剤＞第２の溶剤としては、一般
式（１） Ｒ¹ −（Ｏ−Ｒ²)n −Ｙ−Ｒ³（一般式
（１）中、Ｒ¹ は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ² は炭
素数２または３のアルキレン基、Ｒ³ は炭素数２または
３のアルキル基を示し、Ｙは−Ｏ−、−ＣＯＯ−および
−ＯＣＯ−から選ばれた２価の有機基であり、ｎは１ま
たは２である。）で表される少なくとも１種よりなる溶
剤が用いられる。

【００３５】この第２の溶剤の具体例としては、メチル
−３−メトキシプロピオネート、エチル−３−エトキシ
プロピオネート、ジエチレングリコールメチルエチルエ
ーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、エチ
レングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピ
レングリコールモノエチルエーテルアセテートおよびプ
ロピレングリコールモノブチルエーテルアセテートを挙
げることができる。これらは単独で、あるいは２種以上
を組み合わせて用いることができる。

【００３６】この第２の溶剤の使用割合は、液晶配向剤
において４〜３９重量％とされるが、特に４〜３０重量
％であることが好ましい。この割合が３９重量％を超え
ると、相対的に第１の溶剤の使用割合が小さくなるた
め、特定の重合体が十分に溶解されず、得られる溶液が
析出物やゲル分が生じたものとなり、一方、この割合が
４重量％未満では、膜厚の均一性の高い薄膜を形成する
ことが困難となる。

【００３７】以上において、液晶配向剤を構成する特定
の重合体は、末端修飾型の重合体であってもよい。この
末端修飾型の重合体は、分子量が調節されたものとなる
ことから、さらに良好な塗布特性を有する液晶配向剤が
得られる。末端修飾型の重合体は、ポリアミック酸の合
成反応において、酸無水物やモノアミン化合物を反応系
に添加することにより得ることができる。

【００３８】末端修飾用の酸無水物としては、例えば無
水マレイン酸、無水フタル酸、無水イタコン酸、ｎ−デ
シルサクシニック酸無水物、ｎ−ドデシルサクシニック
酸無水物、ｎ−テトラデシルサクシニック酸無水物、ｎ
−ヘキサデシルサクシニック酸無水物などを挙げること
ができる。また、末端修飾用のモノアミン化合物として
は、例えばアニリン、シクロヘキシルアミン、ｎ−ブチ
ルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、
ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ノニル
アミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ウンデシルアミン、ｎ
−ドデシルアミン、ｎ−トリデシルアミン、ｎ−テトラ
デシルアミン、ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−ヘキサデ
シルアミン、ｎ−ヘプタデシルアミン、ｎ−オクタデシ
ルアミン、ｎ−エイコシルアミンなどを挙げることがで
きる。

【００３９】本発明の液晶配向剤は、ポリアミック酸お
よび／またはイミド系重合体を含有するものであるが、
それ自体の特性またはこれより形成される液晶配向膜の
特性を向上させるために種々の添加剤を含有させること
ができる。このような添加剤としては、例えば、液晶表
示素子を構成する基板の表面に対する液晶配向膜の接着
性を向上させる目的から、官能性シラン含有化合物を含
有させることができる。

【００４０】このような官能性シラン含有化合物として
は、例えば３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３
−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、２−アミノプロピルトリエト
キシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）
−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−ウ
レイドプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｎ−エトキシカルボニル−３
−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エトキシカ
ルボニル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ
−トリエトキシシリルプロピルトリエチレントリアミ
ン、Ｎ−トリメトキシシリルプロピルトリエチレントリ
アミン、１０−トリメトキシシリル−１，４，７−トリ
アザデカン、１０−トリエトキシシリル−１，４，７−
トリアザデカン、９−トリメトキシシリル−３，６−ジ
アザノニルアセテート、９−トリエトキシシリル−３，
６−ジアザノニルアセテート、Ｎ−ベンジル−３−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−３−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−
アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３
−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ビス（オキ
シエチレン）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン
およびＮ−ビス（オキシエチレン）−３−アミノプロピ
ルトリエトキシシランなどを挙げることができる。さら
に、特開昭６３−２９１９２２号公報に記載されている
テトラカルボン酸二無水物とアミノ基含有シラン化合物
との反応物などが含有されていてもよい。

【００４１】＜液晶表示素子の製造＞本発明の液晶配向
剤によれば、例えば次のような方法により、液晶配向膜
が形成され、さらに液晶表示素子が作製される。 （１）透明導電膜が設けられている液晶表示素子用の基
板の一面に当該液晶配向剤を塗布し、塗布面を加熱する
ことにより、液晶配向膜の材料である薄膜を形成する。
ここに、基板としては、例えばフロートガラス、ソーダ
ガラスなどのガラス；ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポ
リカーボネートなどのプラスチックからなる透明基板を
用いることができる。

【００４２】基板の一面に設けられる透明導電膜として
は、酸化スズ（ＳｎＯ₂ ）からなるＮＥＳＡ膜（米国Ｐ
ＰＧ社登録商標）、酸化インジウム−酸化スズ（Ｉｎ₂
Ｏ₃−ＳｎＯ₂ ）からなるＩＴＯ膜などを用いることが
でき、これらの透明導電膜のパターニングには、フォト
エッチング法や予めマスクを用いる方法などが用いられ
る。液晶配向剤の塗布方法としては、印刷法のほか、ロ
ールコーター法、スピンナー法、カーテンコート法など
の方法を用いることができる。

【００４３】液晶配向剤の塗布に際しては、基板表面お
よび透明導電膜に対する接着性をさらに良好にするため
に、基板の一面および透明導電膜上に、官能性シラン含
有化合物、官能性チタン化合物などを予め塗布すること
もできる。また、塗布面の乾燥または加熱温度は８０〜
２００℃とされ、好ましくは１２０〜２００℃とされ
る。なお、形成される薄膜の乾燥膜厚は、通常０．００
１〜１μｍであり、好ましくは０．００５〜０．５μｍ
である。

【００４４】（２）形成された薄膜に配向処理が施され
る。この配向処理は、例えばナイロン、レーヨン、コッ
トンなどからなる布を巻き付けたロールで薄膜の表面を
一定方向に擦過するラビング処理法、紫外線などの放射
線を照射する方法などにより行われる。この配向処理に
より、当該薄膜に液晶分子に対する配向能が付与されて
液晶配向膜が形成される。また、本発明の液晶配向剤に
より形成された薄膜または液晶配向膜には、例えば特開
平６−２２２３６６号公報または特開平６−２８１９３
７号公報に示されているような、紫外線を照射すること
によってプレチルト角を変化させるような処理、あるい
は特開平５−１０７５４４号公報に示されているよう
な、液晶配向膜上にレジストを部分的に塗布して液晶配
向膜のラビング方向を部分的に変えるような処理を行う
ことによって、液晶表示素子の視覚特性を改善すること
が可能である。

【００４５】（３）上記のようにして液晶配向膜が形成
された基板を２枚作製し、それぞれの液晶配向膜におけ
るラビング方向が直交、平行または逆平行となるよう
に、２枚の基板を、間隙（セルギャップ）を介して対向
配置し、２枚の基板の周辺部をシール剤を用いて貼り合
わせ、基板表面およびシール剤により区画されたセルギ
ャップ内に液晶を注入充填し、注入孔を封止して液晶セ
ルを構成する。そして、液晶セルの外表面、すなわち液
晶セルを構成するそれぞれの基板の他面側に、偏光板を
その偏光方向が当該基板の一面に形成された液晶配向膜
のラビング方向と一致または直交するように貼り合わせ
ることにより、液晶表示素子が得られる。ここに、シー
ル剤としては、例えば硬化剤およびスペーサーとしての
酸化アルミニウム球を含有するエポキシ樹脂などを用い
ることができる。

【００４６】液晶材料としては、ネマティック型液晶お
よびスメクティック型液晶を挙げることができ、その中
でもネマティック型液晶が好ましく、例えばシッフベー
ス系液晶、アゾキシ系液晶、ビフェニル系液晶、フェニ
ルシクロヘキサン系液晶、エステル系液晶、ターフェニ
ル系液晶、ビフェニルシクロヘキサン系液晶、ピリミジ
ン系液晶、ジオキサン系液晶、ビシクロオクタン系液
晶、キュバン系液晶などを用いることができる。さら
に、ｐ−デシロキシベンジリデン−ｐ−アミノ−２−メ
チルブチルシンナメートなどの強誘電性液晶も使用する
ことができる。

【００４７】また、これらの液晶に、例えばコレステリ
ルクロライド、コレステリルノナエート、コレステリル
カーボネートなどのコレステリック型液晶や商品名「Ｃ
−１５」「ＣＢ−１５」（メルク社製）として販売され
ているようなカイラル剤などを添加して使用することも
できる。液晶セルの外表面に貼り合わされる偏光板とし
ては、ポリビニルアルコールを延伸配向させながら、ヨ
ウ素を吸収させたＨ膜と称される偏光膜を酢酸セルロー
ス保護膜で挟んだ偏光板またはＨ膜そのものからなる偏
光板を挙げることができる。

【００４８】本発明の配向膜形成剤は、ＳＴＮ型液晶表
示素子用の液晶配向膜やＴＮ型液晶表示素子用の液晶配
向膜を形成するために特に好適に用いることができる。
また、本発明の液晶配向剤により形成される液晶配向膜
を備えた液晶表示素子は、基板間に注入充填される液晶
材料の種類を選択することにより、ＳＨ（Ｓｕｐｅｒ
Ｈｏｍｅｏｔｒｏｐｉｃ）型液晶表示素子または強誘電
性液晶表示素子としても好適に使用することができる。
さらに、本発明の液晶配向剤により形成される液晶配向
膜を備えた液晶表示素子は、液晶の配向性および信頼性
に優れ、種々の装置に有効に使用することができ、例え
ば卓上計算機、腕時計、置時計、計数表示板、ワードプ
ロセッサ、パーソナルコンピュータ、液晶テレビなどの
表示装置として好適に用いられる。

【００４９】

【実施例】以下、本発明の実施例をさらに具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものでは
ない。なお、以下の実施例および比較例において、重合
体Ａはポリアミック酸であり、重合体Ｂはイミド系重合
体である。

【００５０】また、実施例および比較例に係る液晶配向
剤により形成される薄膜の膜厚の状態、当該液晶配向剤
によって形成される液晶配向膜を備える液晶表示素子の
液晶配向性および当該液晶配向剤の保存安定性について
の評価方法は、以下のとおりである。 〔薄膜の膜厚の状態〕触針式膜厚計を用いて、薄膜の平
均膜厚の値並びに、最大膜厚の値と最小膜厚の値との差
（これを「最大較差」という。）を求めた。 〔液晶配向性〕液晶表示素子において、動作電圧をオン
・オフさせた時の液晶セル中における液晶の状態を偏光
顕微鏡で観察し、異常ドメインが生じていない状態を
「良好」と判定した。 〔液晶配向剤の保存安定性〕液晶配向剤を４０℃の恒温
槽中に２カ月間放置し、当該液晶配向剤の放置前と放置
後の粘度をＥ型粘度計を用いて測定した。

【００５１】合成例１ ２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水
物４４．８ｇとｐ−フェニレンジアミン２１．６ｇとを
Ｎ−メチル−２−ピロリドン９８８ｇに溶解させ、室温
で６時間反応させた。得られた反応生成液を大過剰のメ
チルアルコール中に注いでポリアミック酸を沈澱させ、
その後メチルアルコールで洗浄し、減圧下において４０
℃で１５時間乾燥させることにより、対数粘度１．４４
ｄｌ／ｇの重合体（Ａ−１）６０．２ｇを得た。

【００５２】合成例２ 合成例１で得られた重合体（Ａ−１）３０．０ｇをγ−
ブチロラクトン５７０ｇに溶解し、この溶液にピリジン
２１．６ｇおよび無水酢酸１６．７４ｇを添加して１２
０℃で３時間イミド化処理を行い、次いで重合体を合成
例１と同様に沈澱させることにより、対数粘度１．３５
ｄｌ／ｇの重合体（Ｂ−１）２４．０ｇを得た。

【００５３】合成例３ 合成例１において、ジアミン化合物として４，４’−ジ
アミノジフェニルメタン３９．６ｇを用いたこと以外は
合成例１と同様にして重合体（Ａ−２）を得、さらにこ
の重合体（Ａ−２）に対し合成例２と同様にしてイミド
化処理を行うことにより、対数粘度１．１６ｄｌ／ｇの
重合体（Ｂ−２）２２．２ｇを得た。

【００５４】合成例４ 合成例１において、テトラカルボン酸二無水物としてシ
クロブタンテトラカルボン酸二無水物３９．２２ｇを用
いたこと以外は合成例１と同様にして、対数粘度１．２
６ｄｌ／ｇの重合体（Ａ−３）５０．５ｇを得た。

【００５５】合成例５ 合成例１において、テトラカルボン酸二無水物として
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テ
トラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフ
ト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン６０．０ｇを
用いたこと以外は合成例１と同様にして重合体（Ａ−
４）を得、さらにこの重合体（Ａ−４）に対し合成例２
と同様にしてイミド化処理を行うことにより、対数粘度
１．１６ｄｌ／ｇの重合体（Ｂ−４）２２．２ｇを得
た。

【００５６】合成例６ 合成例１において、テトラカルボン酸二無水物としてピ
ロメリット酸二無水物４３．６ｇを用いたこと以外は合
成例１と同様にして、対数粘度１．６６ｄｌ／ｇの重合
体（Ａ−５）６０．５ｇを得た。

【００５７】合成例７ 合成例１において、テトラカルボン酸二無水物としてブ
タンテトラカルボン酸二無水物３９．６ｇを用いたこと
以外は合成例１と同様にして重合体（Ａ−６）を得、さ
らにこの重合体（Ａ−６）に対し合成例２と同様にして
イミド化処理を行うことにより、対数粘度１．０１ｄｌ
／ｇの重合体（Ｂ−６）２１．２ｇを得た。

【００５８】実施例１ （１）液晶配向剤の調製 合成例１で得られた重合体（Ａ−１）１．０ｇを、第１
の溶剤のＮ−メチル−２−ピロリドン２１．６ｇに溶解
させ、得られた溶液に第２の溶剤のメチル−３−メトキ
シプロピオネート２．４ｇを添加し、この溶液を孔径１
μｍのフィルターで濾過し、液晶配向剤を調製した。こ
の液晶配向剤において、特定の重合体の含有割合は４．
０重量％、第１の溶剤の含有割合は８６．４重量％、お
よび第２の溶剤の含有割合は９．６重量％である。

【００５９】（２）薄膜の形成 この液晶配向剤を、ガラス基板の一面に設けられたＩＴ
Ｏ膜からなる透明導電膜上に印刷装置を用いて塗布し、
１８０℃で１時間乾燥することにより、薄膜を形成し
た。この薄膜の膜厚の状態は、平均膜厚が５００Å、最
大較差の値が１５Åであった。

【００６０】（３）液晶配向膜の形成 形成された薄膜の表面に対し、レーヨン製の布を巻き付
けたロールを有するラビングマシーンを用いてラビング
処理を行うことにより、液晶分子の配向能を当該薄膜に
付与して液晶配向膜を形成した。ここに、ラビング処理
条件は、ロールの回転数５００ｒｐｍ、ステージの移動
速度１ｃｍ／秒、毛足押し込み長さ０．４ｍｍであっ
た。

【００６１】（４）液晶表示素子の作製 上記のようにして液晶配向膜が形成された基板を２枚作
製し、それぞれの基板の外縁部に、直径１７μｍの酸化
アルミニウム球を含有するエポキシ樹脂をスクリーン印
刷法によって塗布した後、それぞれの液晶配向膜におけ
るラビング方向が直交となるように２枚の基板を間隙を
介して対向配置し、外縁部同士を当接させて圧着して接
着剤を硬化させた。

【００６２】基板の表面および外縁部の接着剤により区
画されたセルギャップ内に、ネマティック型液晶「ＭＬ
Ｃ−２００１」（メルク・ジャパン社製）を注入充填
し、次いで、注入孔をエポキシ系接着剤で封止して液晶
セルを構成した。次いで、液晶セルの外表面、すなわ
ち、液晶セルを構成するそれぞれの基板の他面に、偏光
方向が当該基板の一面に形成された液晶配向膜のラビン
グ方向と一致するように偏光板を貼り合わせることによ
り、液晶表示素子を作製した。

【００６３】以上のようにして作製された液晶表示素子
について、液晶配向性を調べたところ、動作電圧をオン
・オフさせた時に液晶セル中に異常ドメインは認められ
ず、優れた配向性を有するものであることが認められ
た。また、当該液晶配向剤について保存安定性を調べた
ところ、当初の粘度は４０ｃＰ、４０℃で２カ月放置後
の粘度は４０ｃＰであり、優れた保存安定性を有するこ
とが認められた。

【００６４】実施例２〜実施例２６ 表１および表２に示す処方に従い、合成例２〜合成例７
により得られた重合体の各々を用い、実施例１と同様に
して液晶配向剤を調製した。次いで、このようにして得
られた液晶配向剤の各々を用い、実施例１と同様にして
液晶表示素子を作製した。得られた液晶配向剤の各々に
ついて、形成される薄膜の膜厚の状態、液晶表示素子の
液晶配向性および保存安定性について評価した。結果を
表１および表２に示す。

【００６５】比較例１ 合成例１により得られた重合体（Ａ−１）１．０ｇを第
１の溶剤のＮ−メチル−２−ピロリドン２４．０ｇに溶
解させ、得られた溶液に第２の溶剤を添加しないこと以
外は実施例１と同様にして比較用の液晶配向剤を調製し
た。また、この液晶配向剤を用いて実施例１と同様にし
て液晶表示素子を作製した。そして、実施例１と同様の
評価を行った結果を表２に示す。この液晶配向剤による
液晶表示素子では、液晶配向膜の膜厚の不均一性による
と考えられる表示ムラが発生した。

【００６６】比較例２ 合成例１により得られた重合体（Ａ−１）１．０ｇをＮ
−メチル−２−ピロリドン１３．２ｇに溶解させ、この
溶液に第２の溶剤のメチル−３−メトキシプロピオネー
ト１０．８ｇを添加することにより、比較用の液晶配向
剤を調製した。この液晶配向剤は、特定の重合体の含有
割合が４重量％、第１の溶剤の含有割合が５２．８重量
％および第２の溶剤の含有割合が４３．２重量％で、第
１の溶剤の割合が過小で第２の溶剤の割合が過大のもの
である。この液晶配向剤は、溶液のフィルターによる濾
過性が非常に悪く、濾過した液も白濁を生じていた。こ
の液晶配向剤を用いて実施例１と同様にして液晶表示素
子を作製した。そして、実施例１と同様の評価を行った
結果を表２に示す。この液晶配向剤による液晶表示素子
では、液晶配向膜の膜厚の不均一性によると考えられる
表示不良が発生した。

【００６７】比較例３ 合成例１により得られた重合体（Ａ−１）１．０ｇをＮ
−メチル−２−ピロリドン２１．６ｇに溶解させ、得ら
れた溶液に比較用の溶剤のエチレングリコールモノブチ
ルエーテル２．４ｇを添加することにより、比較用の液
晶配向剤を調製した。この液晶配向剤は、特定の重合体
の含有割合が４．０重量％、第１の溶剤の含有割合が８
６．４重量％、および比較用の溶剤の含有割合が９．６
重量％であるが、第２の溶剤の代わりに用いられている
比較用の溶剤が、一般式（１）におけるＲ³ がアルキル
基でなくて水素原子のものである。この液晶配向剤を用
いて実施例１と同様にして液晶表示素子を作製した。そ
して、実施例１と同様の評価を行った結果を表２に示
す。この液晶配向剤による液晶表示素子では、液晶配向
膜の膜厚の不均一性によると考えられる表示不良が発生
した。また、液晶配向剤の粘度変化が大きく、保存安定
性の低いものであった。

【００６８】

【表１】

【００６９】

【表２】

【００７０】表１および表２において、「特定の重合
体」の欄、「第１の溶剤」の欄および「第２の溶剤」の
欄における上段は用いたものの種類、下段はその割合を
重量％で示す。

【００７１】また、表１および表２において、第１の溶
剤および第２の溶剤および比較用の溶剤の種類は次のと
おりである。 第１の溶剤 （イ）Ｎ−メチル−２−ピロリドン （ロ）γ−ブチロラクトン 第２の溶剤 （ａ）メチル−３−メトキシプロピオネート （ｂ）エチル−３−エトキシプロピオネート （ｃ）ジエチレングリコールメチルエチルエーテル （ｄ）ジエチレングリコールジエチルエーテル （ｅ）エチレングリコールモノブチルエーテルアセテー
ト （ｆ）プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテ
ート （ｇ）プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテ
ート 比較用の溶剤 （ｘ）エチレングリコールモノブチルエーテル

【００７２】

【発明の効果】本発明によれば、特定の重合体が、特定
の第１の溶剤および第２の溶剤と特定の割合で含有され
てなるものであるため、膜厚の均一性の高い薄膜を形成
することができて、良好な液晶配向性を有する液晶配向
膜を形成することができ、しかも保存安定性に優れた液
晶配向剤が得られる。

【００７３】本発明の好ましい技術概念は次のとおりで
ある。 （１）テトラカルボン酸二無水物が、脂肪族テトラカル
ボン酸二無水物または環式脂肪族テトラカルボン酸二無
水物である請求項１記載の液晶配向剤。

【００７４】（２）第２の溶剤が、下記（ａ）〜（ｈ）
から選ばれたものである請求項１または上記（１）に記
載の液晶配向剤。 （ａ）メチル−３−メトキシプロピオネート （ｂ）エチル−３−エトキシプロピオネート （ｃ）ジエチレングリコールメチルエチルエーテル （ｄ）ジエチレングリコールジエチルエーテル （ｅ）エチレングリコールモノブチルエーテルアセテー
ト （ｆ）プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテ
ート （ｇ）プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテ
ート

【００７５】（３）第１の溶剤の含有割合が６７〜９２
重量％であり、第２の溶剤の含有割合が４〜３０重量％
である請求項１または上記（１）若しくは（２）に記載
の液晶配向剤。

【００７６】（４）特定の重合体を得るためのテトラカ
ルボン酸二無水物が、１，２，３，４−シクロブタンテ
トラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシ
シクロペンチル酢酸二無水物、テトラシクロ［６．２．
１．１．０^2,7 ］ドデカ−４，５，９，１０−テトラカ
ルボン酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒド
ロフラル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２
−ジカルボン酸二無水物および１，３，３ａ，４，５，
９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ−２，５−ジ
オキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラ
ン−１，３−ジオンから選ばれたものである請求項１ま
たは上記（１）〜（３）に記載の液晶配向剤。

【００７７】（５）特定の重合体を得るためのジアミン
化合物が、ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミ
ノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエ
ーテル、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）
フェニル］プロパン、９，９−ビス（４−アミノフェニ
ル）フルオレン 、２，２−ビス［４−（４−アミノフ
ェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２
−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパ
ン、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）
ビスアニリンおよび４，４’−（ｍ−フェニレンジイソ
プロピリデン）ビスアニリンから選ばれたものである請
求項１または上記（１）〜（４）に記載の液晶配向剤。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松木 安生 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）テトラカルボン酸二無水物とジア
   ミン化合物とを反応させて得られるポリアミック酸およ
   び当該ポリアミック酸を脱水閉環して得られるイミド系
   重合体から選ばれた少なくとも１種よりなる重合体１〜
   １０重量％と、（２）Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよ
   びγ−ブチロラクトンから選ばれた少なくとも１種より
   なる第１の溶剤６０〜９５重量％と、（３）一般式
   （１） Ｒ¹ −（Ｏ−Ｒ²)n −Ｙ−Ｒ³（一般式（１）
   中、Ｒ¹ は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ² は炭素数２
   または３のアルキレン基、Ｒ³ は炭素数２または３のア
   ルキル基を示し、Ｙは−Ｏ−、−ＣＯＯ−および−ＯＣ
   Ｏ−から選ばれた２価の有機基であり、ｎは１または２
   である。）で表される少なくとも１種よりなる第２の溶
   剤４〜３９重量％とを含有してなる均一溶液であること
   を特徴とする液晶配向剤。