Изобретение относитс к химии фосфо органических соединений, а име но к усовершенствованному способу очистки тригексилфогфата от прмесей дигексил- и моногексилфосфорных кислот, который может найти широкое применение при изготовлении высокочувствительных ионоселективных электродов . Известен способ очистки пластификаторов путем обработки последних окисью алюмини ij а также способ включающий стадию обработки пластификатора активированным углем,с последующей вакуумной перегонкой 2J . Однако в этих случа х пластификатор содержит-не менее 5-10 1 ,5 102 моль/л дигексилфосфорной кислоты, что вл етс существенным недостатком такого пластификатора, не позвол ющего его использовать дл получени качественных ионоселектив ных электродов. Наиболее близким кпредлагаемому по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ очи тки тригексилфосфата от примесей дигексил- И- моногексилфосфорных кислот , которыйзаключаетс в обработк тригексилфосфата водным раствором карбоната щелочного металла с посл дующим нагреванием реакционной массы до 90-95 С и 5-кратной промывкой во дой, нагретой до 95С иЗ . I Недостатком известного способа вл етс высокое.содержание примесей кислого характера (2Ю моль/л) в тригексилфосфате, что затрудн ет использование его дл получени качественных ионоселектиБНЫх электродов . Цель изобретени - повышение сте пени очистки тригексилфосфата от при месей дигексил- и моногексилфосфорных кислот. Поставленна цель достигаетс те что согласно способу очистки тригек силфосфата от примесей дигексил- и моногексилфосфорных кислот-путем его обработки щелочным агентом в во ной среде с последущей экстракцией примесей тригексилфосфат, предварительно растворенный в гексане, обра батывают щелочным агентом в присутствии диметилформамида, экстракцию провод т диметилформамидом, содержа щим 15-25 об.% воды, с последующей отгонкой гексана-и процесс ведут при комнатной температуре. Способ осуществл ют следующим образом . Тригексилфосфат, разбавленный гександм примерно в два раза, обрабатывают щелочным раствором диметилформ амида с последующей трехкратной экстракцией примесей кислот водно-димеТилформамидньпми смес ми, содержащими 15-25 об.% воды. Если экстракцию проводить менее трех раз, то не удаетс получить продукт требуемой чистоты. Обработка гексанового раствора тригексилфосфата диметилформамидом , содержащим менее 15 об.%, приводит к потер м тригексилфосфата, так как он раствор етс в фазе диметилформам гща . Увеличение количества воды больше 25 об.% приводит к тому, что дигексил- и моногексилфосфорные кислоты не полностью переход т .в фазу диметилформамида и тригексилфосфат не обладает необходимой степенью чистоты. Пример 1. 100 мл тригексилфосфата разбавл ют 100 мл гексана. К полученному раствору добавл ют 100 мл 2,О М раствора едкого натра, разбавл ют 100 мл диметилформамида., Встр хивают смесь в течение 3 мин. После разделени смеси на. фазы фазу тригексилфосфата в гексане трехкратно обрабатывают равным объемом раствора диметилформамида, содержащего 20% воды . Конечньй продукт промывают водой от следов диметилформамида, а гексан отгон ют при пониженном давлении. Кислые примеси в тригексилфосфате определ ют путем потендиометрического титровани раствором гидроокиси кали в метиловом спирте. В качестве индикаторного электрода используют стекл нный электрод марки ЭСЛ-43-07.Электрод сравнени - ЭВЛ-1МЗ, заполненный раствором ()Вг в метиловом спирте. Содержание кислых примесей после очистки составл ет 3 моль/л. Пример 2. 100 мл тригексилфосфата разбавл ют 100 мл гексана. К полученному раствору добавл ют 100 мл 2,0 М раствора едкого натра, разбавленного 100 мл диметилформамида. Встр хивают смесь 3 мин. После разделени смеси на фазы фазу тригексилфосфата в гексане обрабатывают 3 раза равным объемом раствора диметилформамида , содержащего 15% воды. Конечный продукт промывают водой, гексан отгон ют при пониженном давлении. Содержание кислых примесей составл ет 2-10 моль/л.
Пример 3. 100мл тригексилфосфата разбавл ют 100 мл гексана. К полученному раствору добавл ют i 100 мл 2,0 М раствора едкого натра, разбавленного 100 мл диметилформамида . Смесь встр хивают 3 мин. После разделени смеси на фазы фазу тригексилфосфата в гексане обрабатывают 3 раза равным объемом раствора диметилформамида , содержащего 25% воды Конечный продукт промывают водой, , гексан отгон ют при пониженном давлении . Содержание кислых примесейПосле очистки составл ет моль/л.
Прим.ер 4. 10мл тригексилфосфата .разбавл ют гексаном в 10 раз. К полученному раствору добавл ют 50 мл 2,0М раствора едкого натра, разбавлейного 50 мл диметилфррмамида . Смесь встр хивают 3 мин. После разделени смеси на фазы фазу тригексилфосфата в гексане обрабатывают 3 раза равным объемом раствора диметилформамида, содержащего 20% воды. Конечный продукт промывают водой , гексан отгон ют при пониженном давлении. Содержание кислых примесей составл ет 310 моль/л.
Положительный эффект предлагаемого способа, заключаетс в возможности снижени содержани кислых примесей в тригексилфосфате с 2-10 до 5 10 .моль/л.
Изготовленные на основе очищенного тригексилфосфата ионоселективные электроды обладают большим пределом обнаружени и стабильностью. Так, например , предел обнаружени кальциевых ионоселективных электродов, изготовленных на очипшнном тригексилфосфате , равен 1 ICT моль/г, в то врем как на гр зном - 3-КГ мрль/л.