JPH0824870A - 工業用海水冷却水の処理方法 - Google Patents
工業用海水冷却水の処理方法Info
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- JPH0824870A JPH0824870A JP15887294A JP15887294A JPH0824870A JP H0824870 A JPH0824870 A JP H0824870A JP 15887294 A JP15887294 A JP 15887294A JP 15887294 A JP15887294 A JP 15887294A JP H0824870 A JPH0824870 A JP H0824870A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 工業用海水冷却水系でトリハロメタン類が発
生することなく海生付着生物の付着を防止又は成長を抑
制する。 【構成】 工業用海水冷却水系に予め過酸化水素もしく
は過酸化水素発生剤を０．０１〜２mg／ｌ（ただし、過
酸化水素として）の濃度になるように均一に分散維持さ
れた海水冷却水に、塩素ガスもしくは有効塩素発生剤を
トリハロメタン類の生成を防止しうる濃度又はそれ以下
の濃度で添加し、工業用海水冷却水系における海生付着
生物の付着防止又は成長抑制することを特徴とする工業
用海水冷却水の処理方法。
生することなく海生付着生物の付着を防止又は成長を抑
制する。 【構成】 工業用海水冷却水系に予め過酸化水素もしく
は過酸化水素発生剤を０．０１〜２mg／ｌ（ただし、過
酸化水素として）の濃度になるように均一に分散維持さ
れた海水冷却水に、塩素ガスもしくは有効塩素発生剤を
トリハロメタン類の生成を防止しうる濃度又はそれ以下
の濃度で添加し、工業用海水冷却水系における海生付着
生物の付着防止又は成長抑制することを特徴とする工業
用海水冷却水の処理方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、工業用海水冷却水系統
における海水付着生物の付着及び成長を抑制する工業用
海水冷却水の処理方法に関する。さらに詳細には、工業
用海水冷却水系において過酸化水素もしくは過酸化水素
発生剤と塩素ガスもしくは有効塩素発生剤とを併用し
て、トリハロメタン類の副生成物が生成せず、かつ、海
生付着生物の付着及び成長を効率よく抑制する工業用海
水冷却水の処理方法に関する。
における海水付着生物の付着及び成長を抑制する工業用
海水冷却水の処理方法に関する。さらに詳細には、工業
用海水冷却水系において過酸化水素もしくは過酸化水素
発生剤と塩素ガスもしくは有効塩素発生剤とを併用し
て、トリハロメタン類の副生成物が生成せず、かつ、海
生付着生物の付着及び成長を効率よく抑制する工業用海
水冷却水の処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】火力発電所や原子力発電所では、復水器
用の冷却水として海水が多量に使用されている。この場
合、海水取水路壁や配管内及び熱交換器内には、フジツ
ボ類、イガイ類やコケムシ類等の海生付着生物が多量に
付着する。中でも足糸で着生するムラサキイガイ等の二
枚貝類は成長が速く、成貝になると送水の通水を阻害し
たり、熱交換器チューブの一部が閉塞することにより乱
流を引き起こし、エロージョン腐食等の障害を引き起こ
す。
用の冷却水として海水が多量に使用されている。この場
合、海水取水路壁や配管内及び熱交換器内には、フジツ
ボ類、イガイ類やコケムシ類等の海生付着生物が多量に
付着する。中でも足糸で着生するムラサキイガイ等の二
枚貝類は成長が速く、成貝になると送水の通水を阻害し
たり、熱交換器チューブの一部が閉塞することにより乱
流を引き起こし、エロージョン腐食等の障害を引き起こ
す。
【０００３】このため、従来定期的に機械又は人力で剥
離除去する方法が行われていたが、その量が膨大であ
り、公害面等の環境上廃棄処理が困難であるばかりか、
除去作業の為操業を停止しなければならないという不利
を伴う。よって、これら海生付着生物の密集着生を防止
するため、次亜塩素酸ソーダ、電解塩素等の塩素ガスも
しくは有効塩素発生剤（以下、塩素剤という。）や過酸
化水素もしくは過酸化水素発生剤（以下、過酸化水素剤
という。）の添加及びトリ−ｎ−ブチル錫やトリ−ｎ−
フェニル錫の塩化物、酸化物、水酸化物等の有機錫化合
物含有塗料等の塗布が行われてきた。
離除去する方法が行われていたが、その量が膨大であ
り、公害面等の環境上廃棄処理が困難であるばかりか、
除去作業の為操業を停止しなければならないという不利
を伴う。よって、これら海生付着生物の密集着生を防止
するため、次亜塩素酸ソーダ、電解塩素等の塩素ガスも
しくは有効塩素発生剤（以下、塩素剤という。）や過酸
化水素もしくは過酸化水素発生剤（以下、過酸化水素剤
という。）の添加及びトリ−ｎ−ブチル錫やトリ−ｎ−
フェニル錫の塩化物、酸化物、水酸化物等の有機錫化合
物含有塗料等の塗布が行われてきた。
【０００４】しかしながら、塩素剤の添加は、トリハロ
メタン類の生成や場合によってはダイオキシンの生成と
いう可能性が危惧され、有機錫化合物含有塗料の使用は
残留毒性、蓄積毒性があり、両者とも生物濃縮されるこ
とから、環境汚染防止上好ましくない。また、過酸化水
素剤は、分解すれば酸素と水になるため環境への影響が
最も少ない化合物として近年、多用されてきたが、毒性
が弱い分、付着生物に対する選択性が現れ、添加量が少
なくなると付着生物の付着を抑制することが困難にな
る。
メタン類の生成や場合によってはダイオキシンの生成と
いう可能性が危惧され、有機錫化合物含有塗料の使用は
残留毒性、蓄積毒性があり、両者とも生物濃縮されるこ
とから、環境汚染防止上好ましくない。また、過酸化水
素剤は、分解すれば酸素と水になるため環境への影響が
最も少ない化合物として近年、多用されてきたが、毒性
が弱い分、付着生物に対する選択性が現れ、添加量が少
なくなると付着生物の付着を抑制することが困難にな
る。
【０００５】特に過酸化水素剤の分解酵素を多く有して
いるムラサキイガイ等の二枚貝類に対しては、過酸化水
素に対する抵抗性が強く、多量の過酸化水素を添加しな
いと処理できない。以上のような事情を一因として本発
明の発明者らは、過酸化水素剤と塩素剤とを併用添加す
る海水付着生物の付着抑制方法を提案している（特公昭
61−2439号公報参照）。
いるムラサキイガイ等の二枚貝類に対しては、過酸化水
素に対する抵抗性が強く、多量の過酸化水素を添加しな
いと処理できない。以上のような事情を一因として本発
明の発明者らは、過酸化水素剤と塩素剤とを併用添加す
る海水付着生物の付着抑制方法を提案している（特公昭
61−2439号公報参照）。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】一般に、２種類の薬剤
を海水に注入する場合、一液製剤とすることが作業性の
点で好ましい。しかし、上記特許公報に記載の過酸化水
素剤と塩素剤は、高濃度で混合すると急激な酸化還元反
応による発熱等の危険性があり、その危険を回避するた
め、別々のタンクに貯蔵して別々に海水冷却水系に注入
する必要があった。
を海水に注入する場合、一液製剤とすることが作業性の
点で好ましい。しかし、上記特許公報に記載の過酸化水
素剤と塩素剤は、高濃度で混合すると急激な酸化還元反
応による発熱等の危険性があり、その危険を回避するた
め、別々のタンクに貯蔵して別々に海水冷却水系に注入
する必要があった。
【０００７】上記特許公報に記載の発明の第１実施態様
は、過酸化水素剤と塩素剤とを同時に別々に海水に注入
する方法（同時添加法１）であり、海水中の過酸化水素
と有効塩素との酸化還元反応により発生する１重項の酸
素（活性酸素）の作用により付着生物の付着抑制効果を
期待するものであるため、近似する同一箇所に注入点を
設けることが好ましい。
は、過酸化水素剤と塩素剤とを同時に別々に海水に注入
する方法（同時添加法１）であり、海水中の過酸化水素
と有効塩素との酸化還元反応により発生する１重項の酸
素（活性酸素）の作用により付着生物の付着抑制効果を
期待するものであるため、近似する同一箇所に注入点を
設けることが好ましい。
【０００８】その場合、酸化還元反応により、両薬剤が
消費され、添加個所及びそれ以降の一部区域については
有効な海生付着生物に対する付着及び成長抑制効果が発
揮されるが、それ以降の区域においては充分な抑制効果
が発揮されないという課題があった（技術課題１）。そ
こで、過酸化水素剤と塩素剤とを添加する場合、両薬剤
同士の接触を回避するため、時間的間隔をあけて交互か
つ別時に同一個所に添加する方法（上記特許公報に記載
の第２実施態様：間欠添加法）が実施されていた。
消費され、添加個所及びそれ以降の一部区域については
有効な海生付着生物に対する付着及び成長抑制効果が発
揮されるが、それ以降の区域においては充分な抑制効果
が発揮されないという課題があった（技術課題１）。そ
こで、過酸化水素剤と塩素剤とを添加する場合、両薬剤
同士の接触を回避するため、時間的間隔をあけて交互か
つ別時に同一個所に添加する方法（上記特許公報に記載
の第２実施態様：間欠添加法）が実施されていた。
【０００９】しかしながら、その場合、一時的には過酸
化水素剤又は塩素剤のみが添加されることになり、塩素
剤のみが添加されたときには、その添加濃度が有効塩素
として０．０７mg／ｌ以上になると海水中のブロムイオ
ン等と反応して、トリハロメタン類が生成される（比較
例１１参照）という課題が確認された（技術課題２）。
化水素剤又は塩素剤のみが添加されることになり、塩素
剤のみが添加されたときには、その添加濃度が有効塩素
として０．０７mg／ｌ以上になると海水中のブロムイオ
ン等と反応して、トリハロメタン類が生成される（比較
例１１参照）という課題が確認された（技術課題２）。
【００１０】このトリハロメタン類の生成量は、塩素剤
の添加量の増加とともに多くなる傾向が認められた（比
較例１２〜１８参照）。また、同時添加法１において、
海水中での過酸化水素と有効塩素との高濃度接触を減
じ、両薬剤の酸化還元反応による消費を抑制するため、
例えば、一方の薬剤を冷却水配管の断面の上方より、他
方の薬剤を該配管の断面の下方から注入する方法、すな
わち両薬剤の注入点を隔離することが考えられる（同時
添加法２）。
の添加量の増加とともに多くなる傾向が認められた（比
較例１２〜１８参照）。また、同時添加法１において、
海水中での過酸化水素と有効塩素との高濃度接触を減
じ、両薬剤の酸化還元反応による消費を抑制するため、
例えば、一方の薬剤を冷却水配管の断面の上方より、他
方の薬剤を該配管の断面の下方から注入する方法、すな
わち両薬剤の注入点を隔離することが考えられる（同時
添加法２）。
【００１１】しかしながら、この方法においても、技術
課題１を解決することはできず、また、生成量は減少す
るものの前記と同様にトリハロメタン類の生成が確認さ
れた（比較例４，８，１０，２３及び２４参照）。従っ
て、前記特公昭61−2439号公報記載の発明において、ト
リハロメタン類の生成を防止するためには塩素剤の添加
量を０．０７mg／ｌ未満にする必要があり、その場合に
は、塩素剤の海生付着生物に対する付着及び成長抑制効
果が期待できないため、特にムラサキイガイ等の二枚貝
類に対しては、過酸化水素として２mg／ｌ以上使用しな
いと抑制効果が少ない。
課題１を解決することはできず、また、生成量は減少す
るものの前記と同様にトリハロメタン類の生成が確認さ
れた（比較例４，８，１０，２３及び２４参照）。従っ
て、前記特公昭61−2439号公報記載の発明において、ト
リハロメタン類の生成を防止するためには塩素剤の添加
量を０．０７mg／ｌ未満にする必要があり、その場合に
は、塩素剤の海生付着生物に対する付着及び成長抑制効
果が期待できないため、特にムラサキイガイ等の二枚貝
類に対しては、過酸化水素として２mg／ｌ以上使用しな
いと抑制効果が少ない。
【００１２】低濃度とはいえ、海水使用量の大きな冷却
水系統、たとえば火力・原子力発電所等においては、そ
の使用量が膨大な量になるため、経済的ではないという
課題があった（技術課題３）。ゆえに、本発明の目的
は、上記技術課題１〜３を解決すること、すなわち、ト
リハロメタン類の生成が抑制されるとともに、過酸化水
素剤の添加量を低減しても、添加個所及びそれ以降の一
部区域のみならずそれ以降の区域においても海生付着生
物の付着及び成長を有効に抑制する工業用海水冷却水の
処理方法を提供することである。
水系統、たとえば火力・原子力発電所等においては、そ
の使用量が膨大な量になるため、経済的ではないという
課題があった（技術課題３）。ゆえに、本発明の目的
は、上記技術課題１〜３を解決すること、すなわち、ト
リハロメタン類の生成が抑制されるとともに、過酸化水
素剤の添加量を低減しても、添加個所及びそれ以降の一
部区域のみならずそれ以降の区域においても海生付着生
物の付着及び成長を有効に抑制する工業用海水冷却水の
処理方法を提供することである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる現
状と認識に鑑み、上記目的を達成するため過酸化水素剤
及び塩素剤の添加方法や添加量とトリハロメタン類の発
生機構について鋭意研究の結果、予め少量の過酸化水素
剤を添加し、拡散手段を施して過酸化水素が分散された
海水に、過酸化水素の添加量に対して特定割合及び特定
量の塩素剤を添加した場合には、トリハロメタン類が実
質的に生成しないことを実験的に見出した（実施例１〜
１５並びに比較例１，２，３及び９参照）。
状と認識に鑑み、上記目的を達成するため過酸化水素剤
及び塩素剤の添加方法や添加量とトリハロメタン類の発
生機構について鋭意研究の結果、予め少量の過酸化水素
剤を添加し、拡散手段を施して過酸化水素が分散された
海水に、過酸化水素の添加量に対して特定割合及び特定
量の塩素剤を添加した場合には、トリハロメタン類が実
質的に生成しないことを実験的に見出した（実施例１〜
１５並びに比較例１，２，３及び９参照）。
【００１４】この実験的確認に基づく事実は、過酸化水
素の添加量に対して特定割合及び特定量の塩素剤を添加
したとしても、前記間欠添加法、同時添加法２及び予め
塩素剤を添加し拡散手段を施し塩素剤が分散された海水
に過酸化水素剤を添加する添加方法を採用した場合には
トリハロメタン類が生成する事実からは予想しがたい意
外な事実であると考えられる（比較例５〜７参照）。
素の添加量に対して特定割合及び特定量の塩素剤を添加
したとしても、前記間欠添加法、同時添加法２及び予め
塩素剤を添加し拡散手段を施し塩素剤が分散された海水
に過酸化水素剤を添加する添加方法を採用した場合には
トリハロメタン類が生成する事実からは予想しがたい意
外な事実であると考えられる（比較例５〜７参照）。
【００１５】また、本発明では、過酸化水素剤の添加量
を２mg／ｌ未満に低減させても、塩素剤との併用によ
る、海生付着生物の付着及び成長抑制効力の低下（特に
ムラサキイガイ等の二枚貝類に対して）がないことを実
験により確認した（実施例２１〜２４参照）。さらに、
その効力が添加個所及びそれ以降の一部区域についての
みならず、それ以降の個所においても効力の低下がみら
れないことも確認した（実施例１６〜２０参照）。
を２mg／ｌ未満に低減させても、塩素剤との併用によ
る、海生付着生物の付着及び成長抑制効力の低下（特に
ムラサキイガイ等の二枚貝類に対して）がないことを実
験により確認した（実施例２１〜２４参照）。さらに、
その効力が添加個所及びそれ以降の一部区域についての
みならず、それ以降の個所においても効力の低下がみら
れないことも確認した（実施例１６〜２０参照）。
【００１６】すなわち、過酸化水素の濃度が低ければ、
塩素剤は高濃度が要求される筈であるが、本発明は、低
濃度の過酸化水素剤に塩素剤のトリハロメタン類を生成
しない低濃度を用いて、海生付着生物の付着抑制効果が
表れることは意外である。これらの事実をさらに研究、
確認することにより本発明を完成させた。かくして、本
発明によれば、工業用海水冷却水系に予め過酸化水素も
しくは過酸化水素発生剤を０．０１〜２mg／ｌ（ただ
し、過酸化水素として）の濃度になるように分散された
海水冷却水に、塩素ガスもしくは有効塩素発生剤をトリ
ハロメタン類の生成を防止しうる濃度又はそれ以下の濃
度で添加し、工業用海水冷却水系における海生付着生物
の付着防止又は成長抑制することを特徴とする工業用海
水冷却水の処理方法が提供される。
塩素剤は高濃度が要求される筈であるが、本発明は、低
濃度の過酸化水素剤に塩素剤のトリハロメタン類を生成
しない低濃度を用いて、海生付着生物の付着抑制効果が
表れることは意外である。これらの事実をさらに研究、
確認することにより本発明を完成させた。かくして、本
発明によれば、工業用海水冷却水系に予め過酸化水素も
しくは過酸化水素発生剤を０．０１〜２mg／ｌ（ただ
し、過酸化水素として）の濃度になるように分散された
海水冷却水に、塩素ガスもしくは有効塩素発生剤をトリ
ハロメタン類の生成を防止しうる濃度又はそれ以下の濃
度で添加し、工業用海水冷却水系における海生付着生物
の付着防止又は成長抑制することを特徴とする工業用海
水冷却水の処理方法が提供される。
【００１７】この発明で使用する過酸化水素としては、
工業用として市販されている３〜６０％濃度のものが好
適に使用される。さらに、その場で電気分解等で発生さ
せたものを使用してもよい。また、過酸化水素発生剤と
しては、例えば過ホウ酸、過炭酸、ペルオキシ硫酸のよ
うな無機過酸、過酢酸のような有機過酸もしくはこれら
の塩、又は尿素の過酸化水素付加物などが使用される。
工業用として市販されている３〜６０％濃度のものが好
適に使用される。さらに、その場で電気分解等で発生さ
せたものを使用してもよい。また、過酸化水素発生剤と
しては、例えば過ホウ酸、過炭酸、ペルオキシ硫酸のよ
うな無機過酸、過酢酸のような有機過酸もしくはこれら
の塩、又は尿素の過酸化水素付加物などが使用される。
【００１８】本発明で使用する塩素剤としては、塩素ガ
ス、次亜塩素酸塩、ジクロロイソシアヌル酸塩等海水中
で有効塩素を発生する化合物や海水の電気分解等によっ
て得られた次亜塩素酸塩を使用することができる。本発
明の薬剤を使用するにあたっては、海水や淡水で適宜希
釈して添加することもできる。
ス、次亜塩素酸塩、ジクロロイソシアヌル酸塩等海水中
で有効塩素を発生する化合物や海水の電気分解等によっ
て得られた次亜塩素酸塩を使用することができる。本発
明の薬剤を使用するにあたっては、海水や淡水で適宜希
釈して添加することもできる。
【００１９】この発明においては、工業用海水冷却水系
に予め過酸化水素剤を０．０１〜２mg／ｌ、好ましくは
０．１〜１．８mg／ｌ、より好ましくは０．３〜１．５
mg／ｌ（ただし、過酸化水素として）添加して、好まし
くは拡散手段を施して分散された海水冷却水に、塩素も
しくは有効塩素発生剤をトリハロメタン類の生成を防止
しうる濃度又はそれ以下の濃度で添加する必要がある。
に予め過酸化水素剤を０．０１〜２mg／ｌ、好ましくは
０．１〜１．８mg／ｌ、より好ましくは０．３〜１．５
mg／ｌ（ただし、過酸化水素として）添加して、好まし
くは拡散手段を施して分散された海水冷却水に、塩素も
しくは有効塩素発生剤をトリハロメタン類の生成を防止
しうる濃度又はそれ以下の濃度で添加する必要がある。
【００２０】過酸化水素剤の添加濃度が０．０１mg／ｌ
未満であると、海生付着生物に対する付着又は成長抑制
効果が不充分となるばかりか、後で添加される塩素剤と
海水中のブロムイオン等とが反応して、トリハロメタン
類が生成され、この発明の目的を達成できないため好ま
しくない。また、過酸化水素剤の添加濃度が過酸化水素
として２mg／ｌ以上になると、後で添加される塩素剤と
の酸化還元反応が急激に進み有効薬剤が消費され、海生
付着生物に対する付着及び成長抑制効果が充分持続でき
ないため好ましくない。
未満であると、海生付着生物に対する付着又は成長抑制
効果が不充分となるばかりか、後で添加される塩素剤と
海水中のブロムイオン等とが反応して、トリハロメタン
類が生成され、この発明の目的を達成できないため好ま
しくない。また、過酸化水素剤の添加濃度が過酸化水素
として２mg／ｌ以上になると、後で添加される塩素剤と
の酸化還元反応が急激に進み有効薬剤が消費され、海生
付着生物に対する付着及び成長抑制効果が充分持続でき
ないため好ましくない。
【００２１】本発明において、塩素剤の添加濃度として
は、使用される過酸化水素の１モル当り、有効塩素とし
て０．０３〜０．８モル、好ましくは０．０５〜０．６
モルに相当する濃度で、かつ、海水冷却水に対して有効
塩素として０．０１〜１．０mg／ｌ、好ましくは０．０
２〜０．８mg／ｌの濃度範囲である。ここで有効塩素１
モルとは塩素１モルと同じ酸化当量に相当する量をい
い、また有効塩素１mgとは塩素１mgと同じ酸化当量に相
当する量をいう。
は、使用される過酸化水素の１モル当り、有効塩素とし
て０．０３〜０．８モル、好ましくは０．０５〜０．６
モルに相当する濃度で、かつ、海水冷却水に対して有効
塩素として０．０１〜１．０mg／ｌ、好ましくは０．０
２〜０．８mg／ｌの濃度範囲である。ここで有効塩素１
モルとは塩素１モルと同じ酸化当量に相当する量をい
い、また有効塩素１mgとは塩素１mgと同じ酸化当量に相
当する量をいう。
【００２２】塩素剤の添加濃度の下限値が、使用される
過酸化水素の１モル当り有効塩素として０．０３モルに
相当する濃度未満であったり（比較例２１及び２８参
照）、又は海水冷却水に対して有効塩素として０．０１
mg／ｌ未満であると、海生付着生物の付着及び成長抑制
効果が不充分となり好ましくない。また、塩素剤の添加
濃度の上限値が、使用される過酸化水素の１モル当り有
効塩素として０．８モルに相当する濃度より多かった
り、又は海水冷却水に対して有効塩素として１．０mg／
ｌより多いと、塩素剤と海水中のブロムイオン等とが反
応して、トリハロメタン類が生成されるため好ましくな
い（比較例１〜３及び９参照）。
過酸化水素の１モル当り有効塩素として０．０３モルに
相当する濃度未満であったり（比較例２１及び２８参
照）、又は海水冷却水に対して有効塩素として０．０１
mg／ｌ未満であると、海生付着生物の付着及び成長抑制
効果が不充分となり好ましくない。また、塩素剤の添加
濃度の上限値が、使用される過酸化水素の１モル当り有
効塩素として０．８モルに相当する濃度より多かった
り、又は海水冷却水に対して有効塩素として１．０mg／
ｌより多いと、塩素剤と海水中のブロムイオン等とが反
応して、トリハロメタン類が生成されるため好ましくな
い（比較例１〜３及び９参照）。
【００２３】本発明において拡散手段とは、海水中の過
酸化水素が迅速に実質的に均一濃度になるように海水を
撹拌等する物理的手段をいう。具体的には、図１及び図
３に記載の形状の拡散器の設置、撹拌装置の設置、配管
内や取水口にいわゆる「じゃま板」の設置等が挙げられ
る。なお、工業用海水冷却水系統には本発明の拡散手段
に該当する箇所があり、その前に過酸化水素剤を、その
後に塩素剤を添加することもできる。
酸化水素が迅速に実質的に均一濃度になるように海水を
撹拌等する物理的手段をいう。具体的には、図１及び図
３に記載の形状の拡散器の設置、撹拌装置の設置、配管
内や取水口にいわゆる「じゃま板」の設置等が挙げられ
る。なお、工業用海水冷却水系統には本発明の拡散手段
に該当する箇所があり、その前に過酸化水素剤を、その
後に塩素剤を添加することもできる。
【００２４】具体的には、例えば、工業用海水冷却水系
の（ａ）取水口先端部、（ｂ）バースクリーンの上流
側、（ｃ）送水ポンプ又は加圧ポンプの上流側配管等に
予め過酸化水素剤を添加し、その下流部の適当な箇所、
例えば、前記に対応して（ａ）海水ポンプピット、
（ｂ）バースクリーンの下流側、（ｃ）送水ポンプ又は
加圧ポンプの下流側配管等に塩素剤を添加する方法が挙
げられる。
の（ａ）取水口先端部、（ｂ）バースクリーンの上流
側、（ｃ）送水ポンプ又は加圧ポンプの上流側配管等に
予め過酸化水素剤を添加し、その下流部の適当な箇所、
例えば、前記に対応して（ａ）海水ポンプピット、
（ｂ）バースクリーンの下流側、（ｃ）送水ポンプ又は
加圧ポンプの下流側配管等に塩素剤を添加する方法が挙
げられる。
【００２５】本発明の効果としては、過酸化水素剤と塩
素剤の添加量を実質的に低減でき、しかも、有害なトリ
ハロメタン類が副生されないため、環境面で優れた工業
用海水冷却水の処理、すなわちムラサキイガイ、ミドリ
イガイ等の二枚貝類、フジツボ類、クダウミヒドラ等の
ヒドロムシ類、コケムシ及びカンザシゴカイ類等、海生
付着生物の海水冷却水系統の器壁への付着及び成長の抑
制が可能となる。
素剤の添加量を実質的に低減でき、しかも、有害なトリ
ハロメタン類が副生されないため、環境面で優れた工業
用海水冷却水の処理、すなわちムラサキイガイ、ミドリ
イガイ等の二枚貝類、フジツボ類、クダウミヒドラ等の
ヒドロムシ類、コケムシ及びカンザシゴカイ類等、海生
付着生物の海水冷却水系統の器壁への付着及び成長の抑
制が可能となる。
【００２６】特に、これまで低添加量ではその防除が困
難であったムラサキイガイ等の二枚貝類に対する効果的
な付着及び成長抑制が可能になる。
難であったムラサキイガイ等の二枚貝類に対する効果的
な付着及び成長抑制が可能になる。
【００２７】
【実施例】本発明を実施例及び比較例により説明する。
また図１〜４は実施例又は比較例を説明するための概念
図である。
また図１〜４は実施例又は比較例を説明するための概念
図である。
【００２８】実施例１〜１５ 海水中へ過酸化水素剤として３５％過酸化水素溶液及び
有効塩素発生剤として次亜塩素酸ナトリウム溶液（有効
塩素として５％含有）を、本発明の方法に基づき添加し
た場合の海水中のトリハロメタン類の生成量を以下の実
験により確認した。
有効塩素発生剤として次亜塩素酸ナトリウム溶液（有効
塩素として５％含有）を、本発明の方法に基づき添加し
た場合の海水中のトリハロメタン類の生成量を以下の実
験により確認した。
【００２９】（実験方法）１ｌ容のビーカーに海水１ｌ
を入れ、スターラーで撹拌しながら、予め所定量の過酸
化水素剤を添加し、１０〜３００秒後に所定量の塩素剤
を添加した。その後、スターラーでの撹拌下、６０分間
経過後の海水中のトリハロメタン類の生成量をＪＩＳ：
Ｋ−０１２５（1990年）〔用水・排水中の低分子量ハロ
ゲン化炭化水素試験方法〕に準拠して測定した。その結
果を表１に示す。なお、この実験において、スターラー
で撹拌下、予め添加された過酸化水素剤は、１０秒後に
おいては、均一濃度に分散維持されていることを確認済
である。
を入れ、スターラーで撹拌しながら、予め所定量の過酸
化水素剤を添加し、１０〜３００秒後に所定量の塩素剤
を添加した。その後、スターラーでの撹拌下、６０分間
経過後の海水中のトリハロメタン類の生成量をＪＩＳ：
Ｋ−０１２５（1990年）〔用水・排水中の低分子量ハロ
ゲン化炭化水素試験方法〕に準拠して測定した。その結
果を表１に示す。なお、この実験において、スターラー
で撹拌下、予め添加された過酸化水素剤は、１０秒後に
おいては、均一濃度に分散維持されていることを確認済
である。
【００３０】（考察）試験結果より明らかなように、過
酸化水素として０．１７５〜１．７５mg／ｌの過酸化水
素溶液を添加して、スターラーによる拡散手段を施し均
一に分散維持された海水に塩素剤を有効塩素として、過
酸化水素１モル当り０．０５〜０．５５モルに相当する
濃度でかつ海水中に０．０７〜０．５mg／ｌ添加するこ
とにより、トリハロメタン類が実質的に検出されないこ
とがわかる。
酸化水素として０．１７５〜１．７５mg／ｌの過酸化水
素溶液を添加して、スターラーによる拡散手段を施し均
一に分散維持された海水に塩素剤を有効塩素として、過
酸化水素１モル当り０．０５〜０．５５モルに相当する
濃度でかつ海水中に０．０７〜０．５mg／ｌ添加するこ
とにより、トリハロメタン類が実質的に検出されないこ
とがわかる。
【００３１】比較例１〜２０ 海水中へ過酸化水素剤として３５％濃度の過酸化水素溶
液及び有効塩素発生剤として次亜塩素酸ナトリウム溶液
（有効塩素として５％含有）を、本発明の方法を用いず
添加した場合の海水中のトリハロメタン類の生成量を以
下の実験により確認した。
液及び有効塩素発生剤として次亜塩素酸ナトリウム溶液
（有効塩素として５％含有）を、本発明の方法を用いず
添加した場合の海水中のトリハロメタン類の生成量を以
下の実験により確認した。
【００３２】（実験方法）実施例１〜１５に準拠。ただ
し、比較例５、６及び７は、スターラーで撹拌下予め塩
素剤を添加し、所定時間経過後に過酸化水素剤を添加
し、比較例４、８及び１０は、同様に撹拌下ビーカーの
両端から同時に過酸化水素剤と塩素剤を添加し、また比
較例１１〜１９は、塩素剤もしくは過酸化水素剤のみを
添加した。その結果を表１及び表２に示す。
し、比較例５、６及び７は、スターラーで撹拌下予め塩
素剤を添加し、所定時間経過後に過酸化水素剤を添加
し、比較例４、８及び１０は、同様に撹拌下ビーカーの
両端から同時に過酸化水素剤と塩素剤を添加し、また比
較例１１〜１９は、塩素剤もしくは過酸化水素剤のみを
添加した。その結果を表１及び表２に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【００３５】（考察）試験結果より明らかなように、過
酸化水素として０．３５〜２．０mg／ｌの過酸化水素溶
液を添加して、スターラーによる拡散手段を施し均一に
分散維持された海水に塩素剤を有効塩素として、過酸化
水素１モル当り１モルに相当する濃度以上又は海水中に
１mg／ｌ以上添加した場合（比較例１〜３及び９）、塩
素剤の添加量が本発明の範囲内であっても、塩素剤を先
に添加した場合（比較例５〜７）、または過酸化水素剤
と塩素剤を同時に添加した場合（比較例４，８及び１
０）に、トリハロメタン類特にトリブロモメタン類が多
量に生成していることがわかる。
酸化水素として０．３５〜２．０mg／ｌの過酸化水素溶
液を添加して、スターラーによる拡散手段を施し均一に
分散維持された海水に塩素剤を有効塩素として、過酸化
水素１モル当り１モルに相当する濃度以上又は海水中に
１mg／ｌ以上添加した場合（比較例１〜３及び９）、塩
素剤の添加量が本発明の範囲内であっても、塩素剤を先
に添加した場合（比較例５〜７）、または過酸化水素剤
と塩素剤を同時に添加した場合（比較例４，８及び１
０）に、トリハロメタン類特にトリブロモメタン類が多
量に生成していることがわかる。
【００３６】実施例１６〜２０及び比較例２１〜２７ 過酸化水素剤として３５％過酸化水素溶液及び有効塩素
発生剤として次亜塩素酸ナトリウム溶液（有効塩素とし
て１２％含有）を使用して、両薬剤の併用によるムラサ
キイガイの成長度合いを調査するため、内径６５mm、長
さ５０ｍの塩化ビニル管（塩ビ製管）を使用して図１及
び図２に図示したモデル水路を作製した。水路には、塩
ビ製管の左から右へ海水を一過式に通水した。
発生剤として次亜塩素酸ナトリウム溶液（有効塩素とし
て１２％含有）を使用して、両薬剤の併用によるムラサ
キイガイの成長度合いを調査するため、内径６５mm、長
さ５０ｍの塩化ビニル管（塩ビ製管）を使用して図１及
び図２に図示したモデル水路を作製した。水路には、塩
ビ製管の左から右へ海水を一過式に通水した。
【００３７】図１のモデル水路には、塩ビ製管の海水導
入部及び途中の２箇所の管（内径２５mm）を細くし、こ
こに夫々薬剤の注入点、を設け、注入点との間
に拡散器を設けた。この拡散器は、注入点に添加され
る過酸化水素剤が分散されるように設計した。図２のモ
デル水路は、海水導入部のみの管の内径を細くし（内径
２５mm）、ここに注入点、を、管の上下又は左右に
設ける。
入部及び途中の２箇所の管（内径２５mm）を細くし、こ
こに夫々薬剤の注入点、を設け、注入点との間
に拡散器を設けた。この拡散器は、注入点に添加され
る過酸化水素剤が分散されるように設計した。図２のモ
デル水路は、海水導入部のみの管の内径を細くし（内径
２５mm）、ここに注入点、を、管の上下又は左右に
設ける。
【００３８】各水路には、薬剤の注入点（図１の場合は
注入点）より、０．５、４、８、１６、２４及び４８
ｍの位置に、予め殻長を計測したムラサキイガイの成体
２０個をプラスチックの籠に入れて各水路の所定箇所に
挿入し、約１ｍ3／ｈの海水を一過式に通水して、４０
日間試験した。過酸化水素剤をモデル水路の注入点
に、塩素剤を注入点にケミカルポンプで所定濃度にな
るように添加した。
注入点）より、０．５、４、８、１６、２４及び４８
ｍの位置に、予め殻長を計測したムラサキイガイの成体
２０個をプラスチックの籠に入れて各水路の所定箇所に
挿入し、約１ｍ3／ｈの海水を一過式に通水して、４０
日間試験した。過酸化水素剤をモデル水路の注入点
に、塩素剤を注入点にケミカルポンプで所定濃度にな
るように添加した。
【００３９】試験終了後、ムラサキイガイの殻長を計測
して、試験前後の殻長差より成長度合を求めた。実施例
１６〜２０は、図１のモデル水路を用い、比較例２１〜
２２は図１のモデル水路で、但し薬剤量が本発明の薬剤
量の範囲外であり、比較例２３〜２６は図２のモデル水
路を用いた。その試験条件及び試験結果を併せて表３及
び表４に示す。
して、試験前後の殻長差より成長度合を求めた。実施例
１６〜２０は、図１のモデル水路を用い、比較例２１〜
２２は図１のモデル水路で、但し薬剤量が本発明の薬剤
量の範囲外であり、比較例２３〜２６は図２のモデル水
路を用いた。その試験条件及び試験結果を併せて表３及
び表４に示す。
【００４０】
【表３】
【００４１】
【表４】
【００４２】実施例２１〜２４及び比較例２８〜３２ 過酸化水素剤として３５％過酸化水素溶液及び有効塩素
発生剤として次亜塩素酸ナトリウム溶液（有効塩素とし
て１２％含有）を使用して、両薬剤の併用による海生付
着生物群に対する付着抑制効果を調査するため、ムラサ
キイガイの付着期に当たる４月から２カ月間、図３又は
図４に図示するモデル水路を用いて通水試験を行った。
モデル水路は図１又は図２と同じく塩ビ製管（内径６５
mm）を用いた。
発生剤として次亜塩素酸ナトリウム溶液（有効塩素とし
て１２％含有）を使用して、両薬剤の併用による海生付
着生物群に対する付着抑制効果を調査するため、ムラサ
キイガイの付着期に当たる４月から２カ月間、図３又は
図４に図示するモデル水路を用いて通水試験を行った。
モデル水路は図１又は図２と同じく塩ビ製管（内径６５
mm）を用いた。
【００４３】図３のモデル水路には図１と同様に拡散器
を設置した。この拡散器は注入点に添加される過酸化
水素剤が分散されるように設計した。某工場の工業用海
水冷却水の海水導入水路より、水中ポンプを用いて海水
を汲み上げ、図３又は図４のモデル水路へ約３ｍ3／ｈ
の海水を一過式に通水して、２カ月間試験した。
を設置した。この拡散器は注入点に添加される過酸化
水素剤が分散されるように設計した。某工場の工業用海
水冷却水の海水導入水路より、水中ポンプを用いて海水
を汲み上げ、図３又は図４のモデル水路へ約３ｍ3／ｈ
の海水を一過式に通水して、２カ月間試験した。
【００４４】各モデル水路内には生物付着板（塩ビ製
網）を挿入し、注入点（図３の場合は注入点）より生
物付着板の中心まで１５００mmとする。過酸化水素剤を
水路の注入点に、塩素剤を注入点にケミカルポンプ
で所定濃度になるように添加した。試験終了後に付着し
たムラサキイガイや他の生物群を計測した。
網）を挿入し、注入点（図３の場合は注入点）より生
物付着板の中心まで１５００mmとする。過酸化水素剤を
水路の注入点に、塩素剤を注入点にケミカルポンプ
で所定濃度になるように添加した。試験終了後に付着し
たムラサキイガイや他の生物群を計測した。
【００４５】実施例２１〜２４は、図３のモデル水路を
用い、比較例２８〜３２は、図４のモデル水路を用い
た。その試験条件及び試験結果を表５に示す。
用い、比較例２８〜３２は、図４のモデル水路を用い
た。その試験条件及び試験結果を表５に示す。
【００４６】
【表５】
【００４７】
【発明の効果】この発明の方法は、低濃度の過酸化水素
剤及び低濃度の塩素剤を用いて、トリハロメタン類を生
成することなく、付着防止の困難なムラサキイガイ等の
海生付着生物を確実に防除することができる。
剤及び低濃度の塩素剤を用いて、トリハロメタン類を生
成することなく、付着防止の困難なムラサキイガイ等の
海生付着生物を確実に防除することができる。
【図１】本発明の方法（実施例）を説明するためのモデ
ル水路。
ル水路。
【図２】本発明以外の方法（比較例）を説明するための
モデル水路。
モデル水路。
【図３】本発明の方法（実施例）を説明するためのモデ
ル水路。
ル水路。
【図４】本発明以外の方法（比較例）を説明するための
モデル水路。
モデル水路。
１ 塩ビ製管（内径２５mm） ２ 拡散器 ３ 塩ビ製管（内径６５mm） ４ 注入点 ５ 注入点 ６ １５０mm ７ ５０mm ８ ４８ｍ ９ フランジ接続部 １０ ムラサキイガイ成体 １１ ４５０mm １２ １５００mm １３ 生物付着板
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０２Ｆ 1/50 Ｑ ５４０ Ａ Ｂ ５５０ Ｈ Ｆ２８Ｆ 19/01 (72)発明者 若尾 芳治 大阪市東淀川区東淡路２丁目10番15号 株 式会社片山化学工業研究所 (72)発明者 梶原 庄一郎 神奈川県足柄上郡山北町岸950番地 三菱 瓦斯化学株式会社山北工場内
Claims (3)
- 【請求項１】 工業用海水冷却水系に予め過酸化水素も
しくは過酸化水素発生剤を０．０１〜２mg／ｌ（ただ
し、過酸化水素として）の濃度になるように分散された
海水冷却水に、塩素ガスもしくは有効塩素発生剤をトリ
ハロメタン類の生成を防止しうる濃度又はそれ以下の濃
度で添加し、工業用海水冷却水系における海生付着生物
の付着防止又は成長抑制することを特徴とする工業用海
水冷却水の処理方法。 - 【請求項２】 塩素ガスもしくは有効塩素発生剤の添加
濃度が、使用される過酸化水素の１モル当り、０．０３
〜０．８モル（ただし、有効塩素として）に相当する濃
度で、かつ、海水冷却水に対して０．０１〜１．０mg／
ｌ（ただし、有効塩素として）である請求項１記載の工
業用海水冷却水の処理方法。 - 【請求項３】 海生付着生物がムラサキイガイである請
求項１または２記載の工業用海水冷却水の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15887294A JP3199577B2 (ja) | 1994-07-11 | 1994-07-11 | 工業用海水冷却水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15887294A JP3199577B2 (ja) | 1994-07-11 | 1994-07-11 | 工業用海水冷却水の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0824870A true JPH0824870A (ja) | 1996-01-30 |
| JP3199577B2 JP3199577B2 (ja) | 2001-08-20 |
Family
ID=15681252
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15887294A Expired - Fee Related JP3199577B2 (ja) | 1994-07-11 | 1994-07-11 | 工業用海水冷却水の処理方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3199577B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002248479A (ja) * | 2001-02-26 | 2002-09-03 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | オベリア類の付着抑制方法 |
| JP2007216181A (ja) * | 2006-02-20 | 2007-08-30 | Jfe Engineering Kk | バラスト水処理装置及び処理方法 |
| JP5879596B1 (ja) * | 2015-04-15 | 2016-03-08 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 海生生物の付着防止方法およびそれに用いる付着防止剤 |
| JP2020138197A (ja) * | 2019-02-25 | 2020-09-03 | 株式会社片山化学工業研究所 | 海水冷却水系の海生生物の付着障害防止方法 |
| JP2023007430A (ja) * | 2021-06-28 | 2023-01-18 | 株式会社片山化学工業研究所 | 海水処理方法 |
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|---|---|---|---|---|
| JP6340566B2 (ja) * | 2013-09-19 | 2018-06-13 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 海生生物の付着防止方法 |
-
1994
- 1994-07-11 JP JP15887294A patent/JP3199577B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| JP2002248479A (ja) * | 2001-02-26 | 2002-09-03 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | オベリア類の付着抑制方法 |
| JP2007216181A (ja) * | 2006-02-20 | 2007-08-30 | Jfe Engineering Kk | バラスト水処理装置及び処理方法 |
| JP5879596B1 (ja) * | 2015-04-15 | 2016-03-08 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 海生生物の付着防止方法およびそれに用いる付着防止剤 |
| JP2016203155A (ja) * | 2015-04-15 | 2016-12-08 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 海生生物の付着防止方法およびそれに用いる付着防止剤 |
| JP2020138197A (ja) * | 2019-02-25 | 2020-09-03 | 株式会社片山化学工業研究所 | 海水冷却水系の海生生物の付着障害防止方法 |
| JP2023007430A (ja) * | 2021-06-28 | 2023-01-18 | 株式会社片山化学工業研究所 | 海水処理方法 |
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| Xie et al. | Study on the application of biocides in the seawater cooling system and their killing effect in the laboratory |
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