JPH09169698A - メタクリル酸エステルの精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 弱塩基性イオン交換樹脂で処理すること
を特徴とするメタクリル酸エステルの精製方法。 【効果】 本発明によれば重合性があり不安定なメタク
リル酸エステルを重合させることなく処理し、酸分の少
ないメタクリル酸エステルを提供することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は精製されたメタクリ
ル酸エステル及びメタクリル酸エステルの精製方法、さ
らに詳しくはメタクリル酸エステルの酸分の除去方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】メタクリル酸エステルは従来アセトンシ
アンヒドリン法で製造されていたが、近年イソブチレン
等を原料とする直接酸化法でも製造されるようになっ
た。メタクリル酸エステルはそれ自体を重合させ、また
他のモノマーと共重合させた重合体として利用される。
この時原料となるメタクリル酸エステルに微量の酸分が
存在すると共重合体としたときの物性に影響があり、酸
分の少ないメタクリル酸エステルの提供が望まれてい
る。一般的にメタクリル酸エステルの精製には蒸留法が
採用されるが、メタクリル酸エステルが重合し易いた
め、加熱すること自体また不純物を増加させる原因とな
り精製度を上げることは容易でない。また酸分を吸着処
理により除こうと塩基性吸着剤で処理すると、メタクリ
ル酸エステル自体が重合し容易には処理できない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は安定に酸分を
吸着処理できるメタクリル酸エステルの精製法と、この
精製法によって得られる実質的に酸分のないメタクリル
酸エステルを提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意研究した結果、メタクリル酸エステルを
特定の弱塩基性イオン交換樹脂で処理することにより、
メタクリル酸エステルが重合することなく安定に酸分を
除去することを見いだし、本発明を完成するに至った。

【０００５】すなわち本発明は、（１）メタクリル酸エ
ステルを弱塩基性イオン交換樹脂で処理することを特徴
とするメタクリル酸エステルの精製方法、（２）弱塩基
性イオン交換樹脂の中性塩分解容量が、総イオン交換容
量の２０％以下であることを特徴とする（１）のメタク
リル酸エステルの精製方法、（３）実質的に酸分のない
メタクリル酸エステル、（４）（１）又は（２）のメタ
クリル酸エステルの精製方法によって得られる実質的に
酸分のないメタクリル酸エステルに関するものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。本
発明におけるメタクリル酸エステルとは、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、
メタクリル酸ブチルなどをいい、特にメタクリル酸メチ
ルに好ましく適用できる。

【０００７】本発明における酸分とは、メタクリル酸エ
ステルを水で抽出しその抽出液が酸性を示す物質をい
い、抽出液のｐＨを測定することにより定量される。本
発明における実質的に酸分のないメタクリル酸エステル
とは、純水でメタクリル酸エステルを抽出したときの純
水のｐＨの変動がきわめて少ないもの、例えば純水のｐ
Ｈよりの変動が０．５以内のものをいうのである。

【０００８】本発明における弱塩基性イオン交換樹脂と
は、スチレン系樹脂あるいはアクリル系樹脂を母体とし
３級、２級、１級アミンを官能基として有するイオン交
換樹脂をいい、商品名ダイヤイオンＷＡ１０、ＷＡ２
０、ＷＡ３０（三菱化学社製）、レバチットＭＰ６２，
ＭＰ６４，ＡＰ４９（バイエル社製）、アンバーライト
ＩＲＡ６８、ＩＲＡ４５、ＩＲＡ３５、ＩＲＡ９３（ロ
ームアンドハース社製）として市販されている。

【０００９】しかしながら、弱塩基性イオン交換樹脂と
は言うものの、その工業的製造法から全く強塩基成分を
含まないものではなく、一部強塩基成分を含むのが一般
的である。このような強塩基成分を多く含むものでメタ
クリル酸エステルを処理した場合、重合することがあり
好ましくない。そのため、良く知られている食塩水を使
って測定した中性塩分解容量の値が、総イオン交換容量
の２０％以下である弱塩基性イオン交換樹脂を使うこと
が好ましい。

【００１０】イオン交換樹脂は水分を含む形態で市販さ
れており、本発明の使用に当たりイオン交換樹脂を真空
乾燥等の方法で水分を除去するか、イソプロピルアルコ
ールのような親水性有機溶媒で水分を置換したのちメタ
クリル酸エステルで洗浄し溶媒置換するなどして使用す
るのが好ましい。本発明においては、前記メタクリル酸
エステルを上記弱塩基性イオン交換樹脂で処理すること
によりメタクリル酸エステルを精製する。イオン交換樹
脂で処理するとは、イオン交換樹脂に接触させ、酸分を
吸着させることである。

【００１１】本発明におけるイオン交換樹脂で処理する
方法としては、容器内でメタクリル酸エステルとイオン
交換樹脂を流動接触させるバッチ式、充填塔にイオン交
換樹脂を充填し上向流あるいは下向流でメタクリル酸エ
ステルを連続的に通液接触させるカラム式が採用され、
好ましくはカラム式が採用される。カラム法における流
速に特に制限はないが、好ましくは空塔速度として０．
５〜２０／時間である。メタクリル酸エステルは重合し
やすいものであるので、処理温度は低温が好ましく特に
１０〜６０℃が好適である。

【００１２】本発明におけるイオン交換樹脂は、酸分を
吸着した後、通常、再生処理し、繰り返し使用される。
具体的には、親水性有機溶媒でメタクリル酸エステルを
置換した後、好ましくは水洗し、さらにアルカリ性水溶
液、好ましくは水酸化アルカリ水溶液、アンモニア水で
処理する方法が例示される。

【００１３】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに具体的に説
明する。本実施例においてメタクリル酸エステル中の酸
分は、メタクリル酸エステル３００ｃｃと純水１００ｃ
ｃを分液ロートにいれ１０分間振盪したのち静置分液
し、その水層のｐＨをｐＨ計で測定しその値を示した。

【００１４】〔実施例１〕弱塩基性イオン交換樹脂レバ
チットＭＰ６２（バイエル社製）の中性塩分解容量を測
定したところ総イオン交換容量の２％であった。抽出法
による酸分の値がｐＨ４．０であるメタクリル酸メチル
５００ｇをＭＰ６２を１００ｍｌ充填したカラム（ガラ
ス製内径２０ｍｍ）に温度を２０℃に保ちながら空塔速
度２．０下向流で通液し処理した。処理したメタクリル
酸メチルの酸分の値はｐＨ５．８であった。

【００１５】〔実施例２〕弱塩基性イオン交換樹脂レバ
チットＭＰ６４（バイエル社製）の中性塩分解容量を測
定したところ総イオン交換容量の１５％であった。実施
例１と同様のメタクリル酸メチルをＭＰ６４を１００ｍ
ｌ充填したカラム（ガラス製内径２０ｍｍ）で同様に処
理した。処理したメタクリル酸メチルの酸分の値はｐＨ
５．６であった。

【００１６】〔比較例１〕強塩基性イオン交換樹脂レバ
チットＭＰ５００（バイエル社製）の中性塩分解容量を
測定したところ総交換容量の９６％であった。実施例１
と同様のメタクリル酸メチルをＭＰ５００を１００ｍｌ
充填したカラム（ガラス製内径２０ｍｍ）で同様に処理
したが処理途中に重合し通液不能となった。

【００１７】

【発明の効果】本発明によれば重合性があり不安定なメ
タクリル酸エステルを重合させることなく処理し、酸分
の少ないメタクリル酸エステルを提供することができ
る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 メタクリル酸エステルを弱塩基性イオン
   交換樹脂で処理することを特徴とするメタクリル酸エス
   テルの精製方法。
2. 【請求項２】 弱塩基性イオン交換樹脂の中性塩分解容
   量が、総イオン交換容量の２０％以下であることを特徴
   とする請求項１記載のメタクリル酸エステルの精製方
   法。
3. 【請求項３】 実質的に酸分のないメタクリル酸エステ
   ル。
4. 【請求項４】 請求項１又は２記載のメタクリル酸エス
   テルの精製方法によって得られる実質的に酸分のないメ
   タクリル酸エステル。