CN105254518B - Dl‑赖氨酸的脱色纯化方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种DL‑赖氨酸脱色纯化方法，包括以下步骤：1)将黄色的DL‑赖氨酸用纯化水溶解，制成水溶液；2)称取适量经过活化处理至中性的强碱性阴离子交换树脂；3)把步骤1)制成的水溶液加入到步骤2)的树脂中，获取混合液；搅匀混合液后，静置8‑24h，获取上清液，浓缩后，进行洗涤、抽滤、干燥，即可获取纯化的DL‑赖氨酸。本发明所提的技术方案工艺简单，操作便利，实用性强，简化了原有的DL‑赖氨酸脱色纯化方法，减少了工序和原料消耗，节能环保。

Description

DL-赖氨酸的脱色纯化方法

技术领域

本发明涉及有机化工生产技术领域，具体涉及一种DL-赖氨酸的脱色纯化方法。

背景技术

DL-赖氨酸，又名DL-2,6-二氨基己酸、DL-赖氨酸单水化合物，它是等量的D-赖氨酸分子和L-赖氨酸分子的混合物。目前，合成DL-赖氨酸的方法一般如下：以L-赖氨酸盐为原料，在酸性水溶液中以醛为催化剂消旋化，后再通过阳离子交换树脂脱盐、氨水洗脱、浓缩、脱色结晶而成。由此工艺生产的DL-赖氨酸成品中可能残留微量的醛、酸或醛与氨基酸的加成反应产物等杂质，导致DL-赖氨酸的稳定性较差，且放置时其颜色会较快地变深变黄并吸湿，受潮后的DL-赖氨酸易更快地变成棕黄色。

DL-赖氨酸是合成解热镇痛药赖氨匹林的中间体。如用明显变色的DL-赖氨酸与阿司匹林成盐合成赖氨匹林，得到的赖氨匹林会带有黄色，不符合产品的质量要求。

目前，对明显变为黄色的DL-赖氨酸的处理办法一般如下：将DL-赖氨酸用水溶解，加酸调节溶液pH至酸性，加入活性炭，加热搅拌脱色，过滤后，上阳离子交换树脂柱，水洗脱盐、经氨水洗脱DL-赖氨酸后浓缩结晶。该处理方法工序相对较多，活性炭用量大，处理时间长，且成本偏高。

发明内容

为了避免现有技术的不足之处，本发明提供了一种工艺简单、成本低、脱色结晶效果好的DL-赖氨酸脱色纯化方法。

根据本发明所提供的DL-赖氨酸脱色纯化方法，包括以下步骤：

1)将黄色的DL-赖氨酸用纯化水溶解，制成水溶液；

2)称取适量经过活化处理至中性的强碱性阴离子交换树脂；

3)把步骤1)制成的水溶液加入到步骤2)的树脂中，获取混合液；搅匀混合液后，静置8-24h，获取上清液，浓缩后，进行洗涤、抽滤、干燥，即可获取纯化的DL-赖氨酸。

优选地，步骤1)中所述黄色的DL-赖氨酸的黄色色阶为35-65，且不能发生明显的吸湿潮解现象；所述纯化水的质量为所述黄色的DL-赖氨酸质量的8-20倍，所述纯化水为去离子水、蒸馏水、双蒸水中的一种。

优选地，步骤2)中所述强碱性阴离子交换树脂的质量为所述黄色的DL-赖氨酸质量的2-6倍；所述强碱性阴离子交换树脂活化处理的步骤依次如下：用5倍体积的纯净水洗涤、用3倍体积的1％盐酸洗涤、用5倍体积的纯净水洗涤、再用3倍体积的1％氢氧化钠和1％氯化钠的混合溶液洗涤，最后用5倍体积的纯净水洗涤。另外，树脂优选为争光牌强碱性阴离子交换树脂，其牌号为201×7。

优选地，步骤3)中，静置过程中搅动混合液数次，确保需要脱色纯化的DL-赖氨酸溶液与树脂混合均匀，接触充分，以提高脱色纯化效果；其中，浓缩的条件为：于70-80℃，-0.08-(-0.09)Mpa下真空减压浓缩；干燥的条件为：于60-70℃，-0.08-(-0.09)Mpa下真空减压干燥；洗涤步骤中所用的洗涤液为易挥发且极性较大的有机溶剂，可以选用无水乙醇、甲醇或丙酮等，用量不超过需要洗涤物料质量的1倍，洗涤过程中，洗涤液脱去物料的部分水分，有利于加快干燥速度。

本发明所提的技术方案工艺简单，操作便利，实用性强，简化了原有的DL-赖氨酸脱色纯化方法，减少了工序和原料消耗，节能环保；且所用的强碱性阴离子交换树脂可以重复使用多次，每次脱色后进行活化处理即可，经济实惠。

具体实施方式

下面，结合具体的实施方式，对本发明做进一步描述：

实施例1

将已经变黄色，黄色色阶为45的3g DL-赖氨酸用25ml纯化水溶解，制成水溶液，加入到7g经过活化处理的强碱性阴离子交换树脂中(浙江争光牌，牌号为201×7)中，摇匀后，室温静置8小时，上清液变澄清透明无色，倾出上清液，再用30ml纯化水洗涤树脂1次，倾出上清液，合并两次的上清液；于70-80℃，-0.08-(-0.09)Mpa下真空减压浓缩至干，加入20ml无水乙醇，搅散、滤干，于60-70℃，-0.08-(-0.09)Mpa下真空减压干燥2h，得到白色DL-赖氨酸固体2.6g。

实施例2

将已变黄色，黄色色阶为55的30g DL-赖氨酸用600ml纯化水溶解，制成水溶液，加入到100g经过活化处理的强碱性阴离子交换树脂中(浙江争光牌，牌号为201×7)，摇匀后，室温静置12小时，期间搅动4次，上清液变澄清透明无色，倾出上清液；再用200ml纯化水洗涤树脂2次，倾出上清液，将所有上清液合并，于70-80℃，-0.08-(-0.09)Mpa下真空减压浓缩至干，加入20ml无水乙醇,搅散、滤干，于60-70℃，-0.08-(-0.09)Mpa下真空减压干燥4h，得到白色DL-赖氨酸固体28g。

实施例3

将已变黄色，黄色色阶在35的3g DL-赖氨酸用60ml纯化水溶解，制成水溶液，加入到15g经过活化处理的强碱性阴离子交换树脂(浙江争光牌，牌号为201×7)装填的1×50cm的玻璃层析柱中，打开层析柱下部的开关，缓慢的将DL-赖氨酸溶液放入层析柱中，然后静置2h，在层析柱顶部加纯化水，以洗脱的方式将DL-赖氨酸洗脱出来，控制流量在2min/ml。将收集的流出液(约90ml)合并，于60-70℃，-0.08-(-0.09)Mpa下真空减压浓缩至干，加入20ml无水乙醇，搅散、滤干，于60-70℃，-0.08-(-0.09)Mpa下真空减压干燥2h，得到白色DL-赖氨酸固体2.7g。

实施例4

将已变黄色的3g DL-赖氨酸用40ml纯化水溶解，制成水溶液，加入到8g经过活化处理的强碱性阴离子交换树脂中(浙江争光牌，牌号为201×7)，摇匀后室温静置12h，上清液变澄清透明无色，倾出上清液，再用15ml纯化水洗涤树脂1次，倾出上清液，合并2次的上清液；于70-80℃，-0.08-(-0.09)Mpa下真空减压浓缩至干，加入20ml无水乙醇，搅散、滤干，于60-70℃，-0.08-(-0.09)Mpa下真空减压干燥2h，得到白色DL-赖氨酸固体2.6g。

对比例1

将已变黄色的3g DL-赖氨酸用40ml纯化水溶解，制成水溶液，加入到10g经过活化处理的强碱性阴离子交换树脂(浙江争光牌，牌号为201×4)中，摇匀后室温静置24h，上清液澄清透明，但黄色并未减弱，表明该型号树脂对变色的DL-赖氨酸起不到脱色作用。

对比例2

将已变黄色的3g DL-赖氨酸用40ml纯化水溶解，制成水溶液，加入到10g经过活化处理的强酸性阳离子交换树脂(浙江争光牌，牌号为201×4)中，摇匀后室温静置24h，上清液澄清透明，但黄色并未减弱，表明该型号树脂对变色的DL-赖氨酸起不到脱色作用。

对比例3

将已变黄色的3g DL-赖氨酸用40ml纯化水溶解，制成水溶液；将0.3g活性炭加入到上面制成的溶液中，于30℃下搅拌0.5h，过滤后的滤液澄清透明，但黄色并未明显减弱；在滤液中滴加盐酸，调节pH值至4-5后，再加入0.3g活性炭，于30℃下下搅拌0.5h，过滤后的滤液澄清透明，但仍有浅的黄色；再加入0.2g活性炭，于30℃下搅拌0.5h，过滤后的滤液澄清无色透明。表明用活性炭对变色的DL-赖氨酸脱色时，要进行多次操作，活性炭对变色的DL-赖氨酸的脱色效果不如强碱性阴离子交换树脂中(浙江争光牌，牌号为201×7)。

对本领域的技术人员来说，可根据以上描述的技术方案以及构思，做出其它各种相应的改变以及形变，而所有的这些改变以及形变都应该属于本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (4)

1.DL-赖氨酸的脱色纯化方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)将黄色的DL-赖氨酸用纯化水溶解，制成水溶液；其中，所述黄色的DL-赖氨酸的黄色色价为35-65；所述纯化水的质量为所述黄色的DL-赖氨酸质量的8-20倍；

2)称取适量经过活化处理至中性的强碱性阴离子交换树脂；所述强碱性阴离子交换树脂的质量为所述黄色的DL-赖氨酸质量的2-6倍；所述强碱性阴离子交换树脂为浙江争光牌，牌号为201×7的树脂；

3)把步骤1)制成的水溶液加入到步骤2)的树脂中，获取混合液；搅匀混合液后，静置8-24h，获取上清液，浓缩后，进行洗涤、抽滤、干燥，即可获取纯化的DL-赖氨酸；其中，浓缩的条件为：于70-80℃，-0.08-(-0.09)Mpa下真空减压浓缩；干燥的条件为：于60-70℃，-0.08-(-0.09)Mpa下真空减压干燥；洗涤过程所用的洗涤液为无水乙醇、甲醇、丙酮中的一种。

2.根据权利要求1所述的DL-赖氨酸的脱色纯化方法，其特征在于，步骤1)中所述纯化水为去离子水、蒸馏水、双蒸水中的一种。

3.根据权利要求1所述的DL-赖氨酸的脱色纯化方法，其特征在于，所述强碱性阴离子交换树脂活化处理的步骤依次如下：第一次水洗、酸洗、第二次水洗、碱洗、第三次水洗。

4.根据权利要求1所述的DL-赖氨酸的脱色纯化方法，其特征在于，所述步骤3)中，静置过程中搅动混合液数次。