JPH08259769A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】力学的性質、剛性、制振性のバランスに優た、
広い温度範囲における制振材用に有用な熱可塑性樹脂組
成物を提供する。 【構成】下記の（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）＝ ５〜８０／
５〜７０／３〜３９ （Ａ）ゴム質重合体の水素添加物に（メタ）アクリル酸
エステル類を主成分とする単量体を重合して得られるグ
ラフト重合体。 （Ｂ）（メタ）アクリル酸エステル系重合体 （Ｃ）芳香族ビニルー共役ジエン系ブロック共重合体お
よび／またはその水素添加物

Description

【発明の詳細な説明】

【産業上の利用分野】本発明は、ゴム強化（メタ）アク
リル酸エステル系熱可塑性樹脂および熱可塑性エラスト
マーを必須成分とし、機械的特性に優れ、広い温度範囲
における制振材用に有用な熱可塑性樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、生活環境の快適化を求める動きが
盛んになり、生活環境にある機器からの振動抑制、騒音
の低減が求められている。また、音響機器、家電用品に
おいては、さらに高品位の音質が求められる分野もあ
り、制振特性に優れた新素材の登場が期待されている。
従来、振動制御、騒音の低減を目的として、鋼板に柔軟
なゴム状組成物を塗布、硬化させた制振鋼板や、室温付
近での損失正接（ｔａｎδ）が優れるポリプロピレンを
用いるなどの例が見受けられる。しかし、制振鋼板は加
工工程が複雑なため高価であり、また重量物であるため
限られた用途にしか使用できない。また、ポリプロピレ
ンは曲げ弾性率が低く、構造体としてやはり限られた用
途でしか使用できないなどの問題点がある。ところで、
ポリメタクリル酸エステル類は、特定の側鎖構造を有す
ることで室温付近で比較的良好なｔａｎδ値を示す材料
であり、かつ剛性に優れるためポリプロピレンの欠点を
補うものとして期待されるが、耐衝撃性に劣る。また、
ｔａｎδ値の温度依存性が大きく、室温より低い温度で
はｔａｎδ値が小さくなり、環境温度（−３０℃〜＋４
０℃）で、フラットなｔａｎδ特性を示さないなどの欠
点があり、幅広い環境温度に対して高性能な制振性を有
する構造材料用制振材料としての使用は困難である。ま
た、制振性を付与する成分、例えば特開平2-102212や特
開平2-300218にあるようなブロック共重合体、を単に熱
可塑性樹脂に添加して制振性を発現しようとした場合、
優れた機械的特性を有しながら広い温度範囲において良
好な制振性を発現することが困難である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の課題を背景になされたもので、ポリメタクリル酸エ
ステル類の耐衝撃性を改良し、剛性に優れ、構造用材
料，音響部品として適した性能を有する制振性，振動吸
収性を、広い温度範囲において発現する優れた熱可塑性
樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために、鋭意、開発に努力をした結果、下記
構成の熱可塑性樹脂組成物に想到し得た。 （Ａ）エチレンーαーオレフィン系ゴム質重合体（イ）
および／または共役ジエン系ゴム質重合体（ロ）の水素
添加物（ハ）の存在下に、（メタ）アクリル酸エステル
類を主成分とする単量体（ニ）を重合して得られるグラ
フト重合体５〜８０重量％ （Ｂ）（メタ）アクリル酸エステル１００〜４０重量％
および共重合可能な他の単量体０〜６０重量％からなる
単量体成分を重合して得られる（メタ）アクリル酸エス
テル系重合体５〜７０重量％ （Ｃ）芳香族ビニル−共役ジエン系ブロック共重合体お
よび／またはその水素添加物３〜３９重量％ 上記（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％からなるこ
とを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供するものであ
る。

【０００５】以下、本発明を具体的に説明する。本発明
の（Ａ）成分に使用されるエチレンーαーオレフィン系
ゴム質重合体（イ）は、室温でゴム状の性状を示す重合
体である。このエチレンーαーオレフィン系ゴム質重合
体の具体例としては、プロピレン、ブテンー１、３ーメ
チルブテンー１、３ーメチルペンテンー１、４ーメチル
ペンテンー１などのαーオレフィンとエチレンとのブロ
ック共重合体あるいはランダム共重合体が挙げられる。
また、エチレンーαーオレフィン系ゴム質重合体（イ）
のエチレン含有量は１０〜９０重量％、好ましくは２０
〜８０重量％、さらに好ましくは３０〜７０重量％であ
る。

【０００６】（Ａ）成分に使用される共役ジエン系ゴム
質重合体（ロ）の水素添加物（ハ）は、共役ジエン系ゴ
ム質重合体（ロ）を、例えば特願昭６３−１０４２５６
号に示されている公知の方法を用いて水素添加すること
により得られる。ここで言う共役ジエン系ゴム質重合体
（ロ）とは、室温でゴム状の性状を示す重合体であり、
共役ジエンである、例えば、ブタジエン、イソプレン、
ペンタジエンなどの単独重合体や、これらと共重合可能
な芳香族ビニル化合物、例えば、スチレン、ｔーブチル
スチレン、αーメチルスチレン、ｐーメチルスチレン、
αーエチルスチレン、メチルーαーメチルスチレンなど
とのランダム共重合体あるいはブロック共重合体が挙げ
られ、好ましくは、ブタジエン単独重合体、ブタジエン
ースチレンブロック共重合体である。

【０００７】水素添加前の共役ジエン系ゴム質重合体
（ロ）は、共役ジエンと芳香族ビニル化合物との上記ラ
ンダム共重合体あるいはブロック共重合体の他に、これ
らの混合物でもよい。なお、共役ジエン系ゴム質重合体
（ロ）として、種類の異なる上記重合体の混合物である
場合、水素添加前に混合し、その後水素添加したもので
もよく、また、水素添加後混合してもよい。

【０００８】共役ジエン系ゴム質重合体（ロ）中の芳香
族ビニル化合物の含有量は、０〜６０重量％、好ましく
は１０〜５０重量％である。６０重量％を超えると制振
性が低下するので好ましくない。共役ジエン系ゴム質重
合体（ロ）のミクロ構造である１，２結合、３，４結合
などのビニル結合含有量は好ましくは１０％以上、さら
に好ましくは２０〜８０％、特に好ましくは３０〜６０
％であり、制振性および耐衝撃性の一段と優れたものが
得られるので好ましい。

【０００９】共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物の
水素添加ブロック共重合体には、ＡＢ型、ＡＢＡ型、テ
ーパー型、ラジカルテレブロック型の構造を有するもの
などが含まれ、これらブロック共重合体の他に、スチレ
ンブロックとスチレンーブタジエンランダム共重合体の
ブロック体の水素添加物、ポリブタジエン中の１，２ー
ビニル結合量が２０重量％以下のブロックと１，２ービ
ニル結合量が２０重量％を超えるポリブタジエンブロッ
クからなる重合体の水素添加物などが含まれる。

【００１０】水素添加前の共役ジエン系ゴム質重合体
（ロ）の数平均分子量は、好ましくは５，０００〜１，
０００，０００、さらに好ましくは３０，０００〜３０
０，０００である。数平均分子量が、５，０００未満で
あると、本発明の共役ジエン系ゴム質重合体（ロ）がゴ
ム状とならず液状となり、一方、１，０００，０００を
超えると加工性が低下する傾向を示し好ましくない。

【００１１】（Ａ）成分に使用される（メタ）アクリル
酸エステル類を主成分とする単量体（ニ）は、例えば、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸エステル類と、
共重合可能なビニル単量体、例えば、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、などのシアン化ビニル化合物
や、スチレン、ｔーブチルスチレン、αーメチルスチレ
ン、ｐーメチルスチレン、αーエチルスチレン、メチル
ーαーメチルスチレン、などの芳香族ビニル化合物が挙
げられ、好ましくはそれぞれ、メタクリル酸メチル、ア
クリロニトリル、スチレンが挙げられる。

【００１２】上記（メタ）アクリル酸エステル類を主成
分とする単量体（ニ）の組成は、好ましくは（メタ）ア
クリル酸エステル類４０〜１００重量％、シアン化ビニ
ル化合物０〜３０重量％、および芳香族ビニル化合物０
〜３０重量％であり、さらに好ましくは、制振性、耐薬
品性、成形性の面から、（メタ）アクリル酸エステル類
６０〜９０重量％、シアン化ビニル化合物５〜２０重量
％、および芳香族ビニル化合物５〜２０重量％である。
（メタ）アクリル酸エステル類が４０重量％未満である
と制振性が低下するため好ましくない。

【００１３】本発明の（Ａ）成分は、これら（メタ）ア
クリル酸エステル類を主成分とする単量体（ニ）を、上
記エチレンーαーオレフィン系ゴム質重合体（イ）およ
び／または共役ジエン系ゴム質重合体（ロ）の水素添加
物（ハ）の存在下に重合して得られるグラフト重合体で
あり、それぞれの使用割合は、得られるグラフト重合体
の制振性、熱変形温度、成形性、耐衝撃性を鑑み任意に
選ぶことができる。例えば、好ましくは（メタ）アクリ
ル酸エステル類を主成分とする単量体（ニ）５０〜９５
重量％、さらに好ましくは５５〜９０重量％、特に好ま
しくは６０〜８５重量％であり、エチレンーαーオレフ
ィン系ゴム質重合体（イ）および／または共役ジエン系
ゴム質重合体（ロ）の水素添加物（ハ）の含有量は残部
が相当する。ここで、メタクリル酸エステル類を主成分
とする単量体（ニ）が５０重量％未満であると、制振
性、熱変形温度、成形性が低下して好ましくない。

【００１４】本発明の（Ｂ）成分は、メタクリル酸エス
テルを主成分とする重合体である。ここで、メタクリル
酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸ｔーブチル、メタクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ーフェ
ニルアミド、メタクリル酸エチルメタクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸ー２ーナフチル、メタクリル酸−２−
エチルヘキシルなどが挙げられ、これらは単独であるい
は混合して用いられる。これらのメタクリル酸エステル
の中では、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｔ−ブチ
ルシクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル
酸ー２ーナフチル、メタクリル酸Ｎ−フェニルアミドが
好ましく、なかでもメタクリル酸メチル、メタクリル酸
ｔ−ブチルシクロヘキシルが耐熱性に優れ特に好まし
い。

【００１５】また、これらのメタクリル酸エステルに、
メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸２−ヒドロキシ
エチルなどを少量併用することで、他成分との相溶性が
著しく向上することもある。（Ｂ）成分中のメタクリル
酸エステルの使用量は、通常、１００〜４０重量％、好
ましくは９９〜５０重量％、さらに好ましくは９８〜６
０重量％、特に好ましくは９７〜７０重量％である。４
０重量％未満では、室温付近でのｔａｎδ値が劣り、制
振性が劣るので好ましくない。

【００１６】また、（Ｂ）成分中、メタクリル酸エステ
ルと共重合可能な他の単量体とは、メタクリル酸エステ
ル以外のビニル系単量体全般を指す。この他の単量体と
しては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルキシレン、
モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、モノブロムス
チレン、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、ｐ−ｔ
−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレ
ン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニル
ピリジンなどの芳香族ビニル化合物、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物、
Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フ
ェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ
−エチルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ
−ｔ−ブチルマレイミドなどのＮ−置換マレイミド系化
合物、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物
化合物、アクリル酸、メタクリル酸などのカルボン酸化
合物などが挙げられる。

【００１７】これらの他の単量体のなかでは、好ましく
はスチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミ
ド、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、アク
リル酸エステル類などである。これらの他の単量体は、
単独であるいは混合して用いられる。（Ｂ）成分中の共
重合可能な他の単量体の使用量は、０〜６０重量％、好
ましくは１〜５０重量％、さらに好ましくは２〜４０重
量％、特に好ましくは３〜３０重量％である。６０重量
％を超えて使用した場合、室温付近のｔａｎδ値が低下
し、制振性に劣り、また単量体によっては熱安定性が著
しく低下することがあり、好ましくない。

【００１８】本発明の（Ｃ）成分に用いられるブロック
共重合体は、ビニル芳香族化合物からなるブロック
（Ｉ）と、共役ジエン化合物からなるブロック（ＩＩ）
より構成され、ブロックの結合の形態が、Ｉ−（ＩＩ−
Ｉ）_n，または（Ｉ−ＩＩ）_n，およびＸ−（ＩＩ−Ｉ）
_n（ｎは１以上の整数、Ｘはカップリング剤残基）で表
され、特に限定しない。ビニル芳香族化合物からなるブ
ロック（Ｉ）は、ビニル芳香族化合物単独、あるいはビ
ニル芳香族化合物を６０重量％以上、好ましくは８０重
量％以上含有するビニル芳香族化合物と共役ジエン化合
物との共重合体ブロック構造を有するものである。

【００１９】一方、共役ジエン化合物からなるブロック
（ＩＩ）とは、共役ジエン化合物ブロックが共役ジエン
化合物単独、あるいは共役ジエン化合物を６０重量％以
上、好ましくは８０重量％以上含有する共役ジエン化合
物とビニル芳香族化合物との共重合体ブロックであっ
て、ビニル芳香族化合物がランダムに結合、あるいは漸
増するいわゆるテーパードブロックを一つ以上有する構
造のいずれでもよい。共役ジエン化合物の１，２結合お
よび３，４結合含有量は、１０％以上、好ましくは２０
％以上さらに好ましくは３０％以上である。１，２結合
および３，４結合含有量が多いと、相溶性が向上し好ま
しく、さらに、室温近傍での制振性を向上させるため好
ましい。

【００２０】ビニル芳香族化合物としては、スチレン、
ｔーブチルスチレン、αーメチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、αーエチルスチレン、メチルーαーメチルス
チレン等があり、これらは一種または二種以上で使用さ
れる。これらのうちスチレンが特に好ましい。共役ジエ
ン化合物としては、例えばブタジエン、イソプレン、ペ
ンタジエンなどが挙げられ、これらは一種または二種以
上で使用される。これらのうち好ましいのはブタジエ
ン、イソプレン、特に好ましいのはイソプレンである。
本発明（Ｃ）成分のブロック共重合体の数平均分子量
は、好ましくは１００００〜５０００００、さらに好ま
しくは３００００〜４０００００、特に好ましくは７０
０００〜３０００００である。ブロック共重合体中のビ
ニル芳香族化合物は、好ましくは１〜７０重量％、さら
に好ましくは５〜５０重量％、特に好ましくは１０〜３
０重量％である。また、ブロック共重合体として、上記
ブロック共重合体を水素添加したものも使用でき、ある
いは、上記共役ジエン化合物からなるブロック（ＩＩ）
を水素添加したものからなるブロック共重合体でも良
い。

【００２１】本発明の組成中における（Ａ）〜（Ｃ）成
分の使用量は、（Ａ）成分５〜８０重量％、（Ｂ）成分
５〜７０重量％、（Ｃ）成分３〜３９重量％、［ただ
し、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％］である。
この組成比は、目的とする組成物に要求される物性に応
じて、上記範囲内で適宣決定されるが、好ましくは
（Ａ）成分１０〜７５重量％、（Ｂ）成分１０〜６５重
量％、（Ｃ）成分５〜３９重量％である。さらに好まし
くは、（Ａ）成分２０〜７０重量％、（Ｂ）成分１５〜
６０重量％、（Ｃ）成分７〜３８重量％であり、特に好
ましくは（Ａ）成分２５〜６５重量％、（Ｂ）成分２０
〜５５重量％、（Ｃ）成分８〜３５重量％である。

【００２２】（Ａ）成分が、（Ａ）〜（Ｃ）成分中５重
量％未満では、得られる組成物の各成分の分散性が悪
く、かつ耐衝撃性が劣り好ましくなく、一方８０重量％
を超えると剛性の低下が大きく好ましくない。また、
（Ｂ）成分が、（Ａ）〜（Ｃ）成分中５重量％未満で
は、得られる組成物の剛性が低下し、７０重量％を超え
ると耐衝撃性が劣り好ましくない。また、（Ｃ）成分
が、（Ａ）〜（Ｃ）成分中、３重量％未満では、得られ
る組成物の制振性が十分でなく、また、３９重量％を超
えると剛性が低下し好ましくない。

【００２３】本発明の熱可塑性樹脂組成物中に、次の
（Ｄ）成分を加えることで低温（−５０〜−８０℃）で
の制振性が著しく向上し、また、耐衝撃性が向上するの
で、その目的に応じて添加することができる。すなわち
（Ｄ）成分とは、共役ジエン系ゴム質重合体（ロ）に、
（メタ）アクリル酸エステル類を主成分とする単量体
（二）を重合して得られるグラフト重合体である。

【００２４】（Ｄ）成分に使用される共役ジエン系ゴム
質重合体（ロ）は、（Ａ）成分に挙げた共役ジエン系ゴ
ム質重合体（ロ）と同様である。また、（Ｄ）成分に使
用される（メタ）アクリル酸エステル類を主成分とする
単量体（ニ）は、（Ａ）成分で記述した内容がそのまま
適用される。

【００２５】本発明の（Ｄ）成分は、この共役ジエン系
ゴム質重合体（ロ）に、この（メタ）アクリル酸エステ
ル類を主成分とする単量体（ニ）を重合して得られるグ
ラフト重合体であり、それぞれの使用割合は、得られる
グラフト重合体の制振性、熱変形温度、成形性、耐衝撃
性を鑑み任意に選ぶことができる。例えば、好ましくは
共役ジエン系ゴム質重合体（ロ）５〜５０重量％、（メ
タ）アクリル酸エステル類を主成分とする単量体（ニ）
５０〜９５重量％、さらに好ましくは共役ジエン系ゴム
質重合体（ロ）１０〜４０重量％、（メタ）アクリル酸
エステル類を主成分とする単量体（ニ）６０〜９５重量
％である。ここで、メタクリル酸エステル類を主成分と
する単量体（ニ）が５０重量％未満であると、制振性、
熱変形温度、成形性が低下して好ましくない。

【００２６】本発明の組成中における（Ｄ）成分の使用
量は、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量部に対し、
好ましくは５〜２００重量部、さらに好ましくは１０〜
１５０重量部、特に好ましくは２０〜１００重量部であ
る。（Ｄ）成分の使用量が（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１
００重量部に対し５重量部未満であると、その使用目的
である低温（−５０〜−８０℃）での制振性の向上と耐
衝撃性の向上を十分に得ることができず、また、２００
重量部を超えた場合には各組成物の分散性が低下してし
まい、耐衝撃性が劣る。

【００２７】本発明の熱可塑性樹脂組成物の２５℃にお
ける曲げ弾性率は、好ましくは１０，０００ｋｇ／ｃｍ
² 以上、さらに好ましくは１５，０００ｋｇ／ｃｍ² 以
上、特に好ましくは２０，０００ｋｇ／ｃｍ² 以上であ
り、１０，０００ｋｇ／ｃｍ² 未満では、剛性が不充分
で構造材料としての使用に適さない。また、本発明の組
成物の−３０℃〜＋６０℃における損失正接（ｔａｎ
δ）は、好ましくは０．０５以上であり、特に好ましく
は０．０６以上である。損失正接（ｔａｎδ）が、０．
０５未満では制振性能に劣る。損失正接（ｔａｎδ）が
−３０℃〜＋６０℃において０．０５以上であること
で、使用環境における広い温度範囲において良好な制振
性を発現することができる。また、本発明の組成物の２
５℃における損失正接（ｔａｎδ）は、好ましくは０．
０８以上であり、特に好ましくは０．０９以上である。
２５℃における損失正接が０．０８以上であることで、
室温での使用時において特に優れた制振性を発現するこ
とができる。

【００２８】本発明の組成物は、必要に応じて帯電防止
剤、酸化防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤、光酸化防止
剤、着色剤、滑剤などの、樹脂組成物において一般的に
用いられる添加剤を添加することができる。

【００２９】また、本発明の組成物の制振性能、および
機械的性質を向上させるために、必要に応じて木粉を配
合することができる。木粉は、特に制限はないが、得ら
れる組成物の成形品外観を良好にするために、粒子径は
大きなものよりも小さなものが好ましい。木粉は、得ら
れる組成物の熱的あるいは経時的な安定性を保つために
予めアルカリ液で処理してから使用するほうが好まし
い。このアルカリ液は、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム等のアルカリ金属の水酸化物を使用してもよい。ま
た、木粉はアルカリ処理後に、乾燥し、任意の熱硬化性
樹脂モノマーを含浸した後に硬化、粉砕したものを使用
してもよい。この過程を行うことにより本発明の組成物
に木粉を比較的多量に配合することができる。また、木
粉の他に同様な繊維質素材、例えば籾がらや紙を細かく
粉砕したものも上記と同様にして使用することができ
る。木粉等の繊維質素材は、単独でおよび／または複数
種混合して使用することができる。使用量としては，
（Ａ）〜（Ｃ）成分または（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計１
００重量部に対し、好ましくは２〜１００重量部、さら
に好ましくは５〜６０重量部、特に好ましくは７〜５０
重量部である。

【００３０】また、本発明の組成物の機械的性質を向上
させる目的で、無機充填材を使用することができる。
無機充填材の具体例としては、ガラス繊維、ガラスフレ
ーク、ガラスビーズ、中空ガラスビーズ、ガラスミルド
ファイバー、マイカ、タルク、炭酸カルシウム、カオリ
ン、シリカ、炭素繊維、チタン酸カリウムウィスカー、
酸化亜鉛ウィスカー、酸化チタンウィスカー、ホウ酸ア
ルミニウムウィスカー、ワラストナイト、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウムなどが挙げられ、目的に応
じていずれも好ましく使用することができる。これら無
機充填剤は単独でおよび／または複数種混合して使用す
ることができる。使用量としては，（Ａ）〜（Ｃ）成分
または（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計１００重量部に対し、
好ましくは５〜１００重量部、より好ましくは１０〜５
０重量部である。

【００３１】本発明の組成物を製造するには、バンバリ
ーミキサー、ブラベンダー、プラストミル、ニーダー、
ベント付き押し出し機などの一般に熱可塑性樹脂の混練
り機に用いられる各種の装置を用いて混合することがで
きるが、特にベント付き押し出し機を用いる方法が好ま
しい。特に、無機充填剤を配合する場合には、二軸押し
出し機、あるいは連続ニーダーを用いて製造する方法が
好ましい。混練り温度は、組成にも依存するが、通常、
１８０〜３００℃の範囲内で行うのが好ましい。

【００３２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明の趣旨を越えない限り、本発明は以
下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例
中、部および％は、特に断らない限り重量基準である。
また、実施例中の各種の評価は、次の方法で測定した。

【００３３】耐衝撃性 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準じて室温（＋２５℃）でのアイ
ゾットインパクト（ＩＺ）を測定した。単位は、ｋｇｆ
ｃｍ／ｃｍである。

【００３４】メルトフローレート（ＭＦＲ） ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じて測定した。測定温度、条
件は、特に断らない限り２２０℃、１０ｋｇ荷重で行っ
た。単位は、ｇ／１０ｍｉｎである。

【００３５】曲げ試験 ＪＩＳ Ｋ７２０３に準じて曲げ弾性率を測定した。単
位は、ｋｇ／ｃｍ² である。

【００３６】ｔａｎδ（損失正接） 粘弾性測定装置〔東洋ボールドウイン（株）製、ＤＤＶ
III ＥＰ〕を用い、周波数１１Ｈｚ、測定温度−１１
０℃〜＋１００℃、昇温速度２℃／分で測定した。

【００３７】エチレンーαーオレフィン系ゴム質重合体 本発明の（Ａ）グラフト重合体に用いられるエチレンー
αーオレフィン系ゴム質重合体として下記のものを用い
た。 （ａ）−１ エチレンープロピレン共重合体 エチレン
量４０％ （ａ）−２ エチレンーブテン−１共重合体 エチレン
量４５％

【００３８】共役ジエン系ゴム質重合体の水素添加物 本発明の（Ａ）グラフト重合体に用いられる共役ジエン
系ゴム質重合体の水素添加物として下記のものを用い
た。 （ａ）−３ ブタジエン−スチレンブロック共重合体 ブタジエン量 ６０％ １，２−結合３０％ 水添率９７％ （ａ）−４ ポリブタジエン １，２−結合３５％ 水添率９５％

【００３９】グラフト重合体Ａ−１〜Ａ−５の調整 前記（ａ）−１〜（ａ）−４の存在下に、表１に示した
単量体をグラフト重合し、グラフト重合体Ａ−１〜Ａ−
５を得た。なお、重合体Ａ−１〜Ａ−５は溶液重合で製
造した。

【００４０】

【表１】

【００４１】（メタ）アクリル酸エステル系重合体
（Ｂ） （Ｂ）成分として、以下のものを用いた。 （Ｂ）−１；ポリメタクリル酸メチル［メタクリル酸メ
チル（ＭＭＡ）含量＝１００％］ （Ｂ）−２；メタクリル酸メチル−無水マレイン酸共重
合体（ＭＭＡ含量＝９３％） （Ｂ）−３；メタクリル酸メチル−メタクリル酸グリシ
ジル共重合体（ＭＭＡ含量＝９５％） （Ｂ）−４；メタクリル酸メチル−スチレン−メタクリ
ル酸共重合体（ＭＭＡ含量＝８５％）

【００４２】芳香族ビニルー共役ジエン系ブロック共重
合体 （Ｃ）成分の芳香族ビニルー共役ジエン系ブロック共重
合体および／またはその水素添加物として、以下のもの
を用いた。 （Ｃ）−１；スチレンーイソプレンースチレンブロック
共重合体 「ハイブラー ＶＳ−１」株式会社クラレ製、スチレン
含有量２０％、１，２（３，４）−結合７０％ （Ｃ）−２；スチレンーイソプレンースチレンブロック
共重合体の水素添加物 「ハイブラー ＨＶＳ−３」株式会社クラレ製、スチレ
ン含有量２０％、１，２（３，４）−結合５５％ （Ｃ）−３；スチレンーブタジエンースチレンブロック
共重合体の水素添加物 スチレン、ブタジエンおよび有機リチウム化合物を用
い、バルク重合により共重合体を得、その後水素添加し
た。スチレン含有量２５％、１，２−結合８５％ なお、（Ｃ）−２，（Ｃ）−３の水素添加率はいずれも
９０％以上である。

【００４３】共役ジエン系ゴム質重合体 本発明の（Ｄ）グラフト重合体に用いられる共役ジエン
系ゴム質重合体として下記のものを用いた。 （ｄ）−１ ブタジエン−スチレンブロック共重合体 ブタジエン量 ６０％ １，２−結合１０％ （ｄ）−２ ポリブタジエン １，２−結合１０％

【００４４】グラフト重合体Ｄ−１〜Ｄ−２の調整 前記（ｄ）−１，（ｄ）−２の存在下に、表２に示した
単量体をグラフト重合し、グラフト重合体Ｄ−１，Ｄ−
２を得た。なお、重合体Ｄ−１，Ｄ−２は乳化重合で製
造した。

【００４５】

【表２】

【００４６】充填剤（Ｅ） 充填剤成分として、次の（Ｅ）−１，（Ｅ）−２を使用
した。 （Ｅ）−１；（株）山口雲母工業所製、マイカ（Ａ−２
１） （Ｅ）−２；啓和炉材（株）製、ウオラストナイト（サ
イカテックＨ−０８）

【００４７】実施例１〜１２、比較例１〜７ 表３に示す配合処方で混練り機〔Ｂｕｓｓ社製、Ｋｏ−
ＫｎｅａｄｅｒＭＫＤ ４６〕を用いて造粒し、９０℃
で乾燥したのち、射出成形機〔東芝機械（株）製、ＩＳ
８０Ａ〕を用いてテストピースを作製し、物性を評価
した。動的粘弾性のテストピースは、厚み１〜１．２ｍ
ｍの成形板より、縦５０ｍｍ、横７ｍｍの短冊状サンプ
ルを切り出して使用した。

【００４８】

【表３】

【００４９】

【表４】

【００５０】表３から明らかなように、実施例１〜１２
の本発明の組成物は、優れた機械的特性を有しながら、
広い温度範囲において良好な制振性を有し、なおかつ室
温において特に優れた制振性を発現する組成物であるこ
とが分かる。ここで、実施例９，１０の組成物では、低
温（−５０〜−８０℃）での制振性が著しく向上し、ま
た、耐衝撃性が向上した。

【００５１】これに対し比較例１は、請求項の（Ａ）成
分の使用量が本発明の範囲外で少ない例であり、広い温
度範囲（−３０〜＋６０℃）において良好な制振性を発
現していない。なおかつ耐衝撃性が劣る。比較例２は、
請求項の（Ｃ）成分の使用量が本発明の範囲外で少ない
例であり、室温（＋２５℃）での制振性が十分でない。
比較例３は、請求項の（Ｂ）成分の使用量が本発明の範
囲外で少ない例であり、曲げ弾性率が低く剛性に劣る。
比較例４は、請求項の（Ａ）成分の使用量が本発明の範
囲外で多い例であり、曲げ弾性率が低く剛性に劣る。比
較例５は、請求項の（Ｂ）成分の使用量が本発明の範囲
外で多い例であり、、 耐衝撃性が劣る。比較例６は、
請求項の（Ｃ）成分の使用量が本発明の範囲外で多い例
であり、曲げ弾性率が低く剛性に劣り、耐衝撃性も劣
る。比較例７は、（Ｄ）成分の使用量が好ましい範囲外
で多い例であり、制振性に劣る

【００５２】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、力学的
強度、剛性、制振性のバランスに優れたものであり、例
えばモーターなどの回転や振動をする装置を組み入れる
ハウジング材料やその部品、あるいは適度な制振特性と
剛性を要求されるスピーカー振動板またはスピーカー本
体のハウジング、その他、使用環境で振動が伴いそれを
低減しようと考えられるＯＡ・家電分野、電気・電気分
野、雑貨分野、サニタリー分野などの各種パーツなどに
使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 永井 久男 東京都中央区築地２丁目11番24号日本合成 ゴム株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）エチレンーαーオレフィン系ゴム質
   重合体（イ）および／または共役ジエン系ゴム質重合体
   （ロ）の水素添加物（ハ）の存在下に、（メタ）アクリ
   ル酸エステル類を主成分とする単量体（ニ）を重合して
   得られるグラフト重合体５〜８０重量％ （Ｂ）（メタ）アクリル酸エステル１００〜４０重量％
   および共重合可能な他の単量体０〜６０重量％からなる
   単量体成分を重合して得られる（メタ）アクリル酸エス
   テル系重合体５〜７０重量％ （Ｃ）芳香族ビニル−共役ジエン系ブロック共重合体お
   よび／またはその水素添加物３〜３９重量％ 上記（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％からなるこ
   とを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 【０００１】