JPH08254851A

JPH08254851A - トナー

Info

Publication number: JPH08254851A
Application number: JP7058986A
Authority: JP
Inventors: Kensuke Endo; 研介遠藤; Yuji Marukawa; 雄二丸川; Kenji Yamane; 健二山根; Hiroshi Yamazaki; 弘山崎
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1995-03-17
Filing date: 1995-03-17
Publication date: 1996-10-01
Anticipated expiration: 2020-11-09
Also published as: JP3713741B2

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明の目的は、トナーリサイクルシステム
においてトナーが機械的圧縮力を受けてもトナー表面の
外添剤の存在状態の変化が少なく安定した帯電量を維持
し、かつ感光体の損傷が無く、長期間にわたり汚れの無
い優れた画質の画像を安定に形成することができるトナ
ーを提供することにある。【構成】トナーリサイクルシステムを採用した画像形
成方法に使用し、少なくとも結着樹脂と着色剤からなる
着色粒子を母体とするトナーおいて、該着色粒子と同極
性に帯電し、一次個数平均粒径が０．０３〜２．０μ
ｍ、かつ圧縮強さが９．０(kgf/mm²)以上の樹脂微粒子
を含有することを特徴とするトナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電印刷
法などにおいて適用される画像形成方法に関するもので
あり、詳しくはトナーリサイクルシステムを採用した画
像形成方法に使用するトナーに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法を利用した画像形成方
法としては、米国特許2,297,691号、同2,357,809号等に
記載されているが如く、感光体表面上に静電潜像を形成
し、該静電潜像を着色微粉末からなる乾式現像剤により
トナー像とする現像工程と、次に紙などの記録材に前記
トナー像を転写する転写工程と、次に加熱や加圧などに
より記録材上にトナー像を定着させる定着工程により複
写画像を形成する。現像工程において静電潜像の現像が
行われてトナー像が形成されるが、このトナー像を形成
する全てのトナーが記録材に転写されるわけではなく、
通常は感光体上にトナーの一部が残留する。従来、この
残留したトナーはクリーニング器により回収され廃棄さ
れていたが、近年、経済性、環境安全性の面から回収さ
れたトナーをトナー搬送スクリュー等により再び現像器
中に戻して再度現像用トナーとして利用するいわゆるト
ナーリサイクルシステムを採用した画像形成方法が注目
されている。

【０００３】一方、複写画像が良好な画質を長期にわた
り形成するためには、トナーが高い流動性を有し、安定
した帯電性を維持することが必要である。

【０００４】トナーの流動性を向上させる技術として
は、結着樹脂中に少なくとも着色剤を含有する着色粒子
と、シリカ微粒子などの流動化剤を混合併用することが
知られている。しかしながらこのような粒子径の小さい
流動化剤を含有してなるトナーを用いてトナーリサイク
ルシステムを採用した画像形成方法により画像を形成し
た場合、トナーはトナー搬送スクリューなどによる過大
な物理的圧縮力を受け、その結果着色粒子の表面に存在
すべき流動化剤が着色粒子中に埋め込まれ、次第にトナ
ーの流動性が低下するとともにトナーの帯電量立ち上が
りが悪くなり、画像にカブリが発生するという問題点が
ある。

【０００５】このような問題点を解決するための手段と
して、粒子径の大きい流動化剤を用いることが提案され
ている（特開昭６２−１８０３７６号、特開平１−２３
４８５９号）。これら公報にも述べられているが、流動
化剤の粒子径が大きくなると感光体表面に研磨傷を発生
させてしまいクリーニング不良に起因する画像汚れを発
生する問題がある。そこでアモルファスシリコンなどの
高硬度の感光層を有する感光体を使用することで研磨傷
を低減することも提案されているが、高価なことによる
製造コスト、電荷保持能が低いなどの問題が依然として
ある。また軟質な有機系感光体（ＯＰＣ）を使用した画
像形成方法により画像を形成する場合、流動化剤による
感光体の研磨傷が発生しやすいという問題がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、トナ
ーリサイクルシステムにおいてトナーが機械的圧縮力を
受けても着色粒子表面の外添剤の存在状態の変化が少な
く安定した帯電量を維持し、かつ感光体の損傷が無く、
長期間にわたり汚れの無い優れた画質の画像を安定に形
成することができるトナーを提供することにある。

【０００７】

【解決を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
構成により達成された。

【０００８】（１）トナーリサイクルシステムを採用し
た画像形成方法に使用し、結着樹脂と着色剤を含有する
着色粒子と流動化剤を有し、該着色粒子と同極性に帯電
し、一次個数平均粒径が０．０３〜２．０μｍ、かつ圧
縮強さが９．０(kgf/mm²)以上の樹脂微粒子を含有する
ことを特徴とするトナー。

【０００９】（２）樹脂微粒子の一次個数平均粒径が
０．０５〜２．０μｍであり、かつ該粒子が機械的衝撃
力により着色粒子表面に固着していることを特徴とする
請求項１に記載のトナー。

【００１０】以下、本発明を具体的に説明する。

【００１１】本発明のトナーは、トナーリサイクルシス
テムを採用した画像形成方法に使用するトナーにおい
て、結着樹脂と着色剤を含有する着色粒子と流動化剤を
有し、該着色粒子と同極性に帯電する樹脂微粒子を含有
するトナーであり、該樹脂微粒子の一次個数平均粒径が
０．０３〜２．０μｍ、かつ圧縮強さが９．０(kgf/m
m²)以上であることを特徴とする。

【００１２】樹脂微粒子が着色粒子と逆極性の帯電性で
あるとトナー帯電量を大きく低下させてしまうため、樹
脂微粒子の帯電性は着色粒子と同極性である必要があ
る。樹脂微粒子の一次個数平均粒径が０．０３μｍ未満
だとトナーリサイクルシステムにおける着色粒子への物
理的圧縮力による流動化剤の埋没を防止できない。また
本発明による樹脂微粒子の一次個数平均粒径が２．０μ
ｍより大きいと感光体の研磨効果が過大になってしまい
画像上に黒ぽち状の汚れが発生してしまう。

【００１３】流動化剤の埋没防止の観点から樹脂微粒子
の一次個数平均粒径はさらに好ましくは０．０５〜２．
０μｍである。

【００１４】尚、本発明においては樹脂微粒子の一次個
数平均粒径は樹脂微粒子をトナー上に分散付着させた状
態を電子顕微鏡で観察し、５０個以上を測定し平均した
ものとする。

【００１５】樹脂微粒子の添加量は樹脂微粒子の帯電性
や粒径により便宜、調整されるが着色粒子の１００重量
部に対し樹脂微粒子０．１〜５．０重量部程度添加混合
することが好ましい。着色粒子１００重量部に対し０．
５〜３．０重量部がさらに好ましい。

【００１６】樹脂微粒子はトナーリサイクルシステムに
おけるトナーへの物理的圧縮力を吸収する役割を担うた
め、圧縮強さが９．０(kgf/mm²)以上である必要があ
る。圧縮強さが９．０(kgf/mm²)以下であるとトナーリ
サイクルシステムにおける物理的圧縮力により樹脂微粒
子自体が変形してしまい流動化剤の埋没防止効果を持た
ない。さらに本発明の樹脂微粒子は一般のトナー用結着
樹脂に比べ圧縮強さが大きいため、着色粒子表面へ機械
的衝撃力によりくい込み固着することができる。着色粒
子への付着力が弱く脱離し易い一次個数平均粒径０．０
５〜２．０μｍの粒子は機械的衝撃力により着色粒子表
面へ固着することが特に好ましい。該樹脂微粒子を着色
粒子に固着することにより樹脂微粒子の脱離による悪影
響のないトナーを得ることができる。

【００１７】圧縮強さ９．０(kgf/mm²)以上とは、架橋
剤を使用し三次元網目構造を形成させることにより達成
できる。そのような材料としては例えば、フェノール樹
脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ベンゾグア
ナミン−メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリエステル樹脂な
どの縮重合体がある。さらには、エポキシ樹脂、シリコ
ーン樹脂、架橋性スチレン樹脂、架橋性アクリル樹脂、
架橋性スチレン−アクリル樹脂などが挙げられる。

【００１８】三次元網目構造を形成させるための架橋剤
としては多官能性モノマーを用いればよく、例えば、ア
ルデヒド、尿素誘導体、多価アルコール、多価カルボン
酸、アミン類、多価イソシアナートなどが挙げられる。

【００１９】また樹脂微粒子の帯電性は後述のカップリ
ング剤やシリコーンオイル等の各種表面処理剤により樹
脂微粒子表面を処理し帯電性をコントロールして使用し
ても良い。

【００２０】固着の手段としては樹脂微粒子と着色粒子
を予め混合しておき、次に機械的エネルギーを与える。
ここで同時に熱的エネルギーを与え雰囲気温度を着色粒
子の結着樹脂のガラス転移温度Ｔｇ±１５℃にコントロ
ールするとさらに良い。混合手段はボールミル、Ｖブレ
ンダー、ヘンシェルミキサーなどどのようなものでもよ
い。機械的エネルギーを与える方法としては、高速で回
転する羽根によって混合物に衝撃力を加える方法、高速
気流により混合物を加速させ、粒子同士または粒子を適
当な衝突板に衝突させる方法などがある。具体的な装置
としてはメカノフュージョン（ホソカワミクロン
（株））、ハイブリダイゼーションシステム（（株）奈
良機械製作所）、ヘンシェルミキサー（三井三池加工機
（株））、クリプトロン（川崎重工業（株））、ターボ
ミル（ターボ工業（株））などが挙げられる。

【００２１】樹脂微粒子の着色粒子表面への固着状態
を、具体的に述べると樹脂微粒子粒径の５〜４０％が着
色粒子表面に埋没し固定化された状態が、樹脂微粒子の
着色粒子からの脱離も無くかつ、流動化剤の埋没防止な
どの樹脂微粒子による効果が発揮され好ましい。この埋
没固着状態はエポキシ樹脂により着色粒子を包埋したも
のをミクロトームにより切断し着色粒子薄切片を作成
し、断面を透過型電子顕微鏡により５０箇所以上を測定
することにより確認した。

【００２２】本発明において圧縮強さとは材料が圧縮負
荷を受けたときに破壊ないし変形に至るまでの最大応力
を示し、島津製作所製ＭＣＴＭ−５０１にて試料が数平
均粒径の１／１０だけ圧縮変形した際の加重より算出し
たものとする。試料はエタノールに分散させステージに
塗布し乾燥させ樹脂微粒子を単一層で分散させ測定し
た。

【００２３】本発明のトナーが適用される画像形成方法
であるトナーリサイクルシステムとは、転写されずに感
光体上に残留したトナーをクリーニング器で回収し、こ
の回収したトナーを再び現像器、及びまたはトナー補給
ボックスに戻し再使用するシステムを指す。

【００２４】図１は、本発明のトナーが適用されるトナ
ーリサイクルシステムの画像形成装置の一例を示す。７
は感光体であり、この感光体７は回転ドラム状の形態を
有しており、有機光導電体、所謂ＯＰＣや金属光導電
体、所謂Ｓｅ−Ｔｅ、Ａｓ₂Ｓｅ₃が好ましく、特に易廃
棄性の観点からＯＰＣ感光体が好ましい。感光体の周囲
にはその回転方向上流側から下流側に向かって、順に帯
電器１、露光光学系２、現像器３、転写器５、分離器
６、クリーニング器８が配置されている。１０は定着器
である。

【００２５】この画像形成装置においては、帯電器１に
より感光体７の表面が一様な電位に帯電され、次いで露
光光学系２により像様露光されて感光体７の表面に静電
潜像が形成される。そして、現像器３内に収容された現
像剤により、上記の静電潜像が現像されてトナー像が形
成される。このトナー像は転写器５により記録材Ｐに静
電転写され、熱ローラー定着器１０により加熱定着され
て定着画像が形成される。一方、転写器５を通過した感
光体７はクリーニング器８により残留トナーがクリーニ
ングされて次の画像の形成に供される。さらにクリーニ
ング器に回収されたトナーは後述するトナーリサイクル
システムにより再び現像器３及び／またはトナー補給ボ
ックス１１に戻されて再使用に供される。

【００２６】トナーリサイクルシステムの具体例を図２
及び図３に示す。この例において１２は現像器、１３は
現像スリーブ、１４は感光体、１５はクリーニング器、
１６はトナー搬送スクリュー１、１７はトナー搬送スク
リュー２、１８はトナー搬送スクリュー３、２０はトナ
ー補給ボックスである。図２の装置は、１６のトナー搬
送スクリュー１，１７のトナー搬送スクリュー２，１８
のトナー搬送スクリュー３により順次クリーニング部で
回収したトナーを搬送し、現像器に具備された該回収ト
ナー専用の分配器１９（Ｎｅｗトナー供給口とは別体）
に供給する様にしたものである。即ち、１６のトナー搬
送スクリュー１、１７のトナー搬送スクリュー２、１
８のトナー搬送スクリュー３はそれぞれ内部に回転軸と
この回転軸に沿ってスパイラル状に設けた羽根を有して
なり、トナーは回転軸の回転に伴って羽根により順次搬
送され、分配器１９に供給され、回収したトナーは再び
感光体１４上の潜像現像に供される。

【００２７】一方、図３の１２〜１８、２０は図２と同
様で、図３の装置ではトナー搬送スクリュー１，２，３
により順次クリーニング部で回収したトナーを搬送し、
トナー補給ボックスに供給するようにしたものである。
本例の図２との差異はトナー補給ボックス内で新トナー
と回収したリサイクルトナーを予め撹拌混合した後、現
像器に供給するところに特徴がある。

【００２８】本発明において用いられる着色粒子の結着
樹脂としては、トナー用結着樹脂として通常用いられる
樹脂を使用することができ、その具体例としては、例え
ばスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリ
ル系共重合体樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹
脂、その他を挙げることができる。

【００２９】結着樹脂として用いられるスチレン−アク
リル系共重合体樹脂はスチレン系単量体とアクリル系単
量体との共重合体よりなる樹脂である。

【００３０】スチレン系単量体としては、スチレン、ｏ
−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、
２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチ
レン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチ
レン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチ
レン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、
ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレンなどを
挙げることができる。

【００３１】アクリル系単量体としては、アクリル酸、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−
ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、
アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリ
ル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリ
ル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリ
ル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸マチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリ
ル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリ
ル酸ドデシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２
−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリ
ル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メ
タクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリロニトリル、
メタクリロニトル、アクリルアミド、などを挙げること
ができる。

【００３２】本発明における着色粒子に使用する着色剤
としては、例えばカーボンブラック、ニグロシン系染
料、アニリンブラック、アセチレンブラック、フタロシ
アニンブルー、アニリンブルー、カルコオイルブルー、
クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、テ゛ュポンオ
イルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロラ
イド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオク
サレート、ランプブラック、ローズベンガル、これらの
混合物、その他を挙げることができる。

【００３３】本発明における着色粒子において必要で有
れば荷電制御剤を含有させて使用しても良い。荷電制御
剤としては、例えば、金属錯体系化合物、サリチル酸誘
導体、カリックスアレーン化合物、ニグロシン系染料、
アンモニウム塩系化合物、トリフェニルメタン系化合物
などがあり、これらを単独で、或いは２種類以上組み合
わせて用いることができる。

【００３４】本発明のトナーにおいて、流動化剤は有機
系、無機系の微粒子どちらでも使用できるが、一次個数
平均粒径５０ｎｍ以下の無機微粒子が好ましい。また単
独で使用しても２種以上を併用しても良い。

【００３５】本発明に流動化剤として使用する無機微粒
子としては例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸
化マグネシウム、酸化ジルコニウム、チタン酸バリウ
ム、チタン酸マグネシウム、チタン酸化カルシウム、チ
タン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、珪砂、クレイ、雲
母、珪灰石、珪藻土、酸化クロム、酸化セリウム、ベン
ガラ、三酸化アンチモン、硫酸バリウム、炭酸バリウ
ム、炭酸カルシウム、炭化珪素、窒化珪素、脂肪酸金属
塩などを挙げることができるが、特にシリカが好まし
い。

【００３６】該流動化剤はトナー帯電性に対し所望の帯
電性を示すようにカップリング剤や変性シリコーンオイ
ル等の各種表面処理剤により流動化剤表面を処理し帯電
性をコントロールして使用しても良い。

【００３７】流動化剤および樹脂微粒子の表面処理剤と
しては公知のものが使用できるが例えば、ジメチルジク
ロロシラン、オクチルトリメトキシシラン、ヘキサメチ
ルジシラザン、シリコーンオイル、オクチル−トリクロ
ルシラン、デシル−トリクロルシラン、ノニル−トリク
ロルシラン、（４−ｔ−プロピルフェニル）−トリクロ
ルシラン、（４−ｔ−ブチルフェニル）−トリクロルシ
ラン、ジペンチル−ジクロルシラン、ジヘキシル−ジク
ロルシラン、ジオクチル−ジクロルシラン、ジノニル−
ジクロルシラン、ジデシル−ジクロルシラン、ジドデシ
ル−ジクロルシラン、（４−ｔ−ブチルフェニル）−オ
クチル−ジクロルシラン、ジオクチル−ジクロルシラ
ン、ジデセニル−ジクロルシラン、ジノネニル−ジクロ
ルシラン、ジ−２−エチルヘキシル−ジクロルシラン、
ジ−３，３−ジメチルペンチル−ジクロルシラン、トリ
ヘキシル−クロルシラン、トリオクチル−クロルシラ
ン、トリデシル−クロルシラン、ジオクチル−メチル−
クロルシラン、オクチル−ジメチル−クロルシラン、
（４−ｔ−プロピルフェニル）−ジエチル−クロルシラ
ン、窒素含有シリコーンオイル、窒素含有シラン化合
物、窒素含有カップリング剤などがあげられる。

【００３８】微粒子の表面処理は、疎水性向上、帯電性
コントロールを目的に行われ、処理剤は目的に応じ便宜
選べば良い。また処理剤は単独でも２種類以上の処理剤
を使用しても良く、例えばジメチルジクロロシランで処
理し疎水化度を向上させた後、４級アンモニウム塩構造
を側鎖に有するシリコーンオイルで処理することにより
正帯電性をコントロールして使用することができる。

【００３９】本発明における帯電量とは、以下のように
測定したものをいう。

【００４０】ブローオフ粉体帯電量測定装置ＴＢ−２０
０（東芝ケミカル株式会社製）にて、測定する粉体混合
サンプルをステンレス製４００メッシュをセットした測
定用セルに入れ窒素ガスを用いて内圧が１．０（ｋｇｆ
／ｃｍ²）となる圧力で１５秒間ブローオフし、飛散し
た粉体の電荷と重量を測定し、電荷／重量を帯電量とす
る。

【００４１】着色粒子帯電量は本画像形成方法に用いら
れる現像剤に使用するキャリアに対し着色粒子濃度６．
０ｗｔ％になるように添加し、気温２０℃相対湿度６０
％の環境に２４時間放置した後、２０分間混合し、飛散
した着色粒子の電荷Ｑと重量Ｍを測定し電荷／重量を着
色粒子帯電量：ＱTとする。

【００４２】樹脂微粒子帯電量は本画像形成方法に用い
られる現像剤に使用するキャリアに対し樹脂微粒子濃度
１．０ｗｔ％になるように添加し、気温２０℃相対湿度
６０％の環境に２４時間放置した後、２０分間混合し、
飛散した樹脂微粒子の電荷Ｑと重量Ｍを測定し電荷／重
量を樹脂微粒子帯電量：ＱAとする。

【００４３】流動化剤帯電量は本画像形成方法に用いら
れる現像剤に使用するキャリアに対し流動化剤濃度１．
０ｗｔ％になるように添加し、気温２０℃相対湿度６０
％の環境に２４時間放置した後、２０分間混合し、飛散
した流動化剤の電荷Ｑと重量Ｍを測定し電荷／重量を流
動化剤帯電量：ＱBとする。

【００４４】本発明における樹脂微粒子帯電性が着色粒
子と同極性とは、上記帯電量測定方法による樹脂微粒子
帯電量が着色粒子帯電量と同極性にあることをいう。

【００４５】さらに好ましくは１０＜ＱT＜４００．５×ＱT＜ＱA＜５×ＱT ２×ＱT＜ＱB＜８×ＱT の関係にあることがトナーリサイクルシステムを採用し
た画像形成方法に使用するトナー性能上好ましい。

【００４６】本発明に使用する着色粒子は、オフセット
防止剤として例えば、ポリオレフィン、パラフィンワッ
クス、カルナバワックス、サゾールワックス、シリコー
ンワニス、などを結着樹脂１００重量部に対し０．１〜
１０重量部程度含有して使用しても良い。

【００４７】本発明におけるトナーは１成分現像剤とし
ても２成分現像剤としても使用が可能である。

【００４８】また本発明における着色粒子は磁性材料を
含有させ磁性トナーとして使用することもできる。この
場合含有される磁性材料は着色剤の役割も兼ねている。
着色粒子中に含める磁性材料としてはマグネタイト、ヘ
マタイト、フェライトなどの酸化鉄、鉄、コバルト、ニ
ッケル等の金属、或いはこれらの金属とアルミニウム、
コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチ
モン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウ
ム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジ
ウム等の金属との合金及びその混合物等が挙げられる。
又、これらの強磁性体は平均粒径０．１〜２μｍ程度の
ものが使用され着色粒子中に含有させる量としては結着
樹脂１００重量部に対し２０〜２００重量部である。ま
たこれらの強磁性体は１０Ｋエルステッド印加での磁気
特性が、抗磁力が２０〜１５０エルステッドであり、飽
和磁化が５０〜２００ｅｍｕ／ｇ、残留磁化が２〜２０
ｅｍｕ／ｇのものが好ましい。

【００４９】２成分現像剤として使用する場合のキャリ
ヤは公知のものが使用可能であるが例えば、体積平均粒
径３０〜１５０μｍの鉄粉、フェライト粉、ニッケル
粉、マグネタイト粉などの磁性粉及びこれらの表面をフ
ッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、スチレンアクリル系樹
脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂などで
被覆した樹脂被覆キャリア、また個数平均粒径０．０５
〜５．０μｍの磁性粉を樹脂に対し６０〜９０ｗｔ％を
含有分散させた樹脂分散型キャリア、樹脂コート樹脂分
散型キャリアなどが使用できる。本発明に使用するキャ
リアの粒径は体積平均粒径３０〜１００μｍが好まし
い。

【００５０】

【実施例】以下、実施例にて本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００５１】着色粒子Ａの製造結着樹脂スチレン−アクリル系共重合樹脂１００重量部着色剤カーボンブラック１０重量部離型剤低分子量ポリプロピレン４重量部荷電制御剤トリフェニルメタン系化合物０．５重量部上記材料をヘンシェルミキサーにより混合した後、２本
ローラーにより１００〜１５０℃で溶融混練し、冷却後
ハンマミルにより粗粉砕し、さらにジェットミルにより
微粉砕し、次いで分級して、体積平均粒径８．４μｍの
着色粒子Ａを得た。

【００５２】着色粒子Ｂの製造結着樹脂スチレン−アクリル系共重合樹脂１００重量部着色剤カーボンブラック１０重量部離型剤低分子量ポリプロピレン４重量部荷電制御剤トリフェニルメタン系化合物１重量部上記材料をヘンシェルミキサーにより混合した後、２本
ローラーにより１００〜１５０℃で溶融混練し、冷却後
ハンマミルにより粗粉砕し、さらにジェットミルにより
微粉砕し、次いで分級して、体積平均粒径８．４μｍの
着色粒子Ｂを得た。

【００５３】着色粒子Ｃの製造結着樹脂スチレン−アクリル系共重合樹脂１００重量部着色剤カーボンブラック１０重量部離型剤低分子量ポリプロピレン４重量部荷電制御剤ニグロシン系化合物１重量部上記材料をヘンシェルミキサーにより混合した後、２本
ローラーにより１００〜１５０℃で溶融混練し、冷却後
ハンマミルにより粗粉砕し、さらにジェットミルにより
微粉砕し、次いで分級して、体積平均粒径８．５μｍの
着色粒子Ｃを得た。

【００５４】得られた着色粒子の帯電量を体積平均粒径
６０μｍのシリコーン被覆キャリアを使用し本明細書に
記載の方法で測定したところ着色粒子Ａ：＋１６．５μ
Ｃ／ｇ、着色粒子Ｂ：２４．３μＣ／ｇ、着色粒子Ｃ：
３１．９μＣ／ｇであった。

【００５５】用いた樹脂微粒子を表１に示す。帯電量は
同様に体積平均粒径６０μｍのシリコーン被覆キャリア
を使用し測定したものである。

【００５６】

【表１】

【００５７】トナーの調製ヘンシェルミキサーにより着色粒子Ｂ１００重量部、樹
脂微粒子１を着色粒子Ｂに対し１重量部、および流動化
剤として一次個数平均粒径８ｎｍのシリカをジメチルジ
クロロシランで処理後４級アンモニウム塩構造を側鎖に
有するシリコーンオイルで処理したシリカ微粒子（シリ
カ微粒子の帯電量は８１．７μＣ／ｇであった）を着色
粒子Ｂ１００重量部に対し１重量部混合しトナー１を得
た。同様に微粒子２〜１１と流動化剤同量をそれぞれ含
有したトナー２〜１１を得た。トナー１２として該着色
粒子に該流動化剤同量だけを混合したトナーを得た。

【００５８】またヘンシェルミキサーにより着色粒子
Ａ、及び着色粒子Ｃに対しそれぞれ樹脂微粒子１を着色
粒子１００重量部に対し１重量部、および流動化剤とし
て一次個数平均粒径８ｎｍのシリカをジメチルジクロロ
シランで処理後４級アンモニウム塩構造を側鎖に有する
シリコーンオイルで処理したシリカ微粒子（シリカ微粒
子の帯電量は８１．７μＣ／ｇであった）を着色粒子１
００重量部に対し１重量部混合しトナー１３、及びトナ
ー１４を得た。

【００５９】樹脂微粒子を固着したトナーの調製着色粒子Ａ１００重量部、樹脂微粒子１の１重量部をヘ
ンシェルミキサーにて混合後、ヘンシェルミキサーを結
着樹脂のＴｇ＋１０℃に調温し、さらに混合することで
樹脂微粒子１の粒径の約２０％を着色粒子に埋没させた
着色粒子を得た。その後、ヘンシェルミキサーを２５℃
に調温し流動化剤として一次個数平均粒径８ｎｍのシリ
カをジメチルジクロロシランで処理後４級アンモニウム
塩構造を側鎖に有するシリコーンオイルで処理したシリ
カ微粒子（シリカ微粒子の帯電量は８１．７μＣ／ｇで
あった）を着色粒子１００重量部に対し１重量部混合し
トナー１５を得た。

【００６０】同様にして着色粒子Ａに樹脂微粒子７を固
着し、シリカ微粒子を同様に混合しトナー１６を得た。

【００６１】現像剤の調製体積平均粒径６０μｍシリコーン被覆キャリアにトナー
濃度が６．０ｗｔ％になるように該トナー１〜１６をそ
れぞれ混合し現像剤１〜１６を得た。

【００６２】このように調製した現像剤１〜１６をＫｏ
ｎｉｃａＵ−ＢＩＸ４０４５（トナーリサイクルシス
テム改造機）にて２５℃６５％環境下で１万枚、その
後、３３℃８０％環境下で１万枚、計２万枚の実写テス
トを行いかぶり、画質の評価を行った。

【００６３】かぶり：マクベス反射濃度計を使用し、原
稿濃度が０．０００の白地部分の複写画像に対する相対
反射濃度を測定した。なお白地反射濃度を０．０００と
した。この相対反射濃度が通常０．０１０未満であれ
ば、実用上は問題がないが、０．００５以下であること
が好ましい。複写画像の白地部分を無作為に１０箇所測
定した平均値をかぶり濃度とした。

【００６４】画像濃度：マクベス反射濃度計を使用
し、原稿濃度が１．３の黒字部分の複写画像に対する相
対反射濃度を測定した。この濃度が１．３以上であるこ
とが実用上好ましい。複写画像の黒地部分を無作為に５
箇所測定した平均値を画像濃度とした。

【００６５】画像汚染：目視により複写画像上に発生す
る黒点状の汚れなどの画像の汚染があるか確認した。

【００６６】評価結果を表２に示す。

【００６７】

【表２】

【００６８】表２から明らかなように、本発明の実施例
１、２、３、４、７、８、９は２万枚の実写後において
も鮮明な複写画像を維持していた。実施例５は画像濃度
が高めながらも２万枚の実写後においても鮮明な複写画
像を維持していた。実施例６は画像濃度が低めながらも
２万枚の実写後においても鮮明な複写画像を維持してい
た。比較例１、２、４、５、６、７は、かぶりが発生し
た。比較例３は複写画像上に黒点汚れが発生した。

【００６９】

【発明の効果】本発明により、トナーリサイクルシステ
ムにおいてトナーが機械的圧縮力を受けてもトナー表面
の外添剤の存在状態の変化が少なく安定した帯電量を維
持し、かつ感光体の損傷が無く、長期間にわたり汚れの
無い優れた画質の画像を安定に形成することができるト
ナーを提供することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のトナーが適用されるトナーリサイクル
システムの画像形成装置の一例を示す図。

【図２】本発明のトナーが適用されるトナーリサイクル
システムの一例を示す図。

【図３】本発明のトナーが適用されるトナーリサイクル
システムの一例を示す図。

【符号の説明】

１２現像器１４感光体１５クリーニング器１６トナー搬送スクリュー１１７トナー搬送スクリュー２１８トナー搬送スクリュー３２０トナー補給ボックス

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者山崎弘東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】トナーリサイクルシステムを採用した画
像形成方法に使用し、結着樹脂と着色剤を含有する着色
粒子と流動化剤を有し、該着色粒子と同極性に帯電し、
一次個数平均粒径が０．０３〜２．０μｍ、かつ圧縮強
さが９．０(kgf/mm²)以上の樹脂微粒子を含有すること
を特徴とするトナー。
【請求項２】樹脂微粒子の一次個数平均粒径が０．０
５〜２．０μｍであり、かつ該粒子が機械的衝撃力によ
り着色粒子表面に固着化していることを特徴とする請求
項１に記載のトナー。