JPH08259497A - アニオン交換樹脂を用いたアナカルド酸の分離精製方法 - Google Patents
アニオン交換樹脂を用いたアナカルド酸の分離精製方法Info
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- JPH08259497A JPH08259497A JP7062290A JP6229095A JPH08259497A JP H08259497 A JPH08259497 A JP H08259497A JP 7062290 A JP7062290 A JP 7062290A JP 6229095 A JP6229095 A JP 6229095A JP H08259497 A JPH08259497 A JP H08259497A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 カシュー油に含まれるアナカルド酸を高純
度、高収率で分離精製することを目的とする。 【構成】 カシュー油に、特定の交換基を有するアニオ
ン交換樹脂を使用して吸着処理、溶出液による溶離を行
うことにより、アナカルド酸を分離、精製することを特
徴とする。 【効果】 操作が容易で、工業的規模でカシュー油から
アナカルド酸を高純度、高収率で分離、精製することが
できる。また、低温での精製であるので熱的に不安定な
アナカルド酸の精製に適している。
度、高収率で分離精製することを目的とする。 【構成】 カシュー油に、特定の交換基を有するアニオ
ン交換樹脂を使用して吸着処理、溶出液による溶離を行
うことにより、アナカルド酸を分離、精製することを特
徴とする。 【効果】 操作が容易で、工業的規模でカシュー油から
アナカルド酸を高純度、高収率で分離、精製することが
できる。また、低温での精製であるので熱的に不安定な
アナカルド酸の精製に適している。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、カシュー油中に含まれ
るアナカルド酸を高純度、高収率で分離精製する方法に
関する。アナカルド酸は、種々の生理活性が見出されて
いる有用化合物であり、にきび治療剤、虫歯予防剤、食
品及び化粧料の酸化防止剤、口腔用抗菌剤、抗肥満症
剤、抗潰瘍剤、皮膚劣化防止剤等、主に医薬品としての
利用が期待されている。
るアナカルド酸を高純度、高収率で分離精製する方法に
関する。アナカルド酸は、種々の生理活性が見出されて
いる有用化合物であり、にきび治療剤、虫歯予防剤、食
品及び化粧料の酸化防止剤、口腔用抗菌剤、抗肥満症
剤、抗潰瘍剤、皮膚劣化防止剤等、主に医薬品としての
利用が期待されている。
【０００２】
【従来の技術】カシュー油はカシューナッツの殻から種
々の方法によって採取されている。これらのカシュー油
のうち熱処理をしていないいわゆる天然カシュー油は、
アナカルド酸を主成分として含み、その他にカルドー
ル、カルダノールなどを含んでいる。その含有量はカシ
ュー油の産地により若干差があるが、例えばインド産の
天然カシュー油はアナカルド酸約７０％、カルドール約
２５％、カルダノール及び２−メチルカルドールを数％
ずつ含有している。
々の方法によって採取されている。これらのカシュー油
のうち熱処理をしていないいわゆる天然カシュー油は、
アナカルド酸を主成分として含み、その他にカルドー
ル、カルダノールなどを含んでいる。その含有量はカシ
ュー油の産地により若干差があるが、例えばインド産の
天然カシュー油はアナカルド酸約７０％、カルドール約
２５％、カルダノール及び２−メチルカルドールを数％
ずつ含有している。
【０００３】アナカルド酸は、下記一般式（３）
【０００４】
【化１】
【０００５】（式中、Ｒは下記式（４）で表される基で
ある。）
ある。）
【０００６】
【化２】
【０００７】で表される６位に炭素数１５のアルキル基
またはアルケニル基を有するサリチル酸誘導体である。
しかし、下記に示したように、カルドール（一般式
（５））、カルダノール（一般式（６））、２−メチル
カルドール（一般式（７））
またはアルケニル基を有するサリチル酸誘導体である。
しかし、下記に示したように、カルドール（一般式
（５））、カルダノール（一般式（６））、２−メチル
カルドール（一般式（７））
【０００８】
【化３】
【０００９】（式（５）〜（７）中、Ｒは一般式（３）
と同じ基である。）と構造が極めて類似している。ま
た、アナカルド酸は蒸気圧が低く、また２００℃付近で
脱炭酸するなど熱的に不安定であるため、蒸留法等の熱
的な分離法を用いることはできない。このため、これま
でカシュー油から高純度のアナカルド酸を工業的規模で
分離精製する方法はなかった。
と同じ基である。）と構造が極めて類似している。ま
た、アナカルド酸は蒸気圧が低く、また２００℃付近で
脱炭酸するなど熱的に不安定であるため、蒸留法等の熱
的な分離法を用いることはできない。このため、これま
でカシュー油から高純度のアナカルド酸を工業的規模で
分離精製する方法はなかった。
【００１０】これまでに報告されているカシュー油から
のアナカルド酸の代表的な分離精製法としては、鉛等の
金属とアナカルド酸金属錯体を形成させ、分離する金属
塩法（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７０，３６７
５，１９４８）、シリカゲルクロマトグラフィーなどの
吸着剤を用いて分離する方法（特開平２−１０４５３０
号公報）、炭酸ナトリウム等を用いたアルカリ抽出法
（特開平４−３６２３８号公報）等がある。
のアナカルド酸の代表的な分離精製法としては、鉛等の
金属とアナカルド酸金属錯体を形成させ、分離する金属
塩法（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７０，３６７
５，１９４８）、シリカゲルクロマトグラフィーなどの
吸着剤を用いて分離する方法（特開平２−１０４５３０
号公報）、炭酸ナトリウム等を用いたアルカリ抽出法
（特開平４−３６２３８号公報）等がある。
【００１１】しかし、金属塩法では抽出後のアナカルド
酸中に金属が残留するため、医薬品や食料品として利用
する場合、この残留金属が問題となる。また、アルカリ
抽出法では、アナカルド酸の他にカルドールやカルダノ
ールも抽出され、アナカルド酸の純度が低い。シリカゲ
ルクロマトグラフィーによる分離では少量のアナカルド
酸を高純度で得るためには有効な精製法であるが、工業
的に多量のアナカルド酸を分離精製する方法としては適
さない。
酸中に金属が残留するため、医薬品や食料品として利用
する場合、この残留金属が問題となる。また、アルカリ
抽出法では、アナカルド酸の他にカルドールやカルダノ
ールも抽出され、アナカルド酸の純度が低い。シリカゲ
ルクロマトグラフィーによる分離では少量のアナカルド
酸を高純度で得るためには有効な精製法であるが、工業
的に多量のアナカルド酸を分離精製する方法としては適
さない。
【００１２】また、イオン交換樹脂によるアナカルド酸
の分離精製法については、４級アンモニウム基を交換基
に持つゲル型スチレン系強塩基性アニオン交換樹脂（オ
ルガノ社製アンバーライトＩＲＡ−４００）を用いる方
法が報告されている（Ｊ．Ｓｃｉ．Ｉｎｄ．Ｒｅｓ．，
１９３，３６７，１９６０）が、イオン交換能が強いた
め、アナカルド酸だけでなく同時にカルドールやカルダ
ノールも吸着され、アナカルド酸のみを高純度で分離精
製することはできない。
の分離精製法については、４級アンモニウム基を交換基
に持つゲル型スチレン系強塩基性アニオン交換樹脂（オ
ルガノ社製アンバーライトＩＲＡ−４００）を用いる方
法が報告されている（Ｊ．Ｓｃｉ．Ｉｎｄ．Ｒｅｓ．，
１９３，３６７，１９６０）が、イオン交換能が強いた
め、アナカルド酸だけでなく同時にカルドールやカルダ
ノールも吸着され、アナカルド酸のみを高純度で分離精
製することはできない。
【００１３】このような背景から、工業的規模でカシュ
ー油からアナカルド酸を高純度、高収率で分離精製する
方法の開発が望まれていた。
ー油からアナカルド酸を高純度、高収率で分離精製する
方法の開発が望まれていた。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、カシュー油
に含まれるアナカルド酸を高純度、高収率で分離精製す
る方法を提供することを目的とする。
に含まれるアナカルド酸を高純度、高収率で分離精製す
る方法を提供することを目的とする。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本研究者は上記課題に対
して鋭意研究を行った結果、アナカルド酸を含有するカ
シュー油から、アニオン交換樹脂を使用した吸着処理、
溶出液による溶離を行うことにより、アナカルド酸を高
純度、高収率で分離精製することができることを見い出
し、本発明に至ったものである。
して鋭意研究を行った結果、アナカルド酸を含有するカ
シュー油から、アニオン交換樹脂を使用した吸着処理、
溶出液による溶離を行うことにより、アナカルド酸を高
純度、高収率で分離精製することができることを見い出
し、本発明に至ったものである。
【００１６】すなわち、本発明は、〔１〕アナカルド酸
を含有するカシュー油から、見掛けのｐＫ値が３〜１１
の交換基を有するアニオン交換樹脂を使用した吸着処
理、溶出液による溶離を行って、アナカルド酸を分離、
精製することを特徴とするアナカルド酸の分離精製方
法、〔２〕該アニオン交換樹脂の交換基の構造が、下記
一般式（１） −ＮＲ1 Ｒ2 （１） （式中、Ｒ1 、Ｒ2 は水素、炭化水素基、アミノ炭化水
素基であり、それぞれ同一でも異なっていても良い。）
である〔１〕記載のアナカルド酸の分離精製方法、
〔３〕該アニオン交換樹脂の交換基の構造が、下記一般
式（２） −Ｎ｛（ＣＨ2 ）m ＣＨ3 ｝2 −ＮＨ（ＣＨ2 ）m ＣＨ3 （２） −ＮＨ｛（ＣＨ2 ）n ＮＨ｝o Ｈ （式中、ｍは０〜５、ｎは１〜５、ｏは０〜５の整数で
ある。）である〔１〕記載のアナカルド酸の分離精製方
法、〔４〕該アニオン交換樹脂がスチレン系架橋重合体
または（メタ）アクリル酸エステル系架橋重合体である
〔１〕記載のアナカルド酸の分離精製方法、〔５〕該吸
着処理に用いる溶媒が、水あるいは親水性溶媒およびそ
の水溶液である〔１〕記載のアナカルド酸の分離精製方
法、〔６〕該吸着処理に供する吸着液中のアナカルド酸
の含有量が、該アニオン交換樹脂の吸着容量以上である
ことを特徴とする〔１〕記載のアナカルド酸の分離精製
方法、に関する。
を含有するカシュー油から、見掛けのｐＫ値が３〜１１
の交換基を有するアニオン交換樹脂を使用した吸着処
理、溶出液による溶離を行って、アナカルド酸を分離、
精製することを特徴とするアナカルド酸の分離精製方
法、〔２〕該アニオン交換樹脂の交換基の構造が、下記
一般式（１） −ＮＲ1 Ｒ2 （１） （式中、Ｒ1 、Ｒ2 は水素、炭化水素基、アミノ炭化水
素基であり、それぞれ同一でも異なっていても良い。）
である〔１〕記載のアナカルド酸の分離精製方法、
〔３〕該アニオン交換樹脂の交換基の構造が、下記一般
式（２） −Ｎ｛（ＣＨ2 ）m ＣＨ3 ｝2 −ＮＨ（ＣＨ2 ）m ＣＨ3 （２） −ＮＨ｛（ＣＨ2 ）n ＮＨ｝o Ｈ （式中、ｍは０〜５、ｎは１〜５、ｏは０〜５の整数で
ある。）である〔１〕記載のアナカルド酸の分離精製方
法、〔４〕該アニオン交換樹脂がスチレン系架橋重合体
または（メタ）アクリル酸エステル系架橋重合体である
〔１〕記載のアナカルド酸の分離精製方法、〔５〕該吸
着処理に用いる溶媒が、水あるいは親水性溶媒およびそ
の水溶液である〔１〕記載のアナカルド酸の分離精製方
法、〔６〕該吸着処理に供する吸着液中のアナカルド酸
の含有量が、該アニオン交換樹脂の吸着容量以上である
ことを特徴とする〔１〕記載のアナカルド酸の分離精製
方法、に関する。
【００１７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
は、アナカルド酸を含有するカシュー油の溶液とアニオ
ン交換樹脂を接触させてアナカルド酸を吸着させ、溶出
液でアナカルド酸を溶離して、アナカルド酸の分離精製
を行う。イオン交換樹脂の交換基は、イオン状に解離し
て初めてイオン交換を行うことができる。弱塩基性イオ
ン交換樹脂は解離できるｐＨ範囲に制限があり、この解
離可能なｐＨ範囲に限ってイオン交換に使用できる。従
って、交換基の解離性はイオン交換を行う上で非常に重
要なファクターである。この解離性を表す尺度にｐＫ値
（ｐＫ＝−ｌｏｇＫ、Ｋ：解離定数）があり、塩基性基
はそのｐＫ値よりも低いｐＨで解離する。イオン交換樹
脂の交換基の正確なｐＫ値は測定できないが、見掛けの
ｐＫ値は下記式（８） ｐＫ＝ｐＨ−ｌｏｇ〔Ｃｌ- 〕＋ｌｏｇ（〔Ｘ〕／２） （８） （式中、〔Ｘ〕は樹脂中の交換基の濃度である。交換基
の濃度は、例えば弱塩基性アニオン交換樹脂の場合に
は、水酸化ナトリウム等のアルカリや塩酸等の酸を樹脂
に吸着させ、その吸着量を滴定することにより求めるこ
とができる。）から、樹脂のｐＨ滴定曲線を測定するこ
とにより算出できる。具体的には、交換基がアミノ基の
場合にはｐＫは７〜９、アニリノ基の場合には５〜６の
値をとる。また、４級アンモニウム基の場合、ｐＫ値は
１３以上である。
は、アナカルド酸を含有するカシュー油の溶液とアニオ
ン交換樹脂を接触させてアナカルド酸を吸着させ、溶出
液でアナカルド酸を溶離して、アナカルド酸の分離精製
を行う。イオン交換樹脂の交換基は、イオン状に解離し
て初めてイオン交換を行うことができる。弱塩基性イオ
ン交換樹脂は解離できるｐＨ範囲に制限があり、この解
離可能なｐＨ範囲に限ってイオン交換に使用できる。従
って、交換基の解離性はイオン交換を行う上で非常に重
要なファクターである。この解離性を表す尺度にｐＫ値
（ｐＫ＝−ｌｏｇＫ、Ｋ：解離定数）があり、塩基性基
はそのｐＫ値よりも低いｐＨで解離する。イオン交換樹
脂の交換基の正確なｐＫ値は測定できないが、見掛けの
ｐＫ値は下記式（８） ｐＫ＝ｐＨ−ｌｏｇ〔Ｃｌ- 〕＋ｌｏｇ（〔Ｘ〕／２） （８） （式中、〔Ｘ〕は樹脂中の交換基の濃度である。交換基
の濃度は、例えば弱塩基性アニオン交換樹脂の場合に
は、水酸化ナトリウム等のアルカリや塩酸等の酸を樹脂
に吸着させ、その吸着量を滴定することにより求めるこ
とができる。）から、樹脂のｐＨ滴定曲線を測定するこ
とにより算出できる。具体的には、交換基がアミノ基の
場合にはｐＫは７〜９、アニリノ基の場合には５〜６の
値をとる。また、４級アンモニウム基の場合、ｐＫ値は
１３以上である。
【００１８】本発明で使用するアニオン交換樹脂は、見
掛けのｐＫ値が３〜１１の交換基を有する。なかでも、
一般式（１） −ＮＲ1 Ｒ2 （１） （式中、Ｒ1 、Ｒ2 は水素、炭化水素基、アミノ炭化水
素基であり、それぞれ同一でも異なっていても良い。）
の構造をもつものが好ましい。さらに下記一般式（２） −Ｎ｛（ＣＨ2 ）m ＣＨ3 ｝2 −ＮＨ（ＣＨ2 ）m ＣＨ3 （２） −ＮＨ｛（ＣＨ2 ）n ＮＨ｝o Ｈ （式中、ｍは０〜５、ｎは１〜５、ｏは０〜５の整数で
ある。）の構造をもつものがより好ましい。具体的に
は、−ＮＨ2 、−ＮＨＣＨ3 、−Ｎ（ＣＨ3 ）2 、−Ｎ
ＨＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨ2 、−ＮＨ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨ）2
Ｈ、−ＮＨ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨ）3 Ｈ等が挙げられる。
掛けのｐＫ値が３〜１１の交換基を有する。なかでも、
一般式（１） −ＮＲ1 Ｒ2 （１） （式中、Ｒ1 、Ｒ2 は水素、炭化水素基、アミノ炭化水
素基であり、それぞれ同一でも異なっていても良い。）
の構造をもつものが好ましい。さらに下記一般式（２） −Ｎ｛（ＣＨ2 ）m ＣＨ3 ｝2 −ＮＨ（ＣＨ2 ）m ＣＨ3 （２） −ＮＨ｛（ＣＨ2 ）n ＮＨ｝o Ｈ （式中、ｍは０〜５、ｎは１〜５、ｏは０〜５の整数で
ある。）の構造をもつものがより好ましい。具体的に
は、−ＮＨ2 、−ＮＨＣＨ3 、−Ｎ（ＣＨ3 ）2 、−Ｎ
ＨＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨ2 、−ＮＨ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨ）2
Ｈ、−ＮＨ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨ）3 Ｈ等が挙げられる。
【００１９】また本発明では、スチレン系架橋重合体ま
たは（メタ）アクリル酸エステル系架橋重合体からなる
アニオン交換樹脂を用いることが好ましい。スチレン系
架橋重合体としては、例えばスチレン−ジビニルベンゼ
ン（以下、ＤＶＢと略す。）の架橋重合体などが挙げら
れる。その樹脂構造は、スチレンとＤＶＢを単純に重合
してできるゲル型でも良いし、多孔性で樹脂の表面積が
ゲル型よりもはるかに大きいポーラス型、ハイポーラス
型でも良い。
たは（メタ）アクリル酸エステル系架橋重合体からなる
アニオン交換樹脂を用いることが好ましい。スチレン系
架橋重合体としては、例えばスチレン−ジビニルベンゼ
ン（以下、ＤＶＢと略す。）の架橋重合体などが挙げら
れる。その樹脂構造は、スチレンとＤＶＢを単純に重合
してできるゲル型でも良いし、多孔性で樹脂の表面積が
ゲル型よりもはるかに大きいポーラス型、ハイポーラス
型でも良い。
【００２０】これらの樹脂の有効径に特に制限はない
が、０．１〜１．０ｍｍの有効径を有しているものが使
用できる。有効径が小さくなると充填率は高くなり、分
離能が大きくなる。しかし、有効径が著しく小さくなる
と、流速抵抗が大きくなる傾向がある。反対に、有効径
が大きくなると充填率は低くなり、分離能が低下する。
これらの点から、イオン交換樹脂の有効径は０．１〜
１．０ｍｍが好ましい。ここでいう有効径とは、篩別か
ら測定される各篩の残留分累計（％）と、篩目の径（ｍ
ｍ）を対数プロットすることにより求められる。
が、０．１〜１．０ｍｍの有効径を有しているものが使
用できる。有効径が小さくなると充填率は高くなり、分
離能が大きくなる。しかし、有効径が著しく小さくなる
と、流速抵抗が大きくなる傾向がある。反対に、有効径
が大きくなると充填率は低くなり、分離能が低下する。
これらの点から、イオン交換樹脂の有効径は０．１〜
１．０ｍｍが好ましい。ここでいう有効径とは、篩別か
ら測定される各篩の残留分累計（％）と、篩目の径（ｍ
ｍ）を対数プロットすることにより求められる。
【００２１】このように吸着容量に大きな影響を与える
上記樹脂物性の種々の組み合わせにより、個別的な樹脂
銘柄が特定される。さて、弱塩基性アニオン交換樹脂の
交換基は中性水中、もしくは親水性溶媒中では、下記式
（９）のように水を解離しており、平衡はほとんど左に
片寄っている。
上記樹脂物性の種々の組み合わせにより、個別的な樹脂
銘柄が特定される。さて、弱塩基性アニオン交換樹脂の
交換基は中性水中、もしくは親水性溶媒中では、下記式
（９）のように水を解離しており、平衡はほとんど左に
片寄っている。
【００２２】
【化４】
【００２３】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 は一般式（１）と同じ
基である。）ここで、水分子よりも結合力の強いアナカ
ルド酸分子、カルドール分子、カルダノール分子が存在
すると、アナカルド酸分子等が吸着され、式（９）の平
衡状態が右に移行する。さらに、カルドール分子、カル
ダノール分子の結合力は、水分子よりも強いが、アナカ
ルド酸分子よりも弱いので、アナカルド酸のみが選択的
に樹脂に吸着される。
基である。）ここで、水分子よりも結合力の強いアナカ
ルド酸分子、カルドール分子、カルダノール分子が存在
すると、アナカルド酸分子等が吸着され、式（９）の平
衡状態が右に移行する。さらに、カルドール分子、カル
ダノール分子の結合力は、水分子よりも強いが、アナカ
ルド酸分子よりも弱いので、アナカルド酸のみが選択的
に樹脂に吸着される。
【００２４】本発明において、吸着処理に用いられる溶
媒としては、水または親水性溶媒およびその水溶液が好
ましい。ここで親水性溶媒とは、水に対して無限大の溶
解度を有する溶媒を意味する。例えば、メタノール、エ
タノール、プロパノール、アセトン、アセトニトリル、
テトラヒドロフラン等である。なかでもメタノール、エ
タノール、アセトニトリルなどが好ましい。用いる溶媒
の量には特に制限はないが、カシュー油１０重量部に対
して１０〜１０００重量部が好ましく、５０〜５００重
量部が特に好ましい。
媒としては、水または親水性溶媒およびその水溶液が好
ましい。ここで親水性溶媒とは、水に対して無限大の溶
解度を有する溶媒を意味する。例えば、メタノール、エ
タノール、プロパノール、アセトン、アセトニトリル、
テトラヒドロフラン等である。なかでもメタノール、エ
タノール、アセトニトリルなどが好ましい。用いる溶媒
の量には特に制限はないが、カシュー油１０重量部に対
して１０〜１０００重量部が好ましく、５０〜５００重
量部が特に好ましい。
【００２５】また、吸着処理に供される吸着液中のアナ
カルド酸の含有量にかかわらず、アナカルド酸のみが選
択的にアニオン交換樹脂に吸着される。しかし、アニオ
ン交換樹脂の吸着容量以上に、吸着液中にアナカルド酸
が含まれている方が、アナカルド酸の押出し効果によっ
て、より高純度のアナカルド酸を得ることができるの
で、好ましい。ここでいう吸着容量とは、単位容積あた
りのイオン交換樹脂に吸着されている被吸着化合物の限
界吸着量のことであり、この値は樹脂、樹脂量、被吸着
化合物、吸着処理の条件などを特定することによって、
再現よく測定される。
カルド酸の含有量にかかわらず、アナカルド酸のみが選
択的にアニオン交換樹脂に吸着される。しかし、アニオ
ン交換樹脂の吸着容量以上に、吸着液中にアナカルド酸
が含まれている方が、アナカルド酸の押出し効果によっ
て、より高純度のアナカルド酸を得ることができるの
で、好ましい。ここでいう吸着容量とは、単位容積あた
りのイオン交換樹脂に吸着されている被吸着化合物の限
界吸着量のことであり、この値は樹脂、樹脂量、被吸着
化合物、吸着処理の条件などを特定することによって、
再現よく測定される。
【００２６】以上の操作により、アナカルド酸の吸着処
理は完了する。次に、吸着処理に用いたものと同様の溶
媒で樹脂中の非吸着成分を十分に洗い流した後、溶離を
行うが、アナカルド酸よりも強い酸、例えば、塩酸や硫
酸、酢酸等、または水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等のアルカリにより容易に溶出することができる。溶離
に酸を使用した場合には、フリーのアナカルド酸が得ら
れ、アルカリを用いた場合には、アルカリ塩が得られ
る。例えば、アルカリとして水酸化ナトリウムを使用す
ると、アナカルド酸ナトリウムが得られる。溶離には吸
着処理と同様の溶媒を使用することができる。
理は完了する。次に、吸着処理に用いたものと同様の溶
媒で樹脂中の非吸着成分を十分に洗い流した後、溶離を
行うが、アナカルド酸よりも強い酸、例えば、塩酸や硫
酸、酢酸等、または水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等のアルカリにより容易に溶出することができる。溶離
に酸を使用した場合には、フリーのアナカルド酸が得ら
れ、アルカリを用いた場合には、アルカリ塩が得られ
る。例えば、アルカリとして水酸化ナトリウムを使用す
ると、アナカルド酸ナトリウムが得られる。溶離には吸
着処理と同様の溶媒を使用することができる。
【００２７】また、イオン交換樹脂の交換基が式（９）
のように解離した状態にあるとき、対イオンとしては、
塩素イオン、硫酸イオン、酢酸イオン、水酸化物イオン
等があるが、特に水酸化物イオンが好ましく、塩素イオ
ン、硫酸イオン、酢酸イオンではアナカルド酸の濃縮効
果は小さい。このためカシュー油をイオン交換樹脂によ
り精製する前に、樹脂をアルカリ水酸化物溶液で処理し
て対イオンを水酸化物イオンにするとアナカルド酸を効
率的に濃縮することができる。
のように解離した状態にあるとき、対イオンとしては、
塩素イオン、硫酸イオン、酢酸イオン、水酸化物イオン
等があるが、特に水酸化物イオンが好ましく、塩素イオ
ン、硫酸イオン、酢酸イオンではアナカルド酸の濃縮効
果は小さい。このためカシュー油をイオン交換樹脂によ
り精製する前に、樹脂をアルカリ水酸化物溶液で処理し
て対イオンを水酸化物イオンにするとアナカルド酸を効
率的に濃縮することができる。
【００２８】さらに、溶離に酸を使用した場合、例えば
塩酸を使用した場合には、対イオンは塩素イオンになっ
ているので、アルカリ水酸化物溶液で処理することによ
り水酸化物イオンに交換する必要がある。一方、溶離に
アルカリを用いた場合には、対イオンはすでに水酸化物
イオンになっているので樹脂の再生処理は必要ない。本
発明におけるアナカルド酸の場合には、吸着樹脂が非常
に大きな吸着容量を有するため、吸着・溶出による操作
で被吸着液中のアナカルド酸濃度に対して大きな濃縮効
果を得ることができる。
塩酸を使用した場合には、対イオンは塩素イオンになっ
ているので、アルカリ水酸化物溶液で処理することによ
り水酸化物イオンに交換する必要がある。一方、溶離に
アルカリを用いた場合には、対イオンはすでに水酸化物
イオンになっているので樹脂の再生処理は必要ない。本
発明におけるアナカルド酸の場合には、吸着樹脂が非常
に大きな吸着容量を有するため、吸着・溶出による操作
で被吸着液中のアナカルド酸濃度に対して大きな濃縮効
果を得ることができる。
【００２９】カシュー油の溶液を樹脂と接触させ、アナ
カルド酸を分離する方法としては、バッチ法でも良い
し、カラム法でも良いが、より効率よく分離するために
はカラム法による方法が好ましい。また、精製時の温度
には特に制限がないが、溶出時に塩酸、硫酸等の酸を用
いた場合には、側鎖の二重結合が、塩酸等の酸性触媒に
より、反応性の高いトリエンの二重結合からアリルカル
ボニウムイオンの生成を経て重合が容易に進むため、０
〜６０℃が好ましい。
カルド酸を分離する方法としては、バッチ法でも良い
し、カラム法でも良いが、より効率よく分離するために
はカラム法による方法が好ましい。また、精製時の温度
には特に制限がないが、溶出時に塩酸、硫酸等の酸を用
いた場合には、側鎖の二重結合が、塩酸等の酸性触媒に
より、反応性の高いトリエンの二重結合からアリルカル
ボニウムイオンの生成を経て重合が容易に進むため、０
〜６０℃が好ましい。
【００３０】
【実施例】次に、実施例を用いて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
【００３１】
【参考例１】インド産の天然カシュー油５．０ｇをｎ−
ヘキサン５０ｍｌに溶解し、アナカルド酸の含有率を液
体クロマトグラフィーで測定した。結果を表１に示し
た。
ヘキサン５０ｍｌに溶解し、アナカルド酸の含有率を液
体クロマトグラフィーで測定した。結果を表１に示し
た。
【００３２】
【実施例１】有効径０．３６〜０．５０ｍｍ、交換基が
−Ｎ（ＣＨ3 ）2 であるアクリル酸エステル系架橋重合
体からなるゲル型弱塩基性アニオン交換樹脂（アンバー
ライトＩＲＡ−６８）５０ｍｌを、半径１０ｍｍのジャ
ケット付きカラムに充填した後、エタノールで十分に洗
浄した。ジャケット部には１５℃の冷媒を循環し、カラ
ムを一定温度に保った。
−Ｎ（ＣＨ3 ）2 であるアクリル酸エステル系架橋重合
体からなるゲル型弱塩基性アニオン交換樹脂（アンバー
ライトＩＲＡ−６８）５０ｍｌを、半径１０ｍｍのジャ
ケット付きカラムに充填した後、エタノールで十分に洗
浄した。ジャケット部には１５℃の冷媒を循環し、カラ
ムを一定温度に保った。
【００３３】参考例１のカシュー油１０ｇをエタノール
２５０ｍｌに溶解し、上記カラムにＳＶ＝１．０（５０
ｍｌ／Ｈｒ）で通液した。次に、エタノール３００ｍｌ
をＳＶ＝１．０で通液して樹脂に吸着されなかった成分
を洗い流した後、３１％塩酸を５％含有したエタノール
３００ｍｌをＳＶ＝１．０で通液して、樹脂に吸着され
たアナカルド酸を溶出させた。
２５０ｍｌに溶解し、上記カラムにＳＶ＝１．０（５０
ｍｌ／Ｈｒ）で通液した。次に、エタノール３００ｍｌ
をＳＶ＝１．０で通液して樹脂に吸着されなかった成分
を洗い流した後、３１％塩酸を５％含有したエタノール
３００ｍｌをＳＶ＝１．０で通液して、樹脂に吸着され
たアナカルド酸を溶出させた。
【００３４】通液開始後、２．０〜５．０ＣＶを集めて
濃縮し、ｎ−ヘキサン１５０ｍｌでアナカルド酸を抽出
した。ｎ−ヘキサン層を蒸留水で中性になるまで洗浄
し、溶媒を減圧留去して、淡黄色透明な粘性液体を得
た。このときＩＲＡ−６８樹脂５０ｍｌに対するアナカ
ルド酸の吸着量は６．４ｇであった。得られたアナカル
ド酸の収率及び純度を表１に示した。
濃縮し、ｎ−ヘキサン１５０ｍｌでアナカルド酸を抽出
した。ｎ−ヘキサン層を蒸留水で中性になるまで洗浄
し、溶媒を減圧留去して、淡黄色透明な粘性液体を得
た。このときＩＲＡ−６８樹脂５０ｍｌに対するアナカ
ルド酸の吸着量は６．４ｇであった。得られたアナカル
ド酸の収率及び純度を表１に示した。
【００３５】
【実施例２】有効径０．４１〜０．５１ｍｍ、交換基が
−Ｎ（ＣＨ3 ）2 であるスチレン系架橋重合体からなる
ポーラス型弱塩基性アニオン交換樹脂（アンバーライト
ＩＲＡ−９３ＺＵ）を使用した以外は実施例１と同様に
して、アナカルド酸の分離精製を行った。
−Ｎ（ＣＨ3 ）2 であるスチレン系架橋重合体からなる
ポーラス型弱塩基性アニオン交換樹脂（アンバーライト
ＩＲＡ−９３ＺＵ）を使用した以外は実施例１と同様に
して、アナカルド酸の分離精製を行った。
【００３６】得られたアナカルド酸の収率及び純度を表
１に示した。
１に示した。
【００３７】
【実施例３】有効径０．４０〜０．５０ｍｍ、交換基が
−Ｎ（ＣＨ3 ）2 であるスチレン系架橋重合体からなる
ポーラス型弱塩基性アニオン交換樹脂（アンバーライト
ＩＲＡ−９４Ｓ）を使用した以外は実施例１と同様にし
て、アナカルド酸の分離精製を行った。
−Ｎ（ＣＨ3 ）2 であるスチレン系架橋重合体からなる
ポーラス型弱塩基性アニオン交換樹脂（アンバーライト
ＩＲＡ−９４Ｓ）を使用した以外は実施例１と同様にし
て、アナカルド酸の分離精製を行った。
【００３８】得られたアナカルド酸の収率及び純度を表
１に示した。
１に示した。
【００３９】
【実施例４】有効径０．３６〜０．４６ｍｍ、交換基が
ポリアミンであるアクリル酸エステル系架橋重合体から
なるゲル型弱塩基性アニオン交換樹脂（アンバーライト
ＩＲＡ−６０Ｅ）を使用した以外は実施例１と同様にし
て、アナカルド酸の分離精製を行った。
ポリアミンであるアクリル酸エステル系架橋重合体から
なるゲル型弱塩基性アニオン交換樹脂（アンバーライト
ＩＲＡ−６０Ｅ）を使用した以外は実施例１と同様にし
て、アナカルド酸の分離精製を行った。
【００４０】得られたアナカルド酸の収率及び純度を表
１に示した。
１に示した。
【００４１】
【実施例５】有効径０．３６〜０．５０ｍｍ、交換基が
−Ｎ（ＣＨ3 ）2 であるアクリル酸エステル系架橋重合
体からなるポーラス型弱塩基性アニオン交換樹脂（アン
バーライトＩＲＡ−３５）を使用した以外は実施例１と
同様にして、アナカルド酸の分離精製を行った。
−Ｎ（ＣＨ3 ）2 であるアクリル酸エステル系架橋重合
体からなるポーラス型弱塩基性アニオン交換樹脂（アン
バーライトＩＲＡ−３５）を使用した以外は実施例１と
同様にして、アナカルド酸の分離精製を行った。
【００４２】得られたアナカルド酸の収率及び純度を表
１に示した。
１に示した。
【００４３】
【実施例６】有効径０．４０〜０．６０ｍｍ、交換基が
−ＮＨ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨ）n Ｈ（ｎ＝２〜３）である
スチレン系架橋重合体からなるポーラス型弱塩基性アニ
オン交換樹脂（ダイヤイオンＷＡ−２０）を使用した以
外は実施例１と同様にして、アナカルド酸の分離精製を
行った。
−ＮＨ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨ）n Ｈ（ｎ＝２〜３）である
スチレン系架橋重合体からなるポーラス型弱塩基性アニ
オン交換樹脂（ダイヤイオンＷＡ−２０）を使用した以
外は実施例１と同様にして、アナカルド酸の分離精製を
行った。
【００４４】得られたアナカルド酸の収率及び純度を表
１に示した。
１に示した。
【００４５】
【実施例７】有効径０．４０〜０．６０ｍｍ、交換基が
−Ｎ（ＣＨ3 ）2 であるスチレン系架橋重合体からなる
ハイポーラス型弱塩基性アニオン交換樹脂（ダイヤイオ
ンＷＡ−３０）を使用した以外は実施例１と同様にし
て、アナカルド酸の分離精製を行った。
−Ｎ（ＣＨ3 ）2 であるスチレン系架橋重合体からなる
ハイポーラス型弱塩基性アニオン交換樹脂（ダイヤイオ
ンＷＡ−３０）を使用した以外は実施例１と同様にし
て、アナカルド酸の分離精製を行った。
【００４６】得られたアナカルド酸の収率及び純度を表
１に示した。
１に示した。
【００４７】
【比較例１】有効径０．４０〜０．５３ｍｍ、交換基が
−Ｎ≡（ＣＨ3 ）3 ・Ｘ（Ｘ：塩素イオン）であるスチ
レン系架橋重合体からなるゲル型最強塩基性アニオン交
換樹脂（アンバーライトＩＲＡ−３５）５０ｍｌを、半
径１０ｍｍのジャケット付きカラムに充填した後、０．
０５ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウム溶液エタノール性にて交
換基の対イオンを塩素イオンから水酸化物イオンに交換
し、エタノールで十分に洗浄した。ジャケット部には１
５℃に温調された冷媒を循環し、カラムを一定温度に保
っておいた。
−Ｎ≡（ＣＨ3 ）3 ・Ｘ（Ｘ：塩素イオン）であるスチ
レン系架橋重合体からなるゲル型最強塩基性アニオン交
換樹脂（アンバーライトＩＲＡ−３５）５０ｍｌを、半
径１０ｍｍのジャケット付きカラムに充填した後、０．
０５ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウム溶液エタノール性にて交
換基の対イオンを塩素イオンから水酸化物イオンに交換
し、エタノールで十分に洗浄した。ジャケット部には１
５℃に温調された冷媒を循環し、カラムを一定温度に保
っておいた。
【００４８】参考例１のカシュー油１０ｇをエタノール
２５０ｍｌに溶解し、上記カラムにＳＶ＝１．０（５０
ｍｌ／Ｈｒ）で通液した。次に、エタノール３００ｍｌ
をＳＶ＝１．０で通液し、樹脂に吸着されなかった成分
を洗い流した後、３１％塩酸を５％含有したエタノール
３００ｍｌをＳＶ＝１．０で通液して、樹脂に吸着され
たアナカルド酸を溶出させた。
２５０ｍｌに溶解し、上記カラムにＳＶ＝１．０（５０
ｍｌ／Ｈｒ）で通液した。次に、エタノール３００ｍｌ
をＳＶ＝１．０で通液し、樹脂に吸着されなかった成分
を洗い流した後、３１％塩酸を５％含有したエタノール
３００ｍｌをＳＶ＝１．０で通液して、樹脂に吸着され
たアナカルド酸を溶出させた。
【００４９】通液開始後、２．０〜４．０ＣＶを集めて
濃縮し、ｎ−ヘキサン１５０ｍｌでアナカルド酸を抽出
した。ｎ−ヘキサン層を蒸留水で中性になるまで洗浄
し、溶媒を減圧留去して、淡黄色透明な粘性液体を得
た。得られたアナカルド酸の収率及び純度を表１に示し
た。
濃縮し、ｎ−ヘキサン１５０ｍｌでアナカルド酸を抽出
した。ｎ−ヘキサン層を蒸留水で中性になるまで洗浄
し、溶媒を減圧留去して、淡黄色透明な粘性液体を得
た。得られたアナカルド酸の収率及び純度を表１に示し
た。
【００５０】
【比較例２】有効径０．３８〜０．５８ｍｍ、交換基が
−Ｎ≡（ＣＨ3 ）3 ・Ｘ（Ｘ：塩素イオン）であるアク
リル酸エステル系架橋重合体からなるゲル型最強塩基性
アニオン交換樹脂（アンバーライトＩＲＡ−４５８）を
使用した以外は比較例１と同様にして、アナカルド酸の
分離精製を行った。
−Ｎ≡（ＣＨ3 ）3 ・Ｘ（Ｘ：塩素イオン）であるアク
リル酸エステル系架橋重合体からなるゲル型最強塩基性
アニオン交換樹脂（アンバーライトＩＲＡ−４５８）を
使用した以外は比較例１と同様にして、アナカルド酸の
分離精製を行った。
【００５１】得られたアナカルド酸の収率及び純度を表
１に示した。
１に示した。
【００５２】
【比較例３】参考例１のカシュー油７ｇ（アナカルド酸
含有量４．８ｇ）をエタノール２５０ｍｌに溶解したも
のを被吸着液として通液した以外は、実施例１と同様に
して、アナカルド酸の分離精製を行った。得られたアナ
カルド酸の収率及び純度を表１に示した。
含有量４．８ｇ）をエタノール２５０ｍｌに溶解したも
のを被吸着液として通液した以外は、実施例１と同様に
して、アナカルド酸の分離精製を行った。得られたアナ
カルド酸の収率及び純度を表１に示した。
【００５３】この比較例により、樹脂の吸着容量以下の
アナカルド酸を吸着した場合、アナカルド酸純度の低下
が見られた。
アナカルド酸を吸着した場合、アナカルド酸純度の低下
が見られた。
【００５４】
【表１】
【００５５】
【発明の効果】本発明の弱塩基性アニオン交換樹脂によ
る精製は、操作が容易で、工業的規模でカシュー油から
アナカルド酸を高収率、高純度で分離精製することがで
きる。また、低温での精製であるので熱的に不安定なア
ナカルド酸の精製に適している。
る精製は、操作が容易で、工業的規模でカシュー油から
アナカルド酸を高収率、高純度で分離精製することがで
きる。また、低温での精製であるので熱的に不安定なア
ナカルド酸の精製に適している。
Claims (6)
- 【請求項１】 アナカルド酸を含有するカシュー油か
ら、見掛けのｐＫ値が３〜１１の交換基を有するアニオ
ン交換樹脂を使用した吸着処理、溶出液による溶離を行
って、アナカルド酸を分離、精製することを特徴とする
アナカルド酸の分離精製方法。 - 【請求項２】 該アニオン交換樹脂の交換基の構造が、
下記一般式（１） −ＮＲ1 Ｒ2 （１） （式中、Ｒ1 、Ｒ2 は水素、炭化水素基、アミノ炭化水
素基であり、それぞれ同一でも異なっていても良い。）
である請求項１記載のアナカルド酸の分離精製方法。 - 【請求項３】 該アニオン交換樹脂の交換基の構造が、
下記一般式（２） −Ｎ｛（ＣＨ2 ）m ＣＨ3 ｝2 −ＮＨ（ＣＨ2 ）m ＣＨ3 （２） −ＮＨ｛（ＣＨ2 ）n ＮＨ｝o Ｈ （式中、ｍは０〜５、ｎは１〜５、ｏは０〜５の整数で
ある。）である請求項１記載のアナカルド酸の分離精製
方法。 - 【請求項４】 該アニオン交換樹脂がスチレン系架橋重
合体または（メタ）アクリル酸エステル系架橋重合体よ
りなる請求項１記載のアナカルド酸の分離精製方法。 - 【請求項５】 該吸着処理に用いる溶媒が、水あるいは
親水性溶媒およびその水溶液である請求項１記載のアナ
カルド酸の分離精製方法。 - 【請求項６】 該吸着処理に供する吸着液中のアナカル
ド酸の含有量が、該アニオン交換樹脂の吸着容量以上で
あることを特徴とする請求項１記載のアナカルド酸の分
離精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7062290A JPH08259497A (ja) | 1995-03-22 | 1995-03-22 | アニオン交換樹脂を用いたアナカルド酸の分離精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7062290A JPH08259497A (ja) | 1995-03-22 | 1995-03-22 | アニオン交換樹脂を用いたアナカルド酸の分離精製方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08259497A true JPH08259497A (ja) | 1996-10-08 |
Family
ID=13195849
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7062290A Withdrawn JPH08259497A (ja) | 1995-03-22 | 1995-03-22 | アニオン交換樹脂を用いたアナカルド酸の分離精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08259497A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006083270A (ja) * | 2004-09-15 | 2006-03-30 | Asahi Denka Kogyo Kk | 界面活性剤組成物 |
| CN112129856A (zh) * | 2020-09-23 | 2020-12-25 | 安徽德仁生物科技有限公司 | 一种五倍子来源鞣花酸的鉴定方法 |
-
1995
- 1995-03-22 JP JP7062290A patent/JPH08259497A/ja not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006083270A (ja) * | 2004-09-15 | 2006-03-30 | Asahi Denka Kogyo Kk | 界面活性剤組成物 |
| JP4699726B2 (ja) * | 2004-09-15 | 2011-06-15 | 株式会社Ａｄｅｋａ | 界面活性剤組成物 |
| CN112129856A (zh) * | 2020-09-23 | 2020-12-25 | 安徽德仁生物科技有限公司 | 一种五倍子来源鞣花酸的鉴定方法 |
| CN112129856B (zh) * | 2020-09-23 | 2023-05-12 | 安徽德仁生物科技有限公司 | 一种五倍子来源鞣花酸的鉴定方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20020604 |