RU2039053C1 - Способ выделения n-метилморфолиноксида из технологических водных растворов, образующихся при переработке целлюлозы - Google Patents
Способ выделения n-метилморфолиноксида из технологических водных растворов, образующихся при переработке целлюлозы Download PDFInfo
- Publication number
- RU2039053C1 RU2039053C1 SU915001135A SU5001135A RU2039053C1 RU 2039053 C1 RU2039053 C1 RU 2039053C1 SU 915001135 A SU915001135 A SU 915001135A SU 5001135 A SU5001135 A SU 5001135A RU 2039053 C1 RU2039053 C1 RU 2039053C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- nmmo
- aqueous solution
- cellulose
- treatment
- isolating
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/04—Processes using organic exchangers
- B01J39/07—Processes using organic exchangers in the weakly acidic form
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Heat Treatment Of Water, Waste Water Or Sewage (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
Сущность изобретения: технологический водный раствор, образующийся при переработке целлюлозы, пропускают через катионит с карбоксильными ионогенными группами, затем проводят элюирование N-метилморфолиноксида из катионита водным раствором органической кислоты, имеющей значение pКа больше 3,0 и температуру кипения ниже 120°С. Из полученного элюата дистилляцией выделяют целевой продукт в виде концентрированного водного раствора. 1 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение касается способа выделения аминоксидов, в частности N-метилморфолиноксида (NMMO), из водных растворов, в частности из сточных жидкостей, образующихся при переработке целлюлозы, при котором растворы приводят в контакт с катионообменной смолой, чтобы заполнить катионообменную смолу аминоксидами, после чего катионообменную смолу промывают и аминоксиды элюируют.
Известно введение целлюлозы в водные растворы аминоксидов, в частности N-метилморфолиноксида (NMMO), и приготовление однородных растворов целлюлозы, пригодных для изготовления пряжи. Путем осаждения этих растворов в воде получают пленку, нити или формоводные элементы на основе целлюлозы. При последующей обработке продуктов образуются сточные воды, которые содержат до 4% NMMO. До того как удалить эти сточные жидкости приходится в широких масштабах отделять от них NMMO.
Способ описанного типа известен из А.С. СССР N 1 427 011. В соответствии с этим способом NMMO адсорбируют сильнокислой катионообменной смолой. В качестве растворителя для вымывания используют аммиачный водный изопропиловый спирт. После проведенного элюирования катионообменную смолу необходимо вновь переводить при помощи серной кислоты в кислотную форму.
Такой способ оказался очень дорогим как с технической точки зрения, так и с точки зрения расхода энергии, потому что образуется содержащая NMMO смесь, состоящая из аммиака, воды и изопропилового спирта, которую требуется подвергать перегоночной обработке. При этом в первую очередь отделяют летучие составные части (аммиак и изопропиловый спирт), после чего повышают концентрацию оставшегося водного раствора NMMO дальнейшей перегонкой в моногидрат NMMO. Кроме того, во время проведения регенерации катионной смолы образуется сильнокислый раствор сульфата аммония, который нужно нейтрализовать аммиаком и после этого упариванием переводить в твердый сульфат аммония.
Целью изобретения является устранение названных недостатков и создание способа, при осуществлении которого не требуется проведения как приемов нейтрализации, так и требующих затрат энергии приемов разделения и регенерации.
Цель изобретения достигается осуществлением способа описанного типа при использовании катионного обменника, анкерные группы которого состоят из карбоксильных групп, и обработкой наполненного аминоксидами катионнообменника водным раствором слабой кислоты со значением рКа больше, чем 3,0, чтобы элюировать аминокcиды. Из элюата аминоксиды можно выделять перегонкой, причем конденсированный вторичный пар можно снова использовать в качестве растворителя для вымывания.
Оказалось, что способ согласно изобретению пригоден в частности для обработки растворов, особенно содержащих до 4 массы NMMO, потому что он позволяет практически количественно выделить NMMO из сточной жидкости.
Предпочтительный вариант выполнения способа согласно изобретению заключается в том, что применяет слабую кислоту с температурой кипения ниже 120оС. В качестве таковых особенно пригодны муравьиная кислота или уксусная кислота, которые в водном растворе содержатся преимущественно между 8 и 15 массы. Оказалось, что для этой цели пригодна также и угольная кислота, поскольку она содержится в водном растворе в концентрации между 2 и 20 массы, преимущественно между 10 и 15 массы.
П р и м е р 1. 100 мл слабокислого катионного обменника с карбоксильными группами в качестве анкерных групп (леватит CNP 80) основная структура полиакрилат); изготовитель: Bayer AG) были заполнены в проточной колонне 5 объемами слоя (BV) то есть 500 мл 1%-ного водного раствора NMMO, причем скорость течения составляла 10 BV/ч. После этого NMMO элюировали при помощи 10 BV водного, 10-ного раствора уксусной кислоты, катионный обменник регенерировали и после этого промыли 15 BV воды (скорость: 5 BV/ч). Традиционными методами (титрование и HPLC) было подтверждено полное отсутствие NMMO в промывочной воде.
Образующуюся смесь NMMO и уксусной кислоты (1000 мл) нагрели в вакууме (100 мбар) до 100оС и отогнали 950 мл. В дистилляте находилось 98 использованной уксусной кислоты. Концентрация раствора NMMO была повышена до 10
П р и м е р 2. Этот пример выполняли аналогично примеру 1, но с тем отличием, что наполнение производили при помощи 8 BV объемов 0,5-ного раствора NMMO. В промывочной воде не удалось подтвердить наличие NMMO. Обработка элюата велась аналогично описанной в примере 1. Смесь NMMO/уксусная кислота была сгущена до 50 мл. В дистилляте находилось снова 100% уксусной кислоты. Концентрация NMMO внизу колонны возросла до 8%
П р и м е р 3. Выполнение этого примера производили аналогично описанному примеру 1, но с тем отличием, что наполнение проводили, однако при помощи 2 BV 4-ного раствора NMMO, а промывку 15 BV воды. В промывочной воде не удалось обнаружить подтверждения наличия NMMO.
П р и м е р 2. Этот пример выполняли аналогично примеру 1, но с тем отличием, что наполнение производили при помощи 8 BV объемов 0,5-ного раствора NMMO. В промывочной воде не удалось подтвердить наличие NMMO. Обработка элюата велась аналогично описанной в примере 1. Смесь NMMO/уксусная кислота была сгущена до 50 мл. В дистилляте находилось снова 100% уксусной кислоты. Концентрация NMMO внизу колонны возросла до 8%
П р и м е р 3. Выполнение этого примера производили аналогично описанному примеру 1, но с тем отличием, что наполнение проводили, однако при помощи 2 BV 4-ного раствора NMMO, а промывку 15 BV воды. В промывочной воде не удалось обнаружить подтверждения наличия NMMO.
Обработку элюата проводили аналогично описанной в примере 1. Смесь NMMO/уксусная кислота была сгущена до 300 мл, после чего добавили 200 мл воды и такую смесь сгустили до 50 мл. В дистилляте находилось снова 97 уксусной кислоты. Концентрация NMMO повысилась внизу колонны до 16
П р и м е р 4. 100 мл слабокислого катионообменника с карбоксильными группами в качестве анкерных групп (довкс CCG-2) основная структура: полиакрилат (изготовитель: Dom Chemica 1) наполнили при помощи 7 BV 1-ного водного раствора NMMO, при этом скорость потока составляла 10 BV/ч. После этого провели элюирование NMMO с 10 BV водного, 10-ного раствора уксусной кислоты, катионный обменник регенерировали и промывали 15 BV воды (скорость: 5 BV/ч). В промывочной воде при помощи традиционных методов (титрование и HPLC) было подтверждено полное отсутствие наличия NMMO.
П р и м е р 4. 100 мл слабокислого катионообменника с карбоксильными группами в качестве анкерных групп (довкс CCG-2) основная структура: полиакрилат (изготовитель: Dom Chemica 1) наполнили при помощи 7 BV 1-ного водного раствора NMMO, при этом скорость потока составляла 10 BV/ч. После этого провели элюирование NMMO с 10 BV водного, 10-ного раствора уксусной кислоты, катионный обменник регенерировали и промывали 15 BV воды (скорость: 5 BV/ч). В промывочной воде при помощи традиционных методов (титрование и HPLC) было подтверждено полное отсутствие наличия NMMO.
Обработку элюата проводили аналогично обработке, описанной в примере 1. Смесь NMMO/уксусная кислота была сгущена до 80 мл. В дистилляте вновь находилось 97 уксусной кислоты. Концентрация NMMO внизу колонны была повышена до 8,5%
П р и м е р 5. 100 мл слабокислого катионообменника с карбоксильными группами в качестве основной структуры (Diolite C 433) основная структура: полиакрилат (изготовитель: Pohm и Haas) наполнили в проточной колонне при помощи 4 BV 1-ного водного раствора NMMO, причем скорость потока составляла 10 BV/ч. После этого провели элюирование NMMO при помощи 10 BV водного 10-ного раствора уксусной кислоты, катионообменник регенерировали и промыли при помощи 10 BV воды (скорость: 5 BV/ч). В промывочной воде не было подтверждено традиционными методами (титрование и HPLC) какого-либо наличия NMMO.
П р и м е р 5. 100 мл слабокислого катионообменника с карбоксильными группами в качестве основной структуры (Diolite C 433) основная структура: полиакрилат (изготовитель: Pohm и Haas) наполнили в проточной колонне при помощи 4 BV 1-ного водного раствора NMMO, причем скорость потока составляла 10 BV/ч. После этого провели элюирование NMMO при помощи 10 BV водного 10-ного раствора уксусной кислоты, катионообменник регенерировали и промыли при помощи 10 BV воды (скорость: 5 BV/ч). В промывочной воде не было подтверждено традиционными методами (титрование и HPLC) какого-либо наличия NMMO.
Обработку элюата проводили аналогично обработке, описанной в примере 1. Смесь NMMO/уксусная кислота была сгущена до 40 мл. В дистилляте находилось снова 100 уксусной кислоты, а концентрация NMMO внизу колонны возросла до 10
Claims (2)
1. СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ N-МЕТИЛМОРФОЛИНОКСИДА ИЗ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ, ОБРАЗУЮЩИХСЯ ПРИ ПЕРЕРАБОТКЕ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ, путем пропускания этих растворов через катионит с последующим элюированием N-метилморфолиноксида из катионита и выделением из полученного элюата целевого продукта дистилляцией, отличающийся тем, что используют катионит с карбоксильными ионогенными группами, элюирование проводят водным раствором органической кислоты с рКа > 3 температурой кипения ниже 120oС и целевой продукт выделяют в виде концентрированного водного раствора.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что элюирование проводят 8 1,5%-ным водным раствором уксусной или муравьиной кислоты.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
ATA1554/90 | 1990-07-24 | ||
AT0155490A AT394582B (de) | 1990-07-24 | 1990-07-24 | Verfahren zur abtrennung von aminoxiden aus waesserigen loesungen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2039053C1 true RU2039053C1 (ru) | 1995-07-09 |
Family
ID=3515907
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU915001135A RU2039053C1 (ru) | 1990-07-24 | 1991-07-23 | Способ выделения n-метилморфолиноксида из технологических водных растворов, образующихся при переработке целлюлозы |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0468951B1 (ru) |
AT (2) | AT394582B (ru) |
BG (1) | BG60312B2 (ru) |
CZ (1) | CZ280358B6 (ru) |
DE (1) | DE59100725D1 (ru) |
DK (1) | DK0468951T3 (ru) |
ES (1) | ES2048006T3 (ru) |
HU (1) | HU210124B (ru) |
PL (1) | PL165378B1 (ru) |
RO (1) | RO110823B1 (ru) |
RU (1) | RU2039053C1 (ru) |
SI (1) | SI9111221A (ru) |
TR (1) | TR25638A (ru) |
YU (1) | YU47450B (ru) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6113799A (en) * | 1995-08-18 | 2000-09-05 | Lenzing Aktiengesellschaft | Process for selective separation of morpholine |
AT402643B (de) * | 1995-08-18 | 1997-07-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur reinigung einer wässrigen lösung verfahren zur reinigung einer wässrigen lösung eines tertiären aminoxids eines tertiären aminoxids |
WO1999012644A1 (fr) * | 1997-09-08 | 1999-03-18 | Chugai Seiyaku Kabushiki Kaisha | Procede d'oxydation selective des groupes hydroxyle primaires des composes organiques, et resines contenant un catalyseur adsorbe et destinees a cet effet |
EP1541565A1 (en) * | 2003-12-08 | 2005-06-15 | SCA Hygiene Products AB | Process for the separation of organic nitrosonium and/or hydroxylamine compounds by means of cation exchange resins and recovery and oxidation processes based thereon |
EP1541566A1 (en) * | 2003-12-08 | 2005-06-15 | SCA Hygiene Products AB | Process for the separation of organic hydroxylamine and nitrosonium compounds and its use in the oxidation of hydroxy compounds |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1319465A (fr) * | 1961-02-03 | 1963-03-01 | Rohm & Haas | Procédé de purification de composés organiques au moyen de résines échangeuses d'ions |
FR2342945A1 (fr) * | 1976-03-02 | 1977-09-30 | Ugine Kuhlmann | Procede d'extraction des produits de condensation d'oxydes d'alcoylenes des effluents aqueux industriels |
DD274435B5 (de) * | 1988-08-02 | 1996-10-31 | Thueringisches Inst Textil | Verfahren zur Rueckgewinnung von N-Methylmorpholin-N-Oxid |
AT393114B (de) * | 1989-06-08 | 1991-08-26 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur abtrennung von aminen |
-
1990
- 1990-07-24 AT AT0155490A patent/AT394582B/de active
-
1991
- 1991-07-04 ES ES91890141T patent/ES2048006T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-04 AT AT91890141T patent/ATE98522T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-07-04 EP EP91890141A patent/EP0468951B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-04 DE DE91890141T patent/DE59100725D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-04 DK DK91890141.4T patent/DK0468951T3/da not_active Application Discontinuation
- 1991-07-05 RO RO147955A patent/RO110823B1/ro unknown
- 1991-07-11 YU YU122191A patent/YU47450B/sh unknown
- 1991-07-11 SI SI9111221A patent/SI9111221A/sl unknown
- 1991-07-19 TR TR91/0706A patent/TR25638A/xx unknown
- 1991-07-19 CZ CS912260A patent/CZ280358B6/cs unknown
- 1991-07-22 PL PL91291187A patent/PL165378B1/pl unknown
- 1991-07-23 BG BG94872A patent/BG60312B2/xx unknown
- 1991-07-23 RU SU915001135A patent/RU2039053C1/ru active
- 1991-07-23 HU HU912463A patent/HU210124B/hu not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Авторское свидетельство СССР N 1427011, кл. C 07D295/24, 1986. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
HUT59645A (en) | 1992-06-29 |
DK0468951T3 (da) | 1994-03-14 |
TR25638A (tr) | 1993-07-01 |
CZ280358B6 (cs) | 1995-12-13 |
SI9111221A (en) | 1995-06-30 |
HU210124B (en) | 1995-02-28 |
HU912463D0 (en) | 1991-12-30 |
BG60312B2 (en) | 1994-07-25 |
YU47450B (sh) | 1995-03-27 |
ES2048006T3 (es) | 1994-03-01 |
AT394582B (de) | 1992-05-11 |
ATE98522T1 (de) | 1994-01-15 |
YU122191A (sh) | 1994-06-24 |
PL165378B1 (pl) | 1994-12-30 |
PL291187A1 (en) | 1992-02-10 |
DE59100725D1 (de) | 1994-01-27 |
EP0468951B1 (de) | 1993-12-15 |
CS226091A3 (en) | 1992-02-19 |
ATA155490A (de) | 1991-10-15 |
RO110823B1 (ro) | 1996-04-30 |
EP0468951A1 (de) | 1992-01-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AT398982B (de) | Verfahren zur abtrennung und reinigung von milchsäure | |
US5043075A (en) | Method of removing amines | |
JPH0585537B2 (ru) | ||
US2387824A (en) | Amino acid separation | |
RU2039053C1 (ru) | Способ выделения n-метилморфолиноксида из технологических водных растворов, образующихся при переработке целлюлозы | |
DE2326897C2 (de) | Verfahren zur Reinigung von α-L-Aspartyl-L-phenylalanin-(C↓1↓- bis C↓4↓)-alkylestern | |
US4772732A (en) | Method for purification of butylene oxide | |
JP2004181351A (ja) | 非水液状物の精製方法 | |
JPH026443A (ja) | L―リジンのイオン交換回収 | |
US2462597A (en) | Amino acid separation | |
EP0428984B1 (en) | Separation method of amino acids | |
GB1369488A (en) | Method of removing organic materials bacteria or viruses from aqueous solutions thereof | |
JPH01244000A (ja) | 甜菜糖液を処理する方法 | |
JPH07206804A (ja) | タウリンの精製方法 | |
SU654612A1 (ru) | Способ выделени цитохрома | |
RU2195031C2 (ru) | Способ подготовки реэкстракта цезия и стронция к ионообменной сорбции | |
Hanine et al. | Recovery of calcium aconitate from effluents from cane sugar production with ion-exchange resins | |
JPH0553479B2 (ru) | ||
JPS5942862A (ja) | ステビア甘味物質の精製方法 | |
JPS55130822A (en) | Recovering molybdenum from liquid containing the same | |
CN105254518B (zh) | Dl‑赖氨酸的脱色纯化方法 | |
JPS60256392A (ja) | 発酵液の処理法 | |
JPH0476680B2 (ru) | ||
SU146043A1 (ru) | Способ селективного выделени германи из растворов с низким его содержанием | |
SU1682393A1 (ru) | Способ выделени глутаминовой кислоты из культуральной жидкости |