JPH08245719A - 交叉結合したポリアクリロニトリルの乳化液から得られる超吸収性重合体 - Google Patents
交叉結合したポリアクリロニトリルの乳化液から得られる超吸収性重合体Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A30/00—Adapting or protecting infrastructure or their operation
- Y02A30/14—Extreme weather resilient electric power supply systems, e.g. strengthening power lines or underground power cables
Abstract
(57)【要約】
【目的】 極めて大きい膨潤能力と優れたゲル強度をも
った超吸収性重合体を提供する。 【構成】 多官能性単量体を導入して交叉結合させたア
クリロニトリルの均質重合体および／または共重合体を
部分的に加水分解して得られる重合体をベースにし、該
重合体においてはニトリル基の３０〜８０モル％がカル
ボキシレート基に変わり、ニトリル基の２０〜７０モル
％がカルボンアミド基に変わっており、且つニトリル基
の０〜２０モル％は変化しておらず、該交叉結合した重
合体は水中における膨潤能力が最高７００ｇ／ｇ、生理
的食塩水中の膨潤能力が最高６０ｇ／ｇであり、ゲル強
度が２０〜１００ｇであることを特徴とする超吸収性重
合体。
った超吸収性重合体を提供する。 【構成】 多官能性単量体を導入して交叉結合させたア
クリロニトリルの均質重合体および／または共重合体を
部分的に加水分解して得られる重合体をベースにし、該
重合体においてはニトリル基の３０〜８０モル％がカル
ボキシレート基に変わり、ニトリル基の２０〜７０モル
％がカルボンアミド基に変わっており、且つニトリル基
の０〜２０モル％は変化しておらず、該交叉結合した重
合体は水中における膨潤能力が最高７００ｇ／ｇ、生理
的食塩水中の膨潤能力が最高６０ｇ／ｇであり、ゲル強
度が２０〜１００ｇであることを特徴とする超吸収性重
合体。
Description
【０００１】本発明は極めて大きい膨潤能力と優れたゲ
ル強度をもった粉末の形の超吸収性重合体の製造法に関
する。
ル強度をもった粉末の形の超吸収性重合体の製造法に関
する。
【０００２】超吸収性重合体は公知であり、主としてお
むつおよび失禁関連製品の製造に使用されているが、ま
た農業分野における保水性材料、並びに電線のケーブル
の被覆材としても使用されている。これらの超吸収性重
合体は一般に粗い網目状の交叉結合した重合体であり、
水に溶解せず、ポリアクリル酸のアルカリ塩、またはア
クリル酸のアルカリ塩とアクリルアミドとの共重合体を
ベースにしている。これらの重合体はアクリル酸と多官
能性の単量体、例えばジビニルベンゼン、エチレングリ
コールジメタクリレート、エチレングリコールジアリル
エーテル、ブタンジオールアクリレート、ヘキサンジオ
ールメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリ
レート、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリ
メチロールプロパントリスアクリレート、アリルアクリ
レート、ジアリルアクリルアミド、トリアリルアミン、
ジアリルエーテル、メチレンビスアクリルアミド、およ
びＮ−メチロールアクリルアミドとを反応開始剤として
ラジカルを用い共重合させることにより得られる。これ
らの重合体はその構造のために大量の液体を取り込むこ
とができ、それに伴い膨潤を起こしヒドロゲルを生じ、
また圧力下においてもこれらの液体を保持することがで
きる。
むつおよび失禁関連製品の製造に使用されているが、ま
た農業分野における保水性材料、並びに電線のケーブル
の被覆材としても使用されている。これらの超吸収性重
合体は一般に粗い網目状の交叉結合した重合体であり、
水に溶解せず、ポリアクリル酸のアルカリ塩、またはア
クリル酸のアルカリ塩とアクリルアミドとの共重合体を
ベースにしている。これらの重合体はアクリル酸と多官
能性の単量体、例えばジビニルベンゼン、エチレングリ
コールジメタクリレート、エチレングリコールジアリル
エーテル、ブタンジオールアクリレート、ヘキサンジオ
ールメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリ
レート、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリ
メチロールプロパントリスアクリレート、アリルアクリ
レート、ジアリルアクリルアミド、トリアリルアミン、
ジアリルエーテル、メチレンビスアクリルアミド、およ
びＮ−メチロールアクリルアミドとを反応開始剤として
ラジカルを用い共重合させることにより得られる。これ
らの重合体はその構造のために大量の液体を取り込むこ
とができ、それに伴い膨潤を起こしヒドロゲルを生じ、
また圧力下においてもこれらの液体を保持することがで
きる。
【０００３】澱粉上にアクリロニトリルがグラフト重合
したグラフト共重合体の加水分解生成物、並びに交叉結
合した澱粉−アクリル酸グラフト重合体でカルボキシル
基が部分的に中和されたものをベースにした超吸収性重
合体も知られている。
したグラフト共重合体の加水分解生成物、並びに交叉結
合した澱粉−アクリル酸グラフト重合体でカルボキシル
基が部分的に中和されたものをベースにした超吸収性重
合体も知られている。
【０００４】ポリアクリロニトリルを酸性またはアルカ
リ性において加水分解してもカルボキシルまたはカルボ
キシレート基をもった重合体が得られる。これらの重合
体は一般に水に可溶であり（従って膨潤することはでき
ない）。何故ならば原料として使用される沈澱重合で得
られたポリアクリロニトリルは分子量が低すぎるからで
ある。
リ性において加水分解してもカルボキシルまたはカルボ
キシレート基をもった重合体が得られる。これらの重合
体は一般に水に可溶であり（従って膨潤することはでき
ない）。何故ならば原料として使用される沈澱重合で得
られたポリアクリロニトリルは分子量が低すぎるからで
ある。
【０００５】本発明に従えば、交叉結合したアクリロニ
トリル重合体の水性乳化液からでも高度の膨潤能力（水
保持能力）と優れたゲル強度とをもつ超吸収性重合体を
製造し得ることが見出だされた。
トリル重合体の水性乳化液からでも高度の膨潤能力（水
保持能力）と優れたゲル強度とをもつ超吸収性重合体を
製造し得ることが見出だされた。
【０００６】従って本発明においては、僅かにまたは中
程度に交叉結合したアクリロニトリルの均質重合体また
は共重合体の微粒子から成る水性乳化液を水酸化アルカ
リの水溶液と反応させて部分的に加水分解させ、水と混
合し得る有機溶媒を加えて粉末として重合体を沈澱さ
せ、分離し、乾燥した後随時短時間加熱することを特徴
とする水性液体に対する膨潤能力が最高７００ｇ／ｇ、
電解質に対する膨潤能力が最高６０ｇ／ｇ、ゲル強度が
２０〜１００ｇの交叉結合した超吸収性重合体の製造法
が提供される。
程度に交叉結合したアクリロニトリルの均質重合体また
は共重合体の微粒子から成る水性乳化液を水酸化アルカ
リの水溶液と反応させて部分的に加水分解させ、水と混
合し得る有機溶媒を加えて粉末として重合体を沈澱さ
せ、分離し、乾燥した後随時短時間加熱することを特徴
とする水性液体に対する膨潤能力が最高７００ｇ／ｇ、
電解質に対する膨潤能力が最高６０ｇ／ｇ、ゲル強度が
２０〜１００ｇの交叉結合した超吸収性重合体の製造法
が提供される。
【０００７】ドイツ特許願Ｐ ４２ ３３ ０２６．２
号においては、特殊な陰イオン性重合体の乳化液を用い
ると、平均粒径が１００〜３００ｎｍのアクリロニトリ
ルの均質重合体または共重合体の極めて濃厚な水性乳化
液をつくり得ることが記載されている。このような乳化
液の製造中にアクリロニトリル９６．０〜９９．８重量
％と多官能性単量体４．０〜０．２重量％との混合物を
導入しても、同様に粒径が１００〜３００ｎｍの微粒子
の乳化液が得られる。この場合生じたアクリロニトリル
重合体は交叉結合しており、乳化液から沈澱させた後に
はもはや、ポリアクリロニトリルに適した溶媒、例えば
ＤＭＦまたはＤＭＡｃに溶解しない。これらのアクリロ
ニトリル重合体の水性乳化液を水酸化アルカリの水溶液
で処理すると、５０〜１００℃、好ましくは７０〜９５
℃において短時間でニトリル基は一部カルボキシレート
またはカルボンアミド基に変化する。この生成物を回収
すると、交叉結合した不溶な重合体が得られ、これは
水、電解質および血液中でかなり膨潤し、極めて有利な
超吸収特性をもっている。
号においては、特殊な陰イオン性重合体の乳化液を用い
ると、平均粒径が１００〜３００ｎｍのアクリロニトリ
ルの均質重合体または共重合体の極めて濃厚な水性乳化
液をつくり得ることが記載されている。このような乳化
液の製造中にアクリロニトリル９６．０〜９９．８重量
％と多官能性単量体４．０〜０．２重量％との混合物を
導入しても、同様に粒径が１００〜３００ｎｍの微粒子
の乳化液が得られる。この場合生じたアクリロニトリル
重合体は交叉結合しており、乳化液から沈澱させた後に
はもはや、ポリアクリロニトリルに適した溶媒、例えば
ＤＭＦまたはＤＭＡｃに溶解しない。これらのアクリロ
ニトリル重合体の水性乳化液を水酸化アルカリの水溶液
で処理すると、５０〜１００℃、好ましくは７０〜９５
℃において短時間でニトリル基は一部カルボキシレート
またはカルボンアミド基に変化する。この生成物を回収
すると、交叉結合した不溶な重合体が得られ、これは
水、電解質および血液中でかなり膨潤し、極めて有利な
超吸収特性をもっている。
【０００８】本発明によればまた、多官能性単量体を導
入して交叉結合させたアクリロニトリルの均質重合体お
よび／または共重合体を部分的に加水分解して得られる
重合体をベースにし、該重合体においてはニトリル基の
３０〜８０モル％がカルボキシレート基に変わり、ニト
リル基の２０〜７０モル％がカルボンアミド基に変わっ
ており、且つニトリル基の０〜２０モル％は変化してお
らず、該交叉結合した重合体は水中における膨潤能力が
最高７００ｇ／ｇ、生理的食塩水中の膨潤能力が６０ｇ
／ｇであり、ゲル強度が２０〜１００ｇであることを特
徴とする超吸収性重合体が提供される。
入して交叉結合させたアクリロニトリルの均質重合体お
よび／または共重合体を部分的に加水分解して得られる
重合体をベースにし、該重合体においてはニトリル基の
３０〜８０モル％がカルボキシレート基に変わり、ニト
リル基の２０〜７０モル％がカルボンアミド基に変わっ
ており、且つニトリル基の０〜２０モル％は変化してお
らず、該交叉結合した重合体は水中における膨潤能力が
最高７００ｇ／ｇ、生理的食塩水中の膨潤能力が６０ｇ
／ｇであり、ゲル強度が２０〜１００ｇであることを特
徴とする超吸収性重合体が提供される。
【０００９】好適な超吸収性重合体はニトリル基の３０
〜５０モル％がカルボキシレート基に変わり、ニトリル
基の２０〜４０モル％がカルボンアミド基に変化し、５
〜２０モル％が変化していないような重合体である。
〜５０モル％がカルボキシレート基に変わり、ニトリル
基の２０〜４０モル％がカルボンアミド基に変化し、５
〜２０モル％が変化していないような重合体である。
【００１０】交叉結合していないアクリロニトリルの高
分子量均質重合体または共重合体の水性乳化液の製造法
はドイツ特許願Ｐ４２ ３３ ０２６．２号に記載され
ている。本発明の超吸収性重合体の製造に使用される原
料はこの方法によって得ることができる。即ちこの方法
では重合体の陰イオン性乳化剤を存在させ微粒子から成
る（レーザー相関分光法で測定された平均粒径１００〜
３００ｎｍ）非常に高い分子量をもった重合体が得られ
る。平均分子量（ゲル透過クロマトグラフ法で測定され
る重量平均分子量）は５×１０5〜１×１０7ｇ／モル、
好ましくは２×１０6〜５×１０6ｇ／モルである。
分子量均質重合体または共重合体の水性乳化液の製造法
はドイツ特許願Ｐ４２ ３３ ０２６．２号に記載され
ている。本発明の超吸収性重合体の製造に使用される原
料はこの方法によって得ることができる。即ちこの方法
では重合体の陰イオン性乳化剤を存在させ微粒子から成
る（レーザー相関分光法で測定された平均粒径１００〜
３００ｎｍ）非常に高い分子量をもった重合体が得られ
る。平均分子量（ゲル透過クロマトグラフ法で測定され
る重量平均分子量）は５×１０5〜１×１０7ｇ／モル、
好ましくは２×１０6〜５×１０6ｇ／モルである。
【００１１】粒径が１００〜３００ｎｍの交叉結合した
不溶の均質重合体または共重合体は０．２〜４．０重量
％の多官能性単量体、例えばジビニルベンゼン、エチレ
ングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジ
アリルエーテル、ブタンジオールアクリレート、ヘキサ
ンジオールメタクリレート、ポリエチレングリコールジ
アクリレート、トリメチロールプロパントリスアクリレ
ート、アリルアクリレート、ジアリルアクリルアミド、
トリアリルアミン、ジアリルエーテル、またはメチレン
ビスアクリルアミドを原料単量体または単量体混合物に
加え同様の方法でつくることができる。乳化液から重合
体を沈澱させた後、該生成物はポリアクリロニトリルを
溶解するのに適した溶媒、例えばＤＭＦまたはＤＭＡｃ
に溶解しなくなる。この方法で得られる重合体の交叉結
合の程度は使用した単量体の量に依存し、非常に粗い網
目構造から非常に細かい網目構造に亙っている。
不溶の均質重合体または共重合体は０．２〜４．０重量
％の多官能性単量体、例えばジビニルベンゼン、エチレ
ングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジ
アリルエーテル、ブタンジオールアクリレート、ヘキサ
ンジオールメタクリレート、ポリエチレングリコールジ
アクリレート、トリメチロールプロパントリスアクリレ
ート、アリルアクリレート、ジアリルアクリルアミド、
トリアリルアミン、ジアリルエーテル、またはメチレン
ビスアクリルアミドを原料単量体または単量体混合物に
加え同様の方法でつくることができる。乳化液から重合
体を沈澱させた後、該生成物はポリアクリロニトリルを
溶解するのに適した溶媒、例えばＤＭＦまたはＤＭＡｃ
に溶解しなくなる。この方法で得られる重合体の交叉結
合の程度は使用した単量体の量に依存し、非常に粗い網
目構造から非常に細かい網目構造に亙っている。
【００１２】例えばこの方法で得られた重合体分散物は
直接水酸化アルカリと反応させることができるが、粒径
が非常に小さく、従って重合体粒子の表面積が非常に大
きいために、反応時間は非常に短くすることができる。
直接水酸化アルカリと反応させることができるが、粒径
が非常に小さく、従って重合体粒子の表面積が非常に大
きいために、反応時間は非常に短くすることができる。
【００１３】この反応（加水分解）に水酸化アルカリ、
例えばＮａＯＨまたはＫＯＨの水溶液、好ましくは０．
５〜１０重量％水溶液を用いることができる。原料重合
体のニトリル基対水酸化アルカリのヒドロキシル基のモ
ル比は好ましくは１：０．９〜１：０．１、特に好まし
くは１：０．７〜１：０．３である。工業的な用途に特
に有利な性質をもつ生成物はこの比が１：０．５〜１：
０．４の時に得られる。加水分解は一般に５０〜１００
℃、好ましくは７０〜９５℃で行われる。加水分解反応
中に生じるカルボキシル基の中和の程度は適当な量の鉱
酸、例えばＨＣｌを加えることにより変えることができ
る。即ち多くの場合最終生成物のカルボキシル基の３０
〜１００％、好ましくは５０〜７０％が中和されるが、
残りのカルボキシル基は酸の形で存在している。
例えばＮａＯＨまたはＫＯＨの水溶液、好ましくは０．
５〜１０重量％水溶液を用いることができる。原料重合
体のニトリル基対水酸化アルカリのヒドロキシル基のモ
ル比は好ましくは１：０．９〜１：０．１、特に好まし
くは１：０．７〜１：０．３である。工業的な用途に特
に有利な性質をもつ生成物はこの比が１：０．５〜１：
０．４の時に得られる。加水分解は一般に５０〜１００
℃、好ましくは７０〜９５℃で行われる。加水分解反応
中に生じるカルボキシル基の中和の程度は適当な量の鉱
酸、例えばＨＣｌを加えることにより変えることができ
る。即ち多くの場合最終生成物のカルボキシル基の３０
〜１００％、好ましくは５０〜７０％が中和されるが、
残りのカルボキシル基は酸の形で存在している。
【００１４】必要な反応時間は反応温度および所望の加
水分解の程度に依存している（勿論加水分解の程度は反
応温度の関数でもある）。一般に交叉結合したアクリロ
ニトリルの均質重合体または共重合体中のアクリロニト
リル基の２０〜９０モル％はカルボキシレートまたはカ
ルボンアミド基に変わる。交叉結合した超吸収性重合体
の性質は加水分解の程度に影響される。即ち或る与えら
れた交叉結合の程度に対して達成し得る最高の膨潤度は
カルボキシレート基の含量と共に増加する。しかし膨潤
した粉末のゲル強度は交叉結合した超吸収性重合体の品
質に対して重要であり、ゲル強度は交叉結合の程度によ
って決定される。生成物のゲル強度は交叉結合の程度が
増加するにつれて増加するが、最高達成膨潤度は減少す
る。従って特定の応用分野に対し最適の性質が組み合わ
された生成物を得るためには、原料単量体混合物中の多
官能性単量体の量によりポリアクリロニトリル乳化液の
交叉結合の程度を特定の値に調節し、次の加水分解中に
所望の加水分解の程度が得られるように試行錯誤によっ
て反応温度、反応時間、およびニトリル基対ヒドロキシ
ル基のモル比を選ばなければならない。
水分解の程度に依存している（勿論加水分解の程度は反
応温度の関数でもある）。一般に交叉結合したアクリロ
ニトリルの均質重合体または共重合体中のアクリロニト
リル基の２０〜９０モル％はカルボキシレートまたはカ
ルボンアミド基に変わる。交叉結合した超吸収性重合体
の性質は加水分解の程度に影響される。即ち或る与えら
れた交叉結合の程度に対して達成し得る最高の膨潤度は
カルボキシレート基の含量と共に増加する。しかし膨潤
した粉末のゲル強度は交叉結合した超吸収性重合体の品
質に対して重要であり、ゲル強度は交叉結合の程度によ
って決定される。生成物のゲル強度は交叉結合の程度が
増加するにつれて増加するが、最高達成膨潤度は減少す
る。従って特定の応用分野に対し最適の性質が組み合わ
された生成物を得るためには、原料単量体混合物中の多
官能性単量体の量によりポリアクリロニトリル乳化液の
交叉結合の程度を特定の値に調節し、次の加水分解中に
所望の加水分解の程度が得られるように試行錯誤によっ
て反応温度、反応時間、およびニトリル基対ヒドロキシ
ル基のモル比を選ばなければならない。
【００１５】交叉結合した超吸収性の重合体を粉末の形
で分離するためには、加水分解終結後、水と混合し得る
有機溶媒、例えばアセトン、メタノールまたはエタノー
ルを、水性反応混合物の容積の最高３倍の量で激しく撹
拌しながら加える。好ましくはエタノールを１：１の容
積比で加える。これにより超吸収性重合体が微粒子から
成る容易に濾過し得る粉末として沈澱する。５０〜１０
０℃で粉末を乾燥した後、篩分けして分級する。粒径
（平均粒径）は５０〜３，０００μｍである。超吸収性
重合体の性質、例えば膨潤係数、保水能力、およびゲル
強度も粒径に依存する。粒径が小さいほど迅速に平衡な
膨潤状態に到達する。
で分離するためには、加水分解終結後、水と混合し得る
有機溶媒、例えばアセトン、メタノールまたはエタノー
ルを、水性反応混合物の容積の最高３倍の量で激しく撹
拌しながら加える。好ましくはエタノールを１：１の容
積比で加える。これにより超吸収性重合体が微粒子から
成る容易に濾過し得る粉末として沈澱する。５０〜１０
０℃で粉末を乾燥した後、篩分けして分級する。粒径
（平均粒径）は５０〜３，０００μｍである。超吸収性
重合体の性質、例えば膨潤係数、保水能力、およびゲル
強度も粒径に依存する。粒径が小さいほど迅速に平衡な
膨潤状態に到達する。
【００１６】次いで交叉結合した超吸収性重合体を１５
０〜２５０℃、好ましくは１７０〜２１０℃に２〜３０
分間、好ましくは５〜１５分間加熱することにより、工
業的応用における優れた性質をさらに改善することがで
きる。このことは特に膨潤速度、即ち水および他の液の
吸収速度、膨潤した重合体のゲル強度、および加圧下に
おける水性液体の保持能力について言える。
０〜２５０℃、好ましくは１７０〜２１０℃に２〜３０
分間、好ましくは５〜１５分間加熱することにより、工
業的応用における優れた性質をさらに改善することがで
きる。このことは特に膨潤速度、即ち水および他の液の
吸収速度、膨潤した重合体のゲル強度、および加圧下に
おける水性液体の保持能力について言える。
【００１７】本発明の交叉結合した超吸収性重合体材料
の膨張能力は純水中で最高７００ｇ／ｇ、生理的食塩水
中で最高６０ｇ／ｇである。水または０．９％食塩水で
膨潤させた超吸収性粉末のゲル強度は、交叉結合の程度
に依存して２０〜１００ｇ［スティーヴンス（Ｓｔｅｖ
ｅｎｓ）社製のテクチャー・アナライザー（Ｔｅｘｔｕ
ｒｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ）を用いて測定］である。
の膨張能力は純水中で最高７００ｇ／ｇ、生理的食塩水
中で最高６０ｇ／ｇである。水または０．９％食塩水で
膨潤させた超吸収性粉末のゲル強度は、交叉結合の程度
に依存して２０〜１００ｇ［スティーヴンス（Ｓｔｅｖ
ｅｎｓ）社製のテクチャー・アナライザー（Ｔｅｘｔｕ
ｒｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ）を用いて測定］である。
【００１８】超吸収性重合体は衛生用品、例えば赤ちゃ
んのおむつまたは失禁関連製品、並びに電線ケーブルの
被覆材の製造に特に適している。この生成物はまた保水
材料として農業に使用することができる。
んのおむつまたは失禁関連製品、並びに電線ケーブルの
被覆材の製造に特に適している。この生成物はまた保水
材料として農業に使用することができる。
【００１９】
実施例 １ 交叉結合したポリアクリロニトリル乳化液の製造 マレイン酸無水物およびジイソブチレンから成る交替共
重合体をベースにしたスルフォン酸基を含む陰イオン性
重合体乳化剤（詳細はドイツ特許公開明細書第３８ ０
７ ０９７号実施例２参照）の２０．１重量％水溶液４
９．８ｇを、２５０ｇの脱イオン水と一緒に、撹拌機、
還流冷却器、窒素入口管、および３個の滴下瀘斗を備え
た２リットルの３ッ口フラスコに入れる。この反応混合
物を撹拌し窒素を通しながら６０℃に加熱し、下記溶液
Ｉ〜ＩＩＩを３時間に亙り同時に加える。
重合体をベースにしたスルフォン酸基を含む陰イオン性
重合体乳化剤（詳細はドイツ特許公開明細書第３８ ０
７ ０９７号実施例２参照）の２０．１重量％水溶液４
９．８ｇを、２５０ｇの脱イオン水と一緒に、撹拌機、
還流冷却器、窒素入口管、および３個の滴下瀘斗を備え
た２リットルの３ッ口フラスコに入れる。この反応混合
物を撹拌し窒素を通しながら６０℃に加熱し、下記溶液
Ｉ〜ＩＩＩを３時間に亙り同時に加える。
【００２０】 溶液Ｉ アクリロニトリル １９８．０００ｇ ジビニルベンゼン ２．０００ｇ 溶液ＩＩ 過酸化水素（３５％水溶液） ０．３５８ｇ 脱イオン水 １００．０００ｇ 溶液ＩＩＩ ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウム塩 ０．２０３ｇ 脱イオン水 １００．０００ｇ 溶液の添加が完了したら、６０℃において６時間撹拌を
続ける。次に真空蒸溜により残った単量体を除去する。
１００μｍの瀘布で瀘過した後、固体分含量２８．４重
量％の微粒子から成る乳化液が得られた。
続ける。次に真空蒸溜により残った単量体を除去する。
１００μｍの瀘布で瀘過した後、固体分含量２８．４重
量％の微粒子から成る乳化液が得られた。
【００２１】平均粒径： １６５ｎｍ（レーザー
相関分光法で測定）。
相関分光法で測定）。
【００２２】超吸収性重合体の製造 実施例１でつくった交叉結合したポリアクリロニトリル
１８６．６ｇ、脱イオン水９２．４ｇおよび水酸化ナト
リウム１０重量％溶液２００ｇを、還流冷却器、温度
計、滴下瀘斗および撹拌機を備えた２リットルの４ッ口
フラスコに入れる。この反応混合物を撹拌し窒素を通し
ながら９５℃に加熱する。加熱中重合体の色は無色から
黄色を経て暗赤色に変わり、最後に再び無色になる。ア
ンモニアが逃げた量を定量的に測定して加水分解の程度
を決定し、この程度が２０〜５０％になったら、得られ
た反応混合物を３０〜４０℃に冷却し、徐々に塩酸を加
えて（３０〜６０分以内）未反応の水酸化ナトリウムを
中和する。
１８６．６ｇ、脱イオン水９２．４ｇおよび水酸化ナト
リウム１０重量％溶液２００ｇを、還流冷却器、温度
計、滴下瀘斗および撹拌機を備えた２リットルの４ッ口
フラスコに入れる。この反応混合物を撹拌し窒素を通し
ながら９５℃に加熱する。加熱中重合体の色は無色から
黄色を経て暗赤色に変わり、最後に再び無色になる。ア
ンモニアが逃げた量を定量的に測定して加水分解の程度
を決定し、この程度が２０〜５０％になったら、得られ
た反応混合物を３０〜４０℃に冷却し、徐々に塩酸を加
えて（３０〜６０分以内）未反応の水酸化ナトリウムを
中和する。
【００２３】２５〜３０℃において激しく撹拌しながら
エタノールを少しずつ加えて交叉結合した超吸収性重合
体を沈澱させる。エタノール対水の容積比は１：１とす
る。生成物を瀘過し真空乾燥器中で６０℃において乾燥
した後、約９０ｇの無色の粉末が得られた。これは混合
機中で粉砕すると、直径２００〜３，０００μｍの粒子
から成っていた。篩にかけて粉末の分級を行った。
エタノールを少しずつ加えて交叉結合した超吸収性重合
体を沈澱させる。エタノール対水の容積比は１：１とす
る。生成物を瀘過し真空乾燥器中で６０℃において乾燥
した後、約９０ｇの無色の粉末が得られた。これは混合
機中で粉砕すると、直径２００〜３，０００μｍの粒子
から成っていた。篩にかけて粉末の分級を行った。
【００２４】交叉結合した超吸収性重合体の熱処理 乾燥させた超吸収性重合体を乾燥器中において約１５分
間１８０℃に保つ。
間１８０℃に保つ。
【００２５】膨潤度の測定 約２００ｍｇの超吸収性重合体を秤量して３０ｍｌのビ
ーカーの中に入れる。蒸溜水２００ｍｌまたは０．９％
食塩水３０ｍｌを重合体の上に注ぎ、全体を２０℃にお
いて放置する。膨潤が平衡状態に達したら、得られたゲ
ルを目の大きさが５０μｍの瀘布で瀘過し、最後に秤量
する。膨潤度は元の重量対最後の重量の比をｇ／ｇ単位
で表した値として計算される。
ーカーの中に入れる。蒸溜水２００ｍｌまたは０．９％
食塩水３０ｍｌを重合体の上に注ぎ、全体を２０℃にお
いて放置する。膨潤が平衡状態に達したら、得られたゲ
ルを目の大きさが５０μｍの瀘布で瀘過し、最後に秤量
する。膨潤度は元の重量対最後の重量の比をｇ／ｇ単位
で表した値として計算される。
【００２６】個々の決定は３回行う。測定精度は±５％
である。
である。
【００２７】水中の膨潤度は後の熱処理を行わなかった
ものが３７０ｇ／ｇ、後の熱処理を行ったものが２９０
ｇ／ｇであった。
ものが３７０ｇ／ｇ、後の熱処理を行ったものが２９０
ｇ／ｇであった。
【００２８】０．９％食塩水中の膨潤度は後の熱処理を
行わなかったものが３８．５ｇ／ｇ、後の熱処理を行っ
たものが３２．３ｇ／ｇであった。
行わなかったものが３８．５ｇ／ｇ、後の熱処理を行っ
たものが３２．３ｇ／ｇであった。
【００２９】ゲル強度の測定 装置： ステーヴンス社のテクスチャー・アナライザ
ー。
ー。
【００３０】測定原理： 円筒形または円錐形の試験プ
ローブを一定の速度で一定の距離だけゲル試料中に押し
込む。このときの力をｇ単位で測定し、ディジタル表示
する。
ローブを一定の速度で一定の距離だけゲル試料中に押し
込む。このときの力をｇ単位で測定し、ディジタル表示
する。
【００３１】測定： 検査すべき試料１ｇを脱イオン水
１７０ｍｌ中で１時間膨潤させる。次にこのゲルを１５
０ｍｌのビーカーに移し、均一になるまでスパチュラで
撹拌する。２０℃において試料を練った後、測定装置を
速度１ｍｍ／秒に、透過距離１００ｍｍに調節し、「通
常」の試験プログラムを用いる。使用する試験プローブ
は直径が１インチの標識ＴＡ ３の円筒形の試験プロー
ブである。各試料に対して少なくとも２回の測定を行
う。
１７０ｍｌ中で１時間膨潤させる。次にこのゲルを１５
０ｍｌのビーカーに移し、均一になるまでスパチュラで
撹拌する。２０℃において試料を練った後、測定装置を
速度１ｍｍ／秒に、透過距離１００ｍｍに調節し、「通
常」の試験プログラムを用いる。使用する試験プローブ
は直径が１インチの標識ＴＡ ３の円筒形の試験プロー
ブである。各試料に対して少なくとも２回の測定を行
う。
【００３２】実施例 ２〜８ 実施例２〜８の結果を表１にまとめる。これらの実施例
においてＰＡＮ（ポリアクリロニトリル）の乳化液は交
叉結合の程度が増加する順序で使用した。加水分解させ
た後得られる超吸収性重合体を篩分けして＜２００μ
ｍ、２００〜１，０００μｍ、および１，０００〜３，
０００μｍの三つのクラスに分けた。
においてＰＡＮ（ポリアクリロニトリル）の乳化液は交
叉結合の程度が増加する順序で使用した。加水分解させ
た後得られる超吸収性重合体を篩分けして＜２００μ
ｍ、２００〜１，０００μｍ、および１，０００〜３，
０００μｍの三つのクラスに分けた。
【００３３】蒸溜水および０．９％ＮａＣｌ溶液中にお
ける生成物の膨潤度を表１の最後の二つの欄に示す。
ける生成物の膨潤度を表１の最後の二つの欄に示す。
【００３４】この一連の実験から試料が水を吸収する能
力は蒸溜水中および０．９％ＮａＣｌ溶液中の両方にお
いて交叉結合の程度が増加すると共に減少するが、ゲル
強度は増加することが明白に示された（表２）。
力は蒸溜水中および０．９％ＮａＣｌ溶液中の両方にお
いて交叉結合の程度が増加すると共に減少するが、ゲル
強度は増加することが明白に示された（表２）。
【００３５】
【表１】
【００３６】表２はスティーヴンス社のテクスチャー・
アナライザーを使用し、表１から選ばれた若干の実施例
（実施例２〜４）について行われたゲル強度の測定結果
を示す。
アナライザーを使用し、表１から選ばれた若干の実施例
（実施例２〜４）について行われたゲル強度の測定結果
を示す。
【００３７】
【表２】
【００３８】表２から明らかなように、超吸収性重合体
のゲル強度は交叉結合の程度が増加すると共に増加す
る。またゲル強度は１８０〜２００℃において短時間後
で熱処理を行うことによりさらに増加し、最高９９ｇの
値に達することが判る（実施例４）。
のゲル強度は交叉結合の程度が増加すると共に増加す
る。またゲル強度は１８０〜２００℃において短時間後
で熱処理を行うことによりさらに増加し、最高９９ｇの
値に達することが判る（実施例４）。
【００３９】本発明の主な特徴及び態様は次の通りであ
る。 １．多官能性単量体を導入して交叉結合させたアクリロ
ニトリルの均質重合体および／または共重合体を部分的
に加水分解して得られる重合体をベースにし、該重合体
においてはニトリル基の３０〜８０モル％がカルボキシ
レート基に変わり、ニトリル基の２０〜７０モル％がカ
ルボンアミド基に変わっており、且つニトリル基の０〜
２０モル％は変化しておらず、該交叉結合した重合体は
水中における膨潤能力が最高７００ｇ／ｇ、生理的食塩
水中の膨潤能力が最高６０ｇ／ｇであり、ゲル強度が２
０〜１００ｇである超吸収性重合体。
る。 １．多官能性単量体を導入して交叉結合させたアクリロ
ニトリルの均質重合体および／または共重合体を部分的
に加水分解して得られる重合体をベースにし、該重合体
においてはニトリル基の３０〜８０モル％がカルボキシ
レート基に変わり、ニトリル基の２０〜７０モル％がカ
ルボンアミド基に変わっており、且つニトリル基の０〜
２０モル％は変化しておらず、該交叉結合した重合体は
水中における膨潤能力が最高７００ｇ／ｇ、生理的食塩
水中の膨潤能力が最高６０ｇ／ｇであり、ゲル強度が２
０〜１００ｇである超吸収性重合体。
【００４０】２．ニトリル基の３０〜５０モル％がカル
ボキシレート基に変わり、ニトリル基の２０〜５０モル
％がカルボンアミド基に変わっており、且つニトリル基
の５〜２０モル％は変化していない上記第１項記載の超
吸収性重合体。
ボキシレート基に変わり、ニトリル基の２０〜５０モル
％がカルボンアミド基に変わっており、且つニトリル基
の５〜２０モル％は変化していない上記第１項記載の超
吸収性重合体。
【００４１】３．交叉結合したアクリロニトリルの均質
重合体および／または共重合体の微粒子から成る水性乳
化液を水酸化アルカリの水溶液と反応させて部分的に加
水分解させ、水と混合し得る有機溶媒を加えて粉末とし
て重合体を沈澱させ、分離し、乾燥した後随時短時間加
熱する超吸収性重合体の製造法。
重合体および／または共重合体の微粒子から成る水性乳
化液を水酸化アルカリの水溶液と反応させて部分的に加
水分解させ、水と混合し得る有機溶媒を加えて粉末とし
て重合体を沈澱させ、分離し、乾燥した後随時短時間加
熱する超吸収性重合体の製造法。
【００４２】４．アクリロニトリルの交叉結合した均質
重合体および／または共重合体を製造するために、一官
能性の単量体の使用量に関し０．２〜４．０重量％の量
で多官能性の単量体を使用する上記第３項記載の方法。
重合体および／または共重合体を製造するために、一官
能性の単量体の使用量に関し０．２〜４．０重量％の量
で多官能性の単量体を使用する上記第３項記載の方法。
【００４３】５．アクリロニトリルの交叉結合した均質
重合体および／または共重合体の微粒子から成る水性乳
化液を製造するために、多官能性単量体としてジビニル
ベンゼンを使用する上記第３項記載の方法。
重合体および／または共重合体の微粒子から成る水性乳
化液を製造するために、多官能性単量体としてジビニル
ベンゼンを使用する上記第３項記載の方法。
【００４４】６．ジビニルベンゼンを一官能性の単量体
の使用量に関し０．５〜１．０重量％の量で使用する上
記第３項記載の方法。
の使用量に関し０．５〜１．０重量％の量で使用する上
記第３項記載の方法。
【００４５】７．重合体のニトリル基対水酸化アルカリ
のモル比を１：１〜１：０．１にする上記第３項記載の
方法。
のモル比を１：１〜１：０．１にする上記第３項記載の
方法。
【００４６】８．５０〜１００℃で反応を行う上記第３
項記載の方法。
項記載の方法。
【００４７】９．交叉結合したアクリロニトリル重合体
のニトリル基の２０〜９０モル％がカルボキシレート基
またはアミド基に変化している上記第３項記載の方法。
のニトリル基の２０〜９０モル％がカルボキシレート基
またはアミド基に変化している上記第３項記載の方法。
【００４８】１０．水と混合し得る有機溶媒を用いて粉
末を沈澱させる上記第３項記載の方法。
末を沈澱させる上記第３項記載の方法。
【００４９】１１．沈澱した粉末を２〜３０分間１５０
〜２５０℃に加熱する上記第３項記載の方法。
〜２５０℃に加熱する上記第３項記載の方法。
【００５０】１２．例えばおむつのような衛生用品、農
業用の保水材料、または電線ケーブルの被覆材料に上記
第１項記載の超吸収性重合体を使用する方法。
業用の保水材料、または電線ケーブルの被覆材料に上記
第１項記載の超吸収性重合体を使用する方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０１Ｆ 6/40 Ｈ０１Ｂ 7/28 Ｅ Ｈ０１Ｂ 3/42 Ａ４１Ｂ 13/02 Ｂ 7/28 Ａ６１Ｆ 13/18 ３０７Ａ (72)発明者 セルゲイ・シヤポワロウ ドイツ51373レーフエルクーゼン・フリー トリヒ−エベルト−シユトラーセ134 (72)発明者 クラウス・スツアブリコウスキ ドイツ29664バルスロデ・クラウデイウス シユトラーセ５ (72)発明者 ボルフガング・コホ ドイツ29699ボムリツツ・アンデアバルナ ウ40
Claims (3)
- 【請求項１】 多官能性単量体を導入して交叉結合させ
たアクリロニトリルの均質重合体および／または共重合
体を部分的に加水分解して得られる重合体をベースに
し、該重合体においてはニトリル基の３０〜８０モル％
がカルボキシレート基に変わり、ニトリル基の２０〜７
０モル％がカルボンアミド基に変わっており、且つニト
リル基の０〜２０モル％は変化しておらず、該交叉結合
した重合体は水中における膨潤能力が最高７００ｇ／
ｇ、生理的食塩水中の膨潤能力が最高６０ｇ／ｇであ
り、ゲル強度が２０〜１００ｇであることを特徴とする
超吸収性重合体。 - 【請求項２】 交叉結合したアクリロニトリルの均質重
合体および／または共重合体の微粒子から成る水性乳化
液を水酸化アルカリの水溶液と反応させて部分的に加水
分解させ、水と混合し得る有機溶媒を加えて粉末として
重合体を沈澱させ、分離し、乾燥した後随時短時間加熱
することを特徴とする超吸収性重合体の製造法。 - 【請求項３】 請求項１記載の超吸収性重合体を、例え
ばおむつのような衛生用品、農業用の保水材料、または
電線ケーブルの被覆材として使用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4429318.6 | 1994-08-18 | ||
| DE4429318A DE4429318A1 (de) | 1994-08-18 | 1994-08-18 | Superabsorbierende Polymere aus vernetzten Polyacrylnitril-Emulsionen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08245719A true JPH08245719A (ja) | 1996-09-24 |
Family
ID=6526006
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7224504A Pending JPH08245719A (ja) | 1994-08-18 | 1995-08-10 | 交叉結合したポリアクリロニトリルの乳化液から得られる超吸収性重合体 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5635569A (ja) |
| EP (1) | EP0697416B1 (ja) |
| JP (1) | JPH08245719A (ja) |
| DE (2) | DE4429318A1 (ja) |
| TW (1) | TW442304B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008186715A (ja) * | 2007-01-30 | 2008-08-14 | Asahi Glass Co Ltd | 固体高分子形燃料電池およびその運転方法 |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19646856A1 (de) * | 1996-11-13 | 1998-05-14 | Bayer Ag | Präformierte Superabsorber mit hohem Quellvermögen |
| UA61117C2 (en) | 1997-08-22 | 2003-11-17 | Process for manufacture of superabsorbent-coated yarn | |
| DE19805447A1 (de) | 1998-02-11 | 1999-08-12 | Bayer Ag | Modifizierte Superabsorber auf Basis von Polyacrylnitril-Emulsionen |
| US6304701B1 (en) | 1998-03-27 | 2001-10-16 | Corning Cable Systems Llc | Dry fiber optic cable |
| US6586094B1 (en) | 1998-11-24 | 2003-07-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fiber coated with water blocking material |
| US6565981B1 (en) * | 1999-03-30 | 2003-05-20 | Stockhausen Gmbh & Co. Kg | Polymers that are cross-linkable to form superabsorbent polymers |
| DE10019757A1 (de) | 2000-04-20 | 2001-10-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von superabsorbierenden Polymeren aus Polyacrylnitril-Fällungspolymerisaten |
| DE10029876A1 (de) * | 2000-06-16 | 2001-12-20 | Bayer Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von superabsorbierenden Polymerisaten aus PAN-Emulsionen |
| US20040167487A1 (en) * | 2001-08-24 | 2004-08-26 | The Procter & Gamble Company | Absorbent article with film-like region of chitosan material and process for making the same |
| US20040166307A1 (en) * | 2001-08-24 | 2004-08-26 | The Procter & Gamble Company | Absorbent member with improved fluid handling agent |
| DE102004005418A1 (de) * | 2004-02-03 | 2005-08-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung absorbierender Verbundstoffe |
| EP1624002B1 (en) * | 2004-08-07 | 2019-04-03 | The Procter & Gamble Company | Superabsorbent polymer particles comprising functionalizers and method of making them |
| EP1935910A3 (en) * | 2006-12-19 | 2009-03-04 | FUJIFILM Corporation | Process for producing acrylonitrile-containing polymer latex |
| US20090188527A1 (en) * | 2008-01-29 | 2009-07-30 | Riyo Pets, Llc | Cleaning System and Method |
| KR101382030B1 (ko) | 2011-08-04 | 2014-04-14 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 고흡수성 실 및 그 제조방법 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1104567A (en) * | 1965-03-24 | 1968-02-28 | Nalco Chemical Co | Polymeric dispersing agents |
| US3929740A (en) * | 1972-10-09 | 1975-12-30 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Hydrolyzed copolymer of acrylonitrile and an unsaturated sulfonic acid |
| DE3029027A1 (de) * | 1980-07-31 | 1982-03-18 | Wolff Walsrode Ag, 3030 Walsrode | Verfahren zur herstellung wasserloeslicher hydrolyseprodukte von polyacrylnitrilpolymerisaten |
| US4558100A (en) * | 1984-07-03 | 1985-12-10 | Grain Processing Corporation | Absorbent compositions |
| DE3613207A1 (de) * | 1986-04-18 | 1987-10-22 | Akzo Gmbh | Mit wasser quellbare zusammensetzung, ihre herstellung und verwendung |
| US5175193A (en) * | 1989-07-06 | 1992-12-29 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of weakly acid cation exchange resins |
| DE3922201A1 (de) * | 1989-07-06 | 1991-01-17 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von schwachsauren kationenaustauschharzen |
| DE4233026A1 (de) * | 1992-10-01 | 1994-04-07 | Bayer Ag | Hochkonzentrierte wäßrige Poly(acrylnitril)-Emulsion und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE4406951A1 (de) * | 1994-03-03 | 1995-09-07 | Bayer Ag | Superabsorbierende Polymerisate |
-
1994
- 1994-08-18 DE DE4429318A patent/DE4429318A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-07-25 TW TW084107662A patent/TW442304B/zh not_active IP Right Cessation
- 1995-08-04 DE DE59501354T patent/DE59501354D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-04 EP EP95112275A patent/EP0697416B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-09 US US08/512,835 patent/US5635569A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-10 JP JP7224504A patent/JPH08245719A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008186715A (ja) * | 2007-01-30 | 2008-08-14 | Asahi Glass Co Ltd | 固体高分子形燃料電池およびその運転方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4429318A1 (de) | 1996-02-22 |
| US5635569A (en) | 1997-06-03 |
| EP0697416B1 (de) | 1998-01-28 |
| DE59501354D1 (de) | 1998-03-05 |
| EP0697416A1 (de) | 1996-02-21 |
| TW442304B (en) | 2001-06-23 |
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